NEUTRALIZACIJSKE TITRACIJE

H3O+ + OH H+ + OH

2H2O H2O

Alkalimetrija volumetrijsko odreivanje kiselina titrimetrijskim stanadardnim otopinama baza Acidimetrija volumetrijsko odreivanje baza titrimetrijskim standardnim otopinama kiselina

Nakon to su izreagirale ekvivalentne koliine kiseline i baze, otopina bi trebala biti neutralna nema suvika ni kiseline ni baze H+ i OH- ioni potjeu od ionizacije vode: KV = [H+][OH] = 110-14 mol2/L2 [H+] = [OH] = 10-7 mol/L pH = 7

Meutim, u T.E. nije pH vrijednost uvijek jednaka 7, moe biti via ili nia, zato to reakcijom kiseline i baze osim vode nastaje i sol HA + BOH H2O + BA

Nastala sol hidrolizira pri emu nastaje suviak H+ ili OH- iona pH vrijednost u T.E. ovisi o jakosti kiselina i baza koje reagiraju.

Jake kiseline i jake baze jako ionizirane (disocirane) u vodenoj otopini (HCl, HNO3, HClO4, H2SO4; NaOH, KOH) Slabe kiseline i baze slabo ionizirane u vodenoj otopini, 110-7<KK<110-3 mol/L (HCOOH, CH3COOH, H2CO3, H2S; NH3) Vrlo slabe kiseline i vrlo slabe baze vrlo slabo ionizirane u vodenoj otopini KK<110-7 (HCN, H3BO3, H3AsO3; anilin, piridin, kinolin)

Neutralizacijski indikatori
Neutralizacijski indikatori su spojevi koji mijenjaju boju ovisno o koncentraciji iona vodika u otopini. Promjena boje nastaje u odreenom pH podruju. Indiciraju prisutnost kiseline ili baze u otopini. Organski spojevi velike molekulske mase. U vodenim otopinama ponaaju se kao slabe kiseline ili slabe baze.

Ionizacija: HIn + H2O

kiselinski

H3O+ + In
bazni oblik

oblik

In + H2O
bazni oblik

InH+ + OH
kiselinski oblik

Indikator ima svoju konstantu ionizacije koju nazivamo indikatorska konstanta.

Konstanta indikator-kiselina:
K HIn

Konstanta indikator-baza:
K In

[H O ] [In ] =
+ 3

[HIn]

[InH ] [OH ] =
+

[In]

pH = pK ind .

c(baznog oblika) + log c(kiselinskog oblika )

[HIn]

[In ] = 1

10

kiselinska boja

[HIn]

[In ] = 10

bazna boja

1 pH = pK ind . + log = pK ind . 1 10 pH = pK ind . + log 10 = pK ind . + 1 1

pH = pK ind . 1

kiselinska boja bazna boja

Azo-indikatori
Metiloran

-O3S

N(CH3)2 H

+ H3 O + + H2 O
-O3S N N

N(CH3)2

H -O3S N N

N(CH3)2
n

crven

ut

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

11

12

13

14

Ftaleinski indikatori:
Fenolftalein
O

O
O O

O O

OH

+ 2H2O
OH

+ H3 O +
OH

OH

OH

bezbojan

bezbojan

crven

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

11

12

13

14

Na promjenu boje indikatora utjee: temepratura neelektroliti soli proteini i kolidne tvari CO2 Napomene za upotrebu: mala koliina indikatora prva promjena boje usporedna otopina sljepoa na boje

Izbor indikatora ovisi o prirodi kiselina i baza koje reagiraju. Treba izabrati onaj indikator koji ima promjenu boje u toki ekvivalencije ili vrlo blizu nje. Za to je potrebno poznavanje: indikatorske konstante ili indikatorskog eksponenta i krivulje neutralizacije.

Neutralizacijske krivulje
zorno prikazuju cjelokupni tijek neutralizacije prikazuju promjenu pH vrijednosti otopine u ovisnosti o dodanom volumenu otopine kojom titriramo titracija jake kiseline jakom bazom (i obratno) titracija slabe kiseline jakom bazom titracija slabe baze jakom kiselinom titracija slabe kiseline slabom bazom (i obratno) titracija poliprotonskih kiselina titracija soli ije su otopine lunate ili kisele

Titracija jake kiseline jakom bazom

H+ + A + B+ + OH H2O + B+ + A

1. prva toka neutralizacijske krivulje:

[H ] = c(HA)
+

pH = log c(HA)

2. do toke ekvivalencije:

[H ] = c(HA) = (V
+

kiseline

ckiseline ) (Vbaze cbaze ) Vkiseline + Vbaze

3. u toki ekvivalencije
KV = [H+][OH] = 110-14 mol2/L2 [H+] = [OH] = 10-7 mol/L pH = 7

4. nakon toke ekvivalencije

[OH ]
+

Vsuviak baze cbaze = ukupni volumen

[H ] [

KV = OH

14 12 10

Krivulja titracije jaka baza jaka kiselina (50,0 mL HCl titrirano s NaOH)
Fenolftalein

8 pH 6 4 2 0 0 20 40 60 80 100 Volumen NaOH (mL)

Bromtimol-plavo

koncentracija otopina 0,1000 mol/L koncentracija otopina 0,0010 mol/L

Metiloran

Titracija jake baze jakom kiselinom

14 12 10 8 pH 6 4 2 0 0 20 40 60 80 100 Volumen HCl (mL)

Krivulja titracije jaka baza jaka kiselin

Titracija slabe kiseline jakom bazom

HA + OH H2O + A

1. prva toka krivulje (prije poetka titracije)

KK

[H ] [A ] =
+

[H ] = [A ]
+

[HA]

[HA] = c(HA)

pH =

1 1 pK log c(HA) 2 2

2. do toke ekvivalencije
KK

[H ] [A ] =
+

[HA]

pH = pK K

[A ] + log

[HA]

3. u toki ekvivalencije A + H2O H+ + OH

HA + OH H2O

1 pH = pK V + pK K + log A 2

[ ])

4. nakon toke ekvivalencije

[OH ]

Vsuviak baze cbaze = ukupni volumen

K [H ] = [OH ]
+ V

14

12 10

Krivulja titracije slaba kiselina jaka baza (50,0 mL HAc s NaOH)

8 pH 6

4 2

0 0 20 40 60 80 100 Volumen NaOH (mL)

Titracija slabe baze jakom kiselinom

BOH + H+ 1. prva toka krivulje H2O + B+

Kb =

[B ] [OH ]
+

[B ] = [OH ]
+

[BOH ]

[BOH ] = c(BOH )

pOH =

1 1 pK b log c(BOH ) 2 2

2. do toke ekvivalencije
Kb =

[B ] [OH ]
+

[BOH ]

pOH = pK b + log

[BOH ]

[B ]
+

3. u toki ekvivalencije B+ + H2O

pH =

BOH + H+

1 pK V pK b log B + 2

[ ])

4. nakon toke ekvivalencije

.c [H ] = Vukupni volumen
+ suvine kiseline

kiseline

12

10

Krivulja titracije slaba baza jaka kiselina (50,0 mL NH4OH s HCl)

pH 6

0 0 20 40 60 80 100 Volumen NaOH (mL)

Titracija slabe kiseline slabom bazom

HA + BOH H2O + B+ + A

1. prva toka krivulje (prije poetka titracije) kao i titracija slabe kiseline jakom bazom
1 1 pH = pK log c(HA) 2 2

2. do toke ekvivalencije kao i titracija slabe kiseline jakom bazom (pufer)

pH = pK K

[A ] + log

[HA]

3. u toki ekvivalencije B+ + H2O A + H2O H+ + OH

BOH + H+ HA + OH H2O

[BOH ] [H + ] = K

[B ]
+

KV = Kb
+

[HA] [OH ] = K

[A ]

KV = KK

[H ] [OH ] = K

1 pH = ( pK V + pK K pK b ) 2

4. nakon toke ekvivalencije pufer (slaba baza i njena sol)

[OH ] = K [B ]
b +

[BOH ]

Titracija slabe baze slabom kiselinom

analogno titraciji slabe kiseline slabom bazom

Titracija otopina soli

a) Soli slabih kiselina i jakih baza B+ + H+ +A HA + B+

1. prva toka krivulje (prije poetka titracije) A + H2O

pH =

HA + OH

1 pK V + pK K + log A 2

[ ])

2. do toke ekvivalencije (pufer slaba kiselina i njena sol)

pH = pK K

[A ] + log

[HA]

3. u toki ekvivalencije
1 1 pH = pK log c(HA) 2 2

4. nakon toke ekvivalencije

pH = log c(HA)

a) Soli slabih baza i jakih kiselina

Krivulja titracije NaCN s jakom kiselinom (50,0 mL NaCN s HCl) A konc. otopine 0,1000 M B konc. otopine 0,0100 M

NaCN + H+ + Cl-

HCN + Na+ + Clslaba kiselina sol jake kiseline i jake baze

Titracija poliprotonskih kiselina

H2A HA H+ + HA H+ + A2
K1

[H ] [HA ] =
+

[H 2 A]
+

K2

[H ] [A ] = [HA ]
2

titracija prvog stupnja posebno, a zatim drugog titracija svih protona zajedno titracija samo prvog stupnja (dvoprotonske kiseline), ili prvog i drugog stupnja (troprotonske kiseline)

H2A + OH HA + OH

H2O + HA H2O + A2

1 neutralizacije 2 neutralizacije

pK2 pK1 4

1. prva toka krivulje (prije poetka titracije)

pH =

1 1 pK 1 log c(H 2 A) 2 2

2. do prve toke ekvivalencije - pufer H2A + OH

pH = pK K 1

H2O + HA

[HA ] + log

[H 2 A]

3. u prvoj toki ekvivalencije - amfolit HA HA + H2O H+ + A2 H2A + OH

pH = 1 / 2( pK1 + pK 2 )

4. do druge toke ekvivalencije - pufer HA + OH

pH = pK K 2

H2O + A2

[A ] + log [HA ]
2

5. u drugoj toki ekvivalencije

1 pH = pK V + pK 2 + log A 2 2

[ ])

6. nakon druge toke ekvivalencije pH vrijednost odreujemo iz suvika baze

Krivulja titracije slabe dvoprotonske kiseline (pK2-pK1>4) jakom bazom

Krivulje titracije poliprotonskih kiselina. 25,0 mL otopine kiseline titrirano je s NaOH, c = 0,100 mol/L A) c(H3PO4) = 0,100 mol/L; B) c(H2C2O4) = 0,100 mol/L; C) c(H2SO4) = 0,100 mol/L.

Puferi
Otopine koje se opiru promjeni pH vrijednosti nazivaju se pufer otopine. Sadre slabu bazu i njezinu konjugiranu kiselinu ili slabu kiselinu i njenu konjugiranu bazu. Odravaju pH konstantnim na nekoj prethodno utvrenoj razini. Vrijednost pH se rauna iz izraza:
pH = pK K + log c(baze ) c(kiserline )

Svojstva pufer otopina:

5,0

Utjecaj razrjeenja
pH

4,0 3,0 2,0 1,0 0

puferirana otopina ) ( HA ana ) erir uf Cl nep (H na ra eri uf ep n 10-1 10-2 10-3 10-4 10-5

koncentracija reagensa, M

Utjecaj dodatka kiselina i baza Kapacitet pufera broj molova jake kiseline ili jake baze koji prouzrokuje da 1,00 L pufera promjeni pH za 1,00 jedinicu.