Planteamientos Generales Endulzamiento

Guillermo Medda Brenntag Argentina I. Ulises Cruz Torres - INEOS Oxide

Modulo I

Aminas empleadas - Girbotol

Glosario
Carga de amina (loading)
concentracin de gas cido (H2S / CO2) en la amina, expresado en trminos de moles de gas cido/moles de Amina

Carga de amina rica (rich loading)

Concentracin de los GA en la amina despus de la absorcin (En amina rica)

Carga de amina pobre (lean loading)

Concentracin de los GA en la amina despus de la regeneracin (En amina pobre)

Cargas de Amina
SWEET GAS ACID GAS
REFLUX DRUM

ABSORBER
FILTER SECTION

REGENERATOR STRIPPER

FLASH GAS

SOUR GAS
REBOILER FLASH DRUM INLET SEPARATOR RICH-LEAN HEAT EXCHANGER

Rich Loading

Lean Loading

Aminas Genricas
MEA (monoetanolamina) pm = 61.1
Buena para aplicaciones a baja presin. Puede remover casi por completo el H2S y CO2. Altos requerimientos de energa Puede ser recuperada con destilacin atmosfrica Reacciona completamente con el COS para formar productos no-regenerables. Las concentraciones de amina son mnimas para evitar corrosin Usos: Refinacin, Plantas de H2, Plantas de NH3, Plantas de Etano/Etileno, Hornos de reduccin directa acero

MEA Estructura Molecular

Monoetanolamina (MEA)
Amina Primaria Peso Molecular = 61 H N - CH2 - CH2 - OH H

Concentracin & Cargas

MEA
10 - 15 WT% 0.10 - 0.15 M/M LEAN 0.35 M/M FOR HIGH CO2 0.45 M/M FOR HIGH H2S

Aminas Genricas
DGA (Diglicolamina) pm = 105
Buena para aplicaciones a baja presin. Puede remover casi por completo el H2S y CO2. Altos requerimientos de energa Puede ser recuperada con destilacin atmosfrica buena para remocin de azufre orgnico incluyendo mercaptanos, similar a la MEA pero absorbe compuestos aromticos. Se emplea a altas concentraciones hasta 50%w Mantiene una alta solubilidad de hidrocarburos que hace que el sistema tienda a espumar y por ende a una adicin continua de antiespumante.

DGA Estructura Molecular

Diglicolamina (DGA)
Amina Primaria Peso Molecular = 105 H N - (OC2H4 ) 2 H H

Concentracin & Cargas

DGA
30 - 55 WT% 0.06 - 0.1 M/M LEAN 0.30 - 0.40 M/M RICH

Aminas Genericas
MDEA (metildietanolamina) pm = 119.2
Principal componente de los solventes formulados Mas capacidad para remocin de gas cido Alta selectividad hacia el H2S Menor grado de degradacin trmica Su recuperacin debe de ser por destilacin al vaci Requerimientos energticos muy bajos Concentraciones altas, no presenta tanta corrosin Usos: Refinacin, Gas Natural

MDEA Estructura Molecular

Metildietanolamina (MDEA)
Amina Terciaria Peso Molecular = 119 HO - CH2 - CH2 - N - CH2 - CH2 - OH CH3

Concentracin & Cargas

MDEA & MDEA BASED FORMULATIONS
40 - 55 WT% 0.002 - 0.015 M/M LEAN 0.45 M/M FOR HIGH CO2 0.55 M/M FOR HIGH H2S

Especialidades de Amina
Solventes formulados
Principal componente de los solventes formulados es MDEA La mayor capacidad para remocin de gas cido Alta selectividad hacia el H2S o hacia el CO2 Especialidades que se adaptan a las necesidades del cliente Menor grado de degradacin trmica Su recuperacin tiene que ser por destilacin al vaco Los menores requerimientos energticos Concentraciones altas, (no presenta corrosin) Usos: Refinacin, Gas Natural, Plantas H2, Plantas de NH3, Plantas Etano / Etileno, Liq/Liq, Hornos de reduccin Acero,

Concentraciones
MEA Inhibited MEA DEA Inhibited DEA MDEA Solvents 15 - 20 Wt % 20 - 30 Wt % 20 - 30 Wt % 40 - 60 Wt % 40 - 60 Wt %

Hot Skin Corrosion Test

Solvent

Corrosion Rate - mpy

32 25 13 8 4 3 3 2 1

(mm/yr)
(0.81) (0.63) (0.33) (0.20) (0.10) (0.08) (0.08) (0.05) (0.05)

30wt% MEA 50wt% DEA 15wt% MEA 20wt% DEA 50wt% GAS/SPEC CS-1 50wt% GAS/SPEC SS 50wt% GAS/SPEC CS-3 30wt% GAS/SPEC SS 50wt% GAS/SPEC CS-2000

Reacciones en el absorbedor
R2-NH + H2S < ===== > R2-NH [H] + HS 1 [ 1as, 2as, 3as] CO2 + R2-NH < ===== > R2-N + HCOO R2-N + HCOO + R2-NH < ===== > R2-NCOO + R2-NHH CO2 + 2 R2-NH < ===== > R2-NHH + R2-NCOO 2a 2b 2 efecto neto [ 1as, 2as]

CO + H2O H2CO3 R3-N + H

< ===== > H2CO 3 (cido carbnico) < ===== > H + HCO3 (bicarbonato) < ===== > R3-NH -

3a 3b 3c 3 efecto neto [1as, 2as, 3as]

CO2 + H2O + R3-N < ===== > R3-NH + HCO3

Mecanismo de Reaccin
MDEA no reacciona directamente con el CO2
CH2CH2OH CH3N CH2CH2OH (MDEA) + H2S HOCH2CH2 CH3NH + HSHOCH2CH2

CH2CH2OH CH3N CH2CH2OH (MDEA) + CO2 NO REACCIONA

Mecanismo de Reaccin
CO2 + H2O H+ + HCO3-

CH2CH2OH CH3N + H2CO3 CH2CH2OH (MDEA)

HOCH2CH2 CH3NH+ + HCO3HOCH2CH2

Sorption & Reaction

H2 S CO2

R3 N

H2 S

R3 N

CO2-H2O

R3NH+

HS-

R3NH+

HCO3-

Absorption & Reaction

(ABSORBER)
H2 S Absorption R3 N H2 S Reaction R3NH+ HSgenerates heat

Reverse Reaction & Desorption

(STRIPPER)
H2 S Desorption R3 N H2 S Reverse Reaction R3NH+ HSheat needed stripping gas needed

Propiedades fsico qumicas

Heat of Reaction Concentration (BTU/Lb H2S) (BTU/Lb CO2)

MEA DEA DGA DIPA GAS/SPEC SS GAS/SPEC CS-3 GAS/SPEC CS-1 GAS/SPEC CS-Plus

20% 30% 50% 40% 50% 50% 50% 50%

650 493 674 530 450 453 467 493

820 650 850 750 577 581 606 650

Stripper/Reboiler
ACID GAS CONDENSER
ACID GAS 120 F 8 PSIG ACID GAS & H2O VAPOR 210 F 10 PSIG 120 F 9 PSIG

REFLUX DRUM
REFLUX H2O

WASH TRAYS
222 F RICH AMINE FROM EXCHANGER

COMBINED REFLUX & MAKE-UP H2O

MAKE-UP H2O

STRIPPING TRAYS
HEAT SOURCE STEAM VAPORS

STRIPPER

252 F 12 PSIG

LEAN AMINE LIQUID FEED

REBOILER

Carga trmica del Rehervidor

Tres elementos bsicos:
Calor Sensible
Aportacin = 1/3 Calentar la alimentacin de amina al regenerador hasta la temperatura de ebullicin (condiciones del fondo regen) Aportacin = 1/3 Calor que requiere la reaccin para hacer reversible la reaccin de H2S y CO2 Aportacin = 1/3 Calor necesario para generar una masa de H2O constante en el domo de la torre regeneradora

Calor de reaccin

Calor para generar reflujo

Relaciones de Reflujo
Concentracion (H2S [m/m]) ( CO2 [m/m])

MEA DEA DIPA DGA GAS/SPEC SS GAS/SPEC CS-2000

20% 30% 40% 50% 50% 50%

3 2 2 1.6 1.2 1

3 2 2 1.6 .8 .5

Reflux Ratio Correlacin

2.5 2.0 Pressures taken at stripper overhead 6 psig 1.5 8 psig 10 psig 1 12 psig 14 psig 16 psig 0.5
Barometric Pressure = 14.696 psi

REFLUX RATIO

180

190

200

210

220

230

240

OVERHEAD TEMPERATURE

Amine Comparison
120 100 80 60 40 20 0
15% MEA 30% DEA 50% CS-3 Circulation Rate Reboiler Duty
56 MMSCFD at 500 PSIA 1.6% H2S in > 4 PPM Out 7.4% CO2 in > Varied Out

1000

CIRCULATION RATE (GPM)

800 600 400 200 0

REBOILER DUTY (MMBTU / HR)

1200

Equivalencias en flujo de Amina

1459 GPM, MEA 538 GPM, DEA 471 GPM, DGA 409 GPM, DIPA 286 GPM, MDEA 15%w MEA 30%w DEA 50%w DGA 50%w DIPA [0.15 - 0.3] [0.05 - 0.4] [0.06 - 0.3] [0.05 - 0.4]

50%w MDEA [0.002-0.45]

Comparacin rpida
P ro d u c t
G A S /S P E C DEA MEA DGA

C o rro s io n
Low M e d iu m H ig h V a rie s

A m in e S tre n g th
50% 30% 15% 50%

A c id G a s C a p a c ity
H ig h M e d iu m Low H ig h

Comparacin rpida (Cont.)

P ro d u c t
G A S /S P E C DEA MEA DGA

S e rv ic e
H ig h None None None

R e c la im in g
No No Yes Yes

R e b o ile r D u ty
Low est M e d iu m H ig h V a rie s

Modulo II

Proceso Girbotol

Ivan Ulises Cruz Torres T: 1-979-415-8508 M:1-713-444-5461 email: ulises cruz@ineos com

Planta De Endulzamiento De Gas Natural

GAS DULCE GAS DULCE SEPARADOR AMINA POBRE CONDENSADOR H 2S CO2 H 2O REFLUJO REGENERADORA ACUMULADOR H 2S CO2

ENFRIADOR SOLVENTE CONTACTORA

INTERCAMBIADOR AMINA/AMINA

FILTRO DE CARBON
AMINA RICA

SURGE TANK FILTRO MECHANCO

GAS

GAS AMARGO

Tanque de Flash

GAS AMARGO

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

REHERBIDORA

CONTAMINANTES

AMINA RICA

AMINA POBRE

Informacin Bsica
Gas para ser purificado entra por la parte inferior de la contactora. El gas sube por la contactora y sale por la parte superior. Este flujo corre a contracorriente al flujo de amina. La amina rica sale de la parte inferior de la contactora y pasa por un intercambiador de amina rica/pobre. El intercambiador es adonde la amina rica aumenta en temperatura y la amina pobre saliendo de la regeneradora se enfra. La amina rica sale del intercambiador de amina rica/pobre y pasa a la torre regeneradora entrando alredor del plato numero tres.

Informacin Bsica
En unidades que tratan a hidrocarburos a alta presin, la amina rica pasa por un tanque flash para eliminar hidrocarburos antes de pasar a la regeneradora. Amina pobre de la regeneradora despus de pasar por el intercambiador de amina rica/pobre se enfra a la temperatura deseado por el uso de aero enfradores y se pasa a la parte superior de la contactora para completar el proceso.

Tipo de amina empleada

Determinara las cargas de gas acido Determina la operacion unitaria
Balance de materia Termodinmica del proceso (equilibrio fsico) Cintica de las reacciones

Modulo III

Variables de Proceso

Ivan Ulises Cruz Torres T: 1-979-415-8508 M:1-713-444-5461 email: ulises cruz@ineos com

Determina la Operacin Unitaria

Absorcin
Balance de Materia Termodinmica del proceso Cintica Qumica

Variables a controlar
Cargas de gas cido en amina rica Flujo de amina
Relacin L/V

Temperatura de amina pobre Cargas de gas cido en amina pobre

Relacin de reflujo

Tipo de solvente

Cargas de gas cido

Todas las aminas pueden cargar mas de lo recomendado Las recomendaciones existen para evitar problemas de operacin El tipo de amina define la carga

Recomendaciones cargas ricas

MEA
H2S + CO2 = 0.35 mol/mol @ 15%w

DEA
H2S + CO2 = 0.40 mol/mol @ 20%w

MDEA
H2S + CO2 = 0.45 mol/mol @ 40%w

Productos GAS/SPEC
H2S + CO2 = 0.45 mol/mol @ 50%w

Perfil de Temperatura
Desempeo en la absorcin del CO2 Estabilidad del sistema Control de la corrosion

Interpretacion del Perfil

CO2 Loading Amine Temperature

El perfil no debe de ser lineal en ningn momento

Max Temperature should be <185F La amina es enfriada por el gas de entrada

Interpretacin del Perfil

La alta temperatura generara gas de salida con mayor temp; Esto genera mayor consumo de amina. Y gas fuera de especificaciones Perfil continuo indica que no hay reaccin en los platos. (Equilibrio)

Absorbedores Trabajando en Equilibrio

90,0C
LI01: 65,9C
200,0C 200
LI01: 71,4C

80
LI02: 71,8C

150

60

LI02: 91,1C

LI01: 91,3C

200,0C 200

100

40
90,0C
LI03: 82,4C LI01: 88,5C
LI03: 95,9C LI02: 95,7C LI01: 97,1C

150

50

20 80 0 0,0C 60

100

20,0C 200,0C 50 200

20,0C

150

40
LI02: 80,9C

LI02: 80,6C

100

20
50

LI03: 78,9C

0 0,0C

20,0C

Indicaciones de que se ha alcanzado el equilibrio

GAS OUT AMINE IN

La temperatura de salida de gas < 2C respecto de la Temp. de Amina pobre. Especificaciones de gas > 1000ppm CO2

Perfil de temperatura lineal.

AMINE CONTACTOR

Exercise - 1
Una planta de gas natural que procesa 90MMSCFD con 8% mol CO2. El flujo de amina es de 800GPM al 50%, En el arranque se genero la siguiente curva. 1.- Cual es la minima RR que debe de operar esta planta? 2.- cual es la minima RR que debe de operar esta planta si la mxima carga de amina rica es de 0.44mol/mol?

0.03

Exercise - 1

Regenerator Performance "Experimental Data"

0.025 Lean Amine Loading, mol/mol

0.02

0.015

0.01

0.005

0 0 0.5 1 1.5 Operating RR, mol/mol Lean Loading mol/mol 2 2.5 3

Amina Rica / Efecto en tanque flash

GAS DULCE GAS DULCE SEPARADOR AMINA POBRE CONDENSADOR H 2S CO2 H 2O REFLUJO REGENERADORA ACCUMULADOR H 2S CO2

ENFRIADOR SOLVENTE CONTACTORA

INTERCAMBIADOR AMINA/AMINA

FILTRO DE CARBON
AMINA RICA

SURGE TANK FILTRO MECHANCO

GAS

GAS AMARGO

Tanque de Flash

GAS AMARGO

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

REHERBIDORA

CONTAMINANTES

AMINA RICA

AMINA POBRE

Tanque de Flasheo
Es utilizado para flashear hidrocarburos que estan disueltos en la solucin de amina. Los hidrocarburos producidos se usa como combustible o se manda a quemar. Normalmente opera a 5.3 kg/cm2 (75 psig) o menos cuando la presin de la contactora es ariba de 35.2 kg/cm2 (500 psig) Puede ser de 2-fases (gas-amina) o 3-fases (gas-HC liquidoamine)

Amina Rica / Tanque de Flasheo

El porcentaje de apertura de la valvula aumenta a medida que aumenta el contenido de HC en la corriente de amina Si la carga de Amina Rica es superior a 0.45mol/mol esta valvula operara con aperturas amplias
AMINA POBRE TORRE CON EMPAQUE

GAS DE FLASHEO LCV

CONTROLA EL NIVEL DE AMINA EN EL CONTACTOR

AMINA RICA

SKIMMER CONN. HIDROCARBUROS AMINA LC

AMINA RICA LCV

Amina Rica / Intercambiador amina amina

GAS DULCE GAS DULCE SEPARADOR AMINA POBRE CONDENSADOR H 2S CO2 H 2O REFLUJO REGENERADORA ACCUMULADOR H 2S CO2

ENFRIADOR SOLVENTE CONTACTORA

INTERCAMBIADOR AMINA/AMINA

FILTRO DE CARBON
AMINA RICA

SURGE TANK FILTRO MECHANCO

GAS

GAS AMARGO

Tanque de Flash

GAS AMARGO

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

REHERBIDORA

CONTAMINANTES

AMINA RICA

AMINA POBRE

Intercambiador amina / amina

Reduce la temperatura de la amina pobre saliendo de la Regeneradora y aumenta la temperature de la amina rica entrando a la Regeneradora. Amina rica pasa por los tubos y la amina pobre por la carcasa. El diseo debe minimizar el flasheo de gases cidos. Los requerimientos del rehervidor seran 50% mas alto si no se disea asi.

Intercambiador de Placas
JUNTA DE GOMA LEAN

RICH

LEAN

AMINA POBRE
S NA MI A DE O

AMINA RICA

RICH

UJ FL

AMINA POBRE

AMINA RICA

Amina Rica / Intercambiador amina amina

Una problema comun es la corrosin/erosin Es causado por la liberacin de gases cidos a la salida de la amina rica. El potencial de corrosin se aumenta cuando la carga de los gases cidos se aumenta por una reducin en el flujo de amina o en la concentracin de amina. Es importante mantener suficiente flujo de amina y presin para mantener un fase en el flujo.

Intercambiador amina / amina

80%

% CO2 flasheado a 22.7 psia

70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 0% 190

Amina 30 wt%

Amina 50 wt%

200

210

220

230

240

250

Temperatura de Salida, F

Problemas de operacin por altas cargas

Corrosin y altas ppm H2S - CO2 Flasheo de CO2 y H2S en absorbedor
GAS DULCE GAS DULCE SEPARADOR AMINA POBRE H 2S CO2

Corrosin en el domo del regenerador

CONDENSADOR H 2S CO2 H 2O REFLUJO REGENERADORA

ENFRIADOR SOLVENTE CONTACTORA

INTERCAMBIADOR AMINA/AMINA

ACUMULADOR

FILTRO DE CARBON
AMINA RICA

SURGE TANK FILTRO MECHANCO

GAS

GAS AMARGO

Tanque de Flash

GAS AMARGO

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

REHERBIDORA

CONTAMINANTES

AMINA RICA

AMINA POBRE

Flasheo de CO2 y flujo a dos fases Corrosin en el rehervidor

Flujo de Amina
Determinar las cargas de gas acido Determina la operacin unitaria
Balance de materia

Se encuentra limitada por la curva de inundacin en el absorbedor

Flujo de amina efectivo

360 GPM GAS/SPEC a concentracin del 20%
72 GPM de GAS/SPEC Real

180 GPM GAS/SPEC a concentracin del 40%

72 GPM de MDEA Real

Concentracin
MEA Inhibited MEA DEA Inhibited DEA GAS/SPEC 15 - 20 Wt % 20 - 30 Wt % 20 - 30 Wt % 40 - 60 Wt % 40 - 60 Wt %

Reduccin de la Corrosin
Amine 15% MEA 30% MEA 20% DEA 50% DEA 30% MDEA 50% MDEA 50% GAS/SPEC CS-3 50% GAS/SPEC CS-1 MPY 13 32 8 25 2 3 3 5

Balance de Materia

Problemas de operacin por flujo de amina

Altas ppm H2S - CO2
GAS DULCE GAS DULCE SEPARADOR AMINA POBRE H 2S CO2

Corrosion en linea amina rica

CONDENSADOR H 2S CO2 H 2O REFLUJO REGENERADORA

ENFRIADOR SOLVENTE CONTACTORA

INTERCAMBIADOR AMINA/AMINA

ACCUMULADOR

FILTRO DE CARBON
AMINA RICA

SURGE TANK FILTRO MECHANCO

GAS

GAS AMARGO

Tanque de Flash

GAS AMARGO

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

REHERBIDORA

CONTAMINANTES

AMINA RICA

AMINA POBRE

Reversibilidad de la reaccin a 185F

Cargas de gas cido en amina pobre

Determina el grado de regeneracin de la amina Toma lugar en la torre regeneradora. Se encuentra limitada por la carga trmica de diseo en los rehervidores.

Recomendaciones cargas pobres

MEA
H2S / CO2 = 0.1 mol/mol @ 15%w

DEA
H2S / CO2 = 0.02 mol/mol @ 20%w

MDEA
H2S / CO2 = 0.015 mol/mol @ 50%w

Solventes GAS/SPEC
H2S / CO2 > 0.005 mol/mol @ 50%w

Principios de fisicoqumica
A que temperatura hierve el agua en el mar si la caliento con una flama pequea? A que temperatura hierve el agua en el mar si la caliento con una flama grande? Por que pensamos que la temperatura del rehervidor nos fija el grado de regeneracin de la amina?

Regeneradora
Presion
GASES ACIDOS Y VAPOR DE AGUA

CONDENSADOR DE GASES ACIDOS

GASES cidos 49 C 0.5 kg/cm2

99 C 0.7 kg/cm2

49 CF .06 kg/cm2

TANQUE DE REFLUJO
AGUA DE REFLUJO AGUA DE ADICION

PLATOS DE LAVADO
96 C AMINA RICA DEL INTERCAMBIADOR

PLATOS

Temperatura
REGENERADORA
VAPOR DE AGUA FUENTE DE CALOR

127 C 0.8kg/cm2

REHERBIDORA
AMINA

AMINE POBRE

Energia: Calor de Reaccin - Btu/lb (kcal/kg)

Solvente GAS/SPEC CS-1 DEA H2S 467 (258) 493 (273) CO2 606 (335) 650 (360)

MEA

650 (360)

820 (454)

Para regenerar la amina

Hacer reversible la reaccin H2S/CO2
Calor de reaccin Calor latente de la solucin Calor para generar vapor de agua que suba por la regeneradora que se expresa en moles de H2O / moles de GA en el domo Relacin de REFLUJO

Regeneradora
El punto de ebullicin de la solucin depende solamente de la composicin de la amina, la concentracin de amina y la presin que se mantiene en la regeneradora. Un incremento de presin a una temperatura constante resulta en temperaturas mas altas pero produce menos vapor por el incremento de la demanda de calor sensible.

Regeneradora
Mol H2O/mol GA Vapor subiendo por la torre
CONDENSADOR DE GASES ACIDOS
GASES cidos 49 C 0.5 kg/cm2

GASES ACIDOS Y VAPOR DE AGUA

99 C 0.7 kg/cm2

49 CF .06 kg/cm2

TANQUE DE REFLUJO
AGUA DE REFLUJO AGUA DE ADICION

PLATOS DE LAVADO
96 C AMINA RICA DEL INTERCAMBIADOR

PLATOS

Flux de Calor = BTU/hr

REGENERADORA
VAPOR DE AGUA FUENTE DE CALOR

127 C 0.8kg/cm2

REHERBIDORA
AMINA

AMINE POBRE

Regenerador
Para optimizar el uso de energeticos mientras manteniendo las especificaciones del gas dulce, el flujo de aceite termico al reherbidor debe ser controlado por la temperatura en la parte superior de la regeneradora La temperatura del regenerador no esta efectado por el volumen de vapor generado.

Ahorros de Energia
MEA Calor Latente Calor de Reaccion Calor Reflujo Carga Total Reboiler 14.39 15.39 19.78 49.56 DEA 11.13 12.46 14.84 38.43 MDEA 6.28 8.39 9.50 24.17

Base : 50 MMSCFD / 55,280 Nm3 / Hr 100 Deg F / 38 Deg C 1000 psia / 68 atm 5.0% CO2 2.0% MAX 5.0% H2S 4 ppm / 6 mg / Nm3

Control de la torre regeneradora

Cargas de H2S/CO2 en amina pobre
Tipo de amina empleada Flujo de aceite al rehervidor Relacin de reflujo

Relacin de Reflujo
Hay tres maneras de determinar la relacin de Reflujo
Por la temperatura y presin de la parte superior de la regeneradora. Flujo de agua de reflujo a la regeneradora agua de adicin + agua perdida con los gases cidos. Demanda del calor de la reherbidora - el calor sensible de la amina - el clor de reaccion de la amina

GAS/SPEC Technology Regenerator Reflux Ratio Correlation

6.00 5.60 5.20 4.80 4.40

Reflux Ratio

4.00 3.60 3.20 2.80 2.40 2.00 1.60 1.20 0.80 0.40 0.00 75 77

0.141 kg/cm2 0.281 kg/cm2 0.422 kg/cm2 0.562 kg/cm2 0.703 kg/cm2 0.844 kg/cm2 0.984 kg/cm2 1.125 kg/cm2

79

81

83

85

87

89

91

93

95

97

99

101

103

105

107

109

Overhead Temperature, C

Reflujo
La funcin del condensador de gases cidos es para condensar y enfrar el agua de vapor a liquido. Los gases cidos y la agua se separan el en tanque de reflujo. El agua regresa a la parte superior de la regeneradora como reflujo. La razn del reflujo es para minimizar la concentracin de amina el la parte superior de la regeneradora.

Altas cargas en amina pobre

Afecto el balance de materia, altas ppm H2S / CO2 Afecto el equilibrio qumico en el absorbedor, altas ppm H2S / CO2 Corrosin en linea de amina pobre Sulfato el carbn activado (H2S)

Tratamiento H2S vs. Temperatura de amina pobre y cargas acidas (35 wt% MDEA, 0.001 m/m CO2, 150 psia abs. pressure) 50.00
Lean loading 0.003

45.00

Lean loading 0.005 Lean loading 0.007 Lean loading 0.009

H2S en Equilibrio (concentracion predecida), ppmv

40.00

35.00

30.00

25.00

20.00

15.00

10.00

5.00

0.00 85 90 95 100 105 110 115 120 125 Temperatura de Amina pobre, Deg F

COMPANY NAME: ABC Refining Company PLANT NAME: Anywhere, World Sample Date Sample Number Amine Product Sample Source Sample Opacity Sample Color Acid Gas Loadings % CO2 % H2S CO2 mol/mol H2S mol/mol Amine Concentration Alkalinity, wt % amine GC, wt% amine Solvent Factor Anions - ppmw Bicine Acetate Formate Chloride Sulfate Oxalate Phosphate Thiosulfate Thiocyanate Free Cyanide Cyanide Complex Foaming Characteristics As Received Foam Height, mL As Received Break Time, s No. of Carbon Passes 07-Apr-03 20030774A GAS/SPEC* SSTM Lean Clear Yellow 0.0078 0.01596 0.00072 0.0019 29.4128 30.5951 11.9774 < 50 760.0 2,840.0 30.0 < 25 < 25 < 25 < 25 170.0 06-Mar-03 20030506A GAS/SPEC* SSTM Lean Clear Green 0.0080 0.01948 0.00081 0.0025 26.9362 27.1921 11.9401 < 50 550.0 2,995.0 40.0 < 25 < 25 < 25 85.0 205.0 13-Jan-03 20030109A GAS/SPEC* SSTM Lean Dark Yellow 0.0096 0.01953 0.00101 0.0026 25.9850 25.4581 11.9960 < 50 505.0 655.0 < 25 < 25 < 25 < 25 75.0 45.0

UNIT NO: 299 UNIT NAME: FCC Unit 24-Oct-02 20021982A GAS/SPEC* SSTM Lean Light Yellow 0.0108 0.04432 0.00118 0.0062 24.9373 24.8011 11.9570 < 50 590.0 575.0 45.0 < 25 < 25 < 25 55.0 35.0 11-Sep-02 20021699A GAS/SPEC* SSTM Lean Clear Yellow 0.0201 0.02479 0.00214 0.0034 25.5187 25.1459 11.9339 < 50 745.0 2,360.0 30.0 < 25 < 25 < 25 45.0 150.0 < 25 351.0 15-Aug-02 20021543A GAS/SPEC* SSTM Lean Clear Brown 0.0075 0.01110 0.00085 0.0016 24.0262 24.7533 11.9797 < 50 905.0 5,060.0 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 445.0 < 25 < 25 10.00 1.00 02-Jul-02 20021230A GAS/SPEC* SSTM Lean Light Yellow 0.0246 0.01693 0.00289 0.0026 23.1423 22.6293 11.9857 < 50 725.0 720.0 < 25 < 25 < 25 < 25 40.0 50.0 04-Jun-02 20021057A GAS/SPEC* SSTM Lean Clear Green 0.0175 0.02651 0.00244 0.0048 19.5237 20.0599 11.9675 < 50 695.0 2,080.0 25.0 < 25 < 25 < 25 30.0 300.0

100.00 8.00

10.00 1.00

10.00 1.00 1.00

10.00 1.00

10.00 1.00

10.00 1.00

Problemas de operacin por altas cargas en amina pobre

Altas ppm H2S / CO2 Sulfato el carbn activado
GAS DULCE GAS DULCE SEPARADOR AMINA POBRE CONDENSADOR H 2S CO2 H 2O REFLUJO REGENERADORA ACUMULADOR H 2S CO2

ENFRIADOR SOLVENTE CONTACTORA

INTERCAMBIADOR AMINA/AMINA

FILTRO DE CARBON
AMINA RICA

SURGE TANK FILTRO MECHANCO

GAS

GAS AMARGO

Tanque de Flash

GAS AMARGO

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

REHERBIDORA

CONTAMINANTES

AMINA RICA

AMINA POBRE

Corrosion en circuito de amina pobre

Temperatura de la amina pobre

Determina la operacin unitaria
Cintica de las reacciones Reaccin del H2S Reaccin del CO2

Se encuentra limitada por la capacidad del enfriador

Limites de Equilibrio Concentracion de H2S Salida vs. H2S Cargas en amina pobre 1000 psia
11 110F 120F 130F

10

8 H2S Outlet Concentration [ppmv]

4 Specification = <4 ppm 3

Equal CO2 loading used in calculations.

0 0 0.001 0.002 0.003 0.004 0.005 0.006 0.007 0.008 0.009 0.01 0.011 H2S Lean Loading [mol/mol]

Resumen
Flujo de Amina Flujo de Gas Temperatura de amina pobre H2S y CO2 en gas dulce Relacin de reflujo en el regenerador

Resumen
Concentracin de la amina Carga de amina rica (mol/mol) Carga de amina pobre (mol/mol)

Resultados
Menor Corrosin Especificaciones de H2S Capacidad de la planta

Modulo IV

Problemas de Operacin

Ivan Ulises Cruz Torres T: 1-979-415-8508 M:1-713-444-5461 email: ulises cruz@ineos com

Problemas Tpicos
No alcanzar las especificaciones. Espumamiento Prdida de Amina Corrosin Degradacin y contaminacin Exceso uso de energticos.

Transferencia de masa
Internos del absorbedor
Canalizacin de gas o lquido Incrustacin Espumaciones

Simulador APS* INEOS Vs desempeo real

Desempeo de las etapas de equlibrio 2

Canalizaciones de flujo

pdida de etapas de equilibrio

La reaccin toma lugar en la mitad del cuerpo de la torre (platos 10 - 16)

Espumacin
Las aminas en su estado natural no tienden a espumar La espuma es un fenmeno de superficie Principalmente solidos supendidos totales

Espumacin
Entrada al filtro

Salida del filtro principalmente solidos supendidos totales

Espumacin
Entrada al filtro

Salida del filtro principalmente solidos supendidos totales

Planta de Endulzamiento de Gas Natural

GAS DULCE GAS DULCE SEPARADOR AMINA POBRE CONDENSADOR H 2S CO2 H 2O REFLUJO REGENERADORA ACCUMULADOR H 2S CO2

ENFRIADOR SOLVENTE CONTACTORA

INTERCAMBIADOR AMINA/AMINA

FILTRO DE CARBON
AMINA RICA

SURGE TANK FILTRO MECHANCO

GAS

GAS AMARGO

Tanque de Flash

GAS AMARGO

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

REHERBIDORA

CONTAMINANTES

AMINA RICA

AMINA POBRE

Separador de Gas/Lquidos
Elimina lquidos y slidos que pueden afectar la operacin de la planta. Hidrocarburos Liquido (espumamiento) Aguas Saladas (espumamiento y corrosin) Sulfito de Hierro (espumamiento) Qumicos para tratar a Posos de Gas (espumamiento y corrosin) Aceites de compresores (espumamiento) Prevencin es mejor que tratar a las sntomas!

Flujo de Gas/Lquidos a alta presin

Intercambiador de Gas Entrante/Salida
AMINA ENTRANTE

GAS ENTRANTE GAS SALIENDO

AMINA DESPERDICIO SEPARADOR DE GAS AMARGO DESPERDICIO FILTRO/SEPARADOR AMINA CONTACTORA SEPARADOR DE GAS DULCE

Diagrama de Espumacin

TRAY ABOVE

POSSIBLE SPLASH BAFFLE

A d = DOWNCOMER AREA

A d = DOWNCOMER AREA

CLEAR FLUID

h ow
FROTH

A a = ACTIVE OR BUBBLING AREA

ht
ACTIVE LENGTH

A B

C D

ht

DOWNCOMER APRON TRAY BELOW

Filtros Mecnicos
Son usados para remover partculas (tierra, productos de corrosin, sulfato de hierro, etc.) que puede causar espumacin, corrosin, y gas dulce fuera de especificacin Los elementos son cambiados basado en la diferencial de presin. Pueden tratar todo el flujo de amina o un parte del flujo. Se pueden usar con amina pobre o rica (normalmente se usan para amina pobre).

Filtracin Mecnica
Para ser efectivos, los filtros deben recibir por lo menos 10% del flujo de amina (100% si hay altos niveles de partculas) Filtros Mecnicos se deben disear para operar a presiones diferenciales de hasta 1.4 1.8 kg/cm2. (depende de la operacin)

Causas de Espumacin
Hidrocarburos + cidos orgnicos: Jabones de amina Aceites y solventes para soldar. Slidos suspendidos (Sulfuro de hierro, finos de carbn, partculas de xido de hierro) Productos de degradacin de Amina y sales termo-estables Agua de adicin (Contaminada)

Filtro de carbn
SALIDA DE GASES ENTRADA DE AMINA

CARBON ACTIVADO PDI

#4 FILTRAN SUPPORT MEDIA SALIDA DE AMINA

#5 FILTRAN SUPPORT MEDIA

Concept of Molecular Screening in Micropores

MACROPORE

MICROPORE Area available to both adsorbates and solvents Area available to solvent and smaller adsorbate

Area available only to solvents

Como saber si mi filtro de carbon esta agotado?

Filtration System
RICH AMINE LEAN AMINE COOLER LEAN AMINE CROSS EXCHANGER TO ABSORBER

CARBON FILTER

5 MECHANICAL FILTER 10 MECHANICAL FILTER

Anti-espumante
Tipos de Antiespumantes Polyglicol (100 ppmw) - Recommendado Silicon (25 ppmw) - Puede salir de solucin y lo remueve los filtros Sobre adicin de antiespumante puede causar espumamiento Puntos de adicin Antes de cada Torre (Contactora y Regeneradora) Despus del Filtro de Crbon Si el espumamiento ocurre el la regeneradora ---> Purgan el Reflujo

Modulo V

Degradacin de las aminas

Ivan Ulises Cruz Torres T: 1-979-415-8508 M:1-713-444-5461 email: ulises cruz@ineos com

Contaminantes
Por que Identificarlos y Estudiarlos
Gas fuera de especificaciones Degradacin de las soluciones Espuma Perdidas de amina Corrosin Incrustacin

Fuentes de los Contaminantes

Gas Amargo
Insoluble Soluble

Agua y Productos Qumicos Reacciones Secundarias

Contaminantes (gas amargo)

GAS DULCE GAS DULCE SEPARADOR AMINA POBRE CONDENSADOR H 2S CO2 H 2O REFLUJO REGENERADORA ACUMULADOR H 2S CO2

ENFRIADOR SOLVENTE CONTACTORA AGUA FILTRO DE CARBON

AMINA RICA

INTERCAMBIADOR AMINA/AMINA

O2 CO HCN NH3
GAS AMARGO

SURGE TANK FILTRO MECHANCO

GAS

GAS AMARGO

CONTAMINANTES

Particulas Slidas SEPARADOR Hidrocarburos Acidos Orgnicos

Tanque de Flash

REHERBIDOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

AMINA RICA

AMINA POBRE

Contaminantes (Agua y Qumicos)

GAS DULCE GAS DULCE SEPARADOR AMINA POBRE

Particulas Slidas Sulfatos ClFosfatos Na+ Mg+2 Ca+2

AGUA ENFRIADOR

H 2S CO2 CONDENSADOR H 2S CO2 H 2O REFLUJO REGENERADORA ACUMULADOR

INTERCAMBIADOR AMINA/AMINA

SOLVENTE

CONTACTORA

FILTRO DE CARBON
AMINA RICA

SURGE TANK FILTRO MECHANCO

GAS

GAS AMARGO

Tanque de Flash

GAS AMARGO

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

REHERBIDOR

CONTAMINANTES

AMINA RICA

AMINA POBRE

Tipos de Degradacin

Degradacin de Aminas
Por CO2 +Temp=> . Por Oxgeno => Por Oxgeno => Carboxlicos . . .Comp Orgnicos .Amina . cidos

Degradacin CO2 + Temp

Todas las aminas se degradan El tipo de Amina da origen a diferentes tipos de compuestos orgnicos La degradacin relativa es:
MEA> DIPA > DGA > DEA > MDEA

Mecanismo de Degradacin DEA

CH2-CH2 O C O HO-CH2CH2-N HO-CH2-CH2 NH + CO2 HO-CH2-CH2 HO-CH2-CH2 HO-CH2-CH2 NH HO-CH2-CH2 HO-CH2-CH2 NH+COO HO-CH2-CH2 HO-CH2-CH2 NCOO + H+

HO-CH2-CH2 CH2-CH2 HO-CH2-CH2 NH HO-CH2-CH2 HO-CH2CH2-N C O HO-CH2-CH2 N-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-OH HO-CH2-CH2 CH2-CH2 HO-CH2CH2-N CH2-CH2 CH2-CH2 HO-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-O-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-OH HO-CH2CH2-N CH2-CH2 N-CH2-CH2-OH NH NH HO-CH2-CH2 HO-CH2-CH2 NH NCOO HO-CH2-CH2

Degradacin hacia cidos Carboxlicos

Todas las aminas se degradan por O2 en cidos carboxlicos Los cidos carboxlicos reaccionan con la amina para formar Sales Trmicamente Estables (STE)
cido Carboxlico (Anion) + Amina (Camin) = STE

El tipo de Amina da origen a diferentes tipos de cidos Carboxlicos

Limites recomendados para obtener una corrosin <10 mpy ANION

Oxalate Bicine Chloride Sulfate Formate Acetate Glycolate Thiocyanat e

LIMIT, ppmw
250 250 250 500 500 1,000 1,000 10 000

Efecto de los Contaminantes

Efecto de los contaminantes

Compuestos Orgnicos (BHEP, THEED)
Mantienen el Fe en solucin Formacin de FeCO3 (incrustacin)

Aminas (Reaccin secundaria)

Perdida de capacidad de absorcin

cidos Carboxlicos
Formacin de Sales Trmicamente Estables (STE) Corrosin Perdida de capacidad de absorcin

Efecto de los Contaminantes

El [Fe], reacciona con el CO2 para formar FeCO3
Principalmente sistemas de solo CO2 Problemas de incrustacin en intercambiador amina/amina Problemas de incrustacin en regenerador

Fuentes de Hierro
Corrosin Contaminacin del gas amargo

Qumica de la solucin - Fe soluble

600 500

400 Fe [ppmw] Avg = 164 300

200

100

0 Jan-91 Jan-92 Jan-93 Jan-94 Jan-95 Jan-96 Jan-97

PRODUCT H2 to METHANATOR

Corrosin / Incrustamiento
SWEET GAS LEAN SOLVENT CONDENSER LEVEL CONTROL VALVE

CO2

ABSORBER

SYN GAS RICH SOLVENT STEAM REBOILER CARBON FILTER LEAN SOLVENT SYNGAS REBOILER

INLET SEPARATOR SYN GAS

STRIPPER

OUTLET SEPARATOR

LEAN AMINE COOLER

LEAN/RICH EXCHANGER

REFLUX ACCUMULATOR

SYN GAS from LTS

Intercambiador Amina / Amina

Amina pobre (coraza)

PRODUCT H2 to METHANATOR SWEET GAS

Corrosin / Incrustamiento
CONDENSER LEAN SOLVENT LEVEL CONTROL VALVE LEAN/RICH EXCHANGER

CO2

ABSORBER

SYN GAS RICH SOLVENT STEAM REBOILER CARBON FILTER LEAN SOLVENT SYNGAS REBOILER

INLET SEPARATOR SYN GAS

STRIPPER

OUTLET SEPARATOR

LEAN AMINE COOLER

REFLUX ACCUMULATOR

SYN GAS from LTS

Intercambiador Amina / Amina

Amina rica (tubos)

80%

% CO2 flasheado a 22.7 psia

70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 0% 190

Am 30 wt% ina

Am 50 wt% ina

200

210

220

230

240

250

Tem peratura de Salida, F

PRODUCT H2 to METHANATOR

Corrosin / Incrustamiento
SWEET GAS LEAN SOLVENT CONDENSER LEVEL CONTROL VALVE

CO2

ABSORBER

OUTLET SEPARATOR

SYN GAS RICH SOLVENT STEAM REBOILER CARBON FILTER

STRIPPER

LEAN AMINE LEAN/RICH EXCHANGER COOLER

REFLUX ACCUMULATOR

SYNGAS REBOILER

INLET SEPARATOR SYN GAS

LEAN SOLVENT

SYN GAS from LTS

Torre Regeneradora

Incrustacion en el domo, platos de lavado y empaque

Corrosin de la Sales Trmicamente de Aminas

Generalmente las STEA resultan en una mayor corrosin.
+ CH 3 -N H X - = acetate, formate, oxalate, thiocyanate, sulfate, Cl, etc. CH 2 CH 2 OH CH 2 CH 2 OH X-

Decrece la capacidad de acarreo de gas cido Incrementan la viscosidad de la solucin (Espuma) Incrementan el costo operativo de una unidad de aminas.

INEOS LLC, Estudios de corrosin con STEA

1 8 0

1 6 0

O x a lic a c id

1 4 0

1 2 0
A c e t ic a c id F o r m ic a c id

1 0 0 CR (mpy)

B ic in e

O x a lic

a c id a c id a c id a c id a c id

S u lf u r ic M a lo n ic S u c c in ic

8 0

G ly c o lic H C l B ic in e

6 0

4 0 H C l 2 0

0 9 9 .5 1 0 p H 1 0 .5 (M e a s u re d ) 1 1 1 1 .5

INEOS LLC, Estudios de corrosin con STEA

180 160 140
Carbon Steel Corrosion (MPY)

250 ppm 500 ppm 1000 ppm 5000 ppm

Duplicate run

120 100 80 60 40 20 0 Acetic acid Formic acid Formic acid Glycolic acid Oxalic acid H2SO4

10000 ppm

Malonic acid

Succinic acid

Anion

Fuente de contaminantes de STE

HSS Acetates Formates Oxalates Sulfates Thiocyanates Thiosulfates Chlorides Oxygen X X X X X CO X Contaminant Sources HCN SO2 X HCl Others Acetic Acid Formic Acid Oxalic Acid Water

X X X Water

Manejo de los contaminantes

Compuestos Orgnicos
No formarlos (Aminas mas resistentes) Destilacin

Aniones / Sales Trmicamente Estables (STE)

Neutralizacin Remocin (Reclaiming)
Destilacin al vaco Intercambio Inico

Resultados - Fe Soluble
600 500

400 Fe [ppmw] Avg = 164 300 CS-2020 200 Avg = 46 Avg = 21 100 Avg = 13 0 May-92 May-03 Sep-93 Nov-97 Aug-00 Dec-01 Sep-04 Feb-95 Mar-99 Jan-91 Jun-96

Resultados - Empaque, Regenerador Antes

Resultados - Empaque, Regenerador

1 ano Despus

Cargas pobres de CO2 - Antes

0.075 0.070 0.065
CO2 Lean Loading [mol/mol]

0.060 0.055 0.050 0.045 0.040 0.035 0.030 0.025 0.020 0.015 0.010 0.005 0.000
Jan-91 Jan-92 Jan-93

Histricamente difcil de alcanzar el objetivo

Target < 0.015

Jan-94

Jan-95

Jan-96

Jan-97

Jan-98

Jan-99

Cargas pobres de CO2 - Despus

0.075 0.070 0.065 CO2 Lean Loading [mol/mol] 0.060 0.055 0.050 0.045 0.040 0.035 0.030 0.025 0.020 0.015 0.010 0.005 0.000 May-92 May-03 Feb-95 Sep-93 Mar-99 Jan-91 Jun-96 Aug-00 Sep-04 Nov-97 Dec-01 Target < 0.015 / Change to CS-2020

Corrosion Rate [mpy] 100 150 200 250 300 50 0 Jan-99 Apr-99 Jul-99 Oct-99 Jan-00 Apr-00 Jul-00 Oct-00 Jan-01 Apr-01 Jul-01 Conversion to CS-2020

Resultados - probetas de corrosin

Vacuum Distillation Unit

- Heavy Hydrocarbon Removal - HSS removal - Deg. Product Removal - Noncontinuous HSS Removal

CCR Mobile Vacuum Distillation Unit

- Heavy Hydrocarbon Removal - HSS removal - Deg. Product Removal - Non-continuous HSS Removal

Vacuum Distillation Unit

- Heavy Hydrocarbon Removal - HSS removal - Deg. Product Removal - Noncontinuous HSS Removal

MPR Onsite Reclaiming Unit

- Cation & Anion removal if needed - Low operator involvement - Noncontinuous HSS removal

Neutralizacin a Sal Inorgnica

Si las STEA exceden la recomendacin 0.50 Wt%, o los valores individuales STE exceden los limites, estas pueden ser convertidas a Sales Inorgnicas Trmicamente Estables. AmineH+ Acid- + Na+OH- = Amine + Na+ Acid + H2O Hemos encontrado que la neutralizacin custica reduce significativamente la corrosin.

Neutralizacin Custica
20 18 500 ppm Carbon Steel Corrosion (MPY) 16 14 12 10 8 6 4 2 0 Na Acetate Na Formate Na Oxalate Na Glycolate Na Sulfate Na2S2O3 Na Malonate Na Succinate 1000 ppm 5000 ppm 10000 ppm

Anion

Nuetralizacin custica a una sal inorgnica

Libera la concentracin total de amina para la remocin de gas cido. Reduce la corrosin de la solucin circulante. Extiende el tiempo entre una remocin total de STE y un exceso custico. La adicin custica no afecta a la regeneracin por destilacin al vaco, pero incrementar el costo y la complejidad de una regeneracin por intercambio inico. Incrementar la concentracin de sales custicas puede resultar en precipitacin.

Mtodo de INEOS LCC para neutralizar STE

Reducir los slidos de la precipitacin, usando una sal de potasio como neutralizador.

Neutralization - Analytical Monitoring

SOLVENT ANALYSIS
COMPANY: PLANT / UNIT: Sample Number Amine Product Sample Opacity Sample Color Anions - ppmw Acetate Formate Chloride Sulfate Oxalate Phosphate Thiosulfate Thiocyanate Heat Stable Salts HSAS Neutralized, % HSAS, wt% IHSS, wt% Total HSS, wt% Soluble Metals - ppmw Calcium Chromium Copper Iron Potassium Sodium Nickel Refiner 20021715A GAS/SPEC* SSTM Cloudy Amber Sample Date Received Completed Sample Source Upper Limit 1,000.0 500.0 250.0 500.0 250.0 5,000.0 10,000.0 10,000.0 Upper Limit 100 Unit: 708 California 9/12/2002 9/17/2002 9/20/2002 Lean Lower Limit 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Lower Limit 80

1,225.0 12,145.0 1,245.0 200.0 < 25 95.0 25.0 1,990.0

High High High OK OK OK OK OK

63.8840 1.5750 2.7860 4.3611

Low

OK

5.0 Upper Limit

0.0 Lower Limit

3.0 1.0 1.0 3.0 29.0 5,363.0 1.0

% HSS Neutralization Control Chart

180% ucl X HSS level, wt% X= lcl X

160%

140%

% HSS Neutralization

120%

100%

80%

60%

40%

20% 13-Feb-02

1-Sep-02

20-Mar-03

6-Oct-03
Date

23-Apr-04

9-Nov-04

Equipos de compra
ECOTEC
Resina patentada Remocin de STE Remocin de Bicina

MPR
Resina Patentada Remocin de STE Remocin de Bicina Remocin de Hidrocarburos

Ecotec Unit
- Compact Unit - Continuous Operation - High Operator Involvement - Anion only removal

MPR AmineSheild Slip Stream Unit

- Hydrocarbon Removal - HSS removal - Suspended Solids Removal - Continuous Operation - MPR monitored ???

Cual es la mejor Opcin?

R: Tcnicamente Todas La mejor opcin solo ser la de menor costo Factores a evaluar
Tamao del sistema Velocidad de formacin de los contaminantes Renta o Compra de Equipo

Efecto STE + Altas Cargas Amina

Formacin de FeS
Exponencial

Opciones
Tratar el problema desde la raz Cambio de solvente, mas capacidad + Atencin de STE

Carga Amina Rica "Calculda" (Sinconsiderar las STE)

0.4000 Maxima Carga en T9 = 0.40m/m

0.3500

0.3000

0.2500

0.2000

0.1500

0.1000

0.0500

0.0000 24-Dec-05

3-Jan-06

13-Jan-06

23-Jan-06

2-Feb-06

12-Feb-06

22-Feb-06

4-Mar-06

Carga Amina [mol/mol] Carga T8 [mol/mol]

Cargas de Amina Rica "Calculada" (Sinconsiderar las STE)

0.7000

0.6000

0.5000 Carga amina rica [mol/mol]

0.4000 Maxima Carga en T9 = 0.38m/m 0.3000

0.2000

0.1000

0.0000 29-Dec-05 8-Jan-06 18-Jan-06 28-Jan-06 Carga T9 [mol/mol] 7-Feb-06 17-Feb-06 27-Feb-06

Cargas de Amina T8 (Efecto de las STE)

0.4500 Maxima Carga en T9 = 0.40m/m 0.4000

0.3500

Carga de Amina [mol/mol]

0.3000

0.2500

0.2000

0.1500

0.1000

0.0500

0.0000 24-Dec-05 3-Jan-06 13-Jan-06 23-Jan-06 2-Feb-06 12-Feb-06 22-Feb-06 4-Mar-06

Carga T8 (STE) [mol/mol]

Carga T8 [mol/mol]

Cargas de Amina Rica (Efecto STE)

0.9000

0.8000

0.7000

Carga de Amina [mol/mol]

0.6000

0.5000

0.4000 Maxima Carga en T9 = 0.38m/m 0.3000

0.2000

0.1000

0.0000 24-Dec-05 3-Jan-06 13-Jan-06 23-Jan-06 2-Feb-06 12-Feb-06 22-Feb-06 4-Mar-06

Carga T9 (STE) [mol/mol]

Carga T9 [mol/mol]

Oxidacin del acero al carbn por H2S

Fuerzas fsicas y qumicas removiendo la capa de pasivacion de FeS

Mecanismo de Cracking y Ampollamiento del acero al carbn por H2S disuelto.

Muestra DEA planta FCC-1

Video, Sulfuro de Fe

Energia-2
140 140 120 120 100 Energia Vapor (MMBTU/h) 100 80 80

60 60

40

40

20

20

0 7-Jul-05 26-Aug-05 15-Oct-05 Energia (MMBTU/h) Fecha 4-Dec-05 Temp Domo Regen (C) 23-Jan-06

Ensuciamiento en Rehervidor
180 2

160

1.8

140 Energia Rehervidor (MMBTU/h)

1.6

1.4 120 1.2 100 1 80 0.8 60 0.6 40

0.4

20

0.2

0 7-Jul-05 6-Aug-05 5-Sep-05 5-Oct-05 4-Nov-05 Fecha 4-Dec-05 3-Jan-06 2-Feb-06

0 4-Mar-06

Energia (MMBTU/h)

mol/mol Amina Rica tren 1

Concentracion % DEA
40.00

35.00

30.00

25.00

%w

20.00

15.00

10.00

5.00

0.00 27-Jun-05

27-Jul-05

26-Aug-05

25-Sep-05

25-Oct-05 % DEA

24-Nov-05

24-Dec-05

23-Jan-06

FeS & capacidad, Un problema cclico

Mas H2S de lo esperado
Los absorbedores de Amina en equilibrio

Formacion FeS + Efecto de las STE

Menor capacidad para remover H2S

Incrustacion del Equipo de trasferencia de calor, Reboilers, Intercambiadores..

Incremento de la temperatura de la amina pobre decrecimiento de la capacidad de carga de la amina.

(Espumacion / Perdida Amina ) Perdida de capacidad para regeneracion de la amina.

Gracias