PROBLEMAS DE TERMODINMICA

EJEMPLOS DE PROBLEMAS RESUELTOS SOBRE EL SEGUNDO PRINCIPIO

Ejemplo 2: Calcular la variacin de entropa originada al mezclar 100 g de hielo a -4C con 50 g de agua a 20C. DATOS: Calor latente de fusin del hielo: 80 cal/g ; Calor especfico del hielo = 0,5 cal/g.C ; calor especfico del agua lquida = 1 cal/g.C (Considrense estos datos constantes) SOLUCIN Al mezclar estas dos cantidades partimos del supuesto que la mezcla quedar a 0C por lo que el agua lquida ceder calor hasta llegar a 0C; parte de este calor ser aprovechado por el hielo para aumentar su temperatura hasta 0C y el resto, se emplear en cambiar de estado parte del hielo, que se fundir, quedandonos una mezcla de hielo (slido) y agua lquida. Este intercambio de calor se hace de tal manera Calor ganado por el hielo: Q HIELO = 100 g. 0,5 cal/gc.(0 - ( - 4))C + 80.m Calor cedido por el agua lquida: Q LIQUIDO = 50 g . 1 cal/g.C.(20 - 0)C = 1000 cal Teniendo en cuenta el primer principio, todo el calor cedido por el agua lquida pasar al hielo de forma que se cumplir: 100 . 0,5 . 4 + 80 . m = 1000 , de donde m = 10 g Por tanto, la mezcla quedar a 0C y estar formada por 60 g de agua lquida (los 50 que tenamos ms los 10 del hielo que se ha fundido) y 90 g de hielo. La variacin de entropa ser la suma de las variaciones de entropa en las tres transformaciones que tienen lugar en este proceso: a) el calentamiento de todo el hielo desde -4C hasta 0C, b) la fusin de los 10 g de hielo y c) en enfriamiento del agua lquida desde 20C hasta 0C. A) Se trata de un proceso en el cual vara la temperatura, por lo que la variacin de la entropa ser:

S2 - S1 = m.cesp .ln

T2 273 cal = 0,74 S a = 100.0,5. ln T1 269 K

b) En este caso se trata de un proceso de cambio de estado: se funden 10 g de hielo, el cual tiene lugar a temperatura constante por lo que la variacin de entropa ser:

S2 - S1 =

m. clatente 10.80 cal Sb = = 2,93 T 273 K

c) La tercera etapa es aquella en la cual se enfran los 50 g de agua lquida desde 20C hasta 0C, por lo que es un proceso en el cual vara la temperatura, as, la variacin de la entropa ser:

S 2 - S1 = m. cesp .ln

T2 273 cal S c = 50.1. ln = -3,53 T1 293 K

Por tanto, la variacin total de entropa ser la suma de esas tres cantidades: S total = 0,74 + 2,93 - 3,53 = + 0,14 cal/K

PROBLEMAS DEL SEGUNDO PRINCIPIO DE TERMODINMICA

1- Un motor de Carnot cuyo foco caliente tiene una temperatura de 127EC, toma 100 caloras a esta temperatura en cada ciclo y cede 80 cal al foco fro. Cual es su rendimiento? Y la temperatura del foco fro?
(Solucin: R = 20% ; T f = 47C)

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2- Un motor de Carnot opera entre dos focos calorficos cuyas temperaturas son 400EK y 300EK. Si en cada ciclo el motor toma 1200 caloras del foco caliente, Cuantas ceder al foco fro? Cual es su rendimiento?
(Solucin: Q = 900 cal ; R = 0,25)

3- Un motor de Carnot en el cual la temperatura del foco fro es de 7EC tiene un rendimiento del 40% . Si se desea aumentar su rendimiento hasta el 50% Cuantos grados ha de aumentarse la temperatura del foco caliente?. (Solucin: T = 93,4C) 4- Cual es la variacin de entropa que tiene lugar al mezclar 1 Kg de agua lquida a 100EC con 1 Kg de agua lquida a 0EC?. (Solucin: S t = +24,28 cal/K) 5- Se mezclan 10 gramos de vapor de agua a 100EC y 1 atm con 100 g de hielo a 0EC. Calcular la temperatura y estado final de la mezcla as como la variacin de entropa que tiene lugar.
(Solucin: La mezcla queda a 0C y est formada por 90 g de agua lquida y 20 g de hielo; S = + 5,84 cal/K)

6- Calcular la variacin de entropa correspondiente al proceso de conversin de 1 mol de agua lquida a 100EC en vapor de agua a 100EC y 1 atm. (Solucin: S = +26 cal/K ) 7- En una mezcla de 100 g de hielo a 0EC y 200 g de agua lquida a 100EC, se introduce 1 gramo de vapor de agua a 100EC y 1 atm. Determinar la temperatura final de la mezcla y el aumento de entropa en este proceso.
(Solucin: T = 42C ; S = + 8,19 cal/K)

8- Calcular la variacin de entropa y la temperatura final de la mezcla obtenida con 1 Kg de agua lquida a 25EC y 2 Kg de hielo a 0EC, si suponemos el proceso adiabtico. (Solucin: S = + 3,95 cal/K) 9- En un cierto proceso se suministran a un sistema 50 Kcal y, simultneamente el sistema se expande venciendo una presin exterior constante de 7,2 Kg/cm2, todo ello a una temperatura constante de 27EC. Si la energa interna del sistema es la misma al principio que al final del proceso, cual ser en incremento del volumen del sistema? Y la variacin de entropa que tiene lugar en dicho proceso? (Solucin: V = 295 litros) 10- Un gramo de agua (1 cm3) se transforma en 1671 cm3 de vapor cuando hierve a la presin de 1 atm. El calor de vaporizacin correspondiente a esta presin es de 539 cal/gramo. Determinar el trabajo exterior y el incremento de la energa interna del sistema. Cual es la variacin de entropa de este proceso?.
(Sol: W=173,05 J; U=2080 J)

11- Calcular el trabajo de expansin producido por un mol de agua al vaporizarse a 100EC y 1 atm en los casos siguientes: a)Si el vapor se comporta como un gas ideal; b) Si 1 gramo de agua en forma de vapor y en esas condiciones ocupa 1671 cm3. Cual es la variacin de entropa en ambos casos?
(Solucin: W ideal = 3097,9 J; W real = 3044,4 J ; S = + 26,1 cal/K )

12-Un haz de electrones que llevan una velocidad de 8.107 m/s choca contra una lmina de platino de 0,5 g de masa. Sabiendo que la temperatura de dicha placa se eleva desde 27EC hasta 132EC durante el primer minuto, Calcular : a) energa cintica de cada electrn. b) Cantidad total de calor que absorbe la lmina. c) Variacin de la entropa en la lmina de platino. DATOS: Masa del electrn = 9,1.10 -31 Kg. Calor especfico del platino = 0,0324 cal/g.EC ; 1 julio = 0,24 cal. (Solucin: 2,33.10 13electrones/s ) 13- Calcular la variacin de entropa que tiene lugar cuando se mezclan 100 g de hielo a -4C con 50 g de agua lquida a 20C. Cual es la temperatura y el estado final de la mezcla? DATOS: Calor latente de fusin del hielo = 80 cal/gramo; Calor especfico del agua lquida = 1 cal/gC
(Solucin: La mezcla queda a 0C y est formada por 60 g de agua lquida y 90 g de hielo; S = + 0,133 cal/K)

14- Un mol de un gas ideal se expande reversiblemente y adiabticamente desde una presin inicial de 10 atm hasta 0,4 atm a una temperatura constante de 250EC . Calcular a) El trabajo de expansin realizado por el gas. b) Variacin de energa interna en el proceso. c)Variacin de entropa DATOS: Aceleracin de la gravedad : g = 9,81 m/s2 ; 1 atm = 1,033 Kg/cm2 ; Calor especfico del agua lquida 1,0 cal/g.EC=4,18J/g.EC ; 1 julio = 0,24 caloras. (Sol: W = 7968 J ; U = 0 ; S = + 3,64 cal/K )

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PROBLEMAS Y EJERCICIOS DE TERMODINMICA PROPUESTOS EN SELECTIVIDAD S-1: Explique y justifique si las siguientes proposiciones son ciertas o falsas: a) Sabiendo que las H disolucin de CaCl 2 (s) y NH 4 NO 3 (s) son -82,8 KJ/mol y 26,2 KJ/mol respectivamente, las disoluciones en agua de CaCl 2 (s) se pueden utilizar para calentar y las de NH 4 NO 3 (s) para enfriar. B) El primer principio de la termodinmica se enuncia como U = +Q c) El calor de reaccin a volumen constante es siempre mayor que el calor de reaccin a presin constante. D) Se sabe que la siguiente reaccin: A (s) > B (s) + C (g) es espontnea a cualquier temperatura. Por tanto si S es positivo, podremos deducir que H debe ser negativo. (Selectividad LOGSE CyL junio 2000) Explique y justifique si las siguientes proposiciones son ciertas o falsas: a) En un proceso reversible la variacin de energa libre de Gibbs es negativa. B) Un proceso donde la variacin de entalpa es positiva y la variacin de entropa es negativa, nunca ser espontneo. C) Cuando un gas se disuelve en un lquido, la variacin de entropa es menor de cero. D) El calor que interviene en un proceso a volumen constante nos da la variacin de entalpa. (Selectividad COU CyL junio 2000)

S-2:

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