1.

Justifica razonadamente si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones. En la reaccin: 2 AgNO3 (ac) + Fe (s) Fe (NO3)2 (ac) + 2 Ag (s) a) b) c) d) e) Los cationes Ag+ actan como reductores. Los aniones actan como oxidantes. El Fe (s) es el oxidante. El Fe (s) se ha oxidado a Fe2+. Los cationes Ag+ se han reducido a Ag (s). Asignamos los nmeros de oxidacin a las especies que sufren cambios: 2 AgNO3 (ac ) + Fe (s ) Fe(NO3 )2 (ac ) + 2 Ag (s ) Segn esto: a) Falsa. Ag+ Ag0, la plata disminuye su nmero de oxidacin; por tanto, est sufriendo una reduccin y ser la especie oxidante. b) Falsa. Segn vemos en la reaccin, los iones nitrato no modifican su estado de oxidacin. c) Falsa. Fe Fe+2, el hierro aumenta su nmero de oxidacin, se oxida y ser la especie reductora. d) Verdadera. Tal y como hemos visto en c). e) Verdadera. Tal y como hemos visto en a).
+1 0 +2 0

2.

a) Definir el concepto de nmero de oxidacin (tambin llamado estado de oxidacin) de un tomo en un compuesto. b) Calcular el nmero de oxidacin de cada elemento en los compuestos: LiAlH4 y Na2SnO2. a) Nmero o ndice de oxidacin es la carga que tendra un tomo en un compuesto si este estuviese constituido por iones. b) En el LiAlH4. El Li, al ser un alcalino, tendr n. ox. +1. El H presenta n. ox. -1. Su aportacin a la molcula ser: 4 (-1) = -4. Como la molcula LiAlH4 es neutra, la suma de los n. ox. ser cero, luego: n. ox. (Al) + n. ox. (Li) + n. ox. (H) 4 = 0 n. ox. (Al) + (+1) + (-1) 4 = 0 n. ox. (Al) = +3

w .L

ib

ro

sZ

.c

om

de electrones
En el Na2SnO2. El Na, al ser un alcalino, tendr n. ox. +1. Su aportacin a la molcula ser: 2 (+1) = +2. El O presenta n. ox. -2. Su aportacin a la molcula ser: 2 (-2) = -4. Como la molcula Na2SnO2 es neutra, la suma de los n. ox. ser cero, luego: n. ox. (Sn) + n. ox. (Na) 2 + n. ox. (O) 2 = 0 n. ox. (Sn) + (+1) 2 + (-2) 2 = 0 n. ox. (Sn) = +2 3. Ajustar las siguientes reacciones e indicar en cada caso las semirreacciones redox y cules son los agentes oxidantes y reductores. a) K2Cr2O7 + HI + HClO4 Cr(ClO4)3 + KClO4 + I2 + H2O b) KIO3 + KI + H2SO4 I2 + K2SO4 + H2O
+6 -1 +3

om

a) K 2 Cr2 O7 + HI + HClO4 Cr(ClO4 )3 + KClO4 + I 2 + H2O S. oxidacin: (2 I- I2 + 2 e-) 3; I- : agente reductor. S. reduccin: r2O 7 + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O; C 22Cr2O7 : agente oxidante. Ecuacin inica: 26 I- + Cr2O7 + 14 H+ 3 I2 + 2 Cr3+ + 7 H2O Ecuacin molecular: K2Cr2O7 + 6 HI + 8 HClO4 2 Cr(ClO4)3 + 2 KClO4 + 3 I2 + 7 H2O b) K I O3 + K I + H2SO4 I 2 + K 2SO4 + H2O. Estamos ante una dismutacin. S. oxidacin: (2 I- I2 + 2 e-) 5; I-: agente reductor. S. reduccin: IO3 + 12 H+ + 10 e- I2 + 6 H2O; 2 IO3 : agente oxidante. Ecuacin inica: 10 I- + 2 IO3 + 12 H+ 5 I2 + I2 + 6 H2O Ecuacin molecular: 2 KIO3 + 10 KI + 6 H2SO4 6 I2 + 6 K2SO4 + 6 H2O 4. Dada la siguiente reaccin: KIO3 + Al + HCl I2 + AlCl3 + KCl + H2O a) Deducir, razonando la respuesta, qu sustancia se oxida y cul se reduce. b) Cul es la sustancia oxidante y cul la reductora? c) Escribir y ajustar las semirreacciones de oxidacin-reduccin, y ajustar la reaccin global.
+5 -1

w .L

ib

ro
0

sZ

.c

Reacciones de transferencia
K I O3 + Al + HCl I 2 + Al Cl3 + KCl + H2O a), b) y c) S. oxidacin: Al Al3+ + 3 e-) 10. Se oxida el aluminio y ser ( el agente reductor.
S. reduccin: 2 IO3 + 12 H+ + 10 e- I2 + 6 H2O) 3. ( Se reduce IO3 y ser el agente oxidante.
+5 0 0 +3

Ecuacin inica: 10 Al + 6 IO3 + 36 H+ 10 Al3+ + 3 I2 + 18 H2O Ecuacin molecular: 6 KIO3 + 10 Al + 36 HCl 3 I2 + 10 AlCl3 + 6 KCl + 18 H2O 5. En disolucin cida el clorato potsico (KClO3) oxida al cloruro de hierro (II) a cloruro de hierro (III), quedando l reducido a cloruro potsico y agua. Ajuste la reaccin por el mtodo del ion-electrn y calcule el nmero de electrones transferidos.

ib

ro
+5 +2 +3 - 1

sZ

.c

om

K Cl O3 + FeCl2 Fe Cl 3 + K Cl + H2O S. oxidacin: (Fe2+ Fe3+ + 1 e-) 6

S. reduccin: CIO3 + 6 H+ + 6 e- Cl- + 3 H2O

Ecuacin inica: CIO3 + 6 Fe2+ + 6 H+ 6 Fe3+ + Cl- + 3 H2O Ecuacin molecular: KClO3 + 6 FeCl2 + 6 HCl 6 FeCl3 + KCl + 3 H2O Vemos que se transfieren seis electrones. 6. Se sabe que el ion permanganato oxida el hierro (II) a hierro (III), en presencia de cido sulfrico, reducindose l a Mn (II). a) Escriba y ajuste las semirreacciones de oxidacin y reduccin y la ecuacin inica global. b) Qu volumen de permanganato de potasio 0,02 M se requiere para oxidar 40 mL de disolucin 0,1 M de sulfato de hierro (II) en disolucin de cido sulfrico?

a) S. oxidacin: (Fe2+ Fe3+ + 1 e-) 5

S. reduccin: MnO4 + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O

Ecuacin inica: 5 Fe2+ + MnO4 + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

w .L

-1

de electrones
b) Utilizando factores de conversin: V (MnO-) = 40 mL disol. Fe2+ 4 1 mol MnO4 5 mol Fe2+ 0,1 mol Fe2+ 1 103 mL disol.Fe2+

1 103 mL disol. MnO4 0,02 mol MnO4

= 40 mL disol. MnO4

7.

El sulfato de cobre, CuSO4, se utiliz hace aos como aditivo en piscinas para la eliminacin de las algas. Este compuesto se puede preparar tratando el cobre metlico con cido sulfrico en caliente, segn la reaccin (no ajustada): Cu (s) + H2SO4 (ac) CuSO4 (ac) + SO2 (g ) + H2O (l ) a) Ajuste la reaccin en forma molecular. b) Calcule los mL de cido sulfrico de densidad 1,98 g/mL y riqueza 95 % (en peso) necesarios para reaccionar con 10 g de cobre metlico.

a) Cu + H2 SO4 CuSO4 + SO2 + H2O S. oxidacin: Cu Cu2+ + 2 e2S. reduccin: SO4 + 4 H+ + 2 e- SO2 + 2 H2O

+6

+2

w .L

Datos: masas atmicas: H = 1; O = 16; S = 32; Cu = 63,5.

ib

Ecuacin inica:
2Cu + SO4 + 4 H+ Cu2+ + SO2 + 2 H2O

Ecuacin molecular: Cu (s) + 2 H2SO4 (ac) CuSO4 (ac) + SO2 (g ) + 2 H2O (l ) b) En primer lugar calculamos los moles que se corresponden con 10 g de Cu: n= m 10 g n= = 0,16 mol Cu M 63,5 g/mol

Teniendo en cuenta que la masa molecular del cido sulfrico es 98 g/mol, utilizamos factores de conversin: V (H2SO4 ) = 0,16 mol Cu 100 g impuro 98 g puro 2 mol H2SO4 1 mol Cu 98 g H2SO4 1 mol H2SO4

ro

sZ
+4

1 mL H2SO4 1,98 g impuro

.c

om

= 16,67 mL H2SO4

Reacciones de transferencia
8. Dada la siguiente reaccin redox: Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO + H2O a) Ajstela por el mtodo del ion-electrn. b) Calcule el volumen de NO, medido en condiciones normales, que se obtiene cuando reaccionan 7,5 g de Cu con 1 litro de disolucin 0,2 M de HNO3. Masa atmica: Cu = 63,5.
0 +5 +2 +2

a) Cu + HNO3 Cu(NO3 )2 + NO + H2O S. oxidacin: (Cu Cu2+ + 2 e-) 3 S. reduccin: (NO3 + 4 H+ + 3 e- NO + 2 H2O) 2 Ecuacin inica: 3 Cu + 2 NO3 + 8 H+ 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O Ecuacin molecular: 3 Cu + 8 HNO3 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O

n= M =

n n = M V (L) = 0,2 M 1 L = 0,2 mol HNO3 V (L)

Vemos cuntos moles de HNO3 se necesitan para reaccionar con los 0,118 mol de Cu: 8 mol HNO3 n (HNO3) = 0,118 mol Cu = 0,31 mol HNO3 3 mol Cu Vemos que el HNO3 est en defecto, y el cobre, en exceso. Por tanto, usaremos los 0,2 mol de HNO3 para realizar los clculos con factores de conversin: 2 mol NO 22,4 L V (NO) = 0,2 mol HNO3 = 1,12 L NO 8 mol HNO3 1 mol NO 9. En la valoracin de 25,0 mL de una disolucin de oxalato de sodio, Na2C2O4, se han gastado 15,0 mL de permanganato de potasio, KMnO4, 0,120 M. a) Ajuste la reaccin por el mtodo ion-electrn sabiendo que el permanganato se reduce a iones Mn+2 y el oxalato se oxida a CO2. b) Calcule la molaridad de la disolucin de oxalato.

w .L

b) En primer lugar calculamos los moles de Cu y de HNO3 para ver cul de los dos reactivos est en exceso. m 7,5 g n= = 0,118 mol Cu M 63,5 g/mol

ib

ro

sZ

.c

om

de electrones
a) Na2 C2 O4 + KMn O4 C O2 + Mn
2S. oxidacin: (C2O4 2 CO2 + 2 e-) 5 S. reduccin: (MnO4 + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O) 2 Ecuacin inica: 25 C2O4 + 2 MnO4 + 16 H+ 10 CO2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
+3 +7 +4 +2

Ecuacin molecular: 5 Na2C2O4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 10 CO2 + 2 MnSO4 + 5 Na2SO4 + K2SO4 + 8 H2O b) En primer lugar calculamos los moles de permanganato potsico. n M = V (L) n = M V (L) = 0,12 M 15 10-3 L = 1, 8 10-3 mol KMnO4 A travs de factores de conversin calculamos los moles de oxalato de sodio: 5 mol Na2C2O4 n (Na2C2O4) = 1, 8 10-3 mol KMnO4 = 2 mol KMnO4 Como han reaccionado 25 mL de disolucin, calculamos la molaridad de la disolucin de oxalato: n 4,5 10 3 mol M = = 0,18 M M = V (L) 25 10-3 L 10. Se dispone de una pila, formada por un electrodo de cinc y otro de plata sumergidos en una disolucin 1 M de sus respectivos iones, Zn2+ y Ag+. Razone la veracidad o falsedad de las afirmaciones siguientes: a) La plata es el ctodo, y el cinc, el nodo. b) El potencial de la pila es 0,04 V. c) En el nodo de la pila tiene lugar la reduccin del oxidante. Datos: E 0 (Zn2+/Zn)= - 0,76 V; E 0 (Ag+/Ag) = 0,80 V. a) Verdadera. Para que la reaccin sea espontnea el potencial del ctodo ha de ser mayor que el del nodo. Se cumple: E 0(Ag+/Ag) > E 0(Zn2+/Zn) b) Falso.
0 0 0 0 E pila = E ctodo - E nodo E pila = 0,8 V - (-0,76 V) = 1,56 V

c) Falso. En el nodo se produce la oxidacin del reductor.

= 4,5 10-3 mol Na2C2O4

w .L

ib

ro

sZ

.c

om

Reacciones de transferencia
11. Disponemos de Zn metlico, Cu metlico y disoluciones 1 M de nitrato de cinc y 1 M de nitrato de cobre (I). Explica cul o cules de las sustancias anteriores se podran utilizar y escribe las semirreacciones redox correspondientes para que: a) Los iones Fe3+ de una disolucin se reduzcan a iones Fe2+. b) Los iones Fe3+ de una disolucin se reduzcan a iones Fe2+ y estos se reduzcan a Fe metlico. Potenciales de reduccin estndar: E 0 (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V; E 0 (Fe2+/Fe) = -0,44 V; E 0 (Zn2+/Zn) = -0,76 V; E 0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V. a) Si el Fe3+ se reduce actuara como ctodo de una hipottica pila, y para ello su potencial ha de ser mayor que la especie que se oxida. Vemos que: E 0 (Fe3+/Fe2+) > E 0 (Zn2+/Zn) y E 0 (Fe3+/Fe2+) > E 0 (Cu2+/Cu). Se puede usar tanto el electrodo de cobre como el de cinc. Las semirreacciones seran: S. oxidacin: Zn Zn2+ + 2 e- S. oxidacin: Cu Cu2+ + 2 e S. reduccin: Fe3+ + 1 e- Fe2+ S. reduccin: Fe3+ + 1 e- Fe2+ b) En este caso, adems de la condicin anterior se tiene que cumplir que el potencial E 0 (Fe2+/Fe) sea mayor que el del cinc o el del cobre. Aqu solo se cumple: E 0 (Fe2+/Fe) > E 0 (Zn2+/Zn). Solo se puede usar el electrodo de cinc. Las semirreacciones sern: S. oxidacin: Zn Zn2+ + 2 e- S. reduccin: Fe3+ + 1 e- Fe2+ S. reduccin: Fe2+ + 2 e- Fe 12. a) Concepto electrnico de oxidacin y de reduccin. b) Calcular el estado de oxidacin o nmero de oxidacin de cada elemento en los compuestos Na2S2O3 y Ca(ClO4)2.

a) Una reaccin de oxidacin-reduccin es aquella en la que se produce una transferencia de electrones. xidacin: proceso en el que una sustancia (reductor) pierde O electrones, aumentando su nmero de oxidacin. educcin: proceso en el que una sustancia (oxidante) gana R electrones, disminuyendo su nmero de oxidacin.

w .L

ib

ro

sZ

.c

om

de electrones
b) En el Na2S2O3. El Na, al ser un alcalino, tendr n. ox. +1. Su aportacin a la molcula ser: 2 (+1) = +2. El O presenta n. ox. -2. Su aportacin a la molcula ser: 3 (-2) = -6. Como la molcula Na2S2O3 es neutra, la suma de los n. ox. ser cero, luego: n. ox. (S) 2 + n. ox. (Na) 2 + n. ox. (O) 3 = 0 n. ox. (S) 2 + (+1) 2 + (-2) 3 = 0 n. ox. (S) = +2 En el Ca(ClO4)2. El Ca, al ser un alcalinotrreo, tendr n. ox. +2. El O presenta n. ox. -2. Su aportacin a la molcula ser: 8 (-2) = -16.

Cu (s) + HNO3 (ac) Cu(NO3)2 (ac) + NO (g) + H2O (l ) a) Indica los estados de oxidacin de todos los tomos en cada una de las molculas de la reaccin y cules son los que se oxidan y los que se reducen. Escribe, utilizando el mtodo del ion-electrn, las semirreacciones inicas. b) Escribe la reaccin global ajustada y calcula la cantidad mxima de nitrato de cobre que se podra obtener por reaccin de 100 cm3 de disolucin 3 M de cido ntrico sobre 10 g de cobre. Datos: H = 1; N = 14; O = 16; Cu = 63,5.

13.

Dada la reaccin:

w .L
+2 -2

ib

n. ox. (Cl) 2 + n. ox. (Ca) + n. ox. (O) 8 = 0 n. ox. (Cl) 2 + (+2) + (-2) 8 = 0 n. ox. (Cl) = +7

ro

sZ

.c

om

Como la molcula Ca(ClO4)2 es neutra, la suma de los n. ox. ser cero, luego:

a) Cu + H N O 3 Cu (N O 3 )2 + N O + H 2 O S. oxidacin: Cu Cu2+ + 2 e-

+1 +5 -2

+2 +5 -2

+1 -2

S. reduccin: NO3 + 4 H+ + 3 e- NO + 2 H2O

b) S. oxidacin: (Cu Cu2+ + 2 e-) 3

S. reduccin: (NO3 + 4 H+ + 3 e- NO + 2 H2O) 2

Ecuacin inica:
3 Cu + 2 NO3 + 8 H+ 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O

Ecuacin molecular: 3 Cu + 8 HNO3 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O

Reacciones de transferencia
En primer lugar calculamos los moles de Cu y de HNO3 para ver cul de los dos reactivos est en exceso: n= M = m 10 g n= = 0,16 mol Cu M 63,5 g/mol

n n = M V (L) = 3 M 100 10-3 L = 0, 3 mol HNO3 V (L)

Vemos cuntos moles de HNO3 se necesitan para reaccionar con los 0,118 moles de Cu. n (HNO3) = 0,16 mol Cu 8 mol HNO3 3 mol Cu = 0,42 mol HNO3

om

Vemos que el HNO3 est en defecto, y el cobre, en exceso. Por tanto, usaremos los 0,3 mol de HNO3 para realizar los clculos con factores de conversin, teniendo en cuenta que la masa molecular del nitrato de cobre (II) es 187,5 g/mol:

sZ

m (Cu(NO3 )2) = 0,2 mol HNO3

.c

3 mol Cu(NO3)2 8 mol HNO3

14.

Considere la reaccin redox: Cr2O7 + Fe2+ + H+ Cr3+ + Fe3+ + H2O a) Qu especie es el oxidante y a qu se reduce? Pierde o gana electrones? b) Qu especie es el reductor y a qu se oxida? Pierde o gana electrones? c) Ajuste por el mtodo del ion-electrn la reaccin molecular entre FeSO4 y K2Cr2O7 en presencia de cido sulfrico, para dar Fe2(SO4)3 y Cr2(SO4)3, entre otras sustancias.
+6

2-

Cr 2 O2- + Fe2+ + H+ Cr 3+ + Fe3+ + H2O 7 a) La especie oxidante ser aquella que se reduzca disminuyendo su nmero de oxidacin y ganando electrones. Esta especie 2es el Cr2O7 , que se reduce a Cr3+. b) La especie reductora ser aquella que se oxide aumentando su nmero de oxidacin y perdiendo electrones. Esta especie es el Fe2+, que se oxida a Fe3+. c) S. oxidacin: (Fe2+ Fe3+ + 1 e-) 6 2S. reduccin: Cr2O7 + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O

w .L

187,5 g Cu(NO3)2

ib

ro

1 mol Cu(NO3)2

= 21,1 g Cu(NO3)2

de electrones
Ecuacin inica: 26 Fe2+ + Cr2O7 + 14 H+ 6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O Ecuacin molecular: K2Cr2O7 + 6 FeSO4 + 7 H2SO4 Cr2(SO4)3 + 3 Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 7 H2O 15. Teniendo en cuenta la siguiente reaccin global, en medio cido y sin ajustar: K2Cr2O7 + HI KI + CrI3 + I2 + H2O a) Indique los estados de oxidacin de todos los tomos en cada una de las molculas de la reaccin. b) Escriba y ajuste las semirreacciones de oxidacin y reduccin, as como la reaccin global.
+1 +6 -2 +1 -1 +1 -1 +3 -1 0 +1 -2

b) S. oxidacin: (2 I- I2 + 2 e-) 3 2S. reduccin: Cr2O7 + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O Ecuacin inica: 26 I- + Cr2O7 + 14 H+ 3 I2 + 2 Cr3+ + 7 H2O Ecuacin molecular: K2Cr2O7 + 14 HI 2 KI + 2 CrI3 + 3 I2 + 7 H2O 16. Cuando el I2 reacciona con gas hidrgeno se transforma en yoduro de hidrgeno: a) Escriba el proceso que tiene lugar, estableciendo las correspondientes semirreacciones redox. b) Identifique, razonando la respuesta, la especie oxidante y la especie reductora. c) Cuntos electrones se transfieren para obtener un mol de yoduro de hidrgeno segn el proceso redox indicado? Razone la respuesta.
0 0 +1 -1

a) I 2 + H2 H I S. oxidacin: H2 2 H+ + 2 e- R. global: I2 + H2 2 HI

w .L

ib

ro

sZ

.c

a) K 2 Cr 2 O 7 + H I K I + Cr I 3 + I2 + H 2 O

om

S. reduccin: I2 + 2 e- 2 I-

b) I2 se reduce y ser la especie oxidante. H2 se oxida y ser la especie reductora. c) Vemos que para 2 moles de HI se intercambian 2 moles de electrones, luego para obtener 1 mol de yoduro de hidrgeno se transfiere 1 mol de electrones.

Reacciones de transferencia
17. Dada la reaccin de oxidacin-reduccin: K2Cr2O7 + FeCl2 Cr3+ + Fe3+ a) Indica los estados de oxidacin de todos los elementos en cada una de las especies qumicas de la reaccin. b) Escribe y ajusta las semirreacciones de oxidacin y reduccin en medio cido. c) Escribe la reaccin global ajustada. d) Identifica, justificando brevemente la respuesta, el agente oxidante y el reductor.
+1 +6 -2 +2 -1

a) K 2 Cr 2 O 7 + Fe Cl2 Cr 3+ + Fe3+ b) S. oxidacin: (Fe2+ Fe3+ + 1 e-) 6 2S. reduccin: Cr2O 7 + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O c) Ecuacin inica: 26 Fe2+ + Cr2O 7 + 14 H+ 6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O Ecuacin molecular: K2Cr2O7 + 6 FeCl2 + 14 HCl 6 FeCl3 + 2 CrCl3 + 7 H2O + 2 KCl
2d) El Cr2O7 se reduce, por lo que ser el agente oxidante. 2+ se oxida y ser el agente reductor. El Fe

18.

Dada la reaccin de oxidacin-reduccin: a) b) c) d) SO3 + MnO4 SO4 + Mn2+ Indique los estados de oxidacin de todos los elementos en cada uno de los iones de la reaccin. Nombre todos los iones. Escriba y ajuste las semirreacciones de oxidacin y reduccin en medio cido. Escriba la reaccin inica ajustada.
+4 -2 +7 -2 +6 -2

2-

w .L

ib

ro

sZ
-

.c

om

2-

a) SO2-+ MnO- SO2- + Mn2+ 4 3 4

22b) SO 3 : ion sulfito; MnO4 : ion permanganato; SO4 : ion sulfato; 2+: ion manganeso (II). Mn 22c) S. oxidacin: SO 3 + H2O SO4 + 2 H+ + 2 e+ + 5 e- Mn2+ + 4 H O S. reduccin: MnO4 + 8 H 2 22d) S. oxidacin: (SO 3 + H2O SO4 + 2 H+ + 2 e-) 5 S. reduccin: (MnO4 + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O) 2 Ecuacin inica: 225 SO 3 + 2 MnO4 + 6 H+ 5 SO4 + 2 Mn2+ + 3 H2O

de electrones
19. El permanganato de potasio, en medio cido, es capaz de oxidar al sulfuro de hidrgeno a azufre pasando el permanganato a ion manganeso (II). a) Ajuste la reaccin inica por el mtodo del ion-electrn, indicando la especie que se oxida y la que se reduce. b) Suponiendo que el cido empleado es el cido sulfrico, complete la reaccin que tiene lugar.
+7 -2 0

KMnO4 + H2 S S + Mn2+ a) S. oxidacin: (S2- S + 2 e-) 5 S. reduccin: (MnO4 + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O) 2 Ecuacin inica: 2 MnO 4 + 5 S2- + 16 H+ 5 S + 2 Mn2+ + 8 H2O b) Suponiendo que el medio cido lo aporta el cido sulfrico, la ecuacin molecular ser: 2 KMnO4 + 5 H2S + 3 H2SO4 5 S + 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O 20. Escribir y ajustar las semirreacciones inicas y la relacin global de la siguiente ecuacin que tiene lugar en medio cido: Kl + H2SO4 + KMnO4 I2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O
-1 +7 0 +2

K I + H2SO4 + KMnO4 I 2 + MnSO4 + K 2SO4 + H2O S. oxidacin: (2 I- I2 + 2 e-) 5

S. reduccin: (MnO4 + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O) 2

Ecuacin inica: 10 I- + 2 MnO4 + 16 H+ 5 I2 + 2 Mn2+ + 8 H2O Ecuacin molecular: 10 KI + 8 H2SO4 + 2 KMnO4 5 I2 + 2 MnSO4 + 6 K2SO4 + 8 H2O 21. Ajuste inica y molecularmente por el mtodo del ion-electrn la reaccin del permanganato potsico (KMnO4) con cido clorhdrico para dar, entre otras especies, cloruro de manganeso (II) y cloro.
+7 -1 +2 0

S. oxidacin: (2 Cl- Cl2 + 2 e-) 5

S. reduccin: (MnO4 + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O) 2

KMnO4 + HCl MnCl2 + Cl2

w .L

ib

ro

sZ

.c

om

Reacciones de transferencia
Ecuacin inica: 10 Cl- + 2 MnO4 + 16 H+ 5 Cl2 + 2 Mn2+ + 8 H2O Ecuacin molecular: 2 KMnO4 + 16 HCl 2 MnCl2 + 5 Cl2 + 2 KCl + 8 H2O 22. El bromuro de potasio reacciona con el cido sulfrico concentrado para dar sulfato de potasio, bromo libre, dixido de azufre y agua. Conteste a las siguientes preguntas: a) Formule y ajuste las semirreacciones inicas redox y la reaccin neta molecular. b) Cuntos cm3 de bromo se producirn al hacer reaccionar 20 g de bromuro de potasio con cido sulfrico en exceso? Datos: Br = 80, K = 39; d (Br2) = 2,8 g cm-3.
-1 +6 0 +4

Ecuacin inica: 22 Br- + SO4 + 4 H+ Br2 + SO2 + 2 H2O Ecuacin molecular: 2 KBr + 2 H2SO4 K2SO4 + Br2 + SO2 + 2 H2O b) En primer lugar calculamos los moles que se corresponden con 20 g de bromuro de potasio teniendo en cuenta que su masa molecular es 119 g/mol. n= m 20 g n= = 0,17 mol KBr M 119 g/mol

Con la estequiometra de la reaccin, aplicando factores de conversin y teniendo en cuenta que la masa molecular del bromo es 160 g/mol: V (Br2) = 0,17 mol KBr = 4,8 cm3 Br2 23. Dada la siguiente reaccin en disolucin acuosa: KMnO4 + KI + H2SO4 I2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O a) Ajuste la reaccin, en forma molecular, por el mtodo del ion-electrn. b) Calcule los litros de disolucin 2 M de KMnO4 necesarios para obtener 1 kg de I2. Masa atmica: I = 126,9. 1 mol Br2 2 mol KBr 160 g Br2 1 mol Br2 1 cm3 Br2 2,8 g Br2 =

w .L

ib

a) S. oxidacin: 2 Br- Br2 + 2 e2S. reduccin: SO4 + 4 H+ + 2 e- SO2 + 2 H2O

ro

sZ

.c

om

KBr + H2 S O4 K 2SO4 + Br 2 + S O2 + H2O

de electrones
KMnO4 + K I + H2SO4 I 2 + MnSO4 + K 2SO4 + H2O a) S. oxidacin: (2 I- I2 + 2 e-) 5 S. reduccin: (MnO4 + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O) 2 Ecuacin inica: 10 I- + 2 MnO4 + 16 H+ 5 I2 + 2 Mn2+ + 8 H2O Ecuacin molecular: KMnO4 + 10 KI + 8 H2SO4 5 I2 + 2 MnSO4 + 6 K2SO4 + 8 H2O b) En primer lugar calculamos los moles que equivalen a 1 kg de I2 teniendo en cuenta que su masa molecular es 253,8 g/mol. n= m 1000 g n= = 3,94 mol I2 M 253,8 g/mol
+7 -1 0 +2

Sabiendo que la disolucin de permanganato potsico es 2 M, el volumen que necesitamos de ella es: n M = V (L) n 1,576 mol V (L) = = = 0,788 L disol. KMnO4 = 788 mL M 2M 24. En disolucin acuosa, en medio cido, el permanganato potsico reacciona con perxido de hidrgeno para dar iones manganeso (II), oxgeno y agua. a) Ajustar la reaccin por el mtodo del ion-electrn e indicar quin es el oxidante y quin es el reductor. b) Calcular el nmero de moles de permanganato potsico necesarios para obtener 2 L de oxgeno medidos en condiciones normales.
+7 -1 0

KMnO4 + H2 O 2 Mn2+ + O2 + H2O a) S. oxidacin: H2O2 O2 + 2 H+ + 2 e-) 5; H2O2 es el agente ( reductor. S. reduccin: MnO4 + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O) 2; ( MnO 4 es el agente oxidante. Ecuacin inica: 5 H2O2 + 2 MnO4 + 6 H+ 5 O2 + 2 Mn2+ + 8 H2O

w .L

ib

Teniendo en cuenta la estequiometra de la reaccin calculamos los moles de permanganato potsico necesarios para obtener esa cantidad de I2. 2 mol KMnO4 n (KMnO4) = 3,94 mol I2 = 1,576 mol KMnO4 5 mol I2

ro

sZ

.c

om

Reacciones de transferencia
Ecuacin molecular: 5 H2O2 + 2 KMnO4 + 6 HCl 2 MnCl2 + 5 O2 + 8 H2O + 2 KCl

b) Teniendo en cuenta que nos encontramos en condiciones normales y la estequiometra de la reaccin, utilizamos factores de conversin: 1 mol O2 2 mol KMnO4 n (KMnO4) = 2 L O2 = 0,036 mol KM 22,4 L 5 mol O2 1 mol O2 2 mol KMnO4 = 0,036 mol KMnO4 4) = 2 L O2 22,4 L 5 mol O2 25. El estao metlico reacciona con el cido ntrico concentrado y forma xido de estao (IV), dixido de nitrgeno y agua. a) Ajuste la reaccin por el mtodo del ion-electrn. b) Calcule el volumen de una disolucin de cido ntrico del 16,0 % en masa y densidad 1,09 g mL-1 que reaccionar estequiomtricamente con 2,00 g de estao.

w .L

ib
+5 +4

ro

Datos: Sn = 118,7; H = 1,0; N = 14,0; O = 16,0.

sZ

.c

om

Sn + H N O3 SnO2 + N O2 + H2O

a) S. oxidacin: Sn + 2 H2O SnO2 + 4 H+ + 4 eS. reduccin: (NO3 + 2 H+ + 1 e- NO2 + H2O) 4

Ecuacin inica: Sn + 4 NO3 + 4 H+ SnO2 + 4 NO2 + 2 H2O Ecuacin molecular: Sn + 4 HNO3 SnO2 + 4 NO2 + 2 H2O b) En primer lugar calculamos los moles que equivalen a 2 g de estao teniendo en cuenta que su masa atmica es 118,7 g/mol. n= m 2g n= = 0, 017 mol Sn M 118,7 g/mol

Teniendo en cuenta que la masa molecular del cido ntrico es 63 g/mol, la estequiometra de la reaccin y aplicando factores de conversin: V (HNO3) = 0,017 mol Sn 100 g HNO3 disol. 16 g HNO3 puro 4 mol HNO3 1 mol Sn 63 g HNO3 puro 1 mol HNO3

+4

1 mL disol 1,09 g disol.

= 24,56 mL disol. HNO3

de electrones
26. El cinc en polvo reacciona con cido ntrico dando nitratos de cinc (II) y de amonio. a) Ajuste la reaccin por el mtodo del ion-electrn. b) Calcule el volumen de cido ntrico de riqueza del 40 % en peso y densidad 1,25 g cm-3 necesarios para la disolucin de 10 g de cinc.
0 +5 +2 -3

Zn + H N O3 Zn(NO3)2 + N H4NO3 a) S. oxidacin: (Zn Zn2+ + 2 e-) 4 + S. reduccin: NO3 + 10 H+ + 8 e- NH 4 + 3 H2O Ecuacin inica: + 4 Zn + NO3 + 10 H+ 4 Zn2+ + NH 4 + 3 H2O

n=

Teniendo en cuenta que la masa molecular del cido ntrico es 63 g/mol, la estequiometra de la reaccin y aplicando factores de conversin: V (HNO3) = 0,154 mol Zn 100 g HNO3 disol. 40 g HNO3 puro 10 mol HNO3 4 mol Zn 63 g HNO3 puro 1 mol HNO3

m 10 g n= = 0,154 mol Zn M 65 g/mol

w .L

b) En primer lugar calculamos los moles que equivalen a 10 g de cinc teniendo en cuenta que su masa atmica es 65 g/mol.

ib

ro

sZ

1 mL disol. 1,25 g disol.

.c

Ecuacin molecular: 4 Zn + 10 HNO3 4 Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3 H2O

om

= 48,51 mL disol. HNO3

27.

El bromuro de sodio reacciona con el cido ntrico (trioxonitrato (V) de hidrgeno) para dar bromo molecular (Br2), dixido de nitrgeno, nitrato de sodio (trioxonitrato (V) de sodio) y agua. a) Ajusta la ecuacin inica y molecular por el mtodo del ion-electrn. b) Calcula el volumen de disolucin de cido ntrico 2 molar que debe reaccionar con la cantidad estequiomtrica de bromuro de sodio para obtener 20 gramos de bromo. Dato: masa atmica: Br = 80.

Reacciones de transferencia
NaBr + H N O3 Br 2 + N O2 + NaNO3 + H2O a) S. oxidacin: 2 Br- Br2 + 2 eS. reduccin: (NO3 + 2 H+ + 1 e- NO2 + H2O) 2 Ecuacin inica: 2 Br- + 2 NO3 + 4 H+ Br2 + 2 NO2 + 2 H2O Ecuacin molecular: 2 NaBr + 4 HNO3 Br2 + 2 NO2 + 2 NaNO3 + 2 H2O b) En primer lugar calculamos los moles que equivalen a 20 g de Br2 teniendo en cuenta que su masa molecular es 160 g/mol. n= m 20 g n= = 0,125 mol Br2 M 160 g/mol
-1 +5 0 +4

.c
n (HNO3) = 0,125 mol Br2

sZ

om

Teniendo en cuenta la estequiometra de la reaccin calculamos los moles de cido ntrico necesarios para obtener esa cantidad de Br2: 4 mol HNO3 1 mol Br2

Sabiendo que la disolucin de cido ntrico es 2 M, el volumen que necesitaramos de ella es: n M = V (L) n 0,5 mol V (L) = = = 0,250 L disol. HNO3 = 250 mL M 2M 28. a) Ajustar la siguiente reaccin por el mtodo del ion-electrn. MnO2 + KI + H2SO4 MnSO4 + KIO3 + H2O b) Calcular cuntos gramos de oxidante se necesitan para obtener 200 gramos de iodato potsico KIO3. Datos: H = 1; O = 16; S = 32; K = 39; Mn = 55; I = 127.
+4 -1 +2 +5

MnO2 + K I + H2SO4 MnSO4 + K I O3 + H2O

a) S. oxidacin: I- + 3 H2O IO3 + 6 H+ + 6 e+ + 2 e- Mn2+ + 2 H O) 3 S. reduccin: (MnO2 + 4 H 2 Ecuacin inica: I- + 3 MnO2 + 6 H+ IO3 + 3 Mn2+ + 3 H2O

Ecuacin molecular: 3 MnO2 + KI + 3 H2SO4 3 MnSO4 + KIO3 + 3 H2O

w .L

ib

ro

= 0,5 mol HNO3

de electrones
b) El oxidante es el MnO2. En primer lugar calculamos los moles que corresponden a 200 g de KIO3 teniendo en cuenta que su masa molecular es 214 g/mol. n= m 200 g n= = 0, 93 mol KIO3 M 214 g/mol

Teniendo en cuenta la estequiometra de la reaccin, que la masa molecular del MnO2 es 87 g/mol y aplicando factores de conversin: 3 mol MnO2 87 g MnO2 m(MnO2) = 0,93 mol KIO3 = 1 mol KIO3 1 mol MnO2 = 242,73 g MnO2 29. Una muestra que contiene sulfuro de calcio, CaS, se trata con cido ntrico concentrado hasta reaccin completa, segn: CaS + HNO3 NO + SO2 + Ca(NO3)2 + H2O a) Ajuste por el mtodo del ion-electrn esta reaccin en sus formas inica y molecular. b) Sabiendo que al tratar 35 g de la muestra con exceso de cido se obtienen 20,3 L de NO, medidos a 30 C y 780 mm de Hg, calcule la riqueza en CaS de la muestra. Datos: R = 0,082 atm L K-1 mol-1; Ca = 40; S = 32.
-2

Ca S + H N O3 N O + S O2 + Ca(NO3)2 + H2O a) S. oxidacin: S2- + 2 H2O SO2 + 4 H+ + 6 eS. reduccin: (NO3 + 4 H+ + 3 e- NO + 2 H2O) 2 Ecuacin inica: S2- + 2 NO3 + 4 H+ SO2 + 2 NO + 2 H2O Ecuacin molecular: CaS + 4 HNO3 2 NO + SO2 + Ca(NO3)2 + 2 H2O b) En primer lugar calculamos los moles de NO que equivalen a los 20,3 L formados a travs de la ecuacin de los gases ideales. P = 780 mm Hg 1 atm 760 mm Hg = 1,03 atm

+5

w .L

ib

ro
+2

sZ

T = 30 + 273 = 303 K P V = n R T n (NO) = P V 1, 03 atm 20, 3 L = = 0,84 mol NO atm L R T 0, 082 303 K mol K

.c

om
+4

Reacciones de transferencia
A partir de la estequiometra de la reaccin, los factores de conversin adecuados y sabiendo que la masa molecular del CaS es 72 g/mol, calculamos la masa de CaS que se necesita para producir esos moles de NO: m(CaS) = 0,84 mol NO 1 mol CaS 2 mol NO 72 g CaS 1 mol CaS = 30,24 g CaS

Como se han utilizado 35 g de CaS, la riqueza de la muestra ser: Riqueza = masa pura 30,24 g 100 Riqueza = 100 = 86,4 % masa impura 35 g

30.

En una muestra de 100 g existen CaS y otros componentes inertes. Al tratar esa muestra con HNO3 1,5 M hasta reaccin completa se obtienen 20,3 litros de NO a 780 mm Hg y 25 C. a) Ajuste la ecuacin mediante el mtodo del ion-electrn. b) Calcule la masa de CaS contenido en la muestra sabiendo que adems del xido de nitrgeno (II) se forman sulfato de calcio y agua. Datos: masas atmicas: S = 32; Ca = 40; N = 14; O = 16; H = 1; R = 0,082 atm L mol-1 K-1.

CaS + HNO3 NO + CaSO4 + H2O

2a) S. oxidacin: (S2- + 4 H2O SO4 + 8 H+ + 8 e-) 3 + S. reduccin: (NO3 + 4 H + 3 e- NO + 2 H2O) 8

-2

w .L

ib
+5

ro

sZ

.c

om
+2

+6

Ecuacin inica: 23 S2- + 8 NO3 + 8 H+ 3 SO4 + 8 NO + 4 H2O Ecuacin molecular: 3 CaS + 8 HNO3 8 NO + 3 CaSO4 + 4 H2O b) En primer lugar calculamos los moles de NO que equivalen a 20,3 L formados con la ecuacin de los gases ideales. P = 780 mm Hg 1 atm 760 mm Hg = 1,03 atm

T = 25 + 273 = 298 K P V = n R T n (NO) = 1, 03 atm 20, 3 L P V = = 0,85 mol NO atm L t R T 0, 082 298 K mol K

de electrones
A partir de la estequiometra de la reaccin, los factores de conversin adecuados y sabiendo que la masa molecular del CaS es 72 g/mol, calculamos la masa de CaS que se necesita para producir esos moles de NO y que ser la contenida en la muestra: m(CaS) = 0,85 mol NO 3 mol CaS 8 mol NO 72 g CaS 1 mol CaS = 23 g CaS

31.

a) S. oxidacin: (Fe2+ Fe3+ + 1 e-) 5 S. reduccin: MnO4 + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O Ecuacin inica: 5 Fe2+ + MnO4 + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O Ecuacin molecular: 10 FeSO4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 5 Fe2 (SO4)3 + 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O
b) Se oxida Fe2+ y se reduce el ion permanganato, MnO4 .

c) En primer lugar calculamos los moles contenidos en 22 mL de disolucin 1 M. n M = n = M V (L) V (L) n = 1 M 22 10-3 L = 0,022 mol KMnO4 Por estequiometra calculamos los moles de sulfato de hierro (II) que reaccionaran con ellos: n (FeSO4) = 0,022 mol KMnO4 10 mol FeSO4 2 mol KMnO4 = 0,11 mol FeSO4

Por ltimo calculamos la molaridad de los 50 mL de disolucin de sulfato de hierro (II): M = n 0,11 mol M = = 2,2 M V (L) 50 10-3 L

w .L

ib

FeSO4 + KMnO4 Fe3+ + Mn2+

ro

+2

sZ
+7

.c

om

Para determinar la concentracin de una disolucin de sulfato de hierro (II) se valoran 50 mL de la misma con una disolucin de permanganato de potasio de concentracin 1 M en medio cido. Como consecuencia del proceso redox el hierro pasa a Fe3+ y el manganeso a Mn2+. a) Escriba y ajuste la reaccin que se produce durante la valoracin. b) Identifique el elemento que se oxida y el que se reduce. c) Sabiendo que se han consumido 22 mL de la disolucin de permanganato de potasio, determine la concentracin del sulfato de hierro (II).

Reacciones de transferencia
32. Una reaccin frecuente en la valoracin de exceso de dicromato potsico presente en una disolucin es la siguiente: K2Cr2O7 + H2SO4 + FeSO4 K2SO4 + Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + H2O Se pide: a) Ajustar la ecuacin anterior aplicando el mtodo del ion-electrn, sealando cules son las semirreacciones de oxidacin y de reduccin. b) Un volumen de 10 mL de esa disolucin de dicromato reacciona con 20 mL de una disolucin de sulfato de hierro (II) que contiene 5 g de sal por litro de disolucin. Calcular la concentracin molar de una disolucin de dicromato potsico. Datos: masas atmicas: Cr = 52; K = 39,1; O = 16; H = 1; S = 32; Fe = 55,8.
+6 +2

om

Ecuacin inica: 26 Fe2+ + Cr2O7 + 14 H+ 6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O Ecuacin molecular: K2Cr2O7 + 6 FeSO4 + 7 H2SO4 3 Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7 H2O b) En primer lugar calculamos la molaridad de una disolucin de FeSO4, 5 g/L, teniendo en cuenta que la masa molecular del FeSO4 es 151,8 g/mol. [FeSO4 ] = 5 g FeSO4 1L 1 mol FeSO4 151,8 g FeSO4 = 0,0329 M

Calculamos los moles presentes en 20 mL de esta disolucin: M = n n = M V (L) V (L)

n = 0,0329 M 20 10-3 L = 6,58 10-4 mol FeSO4 Por estequiometra calculamos los moles de dicromato potsico que reaccionaran con ellos: n (K 2Cr2O7) = 6,58 10-4 mol FeSO4 = 1,097 10-4 mol K 2Cr2O7 1 mol K 2Cr2O7 6 mol FeSO4 =

w .L

a) S. oxidacin: (2 Fe2+ 2 Fe3+ + 2 e-) 3 2S. reduccin: Cr2O7 + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O

ib

ro

sZ

K 2 Cr2 O7 + H2SO4 + FeSO4 K 2SO4 + Fe2 (SO4)3 + Cr2 (SO4)3 + H2O

+3

+3

.c

de electrones
Por ltimo calculamos la molaridad de los 10 mL de disolucin de dicromato potsico: M = n 1,097 10-4 mol M = = 0,011 M V (L) 10 10-3 L

33.

Si 18 mL de una disolucin 0,15 molar de K2Cr2O7 reaccionan exactamente con un volumen V de disolucin 0,9 molar de FeSO4, de acuerdo con la reaccin: K2Cr2O7 + FeSO4 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + Fe2(SO4)3 + K2SO4 a) Ajuste la reaccin molecular aplicando el mtodo del ion-electrn. b) Determine el valor del volumen V. c) Masa de Fe contenida en ese volumen.
+6 +2 +3 +3

a) S. oxidacin: (2 Fe2+ 2 Fe3+ + 2 e-) 3 2S. reduccin: Cr2O7 + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O Ecuacin inica: 26 Fe2+ + Cr2O7 + 14 H+ 6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O Ecuacin molecular: K2Cr2O7 + 6 FeSO4 + 7 H2SO4 3 Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7 H2O b) Calculamos los moles presentes en 18 mL de la disolucin 0,15 M de dicromato potsico: n M = n = M V (L) V (L) n = 0,15 M 18 10-3 L = 2,7 10-3 mol K 2Cr2O7 Por estequiometra calculamos los moles de sulfato de hierro (II) que reaccionaran con ellos: n (FeSO4) = 2,7 10-3 mol K 2Cr2O7 = 0, 0162 mol FeSO4 Por ltimo calculamos el volumen de disolucin 0,9 M de sulfato de hierro (II): n n M = V (L) = V (L) M V (L) = 0, 0162 mol = 0,018 L 18 mL FeSO4 0, 9 M 6 mol FeSO4 1 mol K 2Cr2O7 =

w .L

ib

ro

sZ

.c

K 2 Cr 2 O7 + H2SO4 + FeSO4 K 2SO4 + Fe2 (SO4)3 + Cr 2 (SO4)3 + H2O

om

Reacciones de transferencia
c) En 0,0162 mol de FeSO4 tendremos 0,0162 mol de Fe. La masa contenida ser: n= 34. m m = n Mm m = 0, 0162 mol 55, 8 g/mol = 0, 9 g Mm

Indique: a) Por qu se produce corriente elctrica en una pila galvnica cuando est colocado el puente salino, y en ausencia no hay corriente (comente algn ejemplo). b) Qu es el electrodo estndar de hidrgeno. a) La funcin del puente salino es mantener la electroneutralidad de la pila mediante el movimiento interno de iones y cerrar el circuito. Si no existiera, un lado de la pila se saturara de iones positivos y otro de iones negativos y la pila dejara de funcionar. Deber ser, por tanto, un medio inico que evite que las disoluciones se mezclen directamente, permitiendo nicamente el paso de iones. Esto se logra preparando una gelatina con una disolucin saturada y caliente de KNO3 o KCl que se introduce en un tubo en U. Por ejemplo, en la pila Daniell los iones Cl- del puente salino se mueven hacia el nodo para compensar el aumento de carga positiva que se genera en l al producirse Zn2+. Por otro lado, los iones K+ del puente salino se mueven hacia el ctodo para compensar la prdida de carga positiva que se produce en l cuando los iones Cu2+ se transforman en cobre metlico. b) El electrodo estndar de hidrgeno, EEH, consiste en una lmina de un metal inerte, generalmente platino, sumergida en una disolucin de HCl 1 M a 25 C, por la que burbujea gas hidrgeno, H2, a una presin de 1 atm. A este electrodo se le ha asignado de forma arbitraria un potencial estndar E 0 = 0,00 V.

35.

A partir de los potenciales de reduccin estndar: E 0 (Zn2+/Zn) = -0,76 V, E 0 (Cd2+/Cd) = -0,40 V y E 0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V, indica, justificando brevemente la respuesta, si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones: a) Con un electrodo de Zn2+/Zn y otro de Cd2+/Cd no se puede construir una pila, ya que ambos tienen potenciales de reduccin estndar negativos y hace falta que uno sea positivo. b) Si en una disolucin que contiene iones Cu2+ se introduce una lmina de cinc, sobre ella se depositar cobre metlico. c) Si a una disolucin que contiene iones Cd2+ se le aaden iones Cu2+, se depositar cobre metlico.

w .L

ib

ro

sZ

.c

om

de electrones
a) Falsa. Actuar como ctodo el electrodo con mayor potencial de reduccin. En este caso ser el menos negativo, para que la pila formada tenga un potencial positivo. En nuestro caso, el ctodo ser el electrodo de cadmio, y el nodo, el de cinc. 0 0 0 0 E pila = E ctodo - E nodo E pila = -0, 40 V - (-0,76 V) = 0, 36 V b) Verdadera. Para que se deposite Cu metlico las semirreacciones sern: S. oxidacin: Zn Zn2+ + 2 e S. reduccin: Cu2+ + 2 e- Cu Es decir, el electrodo de cobre actuar como ctodo, y el de cinc, como nodo. Para que esto ocurra ha de cumplirse: E 0 (Cu2+/Cu) > E 0 (Zn2+/Zn). Vemos que esto es as, por lo que la afirmacin es correcta. c) Falso. Las reacciones que ocurriran seran: Cu2+ + 2 e- Cu Cd2+ + 2 e- Cd Ambas son reacciones de reduccin, ya que no hay metales libres para que se den las reacciones contrarias. 36. En el laboratorio se han realizado los siguientes experimentos:
Experimento Tubo 1 Tubo 2 Reactivos Hilo de plata + cido clorhdrico lmina de aluminio + cido clorhdrico Resultados no se observa reaccin desprendimiento de un gas

a) Justificar, utilizando los potenciales estndar de reduccin, por qu no se observa reaccin en el tubo 1. b) Utilizando el mtodo del ion-electrn, escribir la ecuacin inica ajustada de la reaccin que ha tenido lugar en el tubo 2, indicando qu especie se oxida y cul se reduce. c) Dibujar un esquema de la pila que podra construirse utilizando la reaccin del tubo 2 sealando el nodo, el ctodo y el sentido del movimiento de los iones del puente salino. Datos: E 0 (Ag+/Ag) = 0,80 V; E 0(Al3+/Al) = -1,66 V. a) En el tubo 1 tenemos plata metlica e iones H+; por tanto, debera producirse la oxidacin de la plata; Ag Ag+ (nodo) y la reduccin del hidrgeno H+ H2 (ctodo).

w .L

ib

ro

sZ

.c

om

Reacciones de transferencia
Para que esto suceda el potencial de reduccin del hidrgeno tendra que ser mayor que el de la plata, para que el potencial de la hipottica pila formada fuese positivo y la reaccin, espontnea. Vemos que el potencial del hidrgeno es menor que el de la plata; luego la reaccin no es espontnea y no ser posible. E 0 (H+/H2) = 0,00 V < E 0 (Ag+/Ag) = 0,80 V
enodo Al eV kCl

Ctodo H2 (g )

Reaccin global:

Vemos que se oxida el aluminio y se reducen los protones. c) El esquema de la pila sera: Al (s ) Al3+ (aq) H+ (aq) H2 (g ) 37. En disolucin cida, el ion dicromato oxida al cido oxlico (H2C2O4) a CO2 segn la reaccin (sin ajustar): Cr2O7 + H2C2O4 Cr3+ + CO2 a) Indique los estados de oxidacin de todos los tomos en cada uno de los reactivos y productos de dicha reaccin. b) Escriba y ajuste las semirreacciones de oxidacin y reduccin. c) Ajuste la reaccin global. d) Justifique si es espontnea o no en condiciones estndar. Datos: E 0(Cr2O7 /Cr3+) = 1,33 V; E 0(CO2/H2C2O4) = -0,49 V.
+6 -2 +1 +3 -2 +4 -2

2-

a) Cr 2O2-+ H 2 C 2 O 4 Cr 3+ + C O 2 7 b) S. oxidacin: (H2C2O4 2 CO2 + 2 H+ + 2 e-) 3

2S. reduccin: Cr2O7 + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O

w .L

S. reduccin: (H+ + 2 e- H2) 3 2 Al + 6 H+ 2 Al3+ + 3 H2

2-

ib

b) S. oxidacin: (Al Al3+ + 3 e-) 2

ro

sZ

.c

om

Al3+

Cl-

K+

H+

H2

de electrones
c) Ecuacin global: 2Cr2O7 + 3 H2C2O4 + 8 H+ 2 Cr3+ + 7 H2O + 6 CO2 d) El ion dicromato actuara como el ctodo de una hipottica pila, y el cido oxlico, como nodo.
0 0 0 0 E pila = E ctodo - E nodo E pila = E 0 (Cr2O2-/Cr 3+) 7

- E 0 (CO2 /H2C2O4) = 1, 33 V - (-0, 49 V) = 1, 82 V

0 E pila > 0; espontnea

38.

Conociendo los potenciales normales de reduccin de los halgenos: a) Escriba las siguientes reacciones y determine cules sern espontneas: i) Oxidacin del ion bromuro por yodo. ii) Reduccion de cloro por ion bromuro. iii) Oxidacin de ioduro con cloro. Datos: E 0 (F2/F-) = 2,85 V; E 0 (Cl2/Cl-) = 1,36 V; E 0 (Br2/Br-) = 1,07 V; E 0 (I2/I-) = 0,54 V a) i) S. oxidacin: 2 Br- Br2 + 2 e-. nodo; E 0 (Br2/Br-) = 1,07 V S. reduccin: I2 + 2 e- 2 I-. Ctodo; E 0 (I2/I-) = 0,54 V
0 0 0 0 E pila = E ctodo - E nodo E pila = 0,54 V - 1, 07 V = -0,53 V 0 E pila < 0; no espontnea

ii) S. oxidacin: 2 Br- Br2 + 2 e-. nodo; E 0 (Br2/Br-) = 1,07 V S. reduccin: Cl2 + 2 e- 2 Cl-. Ctodo; E 0 (Cl2/Cl-) = 1,36 V R. global: Cl2 + 2 Br- 2 Cl- + Br2
0 0 0 0 E pila = E ctodo - E nodo E pila = 1,36 V - 1,07 V = 0,29 V 0 E pila > 0; espontnea

iii) S. oxidacin: 2 I- I2 + 2 e-. nodo; E 0 (I2/I-) = 0,54 V S. reduccin: Cl2 + 2 e- 2 Cl-. Ctodo; E 0 (Cl2/Cl-) = 1,36 V R. global: Cl2 + 2 I- 2 Cl- + I2
0 0 0 0 E pila = E ctodo - E nodo E pila = 1,36 V - 0,54 V = 0,82 V 0 E pila > 0; espontnea

w .L

ib

ro

b) Justifique cul es la especie ms oxidante y cul es la ms reductora.

sZ

.c

om

Reacciones de transferencia
b) La especie ms oxidante ser la que tenga ms tendencia a reducirse y, por tanto, un mayor potencial de reduccin. En este caso ser el flor, F2. La especie ms reductora ser la que tenga ms tendencia a oxidarse y, por tanto, un menor potencial de reduccin. En este caso ser el ion yoduro, I-. 39. Dados los potenciales estndar de reduccin: E 0 (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V y E 0 (Cr2O7 /Cr3+) = 1,33 V a) Justifique en qu sentido se producir la reaccin: Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + H2O + K2SO4 FeSO4 + K2Cr2O7 + H2SO4 b) Indique qu especie acta como agente oxidante y cul como agente reductor. c) Ajuste la reaccin, en forma molecular, por el mtodo del ion-electrn. a) Dado que el potencial de reduccin del dicromato es mayor que el del hierro, se producir la reduccin del dicromato y la oxidacin del Fe2+, para que el potencial sea positivo y la reaccin, espontnea. Por tanto, la reaccin se producir de derecha a izquierda.
2b) El Cr2O7 se reduce, luego ser el agente oxidante. El Fe2+ se oxida y ser el agente reductor. 2-

c) S. oxidacin: (2 Fe2+ 2 Fe3+ + 2 e-) 3 2S. reduccin: Cr2O7 + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O Ecuacin inica: 26 Fe2+ + Cr2O7 + 14 H+ 6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O Ecuacin molecular: 6 FeSO4 + K2Cr2O7 + 7 H2SO4 3 Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + 7 H2O + K2SO4 40. Responda a las siguientes preguntas, justificando la respuesta: a) Se puede guardar una disolucin de nitrato de cobre (II) en un recipiente de aluminio? Y en un recipiente de cinc metlico? Y en uno de plata? b) Se puede guardar una disolucin de cloruro de hierro (II) en un recipiente de aluminio? Y en un recipiente de cinc metlico? Y en uno de cobre metlico? Datos: E 0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V; E 0 (Ag+/Ag) = 0,80 V; E 0 (Al3+/Al) = -1,67 V; E 0 (Fe2+/Fe) = -0,44 V; E 0 (Zn2+/Zn) = -0,74 V.

w .L

ib

ro

sZ

.c

om

de electrones
a) Si se deposita una disolucin de nitrato de cobre (II) en un recipiente de aluminio se producirn las siguientes reacciones: S. oxidacin: Al Al3+ + 3 e S. reduccin: Cu2+ + 2 e- Cu Esto es debido a que: E 0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V > E 0 (Al3+/Al) = -1,67 V y estas reacciones son espontneas. El nitrato de cobre (II) no ser estable, depositndose cobre metlico. En un recipiente de cinc metlico suceder exactamente igual, ya que E 0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V > E 0 (Zn2+/Zn) = -0,74 V y de nuevo se depositar cobre metlico. En un recipiente de plata, como en este caso tenemos E 0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V < E 0 (Ag+/Ag) = 0,80 V, no se producir la reduccin del Cu2+ y no se depositar cobre metlico. S se podr usar un recipiente de plata. b) El razonamiento es anlogo al del apartado anterior. Si se deposita cloruro de hierro (II) en un recipiente de aluminio se producirn las siguientes reacciones: S. oxidacin: Al Al3+ + 3 e S. reduccin: Fe2+ + 2 e- Fe Esto es debido a que: E 0 (Fe2+/Fe) = -0,44 V > E 0 (Al3+/Al) = -1,67 V y estas reacciones son espontneas. El cloruro de hierro (II) no ser estable, depositndose hierro metlico. En un recipiente de cinc metlico suceder exactamente igual, ya que E 0 (Fe2+/Fe) = -0,44 V > E 0 (Zn2+/Zn) = -0,74 V y de nuevo se depositar hierro metlico. En un recipiente de cobre, como en este caso E 0 (Fe2+/Fe) = -0,44 V < E 0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V, no se producir la reduccin del Fe2+ y no se depositar hierro metlico. S se podr usar un recipiente de cobre. 41. Determina la carga de un ion estao si al hacer pasar una corriente de 24 125 culombios por una disolucin de estao se obtienen 14,84 gramos de este metal. Datos: Sn: 118,7; 1 F = 96 500 culombios. Utilizando la frmula vista en teora y sustituyendo: m= M M Q 118,7 g mol-1 24 125 C Q z = = =2 z F m F 14, 48 g 96 500 C

Se tratar del ion Sn2+.

w .L

ib

ro

sZ

.c

om

Reacciones de transferencia
42. En una cuba electroltica se hace pasar una corriente de 0,7 amperios a travs de un litro de disolucin de AgNO3 0,15 M durante 3 horas. a) Cul es el peso de plata metlica depositada en el ctodo? Y cul es la concentracin de ion plata que queda finalmente en la disolucin? b) Si en el nodo se desprende oxgeno, dibuje el esquema de la cuba, el sentido de la corriente, y calcule cul es el volumen de este gas, medido en condiciones normales, que se desprende durante el proceso. Datos: Ag = 107,8; F = 96 500 C; R = 0,082 atm L mol-1 K-1.

Esta masa corresponde a 0,078 mol de Ag depositada, ya que: n= m 8, 44 g = = 0,078 mol M 107, 8 g/mol

Los moles iniciales de plata en la disolucin eran: M = n n = M V (L) = 0,15 M 1 L = 0,15 mol V (L) ndisolucin = n iniciales - ndepositados n disolucin = 0,15 mol - 0, 078 mol = 0,072 mol La concentracin final de ion plata en la disolucin ser: [ Ag+ ] = n 0, 072 mol = = 0,072 M V (L) 1L

Los moles que quedan en la disolucin sern:

b) Las reacciones que tendrn lugar son: S. oxidacin: 2 H2O O2 + 4 H+ + 4 e S. reduccin: (Ag+ + 1 e- Ag) 4 R. global: 4 Ag+ + 2 H2O 4 Ag + O2 + 4 H+

w .L

m=

M 107, 8 g Q m = 7560 C = 8,44 g z F 1 96 500 C

ib

ro

sZ

Adems: Q = I t Q = 0,7 A 3 3600 s = 7560 C.

.c

om

a) En primer lugar calculamos la masa de plata depositada, teniendo en cuenta que la reaccin de reduccin es: Ag+ + 1 e- Ag y, por tanto, z = 1.

de electrones
Teniendo en cuenta la estequiometra de la reaccin y que nos encontramos en condiciones normales, el volumen de oxgeno desprendido al depositarse 0,078 mol de Ag ser: V (O2) = 0,078 mol Ag 1 mol O2 4 mol Ag 22,4 L O2 1 mol O2 = 0, 437 L O2

V (O2 ) = 437 mL El esquema de la cuba ser:

eAg

O2 (g ) H2O

AgNO3

a) y b) Calculamos primero la cantidad de corriente que pasa a travs de las cubas con el dato de los 0,650 g de plata depositada, teniendo en cuenta: Ag+ + 1 e- Ag y z = 1. m= Q = M Q z F

0,650 g 1 96 500 C m z F = = 581,32 C 1 107,9 g M

Con el dato anterior ya podemos calcular los gramos de nquel depositados teniendo en cuenta la reaccin: Ni2+ + 2 e- Ni y que z = 2. m= M 58,7 g Q m = 581, 32 C = 0,177 g Ni z F 2 96 500 C

43.

Se tienen dos cubas electrolticas conectadas en serie, la primera contiene una disolucin de sulfato de nquel (II), y la segunda, una disolucin de nitrato de plata. Se hace pasar una corriente continua, depositndose 0,650 g de plata. Calcule: a) Los gramos de nquel que se habrn depositado en la primera cuba. b) La cantidad de corriente que habr pasado a travs de las cubas. c) El tiempo necesario para la deposicin si por la pila circula una corriente de 2,5 A. Masas atmicas: Ag= 107,9; Ni = 58,7; F = 96 500 C.

w .L

ib

ro

sZ

.c

om

Ag+

Reacciones de transferencia de electrones

c) Dado que Q = I t : t = 44. Q 581, 32 C = = 232,5 s = 3, 875 min I 2,5 A

Se quiere obtener cobre realizando la electrolisis de una disolucin de sulfato de cobre (II): a) Realiza un esquema de la instalacin, nombrando cada uno de los elementos. Escribe las reacciones que tienen lugar en cada uno de los electrodos, indicando su polaridad. Explica lo que ocurre fsicamente en nodo y ctodo. b) Al hacer pasar una corriente de 5 A durante 45 minutos se depositan 4,44 g de cobre. Determina la masa atmica del cobre. Dato: 1 F = 96 500 C. +

.c
nodo

om sZ

a)

Ctodo Cu metlico

O2 (g )

w .L
Cu2+ CuSO4

Las reacciones que tienen lugar son: . oxidacin: 2 H2O O2 + 4 H+ + 4 e-. S Se produce en el nodo y se observar el burbujeo del gas oxgeno. . reduccin: Cu2+ + 2 e- Cu. S Se produce en el ctodo y se observar la deposicin de cobre metlico sobre el electrodo. b) t = 45 min = 2700 s. m= M = M M Q = I t z F z F

4, 44 g 2 96 500 C m z F = M = 63,5 g/mol I t 5 A 2700 s

ib

ro