PROGRAMA EXPERIMENTAL DE QUMICA ORGNICA III (1521) PARA QFB No.

1 2 3 4 5 6 EXPERIMENTO
MEDIDAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO

Hidrlisis de Carbohidratos Aislamiento de Aceite de Almendras Dulces Obtencin de Emulsina Reacciones de Adicin a Dobles Ligaduras
Determinacin del grado de insaturacin de un aceite

Seminario de Discusin Sntesis de Pirroles: Reaccin de Paal- knorr

Obtencin del 1-Fenil-2,5-dimetilpirrol 7 Formacin de Indoles. a) Sntesis de Fischer: Obtencin de 1,2,3,4-Tetrahidrocarbazol b) Obtencin de ndigo 2-(1,3-Dihidro-3-oxo-2H-indol-2-ilid-eno)-1,2-dihidro-3Hindol-3-ona Formacin de Piridinas. Sntesis de Hantzsch Obtencin de 3,5-Dicarbetoxi-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina. 9 10 11 Formacin de Cumarinas. Reaccin de Pechmann- Duisberg Obtencin de la -Metilumbeliferona 7-Hidroxi-4-metilcumarina Formacin de Imidazoles: Obtencin de la alantona (2,5-dioxo-4-imidazolidinil urea) Aislamiento de la cafena a partir de: - t negro, - bebidas de cola y energticas, - Caf tostado. Seminario de Discusin REPOSICIN

12 13

Sem. 2012-2 Materia: Licenciatura: QUMICA FARMACUTICA BIOLGICA

QUMICA ORGNICA III (1521)

Nmero de horas: Teora 3 horas Laboratorio 3 horas Crditos: 10

Asignatura: Obligatoria Semestre: Quinto Tipo de asignatura: Terico-prctica

PROGRAMA TERICO DEL CURSO UNIDAD UNIDAD UNIDAD UNIDAD 1. 2. 3. 4. CARBOHIDRATOS AMINOCIDOS, PPTIDOS Y PROTENAS LPIDOS COMPUESTOS AROMTICOS HETEROCCLICOS (10 h) 10 h 7 h 6 h 25 h

UNIDAD 1. CARBOHIDRATOS

1.1 OBJETIVOS Al finalizar esta unidad, los alumnos: - Definirn los compuestos mono, di y polisacridos. - Predecirn sus reacciones y mecanismos de transformacin. 1.2 CONTENIDO 1.2.1. Clasificacin de los carbohidratos. 1.2.2. Nomenclatura y estereoqumica de los monosacridos. 1.2.3. Estructuras cclicas. 1.2.3.1. Formacin de hemiacetales. 1.2.3.2. Proyecciones de Fischer y Hawort de las estructuras de piranosa y furanosa. 1.2.3.3. Anmeros. 1.2.4. Mutarotacin. 1.2.5. Glicsidos. 1.2.6. Reacciones qumicas de monosacridos. 1.2.6.1. Oxidacin. a) Obtencin de cidos aldnicos y aldricos. b) Reactivos de Tollens, Fehling y Benedict. Azcares reductores. 1.2.6.2. Reduccin. Alditoles. 1.2.7. Adicin nucleoflica. Obtencin de fenilhidrazonas, cianhidrinas. 1.2.8. Monosacridos de inters biolgico. Glucosa, fructosa, galactosa, ribosa. 1.2.9. Disacridos. 1.2.10.1. Estructuras ms importantes. Maltosa, celobiosa, lactosa, sacarosa. 1.2.10.2. Estereoqumica y nomenclatura. 1.2.10.3. Hidrlisis qumica y enzimtica. 1.2.11. Polisacridos. 1.2.11.1. Estructuras ms importantes. Almidn, celulosa, derivados. 1.2.11.2. Estereoqumica y nomenclatura.

UNIDAD 2. AMINOCIDOS, PPTIDOS Y PROTENAS

(7 h)

2.1 OBJETIVOS Al finalizar esta unidad, los alumnos: - Conocern las estructuras de los aminocidos presentes en los procesos biolgicos. - Desarrollarn el criterio para comprender y predecir sus propiedades fsicas y qumicas. 2.2. CONTENIDO 2.2.1. Aminocidos. 2.2.1.1 Estructura de los aminocidos naturales. 2.2.1.2. Nomenclatura de los aminocidos. 2.2.1.3. Aminocidos esenciales. 2.2.1.4. Los aminocidos como iones dipolares. 2.2.1.5. Sntesis de aminocidos. Strecker. Aminacin reductiva. Amido-malnica. 2.2.1.6. Reacciones qumicas de los aminocidos. Grupos protectores. 2.2.1.7. Identificacin por cromatografa en papel. Reaccin de la ninhidrina. 2.2.2. Pptidos. 2.2.2.1. Caractersticas del enlace peptdico. 2.2.2.2. Determinacin de la estructura primaria de los pptidos. Degradacin de Edman. 2.2.2.3. Sntesis de pptidos. En fase lquida: proteccin-desproteccin. En fase slida: Merrifield. 2.2.3. Protenas. 2.2.3.1. Peso molecular. 2.2.3.2. Clasificacin de las protenas. 2.2.3.3. Estructuras de las protenas. 2.2.3.4. Desnaturalizacin. 2.2.3.5. Estructura de algunas protenas importantes: insulina, glucagn, oxitoxina, vasopresina, A.C.T.H., angiotensina. UNIDAD 3. LPIDOS (6 h)

3.1. OBJETIVOS Al finalizar esta unidad, los alumnos: - Desarrollarn el criterio para comprender, analizar y predecir las propiedades fsicas y qumicas de los lpidos presentes en los procesos biolgicos. 3.2. CONTENIDO 3.2.1. Lpidos. 3.2.2. Clasificacin. 3.2.3. Lpidos hidrolizables. 3.2.3.1. Ceras. 3.2.3.2. Grasas y aceites. Biosntesis y mecanismo de formacin. 3.2.3.3. Fosfolpidos. 3.2.3.4. Reacciones qumicas caractersticas. Hidrlisis. Saponificacin. Hidrogenacin cataltica. Oxidacin. 3.2.4. Compuestos no hidrolizables. 3.2.4.1. Prostaglandinas. 3.2.4.2. Terpenos. Biosntesis y mecanismo de formacin Aceites esenciales. Feromonas. 3.2.4.3. Esteroides.

UNIDAD 4. COMPUESTOS AROMTICOS HETEROCCLICOS

(25 h)

4.1 OBJETIVOS Al finalizar esta unidad, el alumno deber ser capaz de: - Utilizar adecuadamente la nomenclatura de los trminos ms comunes. - Identificar y clasificar las reacciones de los compuestos aromticos heterocclicos. - Describir las propiedades y uso de los compuestos ms importantes. - Representar grficamente las especies involucradas, los mecanismos y productos de reacciones en que participan los compuestos aromticos heterocclicos. 4.2. CONTENIDO 4.2.1. Introduccin: importancia de las reacciones de los compuestos aromticos heterocclicos. Nomenclatura. Aromaticidad. 4.2.2. Anillos de 5 miembros con un heterotomo. FURANO, PIRROL Y TIOFENO. 4.2.2.1. Mtodo general de sntesis: sntesis de Paal Knorr. 4.2.2.2. Sntesis de pirroles de Knorr. 4.2.2.3. Sntesis de tiofenos de Hinsberg. 4.2.2.4. Reacciones de Sustitucin Electroflica Aromtica (SEA). 4.2.2.5. Ejemplos. 4.2.3. Anillos condensados de 5 miembros con un heterotomo. 4.2.3.1. INDOL 4.2.3.1.1. Nomenclatura. 4.2.3.1.2. Mtodos de sntesis: Fischer y Bischler. 4.2.3.1.3. Reacciones de Sustitucin Electroflica Aromtica (SEA). 4.2.3.1.4. Ejemplos. 4.2.3.2. BENZOFURANO 4.2.3.2.1. Nomenclatura. 4.2.3.2.2. Mtodos de sntesis. 4.2.3.2.3. Ejemplos. 4.2.4. Anillos de 5 miembros con 2 heterotomos (Azoles). 4.2.4.1. AZOLES 1,2 4.2.4.1.1. Estructura del isoxazol, del isotiazol y del pirazol. 4.2.4.1.2. Nomenclatura. 4.2.4.1.3. Mtodos de sntesis. A partir de compuestos 1,3 dicarbonlicos. 4.2.4.1.4. Ejemplos. N O Isoxazol N S Isotiazol N N H Indol

O Furano S Tiofeno

N H Pirrol

O Benzo[b]furano

H Pirazol

4.2.4.2. AZOLES 1,3 4.2.4.2.1. 4.2.4.2.2. 4.2.4.2.3. 4.2.4.2.4. 4.2.4.2.5. Estructura del oxazol, del tiazol y del imidazol. Nomenclatura. Mtodos de sntesis: Sntesis de Robinson-Gabriel. Importancia biolgica del imidazol. Ejemplos.

N O Oxazol N S Tiazol N N H Imidazol

4.2.5. Anillos de 6 miembros con un heterotomo 4.2.5.1. PIRIDINA 4.2.5.1.1. Aromaticidad. 4.2.5.1.2. Estructura de la piridina. 4.2.5.1.3. Nomenclatura. 4.2.5.1.4. Basicidad de la piridina. 4.2.5.1.5. Mtodos de sntesis: Sntesis de Hantzsch (1,4-dihidro-piridinas). 4.2.5.1.6. Reacciones: a) de Sustitucin Electroflica Aromtica (S EA). b) de Sustitucin Nucleoflica Aromtica (S NA). 4.2.5.1.7. Ejemplos. 4.2.5.2. N-XIDOS DE LA PIRIDINA 4.2.5.2.1. Formacin. 4.2.5.2.2. Reacciones: a) de Sustitucin Electroflica Aromtica (S EA). b) de Sustitucin Nucleoflica Aromtica (S NA). 4.2.5.2.3. Ejemplos. 4.2.6. Anillos condensados de 6 miembros con un heterotomo (Benzopiridinas) 4.2.6.1. QUINOLINA 4.2.6.1.1. Estructura, analoga con la piridina. 4.2.6.1.2. Nomenclatura. 4.2.6.1.3. Mtodos de sntesis: Sntesis de Skraup. 4.2.6.1.4. Ejemplos. 4.2.6.2. ISOQUINOLINA 4.2.6.2.1. Estructura. 4.2.6.2.2. Nomenclatura. 4.2.6.2.3. Mtodos de sntesis: Sntesis de Bischler-Napieralski. 4.2.6.2.4. Ejemplos.

+
N Piridina

N H

X-

Sales de piridinio

+N

X-

O N-xido de piridina

N Quinolina

N Isoquinolina

4.2.7. Anillos de 6 miembros con 2 heterotomos (Diazinas) PIRIDAZINA, PIRIMIDINA Y PIRAZINA 4.2.7.1. Estructura de la piridazina, la pirimidina y la pirazina. 4.2.7.2. Nomenclatura. 4.2.7.3.Mtodos de sntesis de la pirimidina: a partir de un compuesto 1,3-dicarbonlico y un compuesto que contenga el fragmento N-C-N (urea, tiourea). 4.2.7.4. Importancia de la pirimidina. 4.2.7.5. Ejemplos. Compuestos de inters biolgico: bases pricas y pirimidnicas NH2 N N Pirimidina N N H N Purina H N H Citosina NH2 N N N N Adenina N N O H3C N H Timina O N H O

Piridazina
N N

Pirimidina

Pirazina

O N N H Uracilo O N N H N Guanina N H NH2 H O

BIBLIOGRAFA BSICA 1. Bruice, P. Y.; Qumica Orgnica, 5 Edicin, Pearson Educacin, Mxico, 2008. 2. Joule, J. A. and Mills, K., Heterocyclic Chemistry, 4th Edicin, Blackwell Science, London, 2000. 3. McMurry, J.; Qumica Orgnica, 6 Edicin, Thomson Learning, Mexico, 2004. 4. Paquette, L. A.; Fundamentos de Qumica Heterocclica, Limusa, Mxico, 2002. BIBLIOGRAFA COMPLEMENTARIA 1. Albores, V. M. et al.; Grupos Funcionales. Nomenclatura y Reacciones Principales, Facultad de Qumica, UNAM, Mxico, 2006. 2. Gilchrist, T. L.; Heterocyclic Chemistry, 3rd Edition, Pearson Education Longman, Eastbourne, England, 1997. 3. Horton, H. R. et al.; Bioqumica, Prentice-Hall, Mxico, 1995. 4. Sainsbury, M.; Heterocyclic Chemistry, Wiley-Interscience RSC, Great Britain, 2002. 5. www. acdlabs.com (ACD/labs). 6. www. pdb.org (Protein Data Bank).

SUGERENCIAS DIDCTICAS Repaso constante de grupos funcionales Resolucin de tareas y series de problemas de apoyo que incluyan los conceptos bsicos que se tratan en el curso. Uso del material didctico incluido en los libros de texto como CD-ROM y acetatos. Empleo de modelos moleculares en la imparticin de las clases. FORMA DE EVALUAR 65% la parte terica, evaluada a travs de 3 exmenes parciales y resolucin de series de problemas. 35% la parte experimental, evaluada a travs de los resultados obtenidos en el laboratorio, exmenes semanales e informe semanal. PERFIL PROFESIOGRFICO DE QUIENES PUEDEN IMPARTIR LA ASIGNATURA El profesorado deber tener una licenciatura de las que imparte la propia Facultad de Qumica y preferentemente estudios de Maestra o Doctorado en Ciencias Qumicas, con una formacin orientada hacia la Qumica Orgnica.

SEGURIDAD EN EL LABORATORIO Es obligatorio que el alumno revise la informacin que se encuentra en los reglamentos que se citan a continuacin. Debe consultarlos y leerlos cuidadosamente antes de iniciar su curso experimental.

Reglamento de Higiene y Seguridad para los Laboratorios de la Facultad de Qumica de la UNAM http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/reglamentogeneral.pdf Reglamento Interno de Higiene y Seguridad para los Laboratorios del Departamento de Qumica Orgnica http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/organica.pdf

Reglamento Para los Cursos Experimentales de Qumica Orgnica

TABLA DE PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS Y CARACTERSTICAS CRETIB

CARBOHIDRATOS
PESO MOLECULAR P. EB. (C) P. FUS. (C) MTODOS DE DISPOSICIN. CARACTERISTICAS CRETIB

SUSTANCIA

Sacarosa Acido clorhdrico Hidrxido de sodio Yodo Yoduro Fenoftalena Sulfato de cobre II Almidn

LPIDOS
PESO MOLECULAR P. EB. (C) P. FUS. (C) MTODOS DE DISPOSICIN. CARACTERSTICAS CRETIB

SUSTANCIA

Almendras Hexano

PROTENAS
PESO MOLECULAR P. EB. (C) P. FUS. (C) MTODOS DE DISPOSICIN. CARACTERSTICAS CRETIB

SUSTANCIA

cido Actico Acetona P-Nitro-Fenil-DGlucsidos

REACCIN DE ADICIN A DOBLES LIGADURAS

PESO MOLECULAR P. EB. (C) P. FUS. (C) MTODOS DE DISPOSICIN. CARACTERSTICAS CRETIB

SUSTANCIA

Tetracloruro de Carbono Yoduro de Potasio Solucin de tiosulfato de sodio

SNTESIS DE PIRROLES
PESO MOLECULAR P. EB. (C) P. FUS. (C) MTODOS DE DISPOSICIN. CARACTERSTICAS CRETIB

SUSTANCIA

2,5-hexanodiona Etanol Anilina

FORMACIN DE INDOLES
PESO MOLECULAR P. EB. (C) P. FUS. (C) MTODOS DE DISPOSICIN. CARACTERSTICAS CRETIB

SUSTANCIA

Fenilhidrazina Ciclohexanona

SNTEIS DE NDIGO
PESO MOLECULAR P. EB. (C) P. FUS. (C) MTODOS DE DISPOSICIN. CARACTERSTICAS CRETIB

SUSTANCIA

2-Nitrobenzaldehdo Bisulfito sdico Perxido de hidrgeno

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FORMACIN DE PIRIDINAS
PESO MOLECULAR P. EB. (C) P. FUS. (C) MTODOS DE DISPOSICIN. CARACTERSTICAS CRETIB

SUSTANCIA

Formaldehdo Acetoacetato de etilo Disolucin de NH4OH

FORMACIN DE CUMARINAS
PESO MOLECULAR P. EB. (C) P. FUS. (C) MTODOS DE DISPOSICIN. CARACTERSTICAS CRETIB

SUSTANCIA

Resorcinol

SNTESIS DE IMIDAZOLES
SUSTANCIA PESO MOLECULAR P. EB. (C) P. FUS. (C) MTODOS DE DISPOSICIN. CARACTERSTICAS CRETIB

cido rico Permanganato de Potasio

AISLAMIENTO DE CAFENA
PESO MOLECULAR P. EB. (C) P. FUS. (C) MTODOS DE DISPOSICIN. CARACTERSTICAS CRETIB

SUSTANCIA

Agua Destilada Diclorometano

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EXPERIMENTO

No. 1

HIDRLISIS DE CARBOHIDRATOS

OBJETIVOS a) Realizar la hidrlisis e inversin de la sacarosa y comprobar sta mediante pruebas qumicas y utilizando un polarmetro. b) Hidrolizar almidn, que es un polisacrido, y comprobar su hidrlisis mediante pruebas qumicas. c) Conocer el fundamento del polarmetro y su manejo.

ANTECEDENTES 1. Formacin de acetales (adicin de alcoholes a carbonilos). 2. Qu grupo funcional est presente en los azcares reductores y por qu se les da este nombre? 3. Mencione algunos de los reactivos oxidantes ms empleados en el anlisis de azcares. 4. Ejemplos y definicin de disacridos y polisacridos. 5. Reaccin de hidrlisis cida que experimenta la sacarosa y el almidn y productos que se forman. 6. Cul es la diferencia estructural entre el almidn soluble y el almidn insoluble? 7. Cul es la causa del color que se produce entre el almidn y el yodo? 8. Partes fundamentales de un Polarmetro. 9. Revisar la preparacin del reactivo de Benedict.

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MATERIAL 15 1 1 1 1 1 1 1 1 Tubos de ensayo. Pipeta de 5 mL. Erlenmeyer de 125 mL. Gradilla. Vidrio de reloj. Anillo metlico. Recipiente elctrico Bao Mara. Recipiente de peltre. Polarmetro. 1 1 1 1 1 1 1 1 Esptula. Probeta de 25 mL. Vaso de pp. de 400 mL. Pinzas p/tubo de ensayo. Mechero c/manguera. Tela de alambre c/asbesto. Pinza de 3 dedos c/nuez. Pipeta de 1 mL.

REACTIVOS 10 mL Solucin de sacarosa al 10 %. 1 mL Solucin de HCl al 20% preparada por el profesor. 5 mL Solucin de NaOH al 2 %. 2 mL Reactivo de yodo-yoduro. 3mL HCl concentrado. PROCEDIMIENTO 1- Hidrlisis de la sacarosa (inversin) Coloque en un tubo de ensaye 3 mL de una disolucin de sacarosa al 10 %, agregue 0.5 mL cido clorhdrico al 20 % (Nota 1) y caliente en bao mara durante 10 minutos. Enfre la disolucin y neutralice con NaOH al 2%, utilice papel indicador para verificar el pH. Posteriormente realice la prueba de Benedict. -Prueba de Benedict. Coloque 1 mL de la disolucin de Benedict y agregue 1 mL de la disolucin de sacarosa invertida, caliente a ebullicin y deje enfriar a temperatura ambiente, (Nota 2). Haga la misma prueba para una muestra de la disolucin de sacarosa al 10%, observe las pruebas y anote sus resultados. 1 mL Fenolftalena en solucin. 5 mL 10 mL Reactivo de Benedict. 2 g Almidn soluble. 2 mL NAOH al 2%.

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2- Determinacin de la rotacin especfica de la sacarosa y del azcar invertido Prepare una disolucin con 1 g de sacarosa en 10 mL de agua destilada, y sela para llenar el tubo del polarmetro de modo que no queden burbujas. Identifique este tubo con la letra A y mida su rotacin ptica. Prepare otra disolucin con 1g de sacarosa en 10 mL de agua destilada y 4 mL de HCl al 20 %, y sela para llenar otro tubo del polarmetro identificado con la letra B. Posteriormente determine su rotacin ptica. Prepare una disolucin con un gramo de fructosa en 10 mL de agua y otra con un gramo de glucosa en 10 mL de agua. Coloque las disoluciones en dos tubos que marcar como C y D (Nota 3). Clculo: Para calcular la rotacin especfica de sus azcares tome en cuenta la siguiente informacin: el ngulo de rotacin especfica depende del espesor y concentracin de la muestra, de la longitud de onda del rayo incidente y tambin, aunque en menor grado, de la temperatura del disolvente utilizado. De modo que la rotacin especfica [ ] de una sustancia se expresa de la siguiente forma:
t

Donde representa los grados de rotacin medidos en el polarmetro; t es la temperatura; es la longitud de onda, generalmente se usa la lnea D del sodio; l es el largo del tubo en dm y c la concentracin de la sustancia expresada en g/100 mL de disolucin. Con los datos de rotacin especfica [ ] calculados llene la tabla 1, compare sus resultados con los reportados en la literatura y saque sus conclusiones: Tabla 1. Valores de rotacin especfica Sustancia [ ]20 reportada [ ] experimental Sacarosa. + 66.5 Glucosa. + 52 Fructosa. -92 Azcar Invertido. -19.9

100 l c

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3- Hidrlisis del almidn En un matraz Erlenmeyer de 125 mL, coloque 0.3 g de almidn, adicione 25 mL de agua y caliente a ebullicin con flama suave, hasta obtener una disolucin opalescente. Separe 2 mL de esta disolucin y divdalos equitativamente en dos tubos de ensayo para efectuar la pruebas de Benedict y de yodo-yoduro que sern las pruebas de referencia. Al resto de la disolucin de almidn, agregue 3 mL de cido clorhdrico concentrado y agite, luego distribuya esta disolucin el 12 tubos de ensayo, colocando en cada uno 1 mL. Coloque los doce tubos en un vaso de precipitados que contenga salmuera a temperatura ambiente. Inici el calentamiento, verifique la temperatura del bao y cada 5 minutos saque dos tubos del bao, enfrelos y realice las pruebas de Benedict y del yodo-yoduro (Nota 4) -Prueba de Benedict. Lleve a pH aproximado de 8 empleando una disolucin de NaOH y verificando el pH con papel indicador, agregue 1 mL de la disolucin de Benedict y caliente a ebullicin. Observe el color y anote los resultados. Saque conclusiones al terminar las 6 pruebas. -Prueba de yodo-yoduro. Al otro tubo se le agregan 2 gotas de la disolucin de yodo-yoduro (Nota 5), observe el color y anote sus resultados. Saque conclusiones al terminar las 6 pruebas. NOTAS Nota 1: El alumno preparar la disolucin de HCl al 20% a partir de HCl concentrado. Nota 2: La formacin de un precipitado rojo y la decoloracin de la disolucin, indica prueba positiva para azcar reductor. Nota 3: El profesor proporciona las soluciones que van a ser ledas en el polarmetro. Nota 4: Salmuera: disolucin saturada de NaCl. Nota 5: Para efectuar la prueba del yodo deber enfriar la muestra ya que el complejo yodo- almidn se disocia en caliente.

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CUESTIONARIO 1. Por qu se le llama inversin a la hidrlisis de la sacarosa. 2. Por qu el azcar invertido es ms dulce que la sacarosa? 3. En la hidrlisis del almidn qu resultados espera de la prueba e Benedict, de la prueba yodo-yoduro efectuadas al inicio de la reaccin de la hidrlisis y al final de la misma 4. Explique porqu la celulosa, que tambin es un polmero de la glucosa, no se emplea en lugar del almidn para ejemplificar el experimento de hidrlisis. BIBLIOGRAFA Moore J. A. y Dalrympe D. L. Experimental Methods in Organic Chemistry 2, Ed. W. B. Saunders Co. Pg 259-269. Jacobs T.L., Truce W. E. Y Robertson G. Ross., Laboratory Practice of Organic Chemistry, 5 Ed., Mac Millan Pub. Co. Inc., U.S.A. 1974. Pg. 311-316 Belitz H. D. y Grosch W. Qumica de los alimentos 2, Ed. Acribia, S. A. Zaragoza (Espaa), 1997 Pg. 281-282. Brewster R. Q. Curso prctico de Qumica organica 3 Ed.,Alhambra,S.A., Espaa 1970. Pg. 164-169.

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EXPERIMENTO No. 2
OBTENCIN DE ACEITE DE ALMENDRAS DULCES

OBJETIVOS a) Mediante una tcnica extractiva, aislar aceite de almendras de una muestra de almendras dulces. b) Preparar las almendras desengrasadas que se emplearn para la extraccin de la emulsina. ANTECEDENTES 1. Mencione las cuatro familias de lpidos que considere ms importantes. 2. Indique dos fuentes de obtencin de grasas y dos fuentes de obtencin de aceites. 3. Investigue 2 mtodos de extraccin de grasas y aceites que emple la industria. 4. Cul es la composicin ms frecuente del aceite de almendras 5. Investigue los valores del ndice de yodo e ndice de saponificacin del aceite de almendras. MATERIAL 1 2 1 1 1 1 1 1 1 Vaso de pp. de 400 mL. Matraz Erlenmeyer de 250mL. Tapn horadado. Refrigerante QF c/manguera. Recipiente para bao mara. Colector QF. Porta termmetro c/rosca. Parrilla de calentamiento. Agitador magntico
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1 2 1 1 1 1 1 1 1

Bchner c/ alargadera. Pinza de 3 dedos c/nuez. Vidrio de reloj. Probeta de 25 mL. Agitador de vidrio. T de destilacin QF. Termmetro. Kitasato con manguera. Barra magntica

REACTIVOS 30 g 100 mL PROCEDIMIENTO Coloque 30 g de las almendras peladas y molidas (Nota 1) en un matraz Erlenmeyer de 250 mL al que se le adapta un tapn horadado, aadir 40 mL de hexano y adaptar el refrigerante en posicin de reflujo para realizar la extraccin del aceite a temperatura ambiente, o a reflujo como a continuacin se indica: Extraccin a temperatura ambiente Inicie la agitacin manual, no caliente y mantenga estas condiciones por 15 minutos, suspenda la agitacin y filtre las almendras con ayuda del vaco. Lave con 10 mL de hexano. Si desea obtener un mayor rendimiento de aceite repita la extraccin con hexano, en las mismas condiciones. Extraccin a reflujo Conecte las mangueras al refrigerante, permita la circulacin de agua dentro del mismo, e inicie la agitacin manual (ocasional) y un calentamiento suave hasta llegar a la temperatura de reflujo del disolvente, mantenga estas condiciones por 15 minutos. Despus de este tiempo suspenda la agitacin y el calentamiento, deje enfriar y filtre las almendras con ayuda del vaco y lave con 10 mL de hexano. Si desea obtener un mayor rendimiento de aceite repita la extraccin en las mismas condiciones. Recuperacin del aceite de almendras En un matraz Q.F. de fondo plano de 125 mL (con barra magntica y previamente pesado) trasvase su extracto hexnico y adapte un sistema de destilacin para separar el disolvente del aceite de almendras (Nota 2). Almendras peladas y molidas. Hexano.

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Pese el aceite de almendras que queda como residuo en el matraz Erlenmeyer, calcule el rendimiento y guarde su muestra para emplearla posteriormente. Extienda las almendras desengrasadas sobre un vidrio de reloj y permita que se sequen en la campana, ya secas debern pesarse y guardarse para aislar posteriormente la emulsina. NOTAS Nota 1: Si no trajo las almendras peladas y molidas, siga el procedimiento que se indica a continuacin: Coloque las almendras en un vaso de precipitados de 400 mL, agregue 100 mL de agua caliente y deje remojar durante 15 minutos, despus de este tiempo pele y muela finamente las almendras en una picadora o licuadora. Nota 2: Pese previamente su matraz QF que deber estar limpio y seco. CUESTIONARIO 1. Adems del hexano, qu otros disolventes podra utilizar para extraer el aceite de almendras 2. Qu efectos puede tener la temperatura de extraccin sobre el rendimiento y la calidad del aceite? 3. Mencione 3 factores que puedan desnaturalizar a las enzimas que obtendr de la almendra desengrasada 4. Qu otras aplicaciones podran dar a la tcnica de extraccin que emple en este experimento? 5. Qu diferencias estructurales existen entre un aceite voltil (esencial) y un glicrido (aceite fijo)? 6. Escriba la estructura del glicrido que forma parte del aceite de almendras BIBLIOGRAFA Giral y Rojahn, Productos Qumicos y Farmacuticos, Mxico, 1966 Index Merck Kirk R. S., Sawyer R., Egan H., Composicin y anlisis de alimentos de Pearson, 5a reimpresin, Ed Continental, Mxico 2002.

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EXPERIMENTO
(Tcnica de Wijs)

No. 3

REACCIONES DE ADICIN SOBRE DOBLES LIGADURAS

DETERMINACIN DEL GRADO DE INSATURACIN DE UN ACEITE

OBJETIVOS a) Efectuar una reaccin de adicin electroflica al doble enlace de una grasa o aceite. b) Usar la tcnica de Wijs, para determinar en forma cuantitativa el grado de insaturacin de un glicrido. c) Comparar los valores del grado de insaturacin experimentales de los distintos glicridos analizados y relacionarlos con las recomendaciones nutricionales. ANTECEDENTES 1. En qu consiste el mtodo de Wijs para la determinacin del grado de insaturacin en las grasas, y qu otros mtodos se conocen? 2. Indique el mecanismo de adicin electroflica del reactivo de Wijs a una doble ligadura 4. Investigue las fuentes naturales de donde se obtiene las grasas y los aceites. 5. Indique la composicin de los aceites de maz, soya y oliva. 6. Busque el ndice de yodo de los aceites mencionados en la pregunta anterior y relacinelos con el nmero de dobles ligaduras presentes en los cidos grasos que forman el glicrido . 7. Describa el proceso para obtener margarina, como una aplicacin de una reaccin de adicin.

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REACCIN

MATERIAL 1 1 1 1 1 REACTIVOS 3g Yodo. 50 mL Tetracloruro de carbono. 200 mL cido actico glacial. 100 mL Yoduro de potasio al 10 %. 100 mL Agua destilada. ** La cantidad necesaria PROCEDIMIENTO Mtodo de Wijs para determinacin de ndice de yodo Pese aproximadamente 0.2 g del aceite que va a analizar, dentro de un matraz de yodo, limpio y seco de 250 mL con tapn esmerilado, agregue 10 mL de CCl 4 y 10 mL del reactivo de Wijs (Nota 1), mezcle bien y deje reposar en la oscuridad por 30 minutos, despus de ese tiempo, agregue 10 mL de disolucin de yoduro de potasio, 100 mL de agua destilada y mezcle bien. Titule el yodo liberado, que estar principalmente en el CCl4, con una disolucin valorada de tiosulfato de sodio, aada 5 gotas de disolucin de almidn como indicador y titule hasta que el color de yodo se torne amarillo plido (Nota 2).
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Vaso de pp. de 250 mL. Probeta de 25 mL. Bureta de 50 mL. Agitador magntico. Agitador de vidrio.

1 1 1 1

Matraz de yodo c/tapn. Pipeta de 10 mL. Pinzas de 3 dedos c/nuez. Barra magntica.

** ** 50 g 300 ml **

Sol. de tiosulfato de sodio 0.1 M. Sol. de almidn al 1 %. Permanganato de potasio. HCl conc. Aceite de soya, maz o almendras.

Titule el reactivo de Wijs con la disolucin valorada de tiosulfato de sodio, sin aadir aceite, por lo que no es necesario dejar reposar en la obscuridad; al volumen de tiosulfato empleado en esta titulacin se le llama T2 y se emplea en el clculo del ndice de yodo. Clculo del ndice de yodo El tiosulfato de sodio reacciona con el yodo en la siguiente forma:
2 Na2S2O3 + I2 Na2S4O6 + 2NaI

El ndice de insaturacin en una grasa se define como el nmero de gramos de yodo consumidos por 100 gramos de grasa o aceite, y se puede calcular de la siguiente forma:

Donde T1 es el volumen de tiosulfato de sodio consumidos en la titulacin del aceite o grasa tratado, T2 es el volumen de tiosulfato de sodio consumido en la titulacin de la solucin de reactivo Wijs , M es la molaridad del tiosulfato y W es la masa del aceite o grasa en gramos. NOTAS Nota 1: Debe usar una perilla de seguridad para manejar el reactivo de Wijs. Nota 2: Emplee agitacin magntica durante la titulacin. CUESTIONARIO 1. Defina la expresin ndice de yodo. 2. Cmo correlaciona el ndice de yodo calculado, con la naturaleza y pureza de su aceite? 3. Cul es la reaccin de xido-reduccin que se produce al titular con tiosulfato de sodio? 4. Mencione otros mtodos empleados para determinar el grado de insaturacin de un aceite. 5. Mencione un cido -3 y -6, que formen parte del aceite de almendras. 6. Por qu la reaccin de adicin se lleva a cabo en la oscuridad? 7. Qu reacciones se producen durante el enranciamiento de los aceites?
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BIBLIOGRAFA Mehlenbacher, V.C., The Analysis of Fats and Oils, Ed. The Garrard Press, Champaing Illinois. 1960. Jekins, C.L, et. al, Qumica Farmacutica Cuantitativa, Ed. Atlante, Mxico, 1951. THE PHARMACOPEA OF UNITED STATES OF AMERICA. XVIII. revition 1970, Pg. 905-906. Kirk R. S., Sawyer R., Egan H., Composicin y anlisis de alimentos de Pearson, 5a reimpresin, Ed Continental, Mxico 2002. http://mzinger.sisib.uchile.cl/.../lb/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/shmi dth/aenergeticos2/grasos/0.5.html

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EXPERIMENTO

No. 4

OBTENCIN DE EMULSINA

OBJETIVOS a) Obtener una enzima, la emulsina, a partir de almendras dulces. b) Comparar la actividad de la emulsina obtenida, bajo dos diferentes temperaturas por accin sobre el p-nitrofenil- -D- glucsido. ANTECEDENTES 1. Qu son las protenas, y de que estn compuestas? 2. Qu factores desnaturalizan a las enzimas y cul de sus estructuras es afectada? 3. De qu productos naturales se puede aislar la emulsina y para qu se usa? 4. Qu es un glucsido y un glucsido y que diferencia estructural hay entre ellos? 4. Mencione tres enzimas e indique su modo de accin MATERIAL 1 1 1 1 1 1 Matraz Erlenmeyer de 125 mL. Vidrio de reloj. Embudo de vidrio. Pinzas de 3 dedos c/ nuez. Agitador magntico. Esptula 1 1 1 1 1 Agitador de vidrio. Probeta de 25 mL. Recipiente de peltre. Frasco vial. Barra magntica.

REACTIVOS 10 g Almendras desengrasadas. 50 mL Acetona. 40 mL cido Actico al 1 %. 1 mg p-nitrofenil- -D-glucsido.

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PROCEDIMIENTO Extraccin de la emulsina Pese 10 g de polvo de almendras desengrasadas (Nota 1), colquelas en un matraz Erlenmeyer de 125 mL y agregue 40 ml de cido actico al 1%; someta la mezcla a una agitacin constante durante 15 minutos, cuidando de sujetar el matraz con una pinza, para evitar que el movimiento lo desplace. Despus de ese tiempo suspenda la agitacin y filtre por gravedad, la disolucin filtrada se enfra en bao de hielo, y se le aaden poco a poco 25 mL de acetona. Mantenga la disolucin en el bao de hielo durante 10 minutos (Nota 2) filtre por gravedad. Comprobacin de la actividad enzimtica Tome un poco de la emulsina que se encuentra en el papel filtro y colquela en un frasco vial, agregue 2 mL de agua destilada, agite y agregue 1 mg del p-nitrofenil-D-glucsido (Nota 3), agite y observe los cambios y el tiempo en que se producen. Si el cambio de color que se produce es muy tenue agregue una gota de la disolucin de NaOH al 10% (Nota 4) Compare los resultados obtenidos con las dos muestras de emulsina: la obtenida de almendras que no fueron calentadas y la obtenida de almendras que fueron sujetas a calentamiento. Saque conclusiones respecto al efecto que pudo haber tenido el calentmiento sobre la actividad enzimtica Ya seca, la emulsina se puede recuperar del papel filtro y guardar, en el refrigerador. Es recomendable hacer una determinacin cuantitativa del p-nitro fenol formado en la reaccin con emulsina. NOTAS Nota 1: Use, segn el caso, las almendras desengrasadas a temperatura ambiente o las almendras desengrasadas a temperatura de reflujo, que prepar de la prctica anterior. Nota 2: Observe que la emulsina precipita como un slido blanco. Nota 3: El glicsido empleado puede ser diferente al mencionado, lo importante es que sea un glucsido.
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Nota 4: Se agrega un poco de NaOH para observar con mayor claridad la formacin del p-nitro fenol, ya que se genera el fenxido correspondiente. CUESTIONARIO 1. Con qu otros nombres se conoce a la emulsina? 2. Por su modo de accin, cmo se clasifica esta enzima? 3. Escriba las estructura de los productos que se generan por efecto de la emulsina sobre el glicsido. 4. Qu glucsido natural podra emplear para comprobar la actividad de la enzima? 5. Qu usos podra darle al residuo de las almendras? 5. Proponga un mtodo para hacer la determinacin cuantitativa del p-nitrofenol formado durante la reaccin con emulsina 6. El mtodo de extraccin que se emple para la obtencin de aceite de almendras, influye en la actividad de la emulsina? Explique. BIBLIOGRAFA Giral y Rojahn, Productos Qumicos y Farmacuticos, Mxico (1966) Quintero Angelina. Facultad de Qumica. Tesis. Mxico D.F. (1963) Methods in enzimology, Vol. VIII, pg. 42 Baker, Pardoe, Hapton,Nature, 197, 231 (1963)

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SESIN EXPERIMENTAL 5:
SEMINARIO
Hidrlisis de Carbohidratos. Aislamiento de aceite de almendras. Obtencin de Emulsina. Reacciones de Adicin a dobles ligaduras. OBJETIVOS: Comprender en su totalidad el experimento mediante la integracin de la parte experimental y la terica. Reforzar los conceptos tericos. Favorecer la discusin, el trabajo en equipo y el anlisis de resultados. Aprender a organizar e integrar la informacin que obtienen los alumnos en la biblioteca y en el laboratorio. Realizar presentaciones tanto en forma oral como escrita. METODOLOGA: Para llevar acabo el seminario, se integran 3 equipos de trabajo segn el numero de alumnos y cada grupo presenta una practica teniendo que desarrollar los siguientes puntos: Anlisis de la tcnica. Reaccin general. Mecanismo de la reaccin Importancia de la tcnica. Diferentes formas de sntesis. Usos del producto obtenido. Estudio econmico. Anlisis de resultados de todo el grupo. Espectroscopa en IR de reactivos y producto. Conclusiones. Bibliografa.

Esta actividad permite que los alumnos realicen conclusiones reales, integrando los resultados y experiencias de sus compaeros, por lo que es una actividad mas enriquecedora que el anlisis individual.
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EXPERIMENTO

No. 6

REACCIN DE PAAL-KNORR: OBTENCIN DE 1-FENIL-2,5-DIMETILPIRROL

OBJETIVOS
a) Ilustrar la reaccin de Paal-Knorr. b) Obtener

el 1-fenil-2,5-dimetilpirrol a travs de una reaccin de

condensacin, entre un compuesto dicarbonlico y la anilina (o derivados de la misma). ANTECEDENTES 1. Mencione que grupos funcionales se encuentran involucrados en los reactivos empleados en la sntesis de pirroles de Knorr, Paal-Knorr, FeistBenary y Hantzsch. 2. Busca el pKa de la metil-amina, la anilina y el pirrol Cul de estos compuestos es ms bsico? explica porque la diferencia en la basicidad. 3. Indique el mecanismo de reaccin ms probable en la reaccin de PaalKnorr. REACCIN

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MATERIAL 1 1 1 1 1 1 1 Esptula. Matraz Erlenmeyer de 50 mL. Matraz de fondo redondo de 25 mL. Barra magntica. Vidrio de reloj. Matraz Kitasato con manguera. Frasco para Cromatografa 2 1 1 1 1 1 Pinza de 3 dedos c/nuez. Probeta de 25 mL. Refrigerante con mangueras. Recipiente de peltre. Parrilla con agitacin. Embudo Bchner con alargadera.

REACTIVOS 1 mL 0.8 mL 2,5-hexanodiona. Anilina. gotas 7.5 mL HCl conc. Etanol.

PROCEDIMIENTO En un matraz de fondo redondo de 25 mL coloque 0.8 mL de anilina (0.793 g, 8.525mmol), 1 mL de 2,5-hexanodiona (0.947 g, 8.30 mmol), 1 gota de HCl, 10 mL de etanol y una barra magntica. Adapte un refrigerante de agua en posicin de reflujo, caliente a ebullicin durante 1 hora (Nota 1) vace la mezcla de reaccin caliente en un matraz Erlenmeyer de 125 mL que contenga 25 mL de agua y 1.5 mL de HCl concentrado. Asle por filtracin al vaco el producto formado y lave con agua. Purifique por par de disolventes etanol-agua. Deje secar a una temperatura de 30-40 C. Determine el rendimiento (cercano al 80%) y el punto de fusin. NOTAS Nota 1: Coloque el matraz en bao de aire para homogeneizar la temperatura.

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CUESTIONARIO 1. Para qu vierte la mezcla de reaccin en agua acidulada con HCl? 2. Por qu es importante adicionar las gotas de HCl concentrado al inicio de la reaccin? 3. Qu cuidados deben observarse en el manejo de la anilina, considerando sus propiedades? 4. Proponga el mecanismo de la reaccin que efectu en este experimento. 5. D las estructuras de 3 compuestos que contengan este heterociclo y que tengan actividad farmacolgica. BIBLIOGRAFA

Al-war.,R., &Whal, G,J. Chem. Educ., EU, 1990, 67,265-266 Shaw, D., and Word, W., J. Chem. Educ., EU, 1992, 69, A 313 PAQUETTE, L. A, Fundamentos de Qumica Heterocclica ACHESON, R.M., Qumica Heterocclica, Ed. Publicaciones Cultural, Mxico, 1981, Pg 120-121.

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EXPERIMENTO

No. 7

a) SNTESIS DE INDOLES DE FISCHER: OBTENCIN DE 1,2,3,4-TETRAHIDROCARBAZOL b) SNTESIS DE NDIGO*: 2-(1,3-Dihidro-3-oxo-2H-indol-2ilid-eno)-1,2-dihidro-3H-indol-3-ona

OBJETIVOS
a) Preparar 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol segn la sntesis de ndoles de Fischer. b) Revisar la importancia biolgica de los derivados del indol. c) Obtener un colorante de inters qumico. d) Emplear el colorante obtenido en la tincin de algunas fibras naturales.

ANTECEDENTES 1. Describa en qu consiste la sntesis de ndoles de Fischer. 2. Represente las estructuras del triptofano, melatonina y serotonina. Escriba sus nombres sistemticos y comente porque son importantes estos derivados del indol. 3. Describa en que consiste la reaccin de Madelung y la reaccin de Bischler. 4. La sntesis de Fischer emplea como intermediario las fenilhidrazonas. Proponga el mecanismo de formacin de la fenilhidrazona de la ciclohexanona. 5. Mencione 2 derivados del indol, naturales o sintticos que tengan actividad farmacolgica.

a) Sntesis de 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol:
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REACCIN

MATERIAL

1 2 1 1 1 1 2 1

Esptula. Matraz Erlenmeyer de 50 mL. Matraz de fondo redondo de 25 mL. Barra magntica. Vidrio de reloj. Matraz Kitasato con manguera. pipeta de 1 mL. Frasco para Cromatografa

2 1 1 1 1 1 2 1

Pinza de 3 dedos c/nuez. Probeta de 25 mL. Refrigerante con mangueras. Recipiente de peltre. Parrilla con agitacin. Embudo Bchner con alargadera. vaso de precipitados de 100 mL. Pipeta de 5 mL.

REACTIVOS c. Actico glacial. Fenilhidrazina ( =1.099 g/mL). Ciclohexanona ( =0.947 g/mL). PROCEDIMIENTO En un matraz de bola de 25mL coloque 0.5 mL (0.4735g, 4825mmol) de ciclohexanona, 2.5 mL de CH3COOH glacial y 0.5 mL (0.549g, 5081mmol) de fenilhidrazina (Nota 1), coloque la barra magntica, adapte el refrigerante de agua
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2.5 mL 0.5 mL 0.5 mL

en posicin de reflujo y caliente la mezcla de reaccin a reflujo, en la parrilla, por un tiempo aproximado de 20 minutos. Deje enfriar a temperatura ambiente, separe el slido formado por filtracin con vaco y lvelo con 3 porciones de agua fra (2.5 mL cada una) y djelo secar (Nota 2). Determine punto de fusin y calcule el rendimiento. NOTAS NOTA 1: La fenilhidrazina es txica y puede causar severas quemaduras en la piel, por lo que debe ser manejada con precaucin. NOTA 2: Si los cristales del producto son blancos, y su punto de fusin es cercano al del compuesto puro (116 C), no requiere recristalizacin, de otra manera recristalcelo de metanol. CUESTIONARIO 1. Proponga el mecanismo de formacin de la fenilhidrazona que se forma durante la reaccin 2. De los 3 mtodos de sntesis de ndoles mencionados en los antecedentes: Madelung, Bischler, y Fisher Cul es el ms adecuado para realizarse en su laboratorio? 3. Si ya tiene una fenilhidrazona, que pasos seguira para obtener el indol correspondiente 2Qu funcin desempea el cido actico en esta reaccin? 4. La hidrazina y sus derivados son txicos. Cuando es usada como reactivo cmo asegura que toda reaccion? 5. Puede ser utilizado el clorhidrato de fenilhidrazina y no directamente la fenilhidracina, en esta sntesis? 6. Busque las estructuras de dos productos naturales o sintticos que estn relacionados con el indol. BIBLIOGRAFA VOGEL, A. I., Textbook of Practical Organic Chemistry, 4a edicin. Ed. Longmans, Londres. 1978. WOLTHIUS, E., The Synthesis of Heterocyclic Compounds, J. Chemical Education, 56 (5), Pgs 343-344, 1979. LEDNICER, D., & MITSCHER, L. A., Organic Chemistry of Drugs Synthesis, Ed. J. Wiley Sons, New York, 1977.
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b) Sntesis de ndigo REACCIN

O CHO O H3C HOO 2-(1,3-Dihidro-3-oxo-2H-indol-2-ilideno)-1,2-dihidro-3H-indol-3-ona PM: 262.26 CH3 NH

2
NO 2

NH

2-nitrobenzaldehdo PM: 151.12

MATERIAL 1 1 1 1 1 1 1 Esptula. Matraz Erlenmeyer de 250 mL. Matraz Erlenmeyer de 100 mL. Barra magntica. Vidrio de reloj. Matraz Kitasato con manguera. Frasco para Cromatografa 2 1 1 1 1 1 Pinza de 3 dedos c/nuez. Probeta de 25 mL. Bao mara. Recipiente de peltre. Parrilla con agitacin. Embudo Bchner con alargadera.

REACTIVOS PROCEDIMIENTO A 0.5g 2.5 mL 2.5 mL 2-Nitrobenzaldehdo. Acetona. NaOH 2 N. 0.3 g Bisulfito sdico. 45 mL Etanol. Perxido de hidrgeno.

REACTIVOS PROCEDIMIENTO B 2g 10 mL 12.5 mL 2-Nitrobenzaldehdo. Acetona. NaOH 2 N. 0.3 g Bisulfito sdico. 10 mL Etanol. Perxido de hidrgeno.

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PROCEDIMIENTO A Disuelva 0.5 g (3.701x10-3 mol) de o-nitrobenzaldehdo (2-nitrobenzaldehdo) en una mezcla de agua (2.5 mL)-acetona (2.5 mL). Agregue 2.5 mL de NaOH gota a gota mezclando vigorosamente. La reaccin es exotrmica y hay un cambio de color de verde a caf. Deje reposar la mezcla por 5 minutos para que sedimente el precipitado. Filtre al vaco y lave con etanol (3x15 mL). Los cristales de indigotina son agujas de color azul oscuro, funden alrededor de 350 C y se puede recristalizar de anilina o cloroformo. El rendimiento de la reaccin es: 46-57%. PROCEDIMIENTO B En un Erlenmeyer de 250 mL se disuelven 0.5 g (3.70x10 -3 mol) de 2-nitrobenzaldehdo en 10 mL de acetona y despus se diluye con 17.5 mL de agua destilada. Ayudado de un agitador magntico se somete esta disolucin a una agitacin vigorosa y se aaden lentamente 2.5 mL de NaOH 2 N. La disolucin toma un color amarillo claro y despus se oscurece. En unos segundos empieza a aparecer un precipitado de ndigo. Se contina la agitacin 5 minutos ms y el precipitado azul se separa por filtracin al vaco. Se lava el precipitado con agua hasta que salga incolora y despus con 10 mL de etanol. Se seca el precipitado en la estufa durante 15 minutos a 100 C. Se pesa el slido y se calcula el rendimiento. Tincin Poner en un vidrio de reloj 200 mg de ndigo, aadir algunas gotas de etanol y mezclar con una esptula hasta obtener una pasta. Poner esta pasta en un Erlenmeyer de 100 mL, aadir 1 mL de agua y 3 mL de NaOH 2N. Seguidamente aadir una disolucin de 0.3 g de bisulfito de sodio en 20 mL de agua y poner el Erlenmeyer a calentar en un bao mara a 50 C. Cuando la disolucin est amarillo claro aadir 40 mL de agua. En caso de que haya ndigo en exceso se filtra. Introducir la pieza de algodn que se va a teir y dejar, agitando de vez en cuando, durante 30 min. a 50 C.
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Despus de este tiempo se saca la pieza de algodn y se deja secar al aire durante 30 min. El revelado puede hacerse ms rpidamente introduciendo directamente la fibra tratada en una solucin de agua oxigenada. CUESTIONARIO 1. Adems de los mencionados, qu otro disolvente puede usarse para recristalizar la indigotina? 2. Cmo se puede calcular el rendimiento de ndigo si procede de la condensacin de dos molculas de 2-nitrobenzaldehdo? 3. Por qu cree que el ndigo es un producto tan intensamente colorido? 4. En el proceso de tincin, por qu es necesario finalmente revelar la pieza que se ha teido, al aire libre? 5. Qu utilidad tiene el NaOH en la reaccin? 6. Proponga el mecanismo de reaccin. BIBLIOGRAFA Heterocyclic Compounds with Indole and Carbazoles Systems, The Chemistry of Heterocyclic Compounds,ed. A. Weissberger, Vol.8, Pg 171. FITTON, A.O. SMALLEY, R.K, Practical Heterocyclic Chemistry, Ed Academic Press Inc, Inglaterra 1968, Pg 12-13. A. von Baeyer and V. Drewson, Ber., 1882, 15,Pg 2856. P.W. Sadler, Journal of Organic Chemistry., 1956, 21, Pg 317. D.G.O, Sullivan, Journal Chemistry. Soc., 1960, 32, Pg 78.

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EXPERIMENTO

No. 8

FORMACIN DE PIRIDINAS: OBTENCION DE 3,5-DICARBETOXI-2,6-DIMETIL-1,4-DIHIDROPIRIDINA.

OBJETIVOS a) Efectuar la sntesis de Hantzsch con la condensacin de compuestos 1,3dicarbonlicos y derivados del amoniaco en presencia de un aldehdo. b) Obtener una dihidropiridina mediante esta sntesis. c) Revisar la importancia bioqumica y farmacutica de las piridinas. ANTECEDENTES 1. Describa en qu consiste el mtodo de Hantzsch y el de Kronke para la sntesis de piridinas 2. Menciona los grupos funcionales que pueden emplearse para obtener piridina por el mtodo de Hantzch. 3. Importancia bioqumica y farmacutica de algunos derivados de la piridina. REACCIN

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MATERIAL 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 Vaso de pp. de 150 mL. Probeta de 25 mL. Kitasato con manguera. Agitador magntico. Agitador de vidrio. Vidrio de reloj. Esptula de cromo/nquel. Vaso pp de 100 mL. Pipeta graduada de 5 mL. Matraz bola de 25 mL. 1 1 2 1 1 1 1 1 1 1 Embudo Bchner con alargadera. Pipeta graduada de 1 mL. Pinzas de 3 dedos c/nuez. Barra magntica. Parilla con agitacin. Recipiente de peltre. Termmetro 0-100 C. Embudo de vidrio. Refrigerante de agua c/mangueras Frasco para Cromatografa

REACTIVOS 0.35 mL 1.25 mL Formaldehdo. Acetoacetato de etilo. 4 mL 1.6 mL Etanol. Disolucin de NH4OH conc.

PROCEDIMIENTO En un matraz redondo de 25 mL adicione los reactivos en el orden indicado: 0.35 mL (19.34 mmol) de formaldehdo acuoso (37%), 1.25mL (1.302 g, 9.806 mmol) acetoacetato de etilo y 1.6 mL de NH4OH concentrado, agite la mezcla de reaccin y observe que la reaccin es exotrmica; caliente a reflujo y con agitacin constante durante 30 minutos utilizando una parrilla. Al trmino del calentamiento, enfre la mezcla de reaccin usando un bao de hielo (Nota 1). Filtre la solucin resultante y lave el slido con 2-5 mL de etanol bien fro, dividido en varias porciones. Se obtienen de 0.5 a 0.75 g de cristales amarillos, el p.f. debe ser de 183-184 o C; si es necesario, recristalice el producto de etanol. (Nota 2).

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NOTAS Nota 1: En este punto el producto debe precipitar completamente, de no ser as induzca la precipitacin. Nota 2: Se obtiene una segunda cosecha de producto menos puro, agregando agua a las aguas madres, el slido se recupera por filtracin y se recristaliza de la manera ya indicada. CUESTIONARIO 1. Qu producto obtendra al tratar la dihidropiridina sintetizada con KOH y despus con HNO3 con calentamiento? 2. Cmo determina si el cambio en el orden de adicin de los reactivos afecta el desarrollo de la reaccin? 3. Proponga el mecanismo de reaccin para la sntesis de la dihidropiridina. 4. Escriba las estructuras de 3 compuestos con actividad farmacolgica que en su estructura contengan una piridina o dihidropiridina, y su mecanismo de accin. BIBLIOGRAFA ACHESON, RM, An Introduction to the Chemistry of Heterocyclic Compounds, 3 ed, Ed. J. Willey & Sons, Inglaterra, 1976. CREMLYN, R.J., STILL, R.H., Named and Miscellaneous Reactions in Practical Organic Chemistry, Ed. Heinemann Educational Books, Inglaterra, 1967. GATTERMAN, L., Laboratory Methods of Organic Chemistry, Ed. McMillan, Inglaterra, 1943. GIRAL, F., ROJAHN, C.A., Productos Qumicos y Farmacuticos, tomo III, Ed. Atlante, Mexico, 1946. PAQUETTE, L.A., Principles of Modern Heterocyclic Chemistry, Ed. Benjamn/Cummings, E.U.A. pc: 225-229 STREITWIESER, A., HEATHCOOK, C.H., Qumica Orgnica, Ed. Interamericana, Mexico, 1979.

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EXPERIMENTO

No. 9

FORMACIN DE CUMARINAS: OBTENCIN DE 7-HIDROXI-4-METILCUMARINA ( -METILUMBELIFERONA)

OBJETIVOS a) Efectuar la reaccin de Pechmann-Duisberg con la condensacin de compuestos 1,3-dicarbonlicos y fenoles en presencia de un catalizador cido. b) Preparar -metilumbeliferona segn la reaccin de Pechmann-Duisberg. c) Revisar la importancia biolgica y farmacutica de las cumarinas. ANTECEDENTES 1. Mtodos generales de preparacin de cumarinas. 2. Mecanismo de la sntesis de Pechmann-Duisberg. 3. Fundamento qumico de la reaccin de Pechmann-Duisberg. 4. Busque el nombre y la estructura de la warfarina, escriba su nombre sistemtico y alguna de sus aplicaciones REACCIN

MATERIAL
40

2 1 1 1 1 1 1 1 1 1

Matraz Erlenmeyer de 50 mL. Probeta de 25 mL. Kitasato con manguera. Agitador magntico. Agitador de vidrio. Vidrio de reloj. Esptula de cromo/nquel. Vaso pp de 150 mL. Pipeta graduada de 5 mL. Matraz Erlenmeyer de 125 mL.

1 1 2 1 1 1 1 1 1 1

Embudo Bchner con alargadera. refrigerante de agua c/mangueras. Pinzas de 3 dedos c/nuez. Barra magntica. Parilla con agitacin. Recipiente de peltre. Termmetro 0-100 C. Embudo para slidos Bao mara Frasco para Cromatografa

REACTIVOS 2 mL 1 mL HCl conc. Acetoacetato de etilo. 12.5 mL 0.825 g Etanol. Resorcinol.

PROCEDIMIENTO A un matraz Erlenmeyer de 125mL adicione 1 mL de acetoacetato de etilo y agregue 0.825 g (7.492mmol) de resorcinol. Enseguida adicione poco a poco los 2 mL de HCl. Caliente la mezcla de reaccin a 30 C durante 20 minutos sin dejar de agitar y luego de este tiempo vierta la mezcla en forma de chorro fino en 25 mL de agua helada, agitando constantemente, ya que de lo contrario se forma una pasta resinosa. Separe el slido formado por filtracin al vaco y lave con agua helada (no ms de 20 mL). Recristalice el producto por par de disolventes (etanol/agua) y seque al vaco. Determine rendimiento y punto de fusin. CUESTIONARIO 1. La -metilumbeliferona se encuentra en productos naturales, busque 2 fuentes en donde se encuentre presente. 2. Busque la estructura de la herniarina (ter metlico de la umbeliferona); y escriba su nombre sistemtico. 3. Algunas cumarinas se emplean para preparar ungentos para protegerse de los rayos U.V. Mencione 2 cumarinas que se empleen con tal fin.
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4. Podra utilizar H2SO4 concentrado en lugar de cido clorhdrico? Justificue su respuesta 5. Si emplea fenol en lugar de resorcino, Qu reaccin se produce? Escriba la reaccin 6. Se contrapone la ecologa al desarrollo de la qumica debido al costo que implica la recuperacin o tratamiento de los desechos qumicos? BIBLIOGRAFA ACHESON, R.M., An introduction to the Chemistry of Heterocyclic Compounds, Ed. J. Willey & Sons, 4a ed., UK, 1976. GIRAL, F. & ROJAHN, C.A., Productos Qumicos y Farmacuticos, Ed. Atlante, Tomo III, Mxico, 1946. STREITWEISER, A.I., A Textbook of Practical Organic Chemistry, Ed. Longman, UK, 1978. http://www.elergonomista.com/fitoteriapia/cumarinas.htm http://es.wikipedia.org/wiki/cumarina

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EXPERIMENTO

No. 10

FORMACIN DE IMIDAZOLES: SNTESIS DE ALANTONA

OBJETIVOS a) Sintetizar un compuesto de inters farmacutico. b) Revisar la importancia de este compuesto en la industria cosmetolgica. c) Efectuar la formacin de un anillo de cinco miembros con 2 heterotomos de nitrgeno. ANTECEDENTES 1. Fundamento qumico de la sntesis. 2. Propiedades fsico-qumicas de reactivos y productos utilizados. 3. Reacciones ms importantes de las hidantonas. 4. Usos e importancia de la alantona. PROPIEDADES QUMICAS Frmula Qumica: C4H6N4O3 Apariencia: Polvo cristalino blanco Punto de Fusin: 239 C Solubilidad: 0.5% en agua a 25 C, 0.2% en alcohol a 25 C

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REACTIVOS 0.5 g gotas cido rico cido Actico conc. 0.3 g KMnO4 en polvo 2.5 mL Disolucin de NaOH al 20%

MATERIAL 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Vaso de pp. de 150 mL. Probeta de 25 mL. Kitasato con manguera. Agitador magntico. Agitador de vidrio. Vidrio de reloj. Esptula. Vaso pp de 100 mL. Pipeta graduada de 5 mL. 1 1 2 1 1 1 1 1 1 Embudo Bchner c/alargadera. Pipeta de 10 mL. Pinzas de 3 dedos c/nuez. Barra magntica. Parilla con agitacin. Recipiente de peltre. Termmetro 0-100 C. Embudo de vidrio. Frasco para cromatografa

REACCIN
O NH O HN HN O HN NaOH/KMnO4 O NH O Alantoina PM: 158 H2N HN HN O

cido rico PM: 168

PROCEDIMIENTO En un vaso de pp. De 150 mL coloque 0.5 g de cido rico en 20 mL de agua precalentada (60-75 C) con agitacin mecnica. Posteriormente agregue gota a gota una disolucin de NaOH al 20% (aprox. 2.5 mL) hasta que se disuelva el cido rico completamente, con agitacin. Enfre empleando hielo; cuando se acerque a 30 C y sin quitar la agitacin, adicione, en una sola porcin, 0.3 g de KMnO4 en polvo, contine con la agitacin por 30 minutos ms. Filtre al vaco y lave con agua hasta que la disolucin salga transparente, posteriormente lleve sta a pH cido con cido actico concentrado.
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Concentre calentando en parrilla con agitacin hasta reducir el volumen. Cristalice en hielo. Filtre al vaco, deje secar el producto y determine el punto de fusin y rendimiento (60-70%) . CUESTIONARIO 1. 2. 3. 4. 5. Por qu es importante que adicione el NaOH gota a gota con agitacin? Proponga el mecanismo de la reaccin. Para qu se utiliza el KMnO4? Por cul otro reactivo se puede sustituir? Por qu razn se tiene que llevar a pH cido la mezcla de reaccin? D las estructuras de 3 hidantonas con importancia farmacutica.

BIBLIOGRAFA Young E.G., Wentworth H.P., Hawkins W.W. (1944). The absorption and excretion of allantion in mammals. J.Pharmacol. Experi. Therapeutics, 81: 1-9 GIRAL, Francisco, Productos Qumicos y Farmacuticos, Vol. 3. Aliciclos, Heterociclos Naturales, Ed. Atlante, Mxico, 1956. AVILA, Z., et al, Qumica Orgnica: Experimentos con un Enfoque Ecolgico, Mxico, Ed: Direccin General de Publicaciones y Fomento Editorial, UNAM SANABRIA, R., Prctica: Formacin de 5,5-difenilhidantona, Prcticas de Qumica Orgnica III para QFB, FES Cuautitln, UNAM

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EXPERIMENTO

No. 11

A PARTIR DE T NEGRO, CAF TOSTADO, BEBIDAS DE COLA Y ENERGTICAS

OBJETIVOS
a) Aislar la cafena a partir de bebidas de consumo cotidiano como son el t

AISLAMIENTO DE PURINAS: CAFENA

negro, refresco de cola y caf, usando una disolucin de NaOH y extraccin con diclorometano.
b) Que el alumno revise las propiedades farmacolgicas de la cafena. c) Comparar el rendimiento y la pureza de la cafena aislada de diferentes

productos comerciales. ANTECEDENTES 1. A qu familia de alcaloides pertenece la cafena y teofilina? 2. Propiedades fsicas y qumicas de la cafena. 3. Investigue la frmula qumica de la cafena y explique las semejanzas que encuentra con la teofilina y teobromina. 4. Principales usos de la cafena en las industrias alimenticia y farmacutica. 5. Mencione los principales efectos que causa la cafena en el organismo e indique cual es la cantidad de cafena que est en el caf, en el t y en un refresco de cola. MATERIAL SI SE REALIZAN LAS 3 EXTRACCIONES POR ALUMNO 1 1 1 1 1 Parrilla con agitacin Embudosde separacin con tapn Esptula de cromo nquel Barra magntica Vidrio de reloj
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1 1 1 2 2

Pinza de 3 dedos c/nuez Probeta de 25 mL agitador de vidrio vasos de pp. de 100mL vasos de pp. de 250mL

REACTIVOS 1 Lata de refresco de cola. 5 g Caf tostado en polvo. 5 sobrecitos de t negro. Diclorometano Disolucin de NaOH conc. Agua destilada

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PROCEDIMIENTO PARA EXTRACCIN DE CAFENA DE T NEGRO Pese las 5 bolsitas del t negro, y anote el peso de stas en su bitcora, posteriormente, coloque las bolsitas en un vaso de precipitados de 250 mL (no rompa los sobres), y vierta aproximadamente 30 mL de agua hirviendo. Coloque el vaso de precipitados en una parrilla y continu calentando por unos 20 minutos ms con agitacin. Verifique el pH de la disolucin, si ste es alcalino no agregue nada, pero si el pH es ligeramente cido agregue unas gotas de sosa para que el pH sea de 8, ya que a pH alcalinos se encuentra libre al alcaloide. Separe la solucin y repita el mismo procedimiento dos veces ms para recuperar la mayor cantidad de cafena para obtener un volumen aproximado de 100 mL. En la disolucin alcalina se encuentra la cafena libre, dejar que se enfre para luego realizar la extraccin con unos 10 mL de cloruro de metileno, repita la extraccin dos veces ms; se puede formar una emulsin si la agitacin es muy violenta, en cuyo caso deber esperar ms tiempo para la separacin de las fases acuosa y orgnica. Se recolectan las fases orgnicas en un vaso de precipitados de 100 mL y posteriormente se secan con Na2SO4 anhidro. La fase orgnica se transfiere a un caso de precipitados de 50 mL previamente pesado. Deje evaporar el disolvente en la campana, se obtendrn agujas blancas de la cafena. Se pesa el vaso de precipitados con el producto obtenido y con la diferencia de pesos se calcula el rendimiento de cafena. Determine el punto de fusin.

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PROCEDIMIENTO PARA EXTRACCIN DE REFRESCO DE COLA Medir con la ayuda de una probeta 50 mL de refresco de cola y trasvasarlo a un matraz Erlenmeyer, agitar el lquido hasta que se hayan eliminado las burbujas de CO2. Determine el pH del lquido. Posteriormente trasvasar el lquido en un embudo de separacin y extraer la mezcla don 10 mL de CH2Cl2; repita la extraccin dos veces ms. Colocar los 30 mL, aproximadamente de fase orgnica en un vaso de pp. de 100 mL, seque con Na2SO4 anhidro y vace la fase orgnica en otro vaso de pp. de 50 mL previamente pesado para poder calcular el rendimiento de cafena. Deje evaporar el disolvente en la campana, determine rendimiento y punto de fusin del slido obtenido. Compare las caractersticas de este slido con las descritas para la cafena. PROCEDIMIENTO TOSTADO PARA EXTRACCIN DE CAFENA DE CAF

Se pesan 5 g de caf tostado el cual debe estar molido y se colocan en un vaso de precipitados de 250 mL, se colocan aproximadamente 30 mL de agua hirviendo y se calienta por unos 20 minutos ms con agitacin constante, pasado este tiempo verifique el pH y coloque unas gotas de hidrxido de sodio para que el pH sea de 8 (ligeramente alcalino), esto ayuda a liberar el alcaloide. Realice otras 2 infusiones con otros 30 mL de agua y verifique que el pH sea alcalino, junte todo el lquido obtenido y como hay residuos de caf se tiene que filtrar con un embudo de vidrio. Al lquido obtenido se extrae con 10 ml de diclorometano por triplicado y la fase orgnica es la que contiene mi producto, el vaso de precipitados en el cual se va a colocar la fase orgnica debe estar previamente pesado para poder calcular el rendimiento. Luego se deja evaporar el disolvente en la campana, para posteriormente tomar el punto de fusin y se pesa el vaso con el producto obtenido.

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CUESTIONARIO 1. Por qu es importante que el pH de la solucin sea alcalino? 2. En cul de los 3 procedimientos realizados se obtuvo un mayor rendimiento de cafena? 3. Qu otro disolvente se puede utilizar para poder extraer la cafena? 4. De qu otra forma se puede extraer a la cafena? 5. Proponga el mecanismo para la sntesis de purinas. BIBLIOGRAFA IKAN, R, Natural products, Ed. Academia Press, 2 edicin, 1991 MARTNEZ, Grau, M. A & CSAKY, A. G, Tcnicas Experimentales en Sntesis Orgnicas, Ed. Sntesis, Madrid, 1998. Captulo 10. BADUI, Salvador, Qumica de los Alimentos, Ed. Alhambra Mexicana, Mxico, 1990, Pg. 418 FENNEMA, Owen R, Qumica de los Alimentos, Ed. Acribia, 2 ed, Espaa, 1993 The Chemistry of Heterocycles: Structure Reactions, Synthesis & Applications, Ed: Wiley-VCH, Alemania, 2003, Pg 414 MODROERO, Roman, Qumica Fundamental de los Heterociclos, Ed. Alhambra, Mxico, 1968, Pg 71 http://www.alimentacion-sana.com.ar/informaciones/nutricion/cafeina.htm http://servicios.laverdad.es/cienciaysalud/6_3_8.html http://marc.pucpr.edu/edu/facultad/santos/bioquimica446/CAP14%20Metab olismo%20de%20amino%20acidos%20y%20nucleotidos.pdf

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SESIN EXPERIMENTAL 12
2 SEMINARIO
Sntesis de Pirroles. Formacin de Indoles. Formacin de Piridinas. Formacin de Cumarinas. Aislamiento de Cafena. Sntesis de Quinolinas.
OBJETIVO: Comprender en su totalidad el experimento mediante la integracin de la parte experimental y la terica. Reforzar los conceptos tericos. Favorecer la discusin, el trabajo en equipo y el anlisis de resultados. Aprender a organizar e integrar la informacin que obtienen los alumnos en la biblioteca y en el laboratorio. Realizar presentaciones tanto en forma oral como escrita. METODOLOGA: Para llevar acabo el seminario, se integran 3 equipos de trabajo segn el numero de alumnos y cada grupo presenta una practica teniendo que desarrollar los siguientes puntos: Anlisis de la tcnica. Reaccin general. Mecanismo de la reaccin Importancia de la tcnica. Diferentes formas de sntesis. Usos del producto obtenido. Estudio econmico. Anlisis de resultados de todo el grupo. Espectroscopia en IR de reactivos y producto. Conclusiones. Bibliografa.

Esta actividad permite que los alumnos realicen conclusiones reales, integrando los resultados y experiencias de sus compaeros, por lo que es una actividad ms enriquecedora que el anlisis individual.

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ANEXOS

Los siguientes anexos y las modificaciones realizadas, con respecto al manual del semestre anterior fueron elaboradas por la Dra. Yolanda Caballero, la Q. Ma. Reina Gmez y la alumna de servicio social Isela Garfias, y rene los comentarios y las aportaciones de alumnos que cursaron, y profesores que impartieron la materia el semestre anterior.

QUMICA ORGNICA III (1521)

1. GRUPOS FUNCIONALES EN ORDEN DE PRIORIDAD. 2. CLASIFICACIN DE PROTENAS. 3. CLASIFICACIN DE LPIDOS. 4. ACEITES ESENCIALES (TERPENOS). 5. VITAMINAS LIPOSOLUBLES. 6. DERIVADOS DE INTERS BIOLGICO. 7. CUADRO DE RESULTADOS. EJEMPLO.

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PRINCIPALES GRUPOS FUNCIONALES EN ORDEN DE PRIORIDAD Cuando un compuesto tiene dos o ms grupos funcionales, su nombre base tendr la terminacin del grupo con mayor prioridad y el otro grupo ser un sustituyente. Grupo funcional cidos carboxlicos Anhidridos de cido Frmula -ico -ico -ato de alquilo halogenuro de -ilo -amida R-C=N -nitrilo -al
oxohidroximercaptoaminoalcoxialquiltioalquenilalquinilhalgenonitroalquilalcoxi-carbonil-

Sufijo

Cuando el grupo es un sustituyente se nombra como:

carboxi-

steres

Halogenuros de cido Amidas

halogeno-alcanoil-

carbamoil-

Nitrilos Aldehidos

cianoformil- (carbaldehido)

Cetonas Alcoholes Mercaptanos Aminas teres Sulfuros Alquenos Alquinos Halogenuros Nitro Alcanos R-OH R-SH R-NH2 R-O-R R-S-R R-CH=CH-R R-C=C-R R-X R-NO2 R-H

-ona -ol -tiol -amina ter sulfuro -eno -ino -ano

Para nombrar a los cidos carboxlicos y a los anhidridos es necesario anteponer la palabra cido y anhidrido respectivamente, seguido del nombre de la cadena hidrocarbonada con el sufijo -ico. Adaptado de: Albores, M. et al., Grupos Funcionales. Nomenclatura y Reacciones Principales. Depto. de Qum. Org., Seccin de Publicaciones, Fac. de Qumica, UNAM. 2007.

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CLAS I F IC A CI N DE LAS PRO TE N AS L a s p ro t e n a s s e p u e d e n c l a s i f i c a r p o r: Simples.- por hidrlisis dan slo aminocidos. Conjugadas.- por hidrlisis, dan otros compuestos adems de los aminocidos. Pueden ser:

a) Su composicin

- Glucoprotenas - Lipoprotenas - Nucleoprotenas - Fosfoprotenas - Metaloprotenas - msculos - tendones - uas - cuernos - pezuas - enzimas - hormonas - de transporte

b) Su forma tridimensional

Fibrosas.- forman fibras largas, se utilizan en la naturaleza para formar materiales estructurales: Globulares.- estn enrolladas en formas compactas y casi esfricas. Solubles en agua y se mueven dentro de las clulas:

c) Su funcin

Protenas

estructurales (querastina, elastina. colgeno) de transporte (hemoglobina) protectoras (anticuerpos: inmunoglobina) hormonales (insulina) enzimticas (quimotripsina: catalizadores biolgicos)

ESTR UCT URA DE LAS PROT E NAS NIV EL 1 2 3 4 E s t ru c t u ra P r ima r ia S e c u nd a r ia T e r c ia r ia C u a t e r n a r ia D e s c ri p c i n Se le llama as a la secuencia de aminocidos en una protena. Describe la orientacin, en un patrn regular, de los diferentes segmentos de una protena. Describe el enrollamiento total de la protena en una forma general tridimensional. Se refiere a la reunin de varios pptidos o protenas en grandes estructuras agregadas.

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TABLA DE CLASIFICACIN DE LPIDOS Los lpidos son molculas orgnicas naturales, que se aslan de clulas y tejidos por extraccin con disolventes orgnicos no polares. Es decir, son insolubles en agua y solubles en disolventes orgnicos. CERAS Son steres lineales de alcoholes y cidos carboxlicos de cadena larga Son triglicridos ( triacil-gliceroles). Son steres de un triol (glicerina) y cidos carboxlicos de cadena larga (cidos grasos). Pueden ser saturados o insaturados (tener dobles ligaduras). Fosfoglicridos.- son steres de un triol (glicerina), con un cido graso saturado, un cido graso insaturado y un dister fosfrico. Esfingolpidos.- son steres de un amino-alcohol (esfingosina) y steres fosfricos. Provienen del cido graso Araquidnico (C20 ), (4 =). Tienen un anillo de ciclopentano Consisten en dos o ms unidades de isopreno (C5).

GRASAS Y ACEITES A.- Esteres hidrolizables

FOSFOLPIDOS

PROSTAGLANDINAS

B.- Compuestos que no se pueden hidrolizar

TERPENOS

ESTEROIDES

Son tri-terpenos muy modificados, tetracclicos.

McMurry, J.; Qumica Orgnica, 6 Ed., Thomson Learning, Mxico, 2004 55

ACEITES ESENCIALES (TERPENOS) Los aceites esenciales son mezclas complejas de hidrocarburos, terpenos, alcoholes, compuestos carbonlicos, aldehdos aromticos y fenoles y se encuentran en hojas, cscaras o semillas de algunas plantas. La obtencin de los aceites esenciales es realizada comnmente por destilacin por arrastre con vapor. En el vegetal, los aceites esenciales estn almacenados en glndulas, conductos, sacos, o simplemente reservorios dentro del vegetal, por lo que es conveniente desmenuzar el material para exponer esos reservorios a la accin del vapor de agua. Estos aceites esenciales son productos naturales que tienen aplicacin en diferentes industrias, como son la farmacutica, alimenticia, en perfumera, entre otros usos. Actualmente, se constituyen en productos alternativos para la elaboracin de biopesticidas o bioherbicidas.
O

Limoneno

Neral

(Citral)

Geranial
OH

OH

OH

Mentol

Nerol

Geraniol

Mentona

-Pineno 56

-Pineno

TABLA 2.- Algunos compuestos voltiles importantes en el aroma de los ctricos:

TABLA 3.- Compuestos importantes en el aroma de hierbas culinarias usadas como aromatizantes:

TABLA 4.- Compuestos importantes en el aroma de algunas especias usadas como aromatizantes:

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VITAMINAS LIPOSOLUBLES

CH2OH Vitamina A (trans-retinol)

CH2 Vitamina D (Calciol)

HO

O HO

CH3 Vitamina E (alfa-tocoferol)

Vitamina K (filoquinona) O

Escualeno

(triterpeno; C30) 58

DERIVADOS DE INTERS BIOLGICO

DERIVADOS DE HIDANTOINAS:
NH2
O NH

N NH2

OH

HN

O FENITONA: es el ster fosfato disdico de 3-hidroximetil-5-5 difenilhidantona. Antiepileptico, anticonvulsivo.

O N

N H

HISTAMINA

N H

HISTIDINA

Aminocido
N O2N

Amina bigena derivada de la histidina. Vasodilatador. Aumenta la concentracin de HCl en estmago.

Ar O

NH

N H

METRONIDAZOL
N H O

ETOTONA

Antiepilptico

Antiparasitario, antibacteriano

OH

NIRVUNOL

Hipntico, sedante

DERIVADOS DE CUMARINAS
HO O O

UMBELIFERONA

FURANOCUMARINA

PIRANOCUMARINA

Filtro solar, indicador fluorescente

Fotosensibilizador de piel

Antiespasmdico y vasodilatador

DERIVADOS DE ISOXAZOLES:
1.O N O HO NH3 O

2.O N

NH3

4.O N

Acido Ibotnico

Muscimol

4,5-Dimetilisoxasol

TIENEN ACTIVIDAD INSECTICIDA Y ACTIVIDAD DEPRESORA DEL SISTEMA NERVIOSO

CENTRAL DEBIDO A QUE SU ESTRUCTURA ES MUY SIMILAR A LA SEROTONINA (NEUROTRANSMISOR) AISLADOS DE AMANITA MUSCARIA, A. PANTHERINA, A. COTHURNATA.

HA SIDO DETECTADO EN LOS ACEITES DE JUGO DE TOMATE, Y EN EL DE LECITINA DE SOYA. ES VOLATIL

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DERIVADOS DE PIRAZOLES:
3-amina-4,5-dihidro-1-(3(trifluorometil)-fenilpirazol
NH2 N N

4-Metilpirazol Betazol: 3-(betaAminoetil)pirazol

H N N
O O O N C H O N N
H2N C CH3 C OH N N O

F3C

FENPIROXIMATO Antdoto usado en la intoxicacin por entilenglicol. potente inhibidor de la alcoholdeshidrogenasa(ADH), es de la clase de antdotos que contrarrestan la formacin de metabolitos txicos

Un inhibidor doble tanto de la va de la ciclooxigenasa como de la lipoxigenasa. Ejerce un efecto antiinflamatorio al inhibir la formacin de prostaglandinas y leucotrienos. La droga tambin incrementa la vasoconstriccin pulmonar hipxica y tiene efecto protector sobre la isquemia miocrdica.

Un agonista del receptor H2 de la histamina utilizado clnicamente para probar la funcin secretora gstrica.

Acaricida de uso agrcola en las plantaciones de caf, ctricos, y palmeras.

Uno de los primeros pirazoles. Encontrado en las semillas de la sanda.

DERIVADOS DEL BENCIMIDAZOL:

N N S O

S N

N H

MEBENDAZOL: El mebendazol, es un medicamento lombricida, que mata parsitos. Se usa para tratar los casos de parasitosis por lombrices intestinales (nemtodos), uncinarias (ancilostoma), oxiuros, tricocfalos y otro tipo de parsitos ( nombre comercial: VERMOX)

N N H

Tiabendazol

Antihelmntico: nemtodos Fungicida

Inhibidor de la bomba de H+ en estomago, intestino: funciona al disminuir la cantidad de cido producido por el estmago., se usa para tratar las lceras; reflujo gastroesofgico (condicin en que el reflujo del cido del estmago causa pirosis (acidez o calor estomacal) y lesiones en el esfago; condiciones donde el estmago produce demasiado cido, como el sndrome de Zollinger-Ellison; se usa en combinacin con otros medicamentos para eliminar la bacteria H. pylori, que provoca lceras; tambin se usa para tratar la laringitis

Omeprazol

DERIVADOS DE PIRIDINAS
O
R2 R3 R1 N R4 O F 3C O

OCH2Ph

CF3

Componente celular

CIDO NICOTNICO

CHF2

IMIDATO CICLICO HERBICIDA

Piridina con actividad contra Candida albicans

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DERIVADOS DE INDOL
OH O

HO

O
NH2 N H
SEROTONINA

OH N H

TRIPTOFANO

N H

AC. 3-INDOLIL ACETICO

CUADRO DE RESULTADOS EJEMPLO:

O
O

Reaccin
OH

OH
H2N NH2

Ac2O
HN

O NH O

PM volumen gr (agreg.) densidad moles R.L.

228.122g/mol --1.1535 g --5.056x10-3 +++

60.66g/mol --0.6 g --9.8912x10-3

252.27g/mol 1.05mL --P.freportado=296C Wprod= 0.7314g 2.8993x10-3

5.056 x10 3 mol

252 .27 g mol 1.2755 .g de: 5,5-Difenilhidantona (tericos)

Rendimiento de la reaccin:

5.056 x10 3 mol 2.8993 x10 3 mol X 57 .34 %

100 % X

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