FITORREMEDIAO: AVALIAO DO POTENCIAL DE RECUPERAO EM SOLOS CONTAMINADOS COM METAIS PESADOS Tamires Carvalho dos Santos1, Devson Paulo

Palma Gomes1, Clissiane Soares Viana Pacheco1, Alexsandra Nascimento Ferreira 2, Marcelo Franco3 1. Graduando em Engenharia Ambiental 2. Graduando em Licenciatura em Qumica. 3. Prof. D.Sc. do Departamento de Estudos Bsicos e Instrumentais (marcelofranco@pq.cnpq.br) Universidade Estadual do Sudoeste da Bahia Praa Primavera, 40, Campus de Itapetinga, BA, Brasil.
Data de recebimento: 02/05/2011 - Data de aprovao: 31/05/2011

RESUMO A preocupao em relao ao meio ambiente evoluiu ao longo dos anos, sendo um dos fatores a aplicao de tcnicas tradicionais inadequadas ao manejo do solo. Neste contexto surgem as chamadas Tecnologias Inovativas de Tratamentos (ITTs) entre as quais se destaca a fitorremediao que consiste na utilizao de espcies vegetais para remedio de solos, sedimentos e sistemas aquticos. Esta tcnica pode ser utilizada para remoo de metais pesados, elementos de grande toxicidade e bioacumulativos, o que pode trazer problemas de sade nos nveis superiores da cadeia alimentar como o ser humano. As vantagens da fitorremediao residem em: custo inferior as tcnicas tradicionais, facilidade em monitorar as plantas em relao a microorganismos (mudou com a nova regra do hfen), etc. J suas desvantagens advm da possibilidade das plantas utilizadas se tornarem plantas daninhas, e da influncia do clima e das condies edficas no crescimento das plantas na rea, entre outras. Desta maneira preciso um maior estudo em relao utilizao da tcnica mediante e uma ao conjunta de profissionais e com isso identificar o melhor mtodo para remedio (remediao) e recuperao de cada tipo de solo. PALAVRAS-CHAVE: Meio Ambiente, Sustentabilidade Ambiental, Biorremediao. ABSTRACT Concern about the environment has evolved over the years, being one of the factors to apply traditional techniques to inadequate soil management. Arise in this context calls for Innovative Treatment Technologies (ITT's) among which stands out that phytoremediation is the use of plant species for remediation of soils, sediments and aquatic systems. This technique can be used to remove heavy metals, major elements of toxic and bioaccumulative, which can bring health problems in the upper levels of the food chain to humans. The advantages of living in phytoremediation: the lower cost than traditional techniques, ease of monitoring plants for microorganisms, etc. Since its drawbacks arise from the possibility of the plants used to become weeds, and the influence of climate and soil conditions on plant growth in the area, among others. Thus we need a larger study on the use of this technique and a joint

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professional and thus identify the best method for remediation and recovery of each type of soil. KEYWORDS: Environment, Environmental Sustainability, Bioremediation INTRODUO A preocupao com o meio ambiente evoluiu ao longo dos anos e parte disso foi em funo da aplicao de tcnicas tradicionais inadequadas de manejo do solo. Com isso surgiram Tecnologias Inovativas de Tratamentos (ITTs) que visam a descontaminao de solos e guas subterrneas e contempla, em suas formas mais variadas, a utilizao de Biorremediao. A contaminao de solos esta ligada, em sua grande maioria a atividades antropognicas relacionadas m disposio de resduos originados do ciclo de processos industriais, representam um problema ambiental. Na recuperao de reas degradadas, a revegetao apresenta vantagens, devido a sua natureza permanente, combinada aos baixos custos de manuteno, proteo contra eroso elica e hdrica, melhoria da estrutura do solo, aumento da fertilidade do solo e recuperao esttica da rea (ACCIOLY & SIQUEIRA, 2000). Grandes esforos tm sido feitos para integrar conhecimentos que facilitem a reabilitao de solos poludos ou contaminados com metais pesados, e assim, possibilitar o retorno da funcionabilidade e estabilidade do ecossistema (CUNNINGHAM, 1996). Tcnicas de recuperao de solos poludos por metais pesados, como escavao e substituio do solo ou tratamento qumico ex situ, tm sido eficazes em pequenas reas (MULLIGAN et al., 2001). Essas tcnicas agridem mais o meio ambiente e so relativamente mais caras que a fitorremediao. O gerenciamento de reas contaminadas requer procedimentos relacionados investigao, anlise de risco, as regulamentaes e aes como remediao, conteno ou remoo do meio contaminado. As tcnicas de remediao so variveis, conforme a matriz contaminada, a natureza do contaminante, o nvel de contaminao e a disponibilidade de recursos. Muitas destas tecnologias j so amplamente difundidas e utilizadas na remediao de solos, sedimentos, guas subterrneas e superficiais, atmosfera e resduos contaminados. Novas tecnologias esto sendo investigadas e entre estas, destaca-se a fitorremediao, a qual baseiase na utilizao de plantas como ferramenta principal. A tcnica complexa, por compreender um sistema vegetal dependente de vrios fatores como por exemplo, adaptabilidade s condies edafoclimticas locais, espcies de plantas adaptadas e a prpria natureza e nvel de contaminao da rea (MONTEIRO, 2005). A utilizao da fitorremediao baseada na seletividade, natural ou desenvolvida, que algumas espcies exibem a determinados tipos de compostos ou mecanismos de ao. Esse fato de ocorrncia comum em espcies agrcolas e daninhas, tolerantes a certos herbicidas. A seletividade deve-se ao fato de que os compostos orgnicos podem ser translocados para outros tecidos da planta e subseqentemente volatilizados; podem ainda sofrer parcial ou completa degradao ou ser transformados em compostos menos txicos, especialmente menos fitotxicos, combinados e/ou ligados a tecidos das plantas (compartimentalizao) (ACCIOLY & SIQUEIRA, 2000; SCRAMIN et al., 2001).

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O objetivo deste trabalho descrever o processo de fitorremediao em solos contaminados com metais pesados, expor caractersticas os principais potenciais e limitaes do processo, bem como a perspectiva atual desta tecnologia.

CARACTERSTICAS GERAIS DA MATRIZ DO SOLO. O solo uma matriz complexa que envolve diversos materiais, minerais e orgnicos, resultantes das interaes de fatores de formao atravs do tempo (clima, organismos vivos, rochas de origem e relevo) (BECK et al., 2000). A matriz solo consiste em quatro componentes principais: substncias minerais, matria orgnica, gua e ar, que encontram-se geralmente em estado adiantado de subdiviso e to intimamente misturados que se torna sobremodo difcil uma separao satisfatria. Os solos podem ser classificados de acordo com a distribuio e quantidades das fraes granulomtricas, conforme o dimetro das partculas: areia (2 a 0,05 mm), silte (0,05 a 0,002 mm) e argila (<0,002 mm). Os solos so tambm classificados como minerais ou orgnicos. Solos minerais (inorgnicos) so aqueles que, nas camadas superficiais, o teor de matria orgnica comparativamente reduzido, variando geralmente de um a 10 por cento. Solos orgnicos ou turfosos podem apresentar quantidades acima de 80% de matria orgnica e so encontrados apenas em regies particulares onde houve favorecimento para sua formao. Os solos minerais assumem maior importncia do que os orgnicos por ocuparem elevada proporo de rea total da terra (MEURER, 2004). Um solo mineral tpico abriga uma variada populao de organismos vivos. Em campo, o escalonamento completo em tamanhos, desde minhocas e insetos s bactrias e microrganismos diversificados, ocorre comumente nos solos normais (BRADY, 1979). Segundo MEURER (2004), a maior reatividade da matria orgnica do solo (MOS), em comparao com os minerais, tambm se deve grande rea superficial especfica (ASE rea disponvel para que ocorram reaes qumicas), a qual pode chegar a 900 m2g-1, e uma alta carga de superfcie. Ao contrrio dos argilominerais, que podem apresentar cargas negativas permanentes ou dependentes de pH, a MOS apresenta somente cargas dependentes do pH e 23 predominantemente negativas na faixa de pH dos solos (4,0 a 6,0), essa caracterstica contribui para o comportamento do solo como um todo. Algumas das principais reaes em que a MOS tem papel fundamental so: troca de ctions, complexao de metais, poder de tamponamento da acidez, interao com argilominerais e reaes com outras molculas orgnicas adicionadas ao solo pela ao do homem como herbicidas, inseticidas, rejeitos industriais e urbanos, resduos petroqumicos, etc. A dinmica no solo e os mecanismos dessas interaes dependem das propriedades fsicas e qumicas das molculas envolvidas, do pH, da temperatura, do potencial redox, da umidade, entre outras. As interaes do solo com o poluente so importantes porque controlam sua persistncia, velocidade de degradao, toxicidade, mobilidade e sua disponibilidade para organismos vivos.

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METAIS PESADOS NO SOLO Dentre as propriedades caractersticas do solo que afetam a reteno e mobilidade de metais pesados, esto o potencial hidrogeninico (pH), capacidade de troca catinica (CTC), quantidade de matria orgnica, quantidade e tipo de minerais na frao argila (argilas silicatadas e xidos) e competio inica.Os solos podem ainda apresentar uma extensa variedade de stios de adsoro, com vrias propriedades de ligao e enorme quantidade de complexos no inicos e aquoinicos, com elevada capacidade de realizarem adsoro e at participarem dos processos de precipitao dos metais (MATOS et al., 1995). A complexidade de todas as reaes possveis no sistema heterogneo natural do solo necessita de uma grande quantidade de dados para uma apropriada predio das conseqncias ecolgicas da poluio do solo com metais pesados. Os teores mdios e alguns nveis de referncia de qualidade ambiental de Mn, Pb, Cd, Cr, Cu, Ni e Zn encontrados em solos nas literaturas internacionais encontramse relacionados na TABELA 1. Conforme SPARKS (2003), as fontes de origem dos elementos-trao so principalmente as rochas ou outras formas naturais; tambm podem contribuir o enriquecimento dos teores nos solos, os fertilizantes, materiais calcrios, biosslidos, guas de irrigao, resduos da combusto de carvo mineral, emisses de indstrias metalrgicas e veculos. Outras atividades extrativistas podem esta ligada na poluio ou enriquecimentos de metais pesados no solo, como a agropecuria, caracterizada pelo uso intensivo de agroqumicos, poluentes atmosfricos, materiais txicos e radioativos mal alocados. TABELA 1. Faixas e teores totais mdios de referncias de alguns metais pesados em solos. Concentrao Metais (mg.kg-1) Faixa normal Teor mdio mxima Cd 0,05-1,4 0,01-7 1,5 Cr 10-1800 5-1000 100 Cu Ni Mn Pb Zn 2-250 2-2000 1-80 16-110 2-100 10-1000 200-2000 2-200 10-300 60 25 100 200

FONTE: Adaptado de Andrade (2008). Os metais pesados so elementos de grande toxicidade para o homem, pois poluem os ecossistemas, entram na cadeia alimentar, tendo a sua concentrao aumentada medida que avanam os nveis trficos, causando desta forma malefcios sade humana. Os metais pesados podem atuar como fator limitante ao estabelecimento de plantas em solos contaminados. (COSTA et al., 2006). A FITORREMEDIAO E SEUS PRINCPIOS. Uma vez que a biomassa vegetal representa 99% da massa viva do planeta, natural que as plantas estejam envolvidas em numerosos processos que tm
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relao ntima com o destino de resduos qumicos despejados no ambiente (MORENO & CORSEUIL, 2001). A taxa de absoro de metais txicos no solo pelas razes de plantas terrestres tipicamente baixa, entretanto, algumas espcies apresentam capacidade de hiperacumular alguns elementos txicos. A tolerncia a metais pesados tem sido relacionada com a capacidade dos organismos em sintetizar peptdeos de baixo peso molecular, ricos em enxofre, que participariam na complexao desses metais (SCHMGER et al., 2000, HARTLEY- WHITAKER, 2001). Segundo SCHNOOR et al. (1995) no esta na lista de referencias o termo fitorremediao utilizado para englobar todos os processos envolvidos na remediao de solos, sedimentos e sistemas de aqferos contaminados por meio da seleo e utilizao de espcies vegetais. A fitorremediao pode ser usada em solos contaminados com substncias orgnicas ou inorgnicas, como metais pesados, elementos contaminantes, hidrocarbonetos de petrleo, agrotxicos, explosivos, solventes clorados e subprodutos txicos da indstria (CUNNINGHAM et al., 1996). De acordo MONTEIRO (2008) a aplicao da fitorremediao classificada conforme o destino do contaminante (Figura 1): degradao, extrao, conteno ou uma combinao dos mesmos e nos mecanismos envolvidos. Os mecanismos incluem a extrao do contaminante do solo ou da gua subterrnea, a concentrao dos contaminantes nos tecidos vegetais, a degradao do contaminante por vrios processos biticos ou abiticos, a volatilizao ou transpirao de contaminantes volteis das plantas para a atmosfera, a imobilizao dos contaminantes na rea do sistema radicular, o controle hidrulico de gua subterrnea contaminada, o controle do escoamento superficial, da eroso e infiltrao atravs da cobertura vegetal.

FIGURA 1: Mecanismos envolvidos no processo de Fitorremediao. FONTE: Cunningham et al., 1995.

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Os mecanismos que envolvem o processo de fitorremediao, a ao sobre os compostos poluentes pode ser direta da planta com remoo ou captura dos contaminantes seguido de degradao (fitoextrao in planta), ou ex planta, onde as razes da planta podem liberar compostos que estimulem a atividade microbiana na rizosfera (SALT et al., 1998). As razes promovem fonte de carbono adicional microflora do solo e, alm disso, tambm promovem aumento na disponibilidade de oxignio atravs de seus canais (SCHWAB, 2006). O bom funcionamento da tcnica envolve um nvel de complexidade para os processos de remediao, j que as plantas representam um sistema biolgico extremamente complexo com suas prprias caractersticas e limitaes. As principais consideraes na avaliao do uso de plantas como tecnologia de remediao de uma rea seriam o tipo de matriz contaminada, a natureza e concentrao do contaminante e o potencial efetivo para o crescimento e desenvolvimento adequado das plantas. Todos os fatores necessitam ser avaliados e as limitaes das plantas devem ser compensadas atravs das prticas agrcolas utilizadas no cultivo de espcies comerciais importadas para a aplicao da tecnologia de fitorremediao. (MONTEIRO, 2005) PROCESSOS DE FITORREMEDIAO EM SOLOS CONTAMINADOS Plantas tolerantes a concentraes de metais pesados so de interesse particular cincia, pois representam modelos geneticamente selecionados, os quais podem ser utilizados em processos de fitorremediao. Esse processo consiste na utilizao de plantas para estabilizar, colher ou mudar quimicamente os contaminantes para formas no perigosas podendo ser efetuado com custos financeiros e ambientais menores do que os mtodos convencionais (COSTA et al., 2006). A remediao do solo contaminado com metais atravs do uso de plantas, inicialmente, s poder ser efetiva caso estes elementos sejam absorvidos. Para que haja absoro os metais devem estar biodisponveis na soluo do solo seguindo o mesmo processo de absoro de nutrientes. Desta forma, um adequado teor de umidade faz-se necessrio no apenas para atender as demandas hdricas da planta, mas tambm para que a soluo do solo disponibilize ons essenciais nutrio. A diferena do potencial hdrico no solo permite a movimentao de gua no perfil e, com isso, o transporte de solutos at a zona radicular para posterior absoro. Logo, o fluxo de massa segue o fluxo transpiracional constituindo o sistema solo-planta-atmosfera (MONTEIRO, 2005). O QUADRO 1. apresenta alguns dos mecanismos de fitorremediao empregados no solo, bem como os principais meios e plantas utilizadas em cada processo .

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QUADRO 1 - Tecnologias e Processos de Fitorremediao

Mecanismo Fitoextrao Meta do processo Captura e extrao do contaminante Meios Solo, Sedimento e Lodos Contaminantes Metais: Ag, Cd, Co, Cr, Cu, Hg, Mn, Mo, Ni, Pb, Zn. Radionucldeos: 90Sr, 137Cs, 239Pu, 234, 238U As, Cd,, Cr, Cu, Hg, Pb, Zn Tipos de plantas Mostarda da ndia, girassol, lamos, etc.

Fitoestabilizao

Conteno do Contaminante

Solo, Sedimento e Lodos

Mostarda da ndia, lamos aquticos, gramas, etc Algas, lamo aqutico, cipreste lamos, alfafa preta, mostarda indiana lamos, gramas

Fitodegradao

Destruio do contaminante

Solo, Sedimento e Lodos e guas de superfcie e subterrneas guas subterrneas, Solo, Sedimento e Lodos Solo, Sedimento e Lodos

Compostos orgnicos, solventes clorados, fenis, herbicidas Solventes clorados, alguns inorgnicos (Se, Hg e As) Compostos orgnicos e inorgnicos

Fitovolatilizao

Extrao do contaminante do meio e libera-o ao ar Conteno do Contaminante, controle de eroso

Cobertura Vegetal (Evapotranspirao)

FONTE: U.S.EPA, 2000.

POTENCIALIDADES E OBSTCULOS DA FITORREMEDIAO EM SOLOS CONTAMINADOS COM METAIS PESADOS A fitorremediao apresenta elevado potencial de utilizao, devido s vantagens que apresenta em relao s outras tcnicas de remediao de contaminantes do solo. Com base nos relatos de CUNNINGHAM et al. (1996) e essas vantagens so: custo inferior em relao s tcnicas tradicionalmente utilizadas envolvendo a remoo do solo, essa uma das principais vantagens da fitorremediao; compostos orgnicos podem ser degradados a CO 2 e H2O, removendo toda a fonte de contaminao, no havendo, a necessidade de retirada das plantas

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fitorremediadoras da rea contaminada. Situao esta no vlida para metais pesados; plantas so mais fceis de ser monitoradas do que microrganismos, por exemplo; propriedades biolgicas e fsicas do solo so mantidas e, no raro, at melhoradas; incorporao de matria orgnica ao solo, quando no h necessidade de retirada das plantas fitorremediadoras da rea contaminada; fixao de nitrognio atmosfrico, no caso de leguminosas; plantas auxiliam no controle da eroso, de processos elico e hdrico, evitando assim o carreamento de contaminantes com a gua e com o solo e, por conseguinte, reduzem a possibilidade de contaminao de lagos e rios; reduo do movimento descendente de gua contaminada de camadas superficiais do solo para o lenol fretico; plantas so mais favorveis, esteticamente, do que qualquer outra tcnica de biorremediao e podem ser implementadas com mnimo distrbio ambiental, evitando escavaes e trfego pesado; utilizao de energia solar para realizao do processo e tem alta probabilidade de aceitao pblica.

Contudo a fitorremediao no um sistema perfeito assim no aplicvel em todos os tipos de clima, condies topogrficas, dentre outros fatores. As limitaes da fitorremediao de compostos orgnicos em geral e de agrotxicos, relatadas por Macek et al. (2000), so: dificuldade na seleo de plantas para fitorremediao; tempo de obteno de uma despoluio satisfatria pode ser longo (usualmente mais de uma estao de crescimento); o contaminante deve estar dentro da zona de alcance do sistema radicular; clima e condies edficas podem restringir o crescimento de plantas fitorremediadoras; elevados nveis do contaminante no solo podem impedir a introduo de plantas no stio contaminado; pode causar a contaminao da cadeia alimentar; necessita disposio da biomassa vegetal, quando ocorre a fitoextrao de poluentes no-metabolizveis ou metabolizados a compostos tambm txicos; possibilidade de a planta fitorremediadora tornar-se planta daninha; e pode-se necessitar de melhoria nas condies do solo, incluindo a quelao do contaminante para facilitar sua absoro pelas plantas, causado pela quebra de pontes de ligao com partculas do solo.

Apesar das limitaes, os benefcios apresentados pela fitorremediao a tornam uma tcnica promissora. Contudo, ela requer ao conjunta de profissionais de diversas reas, no intuito de identificar espcies capazes de atuar na descontaminao de solos, principalmente em condies edafoclimticas brasileiras.

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CONSIDERAES FINAIS A preferncia s tcnicas de descontaminao in situ, como o caso da fitorremediao, se d pela menor alterao ao meio ambiente, outros aspectos so favorveis aplicao deste mtodo, como o custo investimento inicial e de operao, espao a ser tratado, tempo de tratamento final, aceitao pblica entre outros benefcios relacionados ao mtodo. Apesar de existirem limitaes, os benefcios apresentados pela fitorremediao a tornam uma tcnica promissora. Contudo, ela requer ao conjunta de profissionais de diversas reas, no intuito de identificar a melhor metodologia a ser seguida na descontaminao de solos. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ANDRADE, M. G. de Fitorremediao em bioensaio com solos de rea de minerao e processamento de chumbo, avaliada sob diferentes mtodos de. Dissertao, Universidade Federal do Paran. 2008. ACCIOLY, A. M. A.; SIQUEIRA, J. O. Contaminao qumica e biorremediao do solo. In: NOVAIS, R. F.; ALVAREZ V.; V. H.; SCHAEFER, C. E. G. R. Tpicos em cincia do solo. Viosa: Sociedade Brasileira de Cincia do Solo, 2000. v. 1. p. 299-352. BECK, F. L.; BOHNEN, H.; CABEDA, M. S. V.; CAMARGO, F. A. O.; KMPF, N.; MEURER, E. J. Projeto pedaggico - ensino de graduao. Porto Alegre: Departamento de solos da UFRGS, 2000. Boletim tcnico n. 6. In: MEURER, E. J.; Fundamentos de qumica do solo. Porto Alegre: Genesis, 2000. 174 p. BRADY, N. C. Natureza e propriedades dos solos. 5 ed. Rio de Janeiro: Livraria Freitas Bastos S. A., 1979. COSTA, S., ZOCCHE, J. J., SOUZA, P. Z. Metais pesados (Zn, Pb e Mg) em Axonopus compressus (SW.) P. Beauv. (Poaceae) e nos solos construdos de rea de minerao de carvo a cu aberto recuperada. Anais da 58 Reunio Anual da SBPC Florianpolis. 2006. CUNNINGHAM, S.D., ANDERSON, T.A., SCHWAB, A.P., HSU, F.C. Phytoremediation of soils contaminated with organic pollutants. Advances in Agronomy, v. 56, p. 55-114. 1996 HARTLEY-WHITAKER J, AINSWORTH G, VOOIJS R, BOOKUM WT, SCHAT H, MEHARG AA. Phytochelatins Are Involved in Differential Arsenate Tolerance Holcus lanatus. Plant Physiology. v126, p. 299-306. 2001. MACEK, T.; MACKOV, M.; KS, J. Exploitation of plants for the removal of organics in environmental remediation. Biotechnol. Adv., v. 18, p. 23-34, 2000.

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