LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

Termoqumica

JUE-11FQI - F

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS (Universidad del Per decana de Amrica)

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

TEMA

TERMOQUMICA

PROFESORA ALUMNOS

: :

CLAUDIA BERZOY RECUAY GRANADOS, EDER VASQUEZ SILVA, BRIAN 05070165 05070147

FECHA DE REALIZACIN: 21-09-06 FECHA DE ENTREGA: 28-09-06

CIUDAD UNIVERSITARIA, SETIEMBRE DE 2006.

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Termoqumica

RESUMEN

La finalidad de esta prctica experimental fue la determinacin del cambio trmico, que se manifiesta en todas las reacciones qumicas. Para ello, en primer lugar, se determin la capacidad calorfica de un calormetro, mediante un mtodo que consta en tomar temperaturas de cierta cantidad de agua, mezclndose con otro de igual cantidad, pero de distinta temperatura y con ello calculamos una capacidad calorfica experimental de 299.578 cal/gC. Luego, se determin el calor de neutralizacin entre una solucin de hidrxido de sodio y otra de acido clorhdrico de normalidad conocida, pero reevaluada para conocer su concentracin exacta, para usarlas en el calormetro ya evaluado, reportando un calor de neutralizacin experimental de -11.59 Kcal/mol. Este calor de neutralizacin hallado demostr que este tipo de reacciones, es exotrmica.

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INTRODUCCIN

A nuestro alrededor, los objetos que observamos siempre estn sujetos a ciertos cambios, es decir, existen, en una transformacin constante (transformacin qumica o fsica), estas transformaciones o reacciones estn acompaadas de cambios trmicos. Asimismo estas variaciones de calor (que puede ser utilizado para realizar algn trabajo) que ocurren durante una transformacin qumica, son estudiadas por la termoqumica.

Por tanto, la termoqumica posee una utilidad muy amplia, pues todas las reacciones qumicas manifiestan una ganancia o prdida de calor, que tambin puede manifestarse como trabajo. Por ello, visto desde una perspectiva industrial, con la termoqumica (la cual se apoya en la primera ley de la termodinmica, es decir, en el principio general de la conservacin de la energa.) se evalan, las entropas y entalpas, para analizar que reacciones son favorables para un determinado proceso qumico industrial.

Por ejemplo, la termoqumica es til en el estudio de los enlaces qumicos y suministra el material necesario para el estudio termodinmico de los equilibrios qumicos. Tambin, con ella se puede conocer el calor de combustin de un combustible, o en la medicina para conocer el poder calorfico de las grasas, azcares y protenas, como constituyentes energticos de los alimentos.

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MARCO TEORICO

Termoqumica
Es la rama de la fisicoqumica, que se ocupa de determinar de los efectos trmicos que acompaan a los procesos fisicoqumicos, como la cantidad de calor absorbida o liberada en una transformacin qumica o fsica. Se dice que un proceso es exotrmico cuando se produce calor en la reaccin, y se califica de endotrmico si se absorbe calor en l. Se describe un proceso como termoneutro si durante su desarrollo ni se produce ni se absorbe calor. Hay ciertos procesos fisicoqumicos que envuelven cambios de energa trmica y se clasifican en endoenergticos y exoenergticos, segn absorban o produzcan energa. No es preciso que un proceso exoenergtico sea exotrmico: puede construirse por ejemplo, un elemento elctrico que produce energa elctrica y al mismo tiempo absorbe calor. En ese caso el proceso es exoenergtico, pero tambin endotrmico. Si se considerara una reaccin que no envuelva cambios con ninguna forma de energa externa que no sea trmica (Q). Si en la reaccin no se produce (ni se consume) trabajo, el proceso debe ser iscoro, es decir, se verificar a volumen constante. En un proceso de este tipo, el calor es producido nicamente por el cambio en la energa interna del sistema: Q = E Segn el proceso qumico involucrado el calor puede ser de reaccin, combustin, neutralizacin, formacin, etc.

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I Calor de atomizacin, formacin:

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Se define al calor de atomizacin como la cantidad de calor requerida para disociar una mol de un compuesto en sus tomos componentes, estando cada uno de stos tomos en su estado normal y verificndose el proceso en el cero absoluto. Por otra parte, el calor de formacin del compuesto se define como la cantidad de calor absorbida en una reaccin isbara e isotrmica, en la que se forma el compuesto en cuestin a parir de sus elementos, que se han de encontrar todos ellos en su estado normal, efectundose el proceso a 25 0C. y bajo una atmsfera de presin. El calor de atomizacin es un valor del contenido energtico de un compuesto, as como el calor de formacin nos da su contenido de calor. (1)

Calor de reaccin:

Todas las reacciones qumicas van acompaadas de un efecto calorfico. Este proceso puede ser medido a presin o a volumen constante, en el primer caso se mide la variacin de energa interna y el trabajo (Qp =H), en tanto que en el segundo caso slo se mide la variacin en energa interna (Qv =U). El calor de una reaccin exotrmica tiene convencionalmente signo (-), y el de una reaccin endotrmica signo (+). Los calores de reaccin se miden en calormetros a presin o a volumen constante. En ellos se aplica un balance de calor:

Q ganado = -Q perdido
Q = mCeT Donde: m: masa de sustancia Ce: calor especfico de la sustancia T: cambio de temperatura de la sustancia

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Calor de neutralizacin: Un tipo de calor de reaccin es el calor de neutralizacin de cidos y bases. Cuando se usa soluciones diluidas de cidos y bases fuertes la nica reaccin que se produce es la formacin de agua a partir de los iones OH- y H+, de acuerdo a la ecuacin: Na + OH ( ac ) + H + Cl ( ac ) H 2 O( L ) + Na + Cl ( ac )

H 18 = 13,70 H 25 = 13,36

kcal molH 2 O kcal molH 2 O

Cuando uno de los electrolitos no es fuerte y/o cuando se usan soluciones concentradas, ste valor vara ya que intervienen los calores de ionizacin y de dilucin, respectivamente. (2)

TABLA DE DATOS

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Tabla N 1: Condiciones experimentales

Presin (mmHg) 756

Temperatura (C) 18

% Humedad 93%

Tabla N 2: Datos Tericos Calor de neutralizacin (Kcal/mol H2O) A 18C - 13,70

Calor especfico del agua (cal/gC) 0.99859

Tabla N 3: Datos Iniciales de las Aguas T inicial agua helada (C) 5.9

T inicial agua fra (C) 21.5

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I Tabla N 4: Datos obtenidos en la mezcla del agua tiempo (s) inicial 10 20 30 40 50

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Temperatura (C) 20.5 17.5 15.4 13.8 13.7 13.7

Tabla N 5: Datos obtenidos en la Valoracin de la solucin de NaOH W Biftalato de potasio (g) 0,4081 V gastado NaOH (mL) 10.2

Indicador Fenolftalena

Viraje Incoloro grosella

Tabla N 6: Datos obtenidos en la Valoracin de la Solucin de HCl V gastado NaOH (mL) 19.1

VHCl (mL) 5

Indicador Fenolftalena

Viraje Incoloro grosella

Tabla N 7: Datos iniciales de las soluciones

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Temperatura NaOH (C) 20.8

Temperatura HCl (C) 21,2

Tabla N 8: Datos obtenidos en la Neutralizacin tiempo (s) 0 10 20 30 40 50

Temperatura (C) 20.8 21.7 22.2 22.8 22.8 22.8

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CALCULOS
4.2 Clculo de las Normalidades corregidas a) Para el NaOH Se trabaj con NaOH ( 0.2 N) para esto se utiliz el biftalato de potasio que peso 0.4081 g. P eq (BHK) = 204.22 g / eq # EQ BHK = # EQ NaOH 0.4081 g (204,228g/eq)(10.2x10-3L) N NaOH = 0.1959N = NaOH

b) Clculo de la normalidad del HCl Se tom una alcuota de 5 ml con el indicador que en este caso fue la fenolftalena y se valoro con el NaOH usando su normalidad corregida.

NNaOH * VNaOH = NHCl * VHCl

N HCl = 0.1959 (19.1mL) (5mL) N HCl = 0.7483 V NaOH + V HCl = 300 mL NNaOH * (300 - VHCl ) = NHCl * VHCl 10

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(0.1959)*(0.3L) (0.1959)*(VHCl) = (0.7483)*(VHCl) V HCl = 62.27mL

Donde Remplazando los valores respectivos tenemos como resultado: V NaOH 237.7 mL 5.1) determinacin de las Temperaturas de Equilibrio En el apndice.

5.2) Capacidad calorfica del sistema V = 150ml M = 150 g Ce (agua) = 0.99859 cal/gC (1) TE (Temperatura en equilibrio) = 13.7 C TH (Temperatura del hielo) = 5.9 C

TF (temperatura del agua fra) = 21.5 C

m Ce (TE - TH) = C' (TF - TE) 150g x 0.99859 cal/gC x (13.7 C -5.9 C) = C' (21.5 C 13.7 C) C' = 149.79 cal/ C

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LABORATORIO DE FISICOQUMICA I Capacidad calorfica del sistema: Se hall con la siguiente frmula: C = C' + mCe C = 149.79 cal/C + 150 g (0.99859 cal/gC) C = 299.578 cal/C 5.3) Clculo del Calor de Neutralizacin

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= 0.1959* 237.7 mL = 0.0465 (nmero equivalente del cido o de la base) T2 = 22.8 C T1 = 19.65C (promedio de las temperaturas del acido y base inicial)

NaOH (aq) 0,1959 N 237.7 ml

HCl (aq) 0,7483 N 62.27 ml = 46.5 m mol

NaCl (aq)

H 2 O (l)

=> = 46.5 m mol = 0.0465 mol

Q = C (T2 - T1)/ Q = 299.578 cal/C x (22.8C 21C)/ 0.0465moles Q = 11596.567 cal/mol Q = 11.59 Kcal/mol

Calor de neutralizacin experimental =

11.59

Kcal mol

Q terico -13,70 Kcal/mol (2)

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Ahora hallaremos el porcentaje de error: % Er = - Ve)/Vt (Vt x100 % Er = [-13.70 Kcal (- 11.59 kcal)]/-13.70 Kcal x100% % Er = 15.40 %

( 1 ) tabla #171 c. calorfica del agua (manual del ingeniero qumico) perry,pag 125 ( 2 ) dato sacado del manual de laboratorio de fisicoquimica

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TABLA DE RESULTADOS

Tabla N 1: Capacidad Calorfica del Sistema incluyendo el agua helada Capacidad calorfica del sistema (cal/gC) 299.578

Tabla N 2: Resultados de las valoraciones

NNaOH (N) 0,1959

NHCl (N) 0,7483

VNaOH (mL) 10.2

VHCl (mL) 19.1

Tabla N 3: Resultados del calor de Neutralizacin y % de error

Calor de neutralizacin (Kcal/mol) - 11.59

% Error 15.40

ANLISIS DE RESULTADOS
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El valor experimental de la entalpa de neutralizacin es de -11.59 Kcal/mol, con lo cual al compararlo con el valor terico produce un error de 15.40%

Esta cifra tan elevada de error es debido a muchos factores que influyeran en la prctica como son las condiciones en que se trabajo. Como por ejemplo al momento de hallar la concentracin del HCl se acabo la solucin de NaOH que preparamos y tuvimos que utilizar otra solucin de la cual no sabamos con exactitud su concentracin.

debido a que el porcentaje de error fue alto el cual nos indica que las condiciones al cual se trabaj no fueron las ms ptimas, las cuales pueden ser por tomar mal la lectura del termmetro, las mediciones de volmenes no fueron correctas.

En el equipo al momento de realizar la experiencia debe ser con agitacin vigorosa constantemente para tener un mayor contacto entre las sustancias.

En la grfica (1), nos muestra que al mezclar el agua helada con el agua a temperatura ambiente, la temperatura disminuye con el tiempo hasta alcanzar un valor constante.

En la grfica (2), se observa que en la reaccin de neutralizacin la temperatura aumenta con el tiempo hasta alcanzar un valor constante.

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CONCLUSIONES
En el proceso de intercambio calorfico no hay transformacin de una forma de

la energa en otra: una parte de la energa interna del cuerpo caliente se transmite al cuerpo fri. En la neutralizacin de un cido fuertemente ionizado (Solucin diluida) por una base fuertemente ionizada trae como consecuencia el calor de neutralizacin que no depende del cido ni de la base La variacin de entalpa de una reaccin qumica es siempre la misma

independientemente del camino al travs del que transcurra esto es, que el calor desprendido en una reaccin qumica es constante e independiente de que la reaccin se realice en una o ms etapas La mayora de los cambios fsicos y qumicos, incluido los que tienen lugar en los sistemas vivos, ocurren en condiciones de presin constante de la atmsfera. En el laboratorio, por ejemplo, con frecuencia las reacciones se realizan en vasos de precipitados, matraces o tubos de ensayo , que permanece abierto a los alrededores y , por lo tanto , su presin aproximada es de una atmsfera .Para medir el calor absorbido o liberado por un sistema durante un proceso a presin constante , los qumicos utilizan una propiedad denominada Entalpa que se representa por la letra H.

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CUESTIONARIO
1. Cuales son las reglas q se deducen de la ley de Hess? Dar ejemplos De la Ley de Hess se deducen las siguientes reglas: a) La Entalpa de una reaccin viene dada por la diferencia de la entalpa de formacin de sus productos menos la entalpa de formacin de los reactantes. b) La entalpa de formacin de un compuesto es igual a la entalpa de formacin de los productos de su combustin menos la entalpa de combustin de dicho compuesto. c) La entalpa de una reaccin es tambin igual a la suma de las entalpas de combustin de los reactantes menos la suma de las entalpas de combustin de los productos. Ejemplos: Entalpa de Formacin C (s) + O2 (g) CO2 (g) C (s) + O2 (g) CO (g) Hfo (CO2) = -94,09 Kcal /mol Hfo (CO) = -26,46 Kcal /mol

Calculo de la Entalpa de reaccin

CO + O2 CO2 Hro = Hfo (CO2) - Hfo (CO) - (. Hfo (O2)) = - 94,09 Kcal/mol + 26,46 Kcal/mol - (. 0) Kcal/mol = - 67,63 Kcal/mol Calculo de la Entalpa de Combustin C2 H4 (g) -1 410,97 + H2O (l) 0 C2 H5 OH (l) -1 366,83

= ( 1410,97 ) ( 1366,83) 298 = -44,14 KJ/mol

2. Explicar el uso de la Bomba calorimtrica en la determinacin del calor de combustin. 17

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Se coloca una muestra pesada del material en un recipiente metlico dentro de la bomba, que est hecha de un material resistente a la corrosin .La muestra se pone en contacto con un tramo de alambre fusible, que se puede calentar al rojo mediante una fuente externe de corriente. La bomba se carga entonces con oxigeno gaseoso y se coloca en una cubeta. Esta cubeta contiene una cantidad determinada de agua A. La cubeta a su vez esta, rodeada por un espacio de aire B, que acta como aislamiento e impide que haya prdidas excesivas de calor a los alrededores. La muestra se enciende calentando el alambre fusible al rojo mediante corriente elctrica. El calor que se desprende al quemarse la muestra hace que se eleve la temperatura del agua. En este procedimiento es necesario obtener la capacidad calorfica del sistema del calormetro, que se determina quemando una muestra de un material cuyo calor de combustin se conozca. Suele usarse cido benzoico de alta pureza. Se anota la elevacin de temperatura debida a la combustin de la mezcla, y se calcula el nmero de caloras que se libera en la combustin. La elevacin que se obtiene con el cido benzoico y la elevacin obtenida con la muestra del material problema, permiten calcular el calor de combustin de dicho material. El procedimiento descrito es muy simplificado. En el proceso real debe considerarse la cantidad de calor con la cual contribuye el alambre al quemarse, y deben aplicarse generalmente factores de correccin por las prdidas de calor a los alrededores. Tambin se podra modificar el procedimiento para medir los calores de otros tipos de reacciones. Se pueden utilizar diversos mtodos para poner en contacto dentro de la bomba una muestra del cido y una de la base, o para agregar cinc a una solucin de sulfato de cobre para medir el calor que proporciona la sustitucin de los iones de cobre por el cinc. En estos casos la capacidad calorfica del calormetro se determinara probablemente por mtodos elctricos. Como este procedimiento utiliza una bomba cerrada, nos dara un calor de reaccin a volumen constante, E . Sin embargo, es muy fcil calcular a partir de este valor el calor de reaccin a presin constante H . H = E+ PV H = E + ( PV ) . Como las contribuciones de los slidos y de los lquidos son muy pequeas comparadas con los volmenes de los reactivos y de los productos gaseosos, el valor de ( PV ) est dado por la diferencia en el producto PV de los productos gaseosos,

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menos el producto PV de los reactivos gaseosos. Es ms, para un sistema gaseoso, PV = nRT , en donde n es el numero de moles de las sustancias en el estado gaseoso. Por la tanto. ( PV ) = ( PV ) 2 ( PV )1 = ( nRT ) 2 ( nRT )1 = ( n2 n1 ) RT = nRT Donde n es la diferencia entre el numero de moles de los productos gaseosos y el numero de moles de los reactivos gaseosos. Sustituyendo tenemos: H = E + nRT

3. Indicar el calculo del calor de neutralizacin a partir de entalpas de formacin Con un ejemplo indicare el clculo del calor de neutralizacin: Calcular el H a 25C para la reaccin: HCl (100 H 2O ) + 16615 NaOH (100 H 2O ) 469,07 NaCl ( 200 H 2O ) + 406,77 H 2O( l ) 285,83

Colocando debajo de las formulas de las tres primeras sustancias, sus respectivas entalpas de formacin como solutos y en la cuarta sustancia su entalpa de formacin ,. Ahora por la Ley de Hess: reaccin = productos = reac tan tes

( 406,77

285,83)

( 166,15

469,07)

= -57,38 KJ

BIBLIOGRAFA

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1) Kirk ENCICLOPEDIA DE TECNOLOGA QUMICA 1 Edicin en espaol, Unin Tipogrfica Editorial Hispano-Americana

2) GUIA DE PRACTICAS DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA I Para estudiantes de ingeniera qumica 2006

3) HANDBOOK OF CHEMISTRY AND PHYSICS 84TH EDITION , ED CRC PRESS 2003 - 2004 Pg.

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