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NDICE GENERAL

1. MARCO TEORICO ....................................................................................................................................... 1

1.1. 1.2. 1.3.

Primera ley de la termodinmica.............................................................................. 1 Calor de combustin ................................................................................................ 2 Tipos de combustin ................................................................................................ 3


Combustin estequiometria o terica ........................................................................ 3 Combustin incompleta o imperfecta ........................................................................ 3 Combustin completa ................................................................................................. 3

1.3.1. 1.3.2. 1.3.3.

1.4.

La bomba calorimtrica............................................................................................ 4
Partes del calormetro ................................................................................................. 5 Funcionamiento de la bomba calorimtrica ............................................................... 6 Calibracin de bomba calorimtrica ........................................................................... 7 Correcciones al utilizar la bomba calorimtrica .......................................................... 8

1.4.1. 1.4.2. 1.4.3. 1.4.4.

1.5.

Sugerencias de funcionamiento................................................................................ 9
Mala combustin ........................................................................................................ 9 La carga de presin de oxgeno ................................................................................. 10 Combustibles ............................................................................................................. 10 Transferencia de calor ............................................................................................... 11

1.5.1. 1.5.2. 1.5.3. 1.5.4.

2. METODOLOGA EXPERIMENTAL ......................................................................................................... 15

2.1. Reactivos y equipo experimental ............................................................................... 15 2.2. Diagrama de equipo experimental. ............................................................................ 16
3. ANLISIS DE RESULTADOS ................................................................................................................... 19

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iv

4. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES ............................................................................................ 25

4.1. Conclusiones ............................................................................................................. 25 4.2. Recomendaciones ...................................................................................................... 25


5. BIBLIOGRAFA .......................................................................................................................................... 27 6. NOMENCLATURA ..................................................................................................................................... 29 7. APNDICES................................................................................................................................................. 31

A. Datos experimentales .................................................................................................. 31 B. Clculos intermedios ................................................................................................... 33 C. Muestra de clculo ....................................................................................................... 34


C.1 Clculo de la correccin del alambre quemado. ................................................................. 34 C.2 Clculo del aumento neto de temperatura......................................................................... 34 C.3 Clculo por la estandarizacin del calormetro ................................................................... 34
8. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ....................................................................................................... 35

INDICE DE CUADROS

Cuadro 1.5.3.1..... Cuadro 2.1.1.... Cuadro 2.1.2.... Cuadro 3.1... Cuadro A.1.. Cuadro A.2......

11 15 16 22 31 32

Cuadro B.1... 33 Cuadro B.2... 33

INDICE DE FIGURAS

Figura 1.4.1........ 4 Figura 1.4.2.... 5 Figura 2.2.1.... 16 Figura 2.2.2........ 17 Figura 3.1... 21 Figura 3.2... 21

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1. MARCO TEORICO

La combustin es una de las tecnologas ms antiguas de la humanidad, ya que se ha utilizado desde hace ms de un milln de aos en actividades de calentamiento corporal, coccin y procesos industriales. La sociedad actual presenta una necesidad prcticamente innata por la energa, y se estima que ms del 90% de la energa utilizada proviene precisamente del proceso de combustin, que valga la redundancia se caracteriza por ser exotrmica; esto justifica el hecho de por qu las reacciones que implican la combustin y su proceso en s, son de gran inters en el estudio termodinmico. (Warnatz, M, Maas, & Dibble, 2006) Esta forma tan particular de energa, es uno de los procesos ms importantes que deben tomarse en cuenta a nivel industrial, ya que se relaciona con la necesidad de conocer la cantidad de energa aprovechable que se genera a partir de reacciones con combustibles, determinando para diferentes sustancias capaces de arder, cunta energa pueden desprenderse al someterse a condiciones determinantes de los procesos termodinmicos como lo son la temperatura y la presin. Sin embargo, en este siglo la humanidad afronta una grave problemtica debido al aumento de la demanda energtica mundial, agotamiento de los combustibles fsiles, incremento del precio del petrleo y las dificultades ambientales causadas por los gases de invernadero tales como la contaminacin local del aire y el calentamiento global, ante esto, el mximo aprovechamiento del calor producido en la combustin toma gran importancia, tambin esta situacin demanda urgentemente fuentes alternativas de energa basadas en procesos sustentables, renovables y amigables con el ambiente, que adems posibiliten la captura de CO2. (Garibay, 2009)

1.1.Primera ley de la termodinmica La primera ley de la termodinmica, conocida como el principio de conservacin de la energa, y segn lo define Van Ness, H. Abbott, M. y Smith, J. (2003) esta ley postula que: Aunque la energa adopta muchas formas, la cantidad total es constante, y cuando desaparece en una forma, aparecer simultneamente en otras. 1

La ecuacin que define la primera ley de la termodinmica, segn Van Wyllen, G. Sonntag, R. y Borgnakke, C. (2006), es la siguiente: ( ( ) ) (1.1.1) Donde: QVC = Transferencia de calor a volumen constante, J. h = Altura, m. v = Velocidad, m/s. g = Aceleracin de la gravedad, m/s2. z = Distancia o altura, m. WVC = Trabajo a volumen constante, J. dE/dt= Cambio de Energa interna en el tiempo, J/s. Sin embargo, para el caso de una bomba calorimtrica se desprecian los cambios de energa cintica y potencial y el trabajo, debido a que no hay cambio de volumen para una masa constante el flujo de calor y por lo tanto la primera ley queda de la siguiente forma: ( ) ( )

(1.2.2)

Dnde: Qvc = Transferencia de calor a volumen constante, J. m = masa, kg. = Flujo msico, kg/s. U = Energa potencial, J.

1.2.Calor de combustin El calor de combustin (Hc), de un compuesto se define como la cantidad de calor emitido cuando una unidad de masa de este compuesto se oxida completamente para dar un

producto final estable. La reaccin de combustin se define como aquella entre un elemento o compuesto y el oxgeno, para formar ciertos productos de combustin; siendo la cantidad de energa que se libera por mol de hidrocarburo que se quema el calor de combustin (Poder calorfico, 2009).

1.3.Tipos de combustin Para que la combustin se presente en un sistema, es necesario contar con la presencia de un combustible, oxgeno y calor; sin embargo la variacin de alguno de estos tres factores conlleva a distintos tipos de combustin.

1.3.1. Combustin estequiometria o terica Este tipo de combustin ocurre de modo que la estequiometria de la reaccin se cumple tal y como lo predice la teora; es decir, se produce cuando se utiliza la cantidad justa de oxgeno para que todos los reactivos se transformen en productos, no existe presencia de sustancias combustibles en los productos o humos de la reaccin. (Teora de un proceso de combustin, 2006).

1.3.2. Combustin incompleta o imperfecta Se produce cuando no se cuenta con el oxgeno necesario para que se produzca la oxidacin total del carbono, esto por defecto en el suministro de aire, ocasionando as que la reaccin de oxidacin no se da en su totalidad. Esto quiere decir que no todo el carbono se va a transformar en CO2 y aparecer como producto de combustin CO. Aparecen sustancias llamadas los inquemados, que son materia combustible que ha quedado sin quemar o parcialmente quemada. Pueden ser de dos clases, los slidos, como el carbono (holln) y los gaseosos, como CO, H2 (Teora de un proceso de combustin, 2006).

1.3.3. Combustin completa La combustin completa ocurre cuando las sustancias combustibles reaccionan hasta el mximo grado posible de oxidacin. Para que se produzca una combustin completa se

hace necesario aportar un exceso de aire, es decir, de oxgeno, esto sobre la cantidad estequiometria que dicta la reaccin (Teora de un proceso de combustin, 2006).

1.4.La bomba calorimtrica La bomba calorimtrica consiste en un recipiente sellado al vaco que minimiza el intercambio de calor entre el sistema y su entorno que opera segn el mtodo de las mezclas. El vaso que contiene la muestra por analizar es capaz de soportar las elevadas presiones que pueden llegar a producirse en las combustiones. Se llena a una presin mxima de 25 atm con oxgeno para asegurar una combustin rpida y completa. El calor liberado por la combustin aumenta la temperatura del calormetro, en una forma directamente proporcional a su capacidad calrica, esto se determina realizando la calibracin con cido benzoico. Alcanzando el equilibrio trmico entre ellos y leda la temperatura, se dispara la combustin y, agitando el agua, se espera que se alcance un nuevo equilibrio y se vuelva a leer la temperatura. Con ambas lecturas se realizan los balances energticos conducentes a la determinacin del calor de combustin de la muestra. Generalmente, el aparato se calibra y se realizan las correcciones posteriores para tener en cuenta el calor de combustin de filamentos y el calor de formacin de los diferentes xidos residuales. As, cuantificando el aumento en la temperatura y la capacidad calrica del calormetro se determina el calor liberado por la reaccin (Garca, 2000). En la Figura 1.4.1 se muestra una curva caracterstica de un proceso de combustin.

Figura 1.4.1 Curva caracterstica de combustin. (Fuente: Parr Instrument Company)

En la Figura 1.4.2 se muestra un diagrama de la bomba calorimtrica para ilustrar lo explicado en prrafos anteriores.

Figura 1.4.2 Diagrama de la bomba calorimtrica. (Fuente: Universidad Catlica del Per http://www.fq.uh.cu).

1.4.1. Partes del calormetro Consta de una bomba de oxgeno, donde se lleva a cabo la combustin, dicho recipiente posee dos vlvulas, una para llenar la bomba con oxgeno, y otra para liberar o regular la salida de los gases de combustin u oxgeno al lavar. Posee adems un anillo de plomo provisto de empaque que hace hermtica la junta entre la tapa y el vaso. En el interior de la bomba hay una cpsula de combustible dnde se coloca la muestra (Parr Manual No. 147). Un agitador y motor, normalmente se utiliza un agitador de hlice con un motor que permita su rotacin a velocidad constante. Para la adecuada operacin de la bomba, el sistema se deja con agitacin constante antes de iniciar el procedimiento con el fin de que el sistema se estabilice. Se coloca un termmetro con un rango de 19-35 C para efectuar las lecturas de la temperatura (Parr Manual No. 147). Posee una cuba con una cantidad medida de agua, con capacidad de poco ms 2L, en la cual la bomba, el termmetro y el agitador se sumergen (Parr Manual No. 147).

Consta de una camisa adiabtica o jacket utilizada para aislar al cubo de los alrededores. Adems de una unidad de ignicin que genera que los cables de ignicin unidos a la bomba de oxgeno inicien la combustin (Parr Manual No.147).

1.4.2. Funcionamiento de la bomba calorimtrica El combustible cuyo poder calorfico se desea determinar, se coloca en un crisol dentro de la bomba calorimtrica. Adicionalmente, se agrega el oxgeno necesario para la combustin. La bomba calorimtrica se rodea de una camisa de agua que absorber el calor liberado por el combustible. Todo esto se realiza dentro de una camisa adiabtica para evitar fuga de calor que afecte el proceso. Sin embargo, el calor que absorbe el agua no es el poder calorfico del combustible puesto que existen prdidas asociadas, estas son explicadas en la seccin correcciones. Por seguridad, la bomba nunca debe ser cargada con una muestra que produzca ms de 8000 caloras al ser quemada en oxgeno, (una masa de 1.5 g). Adems, al llenar la bomba de oxgeno, se debe controlar que la presin no exceda las 25 atm. (Arvalo, 2009). La bomba se llena con oxgeno por medio de un tubo flexible y delgado de cobre, provisto de un manmetro, terminado de un lado en una tuerca que se adapta a las aberturas de llenado de la bomba, y por el otro por una boquilla que se ajusta a la rosca normal de las botellas de oxgeno. Se abre la botella y se deja pasar el oxgeno hasta que el manmetro seale no ms de 25 atm. Se cierra primero la botella de oxgeno y despus la bomba cuando el manmetro desciende a 25 atm ya que las tuberas nunca son absolutamente hermticas. Debe tomarse como norma llenar de oxgeno la bomba en ltimo trmino y dar salida al gas inmediatamente despus de realizado el ensayo (Zamora, 1998). La parte exterior est formada por un depsito de agua con una capacidad aproximada de 2 L, de forma anular, que por su gran capacidad trmica constituye el ambiente del calormetro y lo protege de cambios de calor. Sobre este depsito va montado un soporte que sostiene los mecanismos de accionamiento del agitador, as como la suspensin elstica del termmetro. Se puede emplear un agitador de hlice, con el cual se debe modificar la disposicin del aparato. El depsito exterior de agua tiene la misma forma, pero mayor dimetro y

capacidad. En este ensanchamiento va colocado el canal de agitacin (canal de la hlice). sta toma el agua caliente de la parte superior y la impulsa por la parte inferior. La bomba no necesita estar centrada en el depsito del calormetro, sino que deber estar en la proximidad inmediata al canal de agitacin, con el fin de que la velocidad de circulacin en el punto ms alejado de la hlice sea lo ms reducida posible. Una de las ventajas de esta disposicin es que ni el termmetro ni la bomba estn en contacto inmediato con el agitador, y por consiguiente, ste trabaja absolutamente sin choques o rozamientos (Zamora, 1998). Para la medicin de temperaturas se emplear un termmetro de mercurio con una amplitud de 19C a 35C construido especialmente para este caso. La longitud de los grados de estos termmetros es de 3 a 4,5 cm. y estn divididos en 100 partes, lo que permite llegar a apreciar incluso la milsima de grado haciendo las lecturas con lupa (Zamora, 1998).

1.4.3. Calibracin de bomba calorimtrica Segn Parr Manual No. 147, este instrumento se calibra calculando el factor equivalente de energa (W), que denota la cantidad de energa necesaria para elevar la temperatura del calormetro en un 1 C. Para calcular dicho factor (W), se hace uso del denominado mtodo elctrico, que consiste en rodear la bomba con una resistencia y realizar una serie de mediciones para una sustancia con calor de combustin conocido; determinando el incremento de temperatura corregido de las mediciones y se realizan las correcciones tanto de presencia de sustancia como de combustin del alambre para estandarizar as el aparato; adems segn Parr Manual No. 147, se debe emplear la siguiente frmula:

Donde: W= energa necesaria para incrementar en un grado la temperatura del calormetro, cal/C H =calor de combustin estndar de la muestra, cal/g e1 =correccin por la formacin de cido ntrico, cal

e2 =es el calor liberado en caloras por combustin del alambre, cal T = Aumento neto de temperatura, C

1.4.4. Correcciones al utilizar la bomba calorimtrica Se presentan a continuacin una serie de factores, los cuales son necesarios tomar en cuenta para realizar correcciones en el funcionamiento de la bomba calorimtrica.

La inflamacin del filamento metlico empleado: Segn el manual No. 10 de la bomba calorimtrica, la pequea cantidad de corriente que se invierte en el encendido puede despreciarse o introducirse en el valor del equivalente (Parr Manual No. 147). El calor de formacin del cido ntrico y cido sulfrico (e1 y e3): Segn el manual No. 10 de la bomba calorimtrica, para evitar la formacin del mismo es recomendable hacer lavados con oxgeno para desalojar de la bomba la mayor cantidad de aire posible. Se deben realizar las respectivas correcciones segn la masa formada por cada uno de estos productos (Parr Manual No. 147). El alambre: Segn el manual No. 10 de la bomba calorimtrica, el alambre genera calor, tanto por la resistencia que presenta a la corriente de ignicin, como por el calor de combustin de la porcin quemada del alambre, por lo que se debe realizar la respectiva correccin (Parr Manual No. 147). Correccin por radiacin: La bomba calorimtrica, permite obtener la elevacin verdadera de la temperatura basndose en la hiptesis de que hasta el punto en que el termmetro ha recorrido la mitad del camino en su ascenso, el cambio de calor es igual al que se calcula como consecuencia del movimiento del termmetro en las fases inicial y fina (Parr Manual No. 147). . El termmetro: Segn el manual No. 10 de la bomba calorimtrica, debe ser calibrado de antemano con el fin de corregir las temperaturas, si fuese necesario (Parr Manual No. 147).

1.5.Sugerencias de funcionamiento

1.5.1. Mala combustin La diferencia en las caractersticas de combustin de gran variedad de materiales que pueden ser quemados en una bomba de oxgeno hace difcil dar instrucciones especficas que aseguren combustiones completas de todas las muestras. Sin embargo, dos condiciones fundamentales pueden ser establecidas. En primer lugar, una parte de la muestra se calienta hasta su temperatura de ignicin para iniciar la combustin y, se quema, sta debe liberar el calor suficiente para apoyar su combustin propia, independientemente de los efectos del fro de las partes adyacentes de metal. En segundo lugar, la combustin debe producir una turbulencia suficiente dentro de la bomba para llevar el oxgeno en la copa de combustible para la quema de los ltimos restos de la muestra (Parr Manual No. 147). Segn el Parr Manual No. 147, una combustin incompleta en una bomba de oxgeno es casi siempre se debe a una o ms de las siguientes causas: 1. Excesivamente rpida admisin de gas a la bomba durante la carga, provocando que una parte de la muestra sea sacada fuera de la taza. 2. El uso de una muestra que contiene partculas gruesas que no se quema fcilmente. 3. El uso de una muestra de sedimento que se ha hecho demasiado dura o demasiado blanda. Cualquiera de estas condiciones a veces causa desprendimiento y la expulsin de los fragmentos no quemados. 4. El uso de un encendido actual demasiado bajo como para encender el cargo, o demasiado alto, causando que el fusible se rompa antes de que la combustin est en marcha. 5. El uso de oxgeno insuficiente para quemar el cargo, o por el contrario, el uso de una presin de gas muy alta inicial que puede retardar el desarrollo de gas en cantidad suficiente turbulencia dentro de la bomba. 6. No hay espacio suficiente entre la copa de combustin y la parte inferior de la bomba. El fondo de la taza siempre debe ser al menos de media pulgada por encima de la parte inferior de la bomba, o por encima del nivel del lquido en la bomba, para evitar enfriamiento trmico.

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7. La humedad excesiva o material no combustible la muestra es de aproximadamente 20 por ciento o ms de la carga que puede ser difcil de obtener una combustin completa. Esta condicin puede subsanarse mediante la adicin de una pequea cantidad de cido benzoico o la ayuda de combustin otros.

1.5.2. La carga de presin de oxgeno Los operadores a veces no estn de acuerdo en cuanto a la ms deseable presin de carga de oxgeno. Por regla general, lo mejor es utilizar la ms baja presin de gas, que le dar una combustin completa. Bajas presiones permiten mayores temperaturas de los gases y la turbulencia mayor, los cuales ayudarn a conseguir la una mejor combustin. La gama de presiones de carga para las bombas de oxgeno Parr usualmente es de 25 y 35 atmsferas, y nunca debe superar las 40 atmsferas.

1.5.3. Combustibles Un combustible es aquel capaz de liberar energa al cambiarse o transformar su estructura qumica. La mayor parte de la energa empleada actualmente en el mundo proviene de los combustibles fsiles (petrleo, carbn y gas natural) (Cuadro 1.5.3.1). Si la combustin es completa se llama poder calorfico a esa energa liberada por masa de combustible; dado en Joules, caloras o BTU, dependiendo del sistema de unidades que se utilice (Combustibles fsiles, 2008). Existen otras sustancias pueden utilizarse como combustibles segn su poder calrico, algunos de los utilizados comnmente son la madera y sustancias orgnicas de fuente vegetal. Sus usos u aplicacin van desde la produccin de asfalto, elaboracin de tintas, formulacin y fabricacin de productos agrcolas, generacin de electricidad, para el transporte, hasta en infinidad de procesos industriales, entre muchos otros (Combustibles fsiles, 2008). Esto conlleva a que su estudio sea de mucha importancia para la industria qumica actual.

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Cuadro 1.5.3.1. Poderes calorficos de combustibles comunes Combustible Gasolina 98 Butano Petrleo Madera Carbn Etanol Gasleo Gasolina 95 Poder calorfico (kcal/kg) 10.550 10.900 11.000 2.500-4.000 4.000-9.000 6.500 10.325 10.400

1.5.4. Transferencia de calor Procesos que emplean transporte de calor aparecen frecuentemente en la industria qumica: calentamiento del petrleo crudo (u otra mezcla lquida) hasta su punto de ebullicin para separarlo en fracciones en una columna de destilacin o la remocin del calor generado en una reaccin qumica, entre muchosotros. En cualquier caso necesitamos hallar la velocidad a la cual ocurre la transferencia de calor para calcular el tamao del equipo requerido o para mejorar el ya existente. (Betancourt, 2003) La transferencia de calor es la expresin usada para indicar el transporte de energa originado en una diferencia de temperatura. La Velocidad de Transferencia de Calor o Flujo de Calor, es la expresin de la energa trmica transportada por unidad de tiempo, y Densidad de Flujo de Calor o Flux de Calor es la velocidad de transferencia de calor por unidad de rea. Hay tres formas o mecanismos de transferencia de energa: conduccin, conveccin y radiacin. (Betancourt, 2003):

Conduccin Es la transferencia de energa de las partculas ms energticas de una sustancia hacia las menos energticas, como resultado de las interacciones entre ellas. La conduccin puede tener lugar en los slidos, lquidos o gases. En los gases y lquidos la conduccin se debe a

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las colisiones y a la difusin de las molculas durante su movimiento aleatorio. En los slidos se debe a la combinacin de las vibraciones de las molculas en una retcula y al transporte de energa por parte de los electrones libres. La velocidad de la conduccin de calor a travs de un medio depende de su espesor y el material de que est hecho, as como de la diferencia de temperatura a travs de l. Se ha visto que los diferentes materiales almacenan calor en forma diferente y se ha definido la propiedad de calor especfico C como una medida de la capacidad de un material para almacenar energa trmica. La conductividad trmica (k) de un material se ha definido como la velocidad de transferencia de calor a travs de un espesor unitario del material por unidad de rea por unidad de diferencia de temperatura. Siendo as la conductividad trmica de un material es una medida de la capacidad del material para conducir calor (Cengel, 2003).

Conveccin La conveccin es el modo de transferencia de energa que se relaciona con el cambio de energa que ocurre entre una superficie y un fluido adyacente. Existen dos tipos: la conveccin forzada, en la cual por medio de un medio externo se hace pasar un flujo por una superficie slida, tal como un ventilador o una bomba, y la conveccin libre o natural, en la que un fluido ms caliente (o ms fro), que se encuentra prximo a la frontera slida, ocasiona la circulacin a causa de la diferencia de densidades que resulta de la variacin de temperatura en una regin del fluido. En general, entre ms rpido es el movimiento de un fluido, mayor es la transferencia de calor por conveccin. En ausencia de cualquier movimiento masivo de fluidos, la transferencia de calor entre una superficie slida y el fluido adyacente es por conduccin pura (Smith, 2005). Los procesos de transferencia de calor que comprenden cambio de fase de un fluido tambin se consideran como conveccin a causa del movimiento de ese fluido inducido durante el proceso, como la elevacin de las burbujas de vapor durante la ebullicin o la cada de las gotitas de lquido durante la condensacin (Cengel, 2003).

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Radiacin La radiacin es la energa emitida por la materia en la forma de ondas electromagnticas (o fotones), como resultado de los cambios en las configuraciones electrnicas de los tomos o molculas. A diferencia de la conduccin y la conveccin, la transferencia de energa por radiacin no requiere la presencia de un medio interpuesto. De hecho, la transferencia de energa por radiacin es la ms rpida (a la velocidad de la luz) y no sufre atenuacin en el vaco; de esta manera llega a la Tierra la energa del Sol. La radiacin es un fenmeno volumtrico y todos los slidos, lquidos y gases, absorben o transmiten radiacin en diversos grados. Sin embargo, la radiacin suele considerarse como un fenmeno superficial para los slidos que son opacos a la radiacin trmica, como los metales, la madera y las rocas, ya que las radiaciones emitidas por las regiones interiores de un material de ese tipo nunca pueden llegar a la superficie, y la radiacin incidente sobre esos cuerpos suele absorberse en unas cuantas micras hacia adentro de dichos slidos (Cengel, 2003).

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2. METODOLOGA EXPERIMENTAL

El objetivo de este experimento es medir el calor de combustin de una pastilla de carbn de eucalipto por medio de una curva de calentamiento, y familiarizarse con el funcionamiento de la bomba de calor, incluida la estandarizacin con cido benzoico. Se pretende tambin adquirir mejores destrezas y cuidados para el laboratorio. Se realiz una serie de mediciones de la temperatura del agua dentro una bomba calorimtrica con respecto al tiempo, en primera lugar una corrida para la pastilla de cido benzoico, luego una segunda corrida con una pastilla de carbn. Para todas las mediciones se asegur que hubiese suficiente oxgeno (25 atm) en la cmara para garantizar una combustin completa.

2.1. Reactivos y equipo experimental Se utiliz una pastilla de carbn de eucalipto pero no se tienen datos de sus propiedades. En cambio la pastilla de cido benzoico fue elaborada con la empastilladora a partir del reactivo del laboratorio, cuyas propiedades se enlistan en el cuadro 2.1.1.

Cuadro 2.1.1. Constantes fsicas, qumicas y toxicolgicas del cido benzoico. Masa Nombre Formula molar (g/mol) cido Benzoico C6H5COOH 122,12 Punto de Punto de fusin (C) 121,25 ebullicin (C) 249,2 Vomito, nuseas 1320 Toxicidad Densidad

El detalle del equipo utilizado en el experimento se muestra en el cuadro 2.1.2. Se utiliza un calormetro con agitacin dentro del cual habr agua que absorbe el calor liberado, estimado este a partir de la temperatura del agua con un termmetro de lquido en vidrio, una unidad de ignicin y una bomba calorimtrica en la que se coloca la muestra en estudio. La temperatura es entonces la variable de respuesta a la energa liberada y la 15

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variable independiente corresponde al tiempo. El calor de combustin, variable dependiente, es medido a partir de la temperatura. La longitud del cable quemado y la masa de muestra no quemada, la masa de agua y la presin de oxgeno en la bomba son los parmetros tomados en cuenta. La humedad, la presin y temperatura ambientales son variables no controlables en la prctica.

Cuadro 2.1.2. Datos del equipo utilizado en la prctica. Instrumento Bomba calorimtrica Cronmetro Marca Parr companyMoline Acusplit Serie 4764 1288 Placa 12654 120762

Indicador de la bomba Parr Companycalorimtrica Empastilladora Moline -

2.2. Diagrama de equipo experimental. Los equipos se muestran en la Figura 2.2.1. La unidad de ignicin se conecta a la bomba calorimtrica por medio de dos electrodos. La ignicin se observa al encender la luz de la unidad de ignicin y en el aumento de temperatura corrspondiente.

Figura 2.2.1 Equipo utilizado (Fuentes: Parr Instruments Company, www.3bscientific.es)

El equipo montado como se utiliz en el laboratorio se muestra en la Figura 2.2.2 siguiente.

Figura 2.2.2 Diagrama del equipo ensamblado (calormetro con bomba calorimtrica) (Fuente: Parr Instruments Company)

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3. ANLISIS DE RESULTADOS

Es importante mencionar algunos aspectos importantes considerados a la hora de realizar la prctica de laboratorio. Primero, a la hora de determinar la capacidad calorfica de la bomba, se debi cuidar que la temperatura no sobrepasara los 35C esto debido a que el termmetro utilizado no poda registrar ese rango de datos y poda daarse. Seguidamente se debi tener muchos cuidado en lo que respecta a la colocacin de la pastilla en el alambre para llevar a cabo la combustin, el cual no deba tocar la cpsula del fondo ya que provocara un corto circuito que impedira el desarrollo correcto de la medicin, de igual manera, la pastilla deba quedar suspendida sobre la cpsula, para que en caso de quedar algn sobrante de la pastilla, sta se pudiera recoger en dicha capsula facilitando el pesaje de la misma. Es importante aclarar que solamente se realiz la correccin debida al calor de combustin del alambre utilizado, ya que de la literatura se logr conocer el factor de correccin y en el laboratorio se determin la longitud del alambre quemado. Otras correcciones de suma importancia y que debieron calcularse son las debidas principalmente a la formacin de cido ntrico y sulfrico durante el proceso de combustin, sin embargo stas se omitieron debido a la imposibilidad prctica de estimar con exactitud la cantidad de cido ntrico y sulfrico formados. Una forma de prescindir de dicha correccin es asumir que los lavados con oxgeno realizados previamente garantizaban que dentro de la bomba no hubiera presencia de ningn cido, as como, ya se mencion anteriormente, la presencia de la cantidad necesaria de oxgeno y que el volumen se mantiene constante. Con tal de tomar en cuenta todos los factores involucrados en el sistema hay que tomar en cuenta ciertos aspectos para medir el calor de combustin, que viene dado por el equipo que se est utilizando. Primero que todo, el material que rodea la bomba calorimtrica es de metal, lo cual significa que es un buen conductor. A nivel molecular un metal conduce no solo el calor sino tambin la electricidad gracias a la cantidad de electrones libres que tienen en la capa de valencia. Esto quiere decir que habr una gran transferencia de calor a travs del metal, sin embargo las prdidas tanto del material metlico como las del aire deben de valorarse ya que no existe un conductor perfecto, esto significa que el material y 19

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el aire absorbern algo de calor el cual no ser transferido al agua. Por esta razn se calcula el equivalente de energa en el calormetro W, por medio de una sustancia patrn con un calor de combustin conocido, en esta prctica se utiliz cido benzoico. Para calcular el equivalente de energa se realiz una corrida en las que se tom datos de tiempo y temperatura durante la combustin de una muestra de cido benzoico como muestra la Figura 3.1. y una muestra de carbn vegetal, Figura 3.2. Como se observa, la curva es ms pronunciada para la pastilla de carbn que para el cido benzoico, correspondiente con la diferencia en los tiempos desde la ignicin hasta la temperatura mxima, (ver Apndice B). Esto indica que para el carbn, conforme avanza la combustin la reaccin se vuelve lenta, debido a la forma de la curva, y a la vez su capacidad de combustin es lenta en s. Por otro lado, puesto que la masa de carbn es menor que la del cido (Apndice B) en 0,280 g, se concluye tambin que el carbn es ms lento en su combustin. Por otro lado la efectividad de la ignicin depende de una correcta sujecin de la muestra; mientras la pastilla del cido tena el alambre en su interior, la de carbn estaba amarrada solamente. Es decir, si bien la ignicin es un instante al inicio de la combustin, el mayor contacto provoca que esta inicie por toda la pastilla, a un mismo tiempo varias zonas comienzan a quemarse. Si el contacto es menor la combustin debe propagarse por toda la pastilla lo que retrasa el proceso. Esto puede ser una causa de la rapidez de reaccin del cido benzoico, y se comprueba con la mayor longitud de alambre no consumido luego de la combustin con la pastilla de carbn (Apndice B). Es recomendable que se realice un nuevo experimento en que ambas pastillas estn elaboradas con el mismo mtodo, igual masa de muestra y con igual contacto con el alambre. Ahora bien, al finalizar la combustin En ambos casos se observ un residuo sobre la cpsula cuya masa era muy pequea para ser significativa (la balanza no detectaba esta masa); adems de que no es posible determinar si esos residuos eran de muestra o de alambre.

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Figura 3.1 Temperatura contra tiempo para la corrida de combustin del cido benzoico. (Fuente: los autores)

Figura 3.2 Temperatura contra tiempo para la corrida de combustin del carbn vegetal. (Fuente: los autores)

Estas son curvas caractersticas de combustin que comparten la forma general para cualquier muestra, donde la primera parte se constituye en una temperatura que es prcticamente igual a la temperatura inicial del agua. Una vez que inicia la combustin, el calor generado provoca un cambio brusco en la temperatura del agua, hasta que esta se estabiliza y se mantiene constante en la ltima fase que corresponde a la finalizacin de la quema de la muestra. A medida que se realiza la reaccin comienza el intercambio del calor, que se genera dentro de la bomba de oxgeno, con su alrededor inmediato, en este

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caso el agua, la cual comienza a aumentar la temperatura, despus de accionar la chispa. El flujo calrico disminuye a medida que se establece el equilibrio trmico entre los dos sistemas, por lo que se nota que la cola de la Figura 3.1se muestra constante en los ltimos intervalos del tiempo. Adems la forma de las grficas es indicacin de que la combustin fue completa, lo que se comprueba con que al final no queda residuos de muestra significativos. No se considera el cambio de la capacidad calorfica del agua con la temperatura, no obstante el rango de temperaturas es suficientemente pequeo para considerar que este efecto es despreciable. Un factor que tiene relevancia es que la medicin de la masa de agua fue realizada con un beaker por lo que en ambos casos esta es inexacta y puede haber diferencias significativas entre ambas masas de agua utilizadas. Finalmente, para ambas Figuras 3.1 y 3.2., se puede notar que las grficas obtenidas eran las esperadas y tienen un comportamiento muy semejante a la grfica terica, por lo que se puede decir que el procedimiento se realiz de manera satisfactoria a pesar de las mltiples fuentes de error, que se citaran ms adelante, por lo que se puede decir que todas las consideraciones hechas a lo largo de la prctica fueron probablemente acertadas. El valor obtenido del equivalente de energa para el calormetro utilizando como referencia cido benzoico y para el caso del carbn activado se encuentra en el Cuadro 3.1. Aqu se observa que el carbn tiene un calor de combustin menor que el cido benzoico cuyo valor terico es de 6319 cal/g (tomado del manual de la bomba calorimtrica).
El valor terico del calor de combustin del carbn es 7170,19 kcal/g, comparndolo con el valor experimental obtenido, ver Cuadro 3.1, se obtuvo un porcentaje de error del 30, 94, valor que es bastante grande para pretensiones en ingeniera, es decir, el valor no se puede considerar como un resultado confiable para trabajos posteriores, sin embargo, se debe recordar que durante la prctica se tomaron consideraciones que pueden afectar el resultado final y por lo tanto provocar un error menor.

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Cuadro 3.1. Calor equivalente del calormetro y calor de combustin del carbn. (Fuente: los autores). Sustancia Calor equivalente del calormetro Calor de combustin del carbn activado Equivalente de energa (cal/0C) 2616,86 4951,93

Entre las fuentes de error presentes en esta prctica estn el error de paralaje al usar el termmetro, incertidumbre de la balanza utilizada, absorcin de calor por la bomba, liberacin de calor del alambre que provoca el encendido del combustible, liberacin de calor por la formacin de cido ntrico y sulfrico, la pureza de las sustancias, prdidas de masa de la pastilla al colocar el alambre, entre otras.

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4. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
4.1. Conclusiones

El carbn de eucalipto tiene una reaccin de combustin ms lenta que el cido benzoico pues una menor masa de carbn dura ms en alcanzar un mximo de temperatura y la combustin completa.

La mayor longitud de alambre consumido en la combustin del cido benzoico se debe al mayor contacto con la pastilla, y provoca una combustin ms homognea, lo que conlleva a una reaccin ms vertical grficamente.

La combustin es completa tanto para el cido benzoico como para el carbn pues no quedan residuos de masa significativa en la cpsula, al terminar la combustin

El calor de combustin

del carbn obtenido corresponde a 4951,93 cal/g

equivalente a un error de 30,94.

4.2. Recomendaciones

Se recomienda un nuevo experimento con muestras de masas iguales, elaboradas con el mismo mtodo y con el igual contacto con el alambre de ignicin.

Se recomienda medir con mayor exactitud y precisin la masa de agua utilizada en el calormetro.

Es recomendable realizar mayor cantidad de repeticiones para la medicin del calor de combustin de cada una de las sustancias, esto para con un anlisis estadstico, obtener valores ms reales y veraces. 25

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5. BIBLIOGRAFA

1. Betancourt, R. (2003). Transferencia molecular de calor, masa y/o cantidad de movimiento. Colombia: Universidad Nacional de Colombia 2. Cengel, Y. (2003) Transferencia de calor. (2 da edicin en espaol) Mxico: McGraw-Hill. 3. Combustibles fsiles. Obtenido de http://www.villalbafosil.com (30 mayo 2012). 4. Garibay, H; Martnez, A. Biodiesel a partir de Microalgas (2009). Instituto de Biotecnologa, Universidad Nacional Autnoma de Mxico. Obtenido de www. Smbb.mx.com (30 de mayo 2012). 5. Parr Instrument Company. Calorimeter accessories. Obtenido de

http://www.parrinst.com (31 mayo 2012). 6. Parr Instrument Company 1108 Oxygen Combustion Bomb Operating Instruction Manual. 7. Smith, J.M. Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica. 5 edicin, 8. McGraw-Hill, Mxico, 1995. 9. Teora de un proceso de combustin. (2006). TextosCientficos.com. Obtenido de http://www.textoscientificos.com (30 mayo 2012). 10. Van Wylen, G. Sonntag, R. y Borgnakke, C. (2006). Fundamentos de termodinmica. Mxico D.F: Limusa Wiley. 11. Zamora, M. (1998) Termo I: un estudio de los sistemas termodinmicos. Espaa: Universidad de Sevilla

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6. NOMENCLATURA
Smbolo a b Significado Tiempo de la ignicin Tiempo donde la Temperatura alcanza el 60% de su valor mximo c Tiempo despus de la ignicin donde la Temperatura se mantiene constante c1 centmetros de alambre no quemados e correccin por la combustin del alambre H m r calor de combustin masa de la muestra razn de cambio de la Temperatura con el tiempo T U Q W diferencia de temperatura Energa Potencial Transferencia de calor Energa equivalente del calormetro C J J calorias/C caloras/g g C/min caloras cm minutos Unidades minutos minutos

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Subndices 1 2 a c Indica los primeros 5 min antes del tiempo a Indica los primeros 5 min luego del tiempo c Indica el tiempo en a Indica el tiempo en c

7. APNDICES
A. Datos experimentales

Cuadro A. 1 Medicin de la temperatura durante la ignicin de la pastilla de cido Benzoico.


Temperatura (C) 26,94 26,94 26,95 26,95 26,96 26,98 26,99 27,02 27,04 27,10 27,20 27,30 27,4 27,46 27,68 28,00 28,08 28,16 28,26 28,36 28,40 28,44 28,48 Tiempo (s) 0 60 120 180 240 242 244 246 248 250 252 254 256 258 260 262 264 266 268 270 272 274 276 Temperatura (C) 28,64 28,68 28,74 28,78 28,80 28,84 28,86 28,89 28,94 28,98 29,00 29,02 29,04 29,08 29,15 29,16 29,18 29,20 29,22 29,24 29,24 29,26 29,28 Tiempo (s) 278 280 282 284 286 288 290 292 294 296 298 300 302 304 306 308 310 312 314 316 318 320 322 Temperatura (C) 29,28 29,30 29,30 29,30 29,31 29,32 29,34 29,34 29,34 29,34 29,34 29,35 29,35 29,35 29,36 29,36 29,36 29,34 29,34 29,33 29,32 29,32 Tiempo (s) 324 326 328 330 332 334 336 338 340 342 344 346 348 350 352 354 356 416 476 536 596 656

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Cuadro A. 2 Medicin de la temperatura durante la ignicin de la pastilla de carbn.


Tiemp o (s) Temperatur a (C) Tiemp o (s) Temperatur a (C) Tiemp o (s) Temperatur a (C) Tiemp o (s) Temperatur a (C)

0 60 120 180 240 243 246 249 252 255 258 261 264 267 270 273 276 279 282 285 288 291 294 297 300 303

26,18 26,19 26,20 26,20 26,22 26,22 26,22 26,22 26,22 26,22 26,24 26,28 26,30 26,33 26,34 26,38 26,39 26,44 26,48 26,54 26,56 26,64 26,68 26,72 26,82 26,84

306 309 312 315 318 321 324 327 330 333 336 339 342 345 348 351 354 357 360 363 366 369 372 375 378 381

26,92 26,94 27,04 27,08 27,10 27,14 27,16 27,18 27,19 27,20 27,22 27,24 27,24 27,28 27,29 27,30 27,32 27,33 27,34 27,35 27,36 27,38 27,39 27,39 27,40 27,42

384 387 390 393 396 399 402 405 408 411 414 417 420 423 426 429 432 435 438 441 444 447 450 453 456 459

27,43 27,44 27,44 27,46 27,46 27,45 27,48 27,50 27,50 27,50 27,51 27,51 27,51 27,52 27,52 27,52 27,53 27,54 27,54 27,54 27,55 27,55 27,56 27,56 27,56 27,56

462 465 468 471 474 477 480 483 486 489 492 495 498 501 504 507 510 513 516 576 636 696 756 816

27,56 27,57 27,57 27,57 27,57 27,57 27,58 27,58 27,58 27,58 27,58 27,58 27,58 27,58 27,59 27,60 27,60 27,60 27,60 27,60 27,60 27,60 27,60 27,59

B. Clculos intermedios Cuadro B. 1 Datos concernientes a la pastilla del cido benzoico. Parmetro a (min) b (min) c (min) Ta (C) Tc (C) r1 (C/min) r2 (C/min) c1 (cm) W (cal/C) m (g) T (C) e2 (cal) Valor 4,00 4,53 5,87 26,96 29,36 0,005 -0,004 5,22 2616,86 0,992 2,40 12,006

Cuadro B. 2 Datos concernientes a la pastilla de carbn. Parmetro a (min) b (min) c (min) Ta (C) Tc (C) r1 (C/min) r2 (C/min) c1 (cm) m (g) T (C) e2 (cal) Valor 4,00 5,20 8,35 26,22 27,58 0,01 -0,002 6,96 0,712 1,35 6,99

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C. Muestra de clculo

C.1 Clculo de la correccin del alambre quemado. Para calcular el error producido, se debe multiplicar la cantidad de alambre que se quem por 2,3 cal/cm. Para el cido benzoico, cuadro B.1, se tiene que:

C.2 Clculo del aumento neto de temperatura El aumento neto de la temperatura se obtiene por medio de la ecuacin:

C.3 Clculo por la estandarizacin del calormetro Por medio de la aplicacin de la ecuacin siguiente con los datos obtenidos se obtiene:

Para la corrida del cido benzoico y tomando H= 6319 cal/g se obtiene que: ( )

De la ecuacin C.3.1 se despeja el H y se calcula con los datos del carbn, y utilizando el valor de W obtenido anteriormente, con lo que H = 4951,93 cal/g.

8. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Determinacin de la capacidad calorfica de la bomba calorimtrica.

Secar el interior de la bomba de oxgeno y revisar sus diferentes partes. Coloque 2 litros de agua caliente, en el interior del calormetro, cierre inmediatamente y ponga a funcionar el sistema de agitacin. Cuidado: al utilizar el termmetro sensible garantizarse de que la temperatura final del sistema no sobrepase el lmite de 35C para el cual est diseado el termmetro. Tome la lectura final mxima a la cual llega el sistema.

Determinacin del calor de combustin.

Confeccione tres pastillas con el equipo que se localiza en el laboratorio. Instale el alambre (que se utiliza en la combustin de la pastilla), tal que se cierre el circuito. Se recomienda no mayor a los 15 cm. Coloque la pastilla en la cpsula y coloque el alambre sobre la misma sin que toque el alambre de la cpsula. Cierre hermticamente la bomba de oxgeno. Realice 2 lavados con el oxgeno, y llene la bomba con oxgeno a una presin no mayor a las 25 atmsferas. Introduzca la bomba de combustin en el calormetro, conectando los electrodos del detonador y haciendo funcionar ste luego de revisar que todo el sistema se encuentre en orden. (Tener desconectado el detonador por peligro de una descarga elctrica).

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Mida temperatura y tiempo para el transcurso del intercambio calrico. Hasta que la temperatura se mantenga constante. Abra la vlvula para la salida de los gases de combustin antes de abrir la bomba de oxgeno. Mida la longitud del alambre no combustionado, as como residuos de muestra no combustionada.

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