S 1$4. Dl!lw ltadea de la I""ro de Muw.u La onda lumillou tn el v.c o es un campo electroma: ntico allerna tivo de alta rrIJclJencia que se propaga con una velocidad coulItft nte (" _ 2,9970. 10 10 la cllal no depende do Ja Jrl!(; u811 cia. Esta ultima circu nstancia puede considcrarMl (lslablocida con alto grado do certeza merced a las o}:ervacJones de lO!! fenmoll06 astronmicos. As, pues, la investigacin del ecli pse de 1111 ulrollas dobles alejadas no revela ningu nas anomaUas en la composicin upC<:lral de la lo, que llega hai. ll06otrOll al comiento del eclipse y 01 final de ste. Sin embafj(l, el eclipse de l . et lrell. o Sil ulua de la da satl ite significiI Ja illlerrupcin o el comiento de la propagaci n del impul so luminOSG, ,si n duda no monocrom'lito, y que puede consi de- rarse como resu ltado de la sUpet'pCllli ci 6n de muchllll radiaciGnes mo- nocroQliUcas. Si la vel ocidad de est as emisiones fu rS8 distinta eu el e!!pacio interplanet ario, el impulso lendri , qne Hear hacia nesotros mucho ms deformado. Por ejcmlllo, para sim- plicidad, que esle impulllo se puede asemejar a dos gTupos mono- cromticos, al fatul, y el ceaja. , y consi deromN qua la velocidad do propAJAcin del gnlpo frojO' es mayor que la dol (Stub. En este caso lCll drJarnoa que observa r, al comienzo dl ecl ipse, 01 cambio dccolor de lA estrellA del normal al azul, y aI1erm'r,,'r el edifl!e , del rojo al nor- mal. A CIUSD de las di5lancias que HOS scpar .. n dI) las estrl)- lI as dobles, inc.lUSD una insignifi cante diferencia entro velocidadss deberla dar un eleclo notorio. Eu realidad. tal efecto no t iene IUllar. Asf , pues, III.'J observaciones de la ntllll la Algol da magnih,d variable, rcal i-udl5 por Arago, le lleVAron a l. conelusin do que la diferon- ca en tre la ,clocidad de prOflRl',c:i6n ne la radiAcin violeta y roja w w w . L i b r o s Z . c o m
138 en todo CIliO sera in leri or a UDa cienmilsima del valor de la propia velocidad. Estas observaciones y otras anilogas IIOS hacen recODOlt que en el espacio inlerplanetario - ) no existe dispeniu de 'a IUI . Pero el penetrar en medios corrienlal; , la lUI experimenta UDa varia- dn de la velocidad (refraui6q), con la pllI'tieuluidad de que para frecuencias, l. velocidad en los modios resulta distint a, o sea, el Indice de I'!:Ifraccin o depende de la frecuencia o la longitud de 11 onda: PI = , (A) (dis persin de la lul). L. existenci a da dispersi68 de la l uz es una de l as dificultades fundamentales de la teoda eleetrolDagntita inicial de l a hu de Mu - weJl. Di cha teor a, que atnpa los fenmenos ptitos y e1ectromlltl- t.itos, 111 sido un paso allorme hacia adelaot.e y se ha convertido en una gtl nerali zaein cieo tifiea de gran escal a. La toorb. de Maxwell permiti eomprender el sentido del fenmeno de Faraday (rotacin del plano de polarinci6n en el campo magntico) , d&9CubierLo casf uo cuuto de siglo anlell de la mencionada teorfa. Esta. sin duda al- guna, esti mul l as bsquedas ulteri of'O!l en el campo de la electro y magnelopt.ica que condujeron a dos imporuolM desc.ubrimi4otos de Korr: l. birrefringenci.lln el campo elctrico y el giro de] plano de polarizacin a1 reflajarse do un material forromagntico imantado. Por fin, h teora de MIlI_U eli min una serio de punto!! vagos y con- tradiecionu de la ptica .elbticu. La conclusin ms importante de la teorla de Mu:weH ha sido el segn el cud- Ia velocidad de propagacin del cam.po elee- tromant ico en el vado es igual I la relacin ontre las unidades elee- trost iticas y electromagnticas de la intensidad do corriente. La segunda conclusin. no meoO!! import.a.nt8, 00 que el ndice de refrllCCin de l as electromagnticu es igual a ye:. dOnde t es la COMt.ante dielclrica, y la permeabiUilad magntica del medio. Por lo tanto, la velocidad de propagacin dG la onda electro- mlielica y, en particular, de la hu, result rel acionada con las con&- tanLeS de l a sustancia en la qua se propaga esta l tima. Dichll9 con.,.. tantos se introducian al ptlneiplo en llll ecuaciones de Maxwell de .modo y tenlan uD e,rleter pur!UOent.e leoop1eDolgieo. Re- cordemos qul' en la teora (elst ica) no se h'a e'tabl.ecid9 Din- gl!na relaci6n totre las earact.edstJclll aplicas del medio (velocidad de: la Ipl) y sus ;mecoiclll (el asUci'dad, densidad). Se sabe croo para una serie d dil,ktricos Ilquid05 y la relacin de Mu:weB n := y t)L1'::$ Y(ya que a 1) se cumple bu- - ) El "pado interpliP81.11rio puede coPSidf,rane conw 110 . pro:lllUlci6n Pl comple1.a . 1 vaco. segp los datos ...,t roflsicoa..la detu,bd aedl . de le IUIUII- clI, eo el espado h.t.erplanetario .. de un 'tomo por I cm', mieottaa qUIIIO lo. mejorq. dlspolri.tivos. vacio no _, de 10' 'tolDOS por ' C!Xl' <y por lo 11'11I8rel I!II muebo mayor) . w w w . L i b r o s Z . c o m
t ante bien; eso flIIaWtiguadet por los aiguientes datos. Pu a W Bustaneiu:
11-' NItI'g'lIlO .. """" '."'" 1,000139 f ,000139 cido eub/inico I ,ooou.i ....... Ihlill '.= ........ Prot6.0:hl.lI da IIltmpDII .. ...., 1,(OJ5.lT TIII_ liquido 1,4099 I ,Mi 0.0- ..... 1 ,Sil No plll'a muchos otros cuerpos, por ejemplo, para el dtlo y tales IiquidOll como el agua y 10$ aleoholll!l, .r: es mucho mayor que ,,' . As!, pUm!, para el agua JI' = 1,75, mientras que '- =8I.Ade- miis, OOIllO ya se ha mencionado, el odice de refraccin depeude de la 10ll,itud de onda (dispersin). De eslll maneta, se manifest la necesidad de complementaf las ecuaciones de Manlell por cier to mo- delo de un medio que dex.ribiese el renm800 de diJIpet3io, Las di - fi cultadO;! relacillnadas con la explicacin de la dispersin de l . lUI den tro de los mrgenes da las ideas acerca de a teora electromagnti- ca, M eliminao por compl eto med iante la teoda electrnica, la cul permite dar UOll; interpretacin molecular de los par melro3 fenolne- llol6gicos e y lA Y l. cual elpli c si multneamente la inlluencill de l . frecuencia del campo electl'omagnl ico sobre e y, por consiguiente, n. f a. la tu. Mitodnt de ...... ad600 ,-....... Cualq uier mtodo empleado para determinar ellndietl d8 relraccin (refraccin en los prismas, reflexin itl lar oa dispOSitivos de inteereucla) puede servir para revelar la dispen in. LO;! primerll!i inve3tigaciotlos espedmellules de l . disp8r:!1i n de la Jus, pertenecient.ee Il Newton (1672) .), fueron real iudllS mediante el procodimiento de la refracein en el prb ma; mljtodo que hasta Ja actualidad os bueno par. las demostraciones e investigaeionas. Al dirigir on hu de lus blanca de un loco lineal (rendija), paral810 a la eri st. del prism., Y pftlyectando la.imagen dala rendija en l . panla.- - ) 1.11 deM:Ompnsid6n espKlral d8 iI IUK IIOlu eu Q(lodltlDnes naturalel DCUr re en el aren ril, conl)(;hfn ... de8de 1M tI'IIIPOS remotos. De..:.rtn m.ahtecJ6 la le<:lra elemtntal del al'CQ lri.s, basad., de hecho. en la blp6tesls Ik ., dependencia <mm ellodlte de refl1lllCi6:n y illolllitlld de Olida, pe", cada prlncipdmellta ,al lw.ln d. lo! iDgU!n.. bajo 1M cu. les ..e Y1!1l los arcos Iris dlnrstls 6rdenee. NUltoa ell !!II .OpUteO repP'O)duu los l'ulI ... mentos de OfturLH, pero illdiq (lIe elll. il'fll de los colllres JM" "'le tued/i Id. nI . w w w . L i b r o s Z . c o m 140 Jla, IIOSJO desviacin de la imageJl (rcfrllccilI en pl"isma), sino que, a caU.'<1I de la dependencia entre el ngul o dererrac- cin y la longitud de olJda, oblcllemO!l la imagen de la rendi ja en formn dll una lJalu.Ia en color (ellpcetro). Al COm13rar los obtpnidos mediante prismas con igualOll ll gulos ref ractll ntes, pero ,,!chos de d istint o matcrial, puede que e!<pOCIrOS no s- lo a ngulos diferentes, lo tllal cOlldicionado por di- versos vaJol?s de n para ulla longitud tic onda )" sino que tam- bin permanecen extendidos a mayor o mellor longitud, a CIIUSA do la diferencia del valor de la digper.;in para distintas As, pucs, al compRrar iguales prismns rloagua y de bisulfuro dn carbooo en el s(!gundocutl (!I (destlc los rllyos rojos has- ta los 5-6 veces ms largo que en el primero. Al medir el illdioo de refraccin para di fcronl(!s longitudes de ondas, puede invesligari'IC la capacidad de dispersin do la 8uslancia del pris- ma, es decir, 111 funcin n = I ("l. Ya en sus primeru investigaciones Ncwton emple6 UII mtodo muy ev idente que describa el carcter de l a dispersin del material del prisma. Dicho lolodo, de prismas cruzadas, el cual consiste en que la Ut pasa consecutivamente por dos pri smas cuyas refractantes se llallan perplmdiculllrmente la una a la olra (ig. 28.1). La franja de color que se obt iene a causa de l a acci6n de un prisma;.es dLfercotemente (pqr el segundo prisma) en sus disti ntas partes segn el valor del indice 48. J:(l fraccin, as qu( la lonna ' defi,nitiva y la posil:in d.el espectro se determill8n por la magnitud de ljl do pdsmllS. Basndose .n ensayos, relll.tivament.e poco numerosos, New- ton lleg a 'la conc.!usin ei-r6na de que la dispersin relat iva (vasa 86l de distintas sustancias transparentes es igual. Hoy dla sabemOS que la en tro el ndice de y la dispersin puede ser ml,ly compleja, adems, el aumento de la dispersin no siempre va acompaado del incremonto de la refracci6n aunqu8! COUl regla, este paralEl lismose observa. Incluso la marehll gene- w w w . L i b r o s Z . c o m
ral de la dbper:;iro (aumento del ll\.h,ce de refl'accin al disminui r la lougi tutl de onda) HO se cumple. Leroux (1862), al obser- var la refraccin en un prisl!la lleno .dl" de jodo, descubri quo los rayos azules se refractan menos que los rojos /los otros rayos son absorbidos por eJ iouo y ,de la de- lIomin pe<:uliariderl dupersi6.11 an6/J1ala, 1l0ffi1re quo sc. he man- tenido hasta nuestros dias. Tam'bin en.los lquidos s'E! ob&lrva la mar- cha anmala de l a dispersin; el un priama lleno de solucin rle fuceina, descubrirems que.Jos ra'y08 vio- letR se desvan menos que loa rojos. ' _ Las investigaeiones sistemticas de Kundt, ' 'qu,ien uliz6 en sus pruehas el mtodo de prismas erutRdos, establecieron una ley importante, conforme a la cual el fenmeno de dispersin anmala est.8 relacionado con la ab!orcin de la todos cuerpos que poseen dispersin anmala en cualquier 101Ia (lig. 28.2), absorben intensamente la luz en dicha El ndice oe refraccin en las proximidades dela banda do absorcin con rapidez que su valor en la parte do la;; ondas ms far- gas (punto M) es mayor que en la dD las ondas (pun- to N). La mart:ha anmala del ndice de refraccin, es decir. su reduccill al tlisminu ir lon- gitud de onda. tielle lugar den_ tro do la banda desde el punto !'ti hada el punto N, donde las ()bsen'acionos 5C causa de la absorcin de la l uz. La Hg. 28.3 reproduce en forma de curva los de obser- v 1IIII I IIIIIIIi Dispeui6n norma! V 111111111111111111 Di5persin anmala Fil. tll.!. F.,m" dtl upu/To " por ti ni lodo tk pdlmu ..';08. vacin de la dispcuin de le solucin de cianina en la zona de la ban- da de absorcin: de A a B el ndice de refracn disminuye, o sea, tiene carcter anmalo. La mareba general del Indice de refraccin en cierta distancia de las bRndas de absorcin corresponde a la marcha corriente de la dispilr.!in: el aumento lento del ndice de refraccin a medida que disminuye la longitud de onda. El mismo a.:>pecto tie- ne el indice de refraccin para cuerpos tranSpArentes (por ejem- plo, el vidrio o el cuarzo) en toda la extensin del espectro visi bl e. Sin embargo, con el avance hacia la parte illlrBrroja () del espectro, el indice oc rcfnocin de estas sustancia.' comienza 11 \'lIri ar badante rpidamente, lo cual es un indicio dI! In aproxima- w w w . L i b r o s Z . c o m
142 Optice ..... I.cule> cin de las bandas de absorcin que en efocto estn situadas en los correspondientes sectores del espectro, De este modo, la invest igacin detallada muest ra qua cualquier Suatancia tiene sus bandas de absorcin, y la marcha general del In- dice de refraccin se halla condicionada por la distribucin de dichas bandas en el espectro, Por eso la oJ}<lsicin de los conceptos de dis- persin anmala y normal pi6l'de el sentido. La figura completa de dispersin de cualquier sustancia consist!:! en las de disJKlrsin anmala qlle corresponden a las dentro de las bandas o lineas de absorcin, y las t onas de dispersi6n normal situadas entre las bBn- dM de absorcill, L8 relacin entre la dispet!! in anmala y la absorcin permiti a Kundt expT9S8.f la idea de que los gases o vapores que absorben in- tensamente, tambin deben pol>Cer dispersin anmala, Unos aos
, .' , .' .' .' A Kundt, en Una de sus confere"cias, al demostrar como la es absorbida por los vapo- res de sodio. logr obsen'ar el fenmeno esperado, La luz del foco se descompone en un espec- tro mediante un prisma situado verticalmente, el cual da un es pectto en forma de franja hori Ion tal. En el trayecto de los u- yos se coloc un mechero en cuya 760 680 S20 440 Jlama se introducan vapores de A,nrn sodio, En la pantalla apareci no Fig. 24.'. D .. tkJ 1M"' de n- 1.,,,;.i6 .. ell 14 01 .... / .. 0 .,. l one a. lo do oblord6 ... .'1610 una banda oscura en la le amarilla del espectro, tlpica dB l a absorcin de la luz en los vlIIPoresde sodio,sino tambin unlll C!lnlatura da la franja espectral en distintas partes de los flancos de la zona de absorci6n. En esta figura casualmente, Kundt reconoci eu el fen6m,eno de anmala. La colum na coniforme deJ09 vapores de sodio que' se levantaba sobre el meche- ro, papel de prisma con una arisla refringente hori- zontal (la baSe' s 'halJab'a abajo), ctuzado con el primer prisma de vi- drio Como SI;! obsr\'a en allig. 28,4, la parte de mayo,r ' ongitu'd' de refracta con ms intensidad que la zona do longitud de onda mis corta b, para la cual ellndice de refrac- cin es incluso inferior a la unidad. Los vapom de, sod'io lienen en la 'parle amarilla del espectro no una, sino dos de bsorC!6n muy finas e intensas, situadas a l a distencia de 0,6' nm una de otra. En el experimento de demo.'ltrllci'n descrito anleriormimte, la densidad de los vapores de sodio era Lan grande que lIiDbas lnells de absorcin DI y D. se unlan en una fran- w w w . L i b r o s Z . c o m "3 ja D y los detalles dellenmeno 110 se disUolu an. Las condici.ooe,. me)ondllll del l!et!Diten oPiervu el, cuadro -m6$: eOIl UDa considerable de! vapor &e ve ulla amplia fra nj" de- absorcin y.l lS curvaturas en los bordes (fi,. 28.S, 4), y al disminuir la dcw!lided del v . por, se observan dos &on.! de di.!lper!lin .nm. li!' que correspooden a dos lioeas ,de abMn:iu, (fii, 28.S, ,b). , Por cuanto la mb c1nl dal !anmeno se ohser.va en Jos glllls (vapores) que se carllcteriull,:pot line.u de absflrcio r l. verificaeUm de lu .tericu,<se r\laliza JIl' mojor .de el:!" los asea, para los . tamhin es;.mueho ,ms:Icil cins- lrur &sa teora. esta razn, adqui rieron ' lTan .importan!:ia 109; rnhodos de investigacin de la depen.dencla entre el Indi ce de n!lrae- cir y le longitud de onda , que permHieron roaJiur mediciones pl'8* en Jos ase!. Debido que all tndice de refraccin se di ferenci a poco de la unidAd (sobre t oJo cen densi dades pequea!!. indispenslI-- hle pa,. trabajar cerea da 11 Uoe. de absorcin), es necesario empleu refractmetroa interfe- rendales. Los mejore:'! SOD ob\.entdoa por el mtodo de Ilplt-o ratos espeetrllles con la particularidad de que uno de e3, por ejemplo, un inter- fotmetro de lamin, y el segun* do, un e!pec::Lrgrafo corriente con un priuna o una rejUJa de difracci6n que POSH gran di sper- ,i6n (Wood, D.S. Rozhdstven- ski). deben de modo que 115 franjas de inter- ferencia permanezcan hori:ron- tlllment.e, y la rendija del e! pee- lrr.fo, vertic.lmente. Si en m; ta l ti mll !le rt presenta la r- gum que da el !ntel"fermetro de un fOGo de IUI blanca, es de-- cir, el conjurllo de franjas de co- lor, en el plAno foca! del obje- th'o de cmara de dicho espee- trografo vetem(lg un espectro con* tinuo representado longitudinal_ t . ..r FI,. tfI.4. OI'p<rd6tt attdm.l n 1 .. II/Ip .... d. It)tllQ lI. d",,, .. _
n" 28.6, DI'pul/d,. en 1".. .... po'u d. mente por UDI! serie de lineas oscuras corre;pomlientcs 11 11)11 lug.ros de l. rendija del espet lrgTllfo donde se ohserYlI1 las imagenes de. Jas Ir.njas oscuras de la figura de interferel'lCia. w w w . L i b r o s Z . c o m
1104 Opli"" molacul .. El perorlo de la figura de interferencia es proporcional a la lon- gitud de onda. Pur eso la distancia mitre las franjAS oscuras ser lan- to mayor cuanto ms grande sea la longitud de onda, y el sistema de franjas ().'\Curas en el ir estrechndose desde el extremo rojo del eSpilt.lro al violeta, como se puede ver en la ligo 28.6. Regule- mos de modo que la franja nula sea roclilinea y per- pendicular a la direccin de la rendi jA, y supongamos que esa franja eS el eje da las abscisas, dirigiendo el eje de las ordenadas y alo lar- go de la rendi ja del espeetrgra[o. La diferencio da recorrido 11(g) entre los en ambos brazos del interfer6metro depende, por roglA generAl, linealmonte de y, o sea, 11 (y) = by; donde el coeficiente b se estahlece con arreglo a parmetros de lO!! dlspO!!itivos utiliza- dos, La ordenad!! de la n-sima franja se determinar de la coudidn A (y .. ) = by", = mA, o Violeta f'ig. 28.6. dI . lo", frufal de Il\Ier!"tllda al trl/.a ..... rI Inl. '(er6mdro d. laml" <DI! 1/11 .. ptclr6gh1.fD. De esta relacin .se desprende, en particular, el aumento do la pendiente (dy(tA = mlb) de In franjas de interferencia a medida que crece m (vease fig. 28.6). _Si "en tray.ecto 4e,un<tda los rayos del interfermet19 se introdll- .ce de- grosor h con u,n ndi ce de refraccin 'n = I ("'); uita igual .8 . h '(n --='ir, que determina la ordon"da de la m-sima franj a el siguiente aspecto: /JYrn (1) -1) = m).. Adlimh, el signo depende de un factor: en cud! de los bratos del in- terfermetro se introdujo la capa de sustancia. Como I"Ilsultado de esto, las lranjas de interferencia experimentan el correSpondiente d.esplaumiento a '10 largo de :a rendija dol eSpectrgrafo, en tanto que la ' franja nula In = 0, la cual anl85 satisfada la condicin y = = O (eje do las ah!<cisaS), ahora adquIrir la forml corre.'!P<lodiente w w w . L i b r o s Z . c o m
Disp.us.i1Sn y absorcin da la IUI 145 a !I .. :::::: (n - 1) hlb. As, pues, la franja Rula traza, il escaJo dcter- minada, la dependencia entre (1/ - 1) Y A, o SRa, proporcionl -directa- menle la curva de dispenlin. LtlS fnnjas de on!tm nulo Henen una pendiente adicional qua 8:uDl:enla al- crecer ni... Si en calidad de clpa adicional de sustancia Se illtroduco un-o lleno, por ejemplo, de vapor de sodio, inveStigar precj- sin el desarrollo del ndice de refraccin incluso cefCa ]as "\inea& de absorcin. Adems, cuanto ms cerca de ellas-, 'tanto JIlcJlorsor la absorcin en el vapo!" de sodio. La fig. 7 .la fologralia del cuadro observado, tomada del trabijo de D.$. Rozhls.tvunSki. . A este chmtfffco tembin le pe-rteneee, un mwdo i/ilportante' que permiti ele\'ar eo sumo grado lB preeisin Ja -dispr- sin mlly cerca de la banda de absorcin. Utilizando la de J!(>riar la pendiente da lo Ironje de ioterlereucL, 11 hllse de iult'o,l"cir n,. 28.1. DI. ptrri6 .. "Mla/a ,11; "" llap .... tU (Jolo D. S. RrnJuUllvcn_ "1). uoa"capa-de sus tancia en cualqoi er braw, D.S. in- lrodujo en un brazo la capa do la sustancia a investigacion, y en el otro, una lmioa de vidrio. Comu en la rnferida sustancia, la vara mucho cerca de la banda de absorcin, oxistir.i una longitud de onda pare la cual 1/1 accin do tal sustancia sot compiln- sada uactafMlite por la accion do la lmina do vidrio, M que ell este lugar la pendient e de la curva de interfo1'6ncia pa!lIr por el COfO; fl la izquierda de este valor de la longitud de onda, las curvas descilln- den, y a la derecha, ascienden (o al reves), formando un g4tu:ho, la pOllicin de cuyo vrtice se puede medir con precisi6u por medio de la escala de longitudes de ondas (rig. 28.8). En esto caso las franjas de nwrferencia se establece segn la con dicin by .. _ h (n _ 1) + 11,' (n' - 1) = mA. Los trminos sagundo y t.ercero del primer miembro de esta NJ lacion son en realidad las diferencias de recorrido introducidM por la capa
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'" de la sustancia quo se investiga y la limiua de vidrio, mientras que 11, h' Y n, n' son sus grosores y los ndices de refraccin, de las baDdM de absorcin el indice de refraccin de los vapores es prc- ticamente igual a la unidad, y la forma de lllll franjlt9 se determina soSlo por la accin de la mi!!/! do vidrio: la franja nula se pierde do vista en el inlerfermetro y 5& observan franjas muy pendientes de a1to orden (vase fig. 28.9). Por ejemplo, para h = t cm, n.' - I ::1:1 0,5" _ 0,5 10-' cm, hallamos '" h' (n' - 1)/'- 1(}1 La longitud de onda que corresponde al vrtice del gancho se determina por la condicin dy ... lrD. = 0, la cual conduce a la relacin 11' d,,' 11 11- m- -;-:<a - T' Fil. :8.8. Dp.ni6" ."6m.I,, ,1\ los Pi,. 28.9. F!,u d. 1.10. ""pe,.. d. udlo de '''''e''o. d.t la. b4nd4J d. ab .. ,d6n. Je' !}. S. que tle IQs valorea absolutos de las poodient.e8 de las fraljis, 'dad'u separadamente po'r la Umina da vidrio y la capa de la 'investiga'"A ':ausa de 'a 'I!iguificante dlsperai6n ,del 'cristal, el valor da "Jh' dn'ldA./!lo constiiye un pequeo por el_onto de m, o sea, la de la pendiente 'de la fraqjas, de- 'bido "a 'la inte-a dspersln( de ' la sllStancia sujeta a investlg,aci6n, tiene lugar principalmente meread l' gran valor del orden de interfe- rencia m. D,S. Rothdstvanski' indic un procedimiento muy in- ganioso, mediante el cual.se puede determinar directamente la com- bin'cin m - ' h' dn' 1rD. a partir de la de interletencla. w w w . L i b r o s Z . c o m
Por lo tanto, segn la posiel6n del v'nleq del anebo puede de- termlune dnltA, o sea, la diapersi6n.)de le sustauelaradiante para el valor de ). que corresponde al punto de eurvatura de la .franja de interferencia. Variando el grosor h,' de' la lmina do vidrio SII puedll desplazar la po!Iiel6n del vftice del gilOcho e 10 largo dolaewila de 118 10ngitud85 de oodas, puando a los lugares de distintos valores da dnJdlo e inv8!ltigando deesle modo la dispen!6n en el intervalo de- &eabla de longitudu de ondAs. El .mtodo de ancboa de Ror.hd3tvo'lSki se l'liliu ampliamen- lo en 118 inve.stigacionM precisas de l a. dispeni6n .par .... medir una !e- rle de caractetl"stic18 atllruicas, uf como para o u ~ f l o " . E la actua- lidad 118 de91rroll6 buta tal punto que puede 68fvir de experimento dll demos\raci6n. I 156. VlIDIlanuto. d, la teorla de dbopeni6D. El intento !mctifero de interpret ar el abundante material obteoido experimenl.aJmente fue hecho an en la teorla .elhUca. de la luz. Aun- que eau. teorla no pudo mIliar el val or del (ndite de reIraccio del medio con oiogn padmauo conoeido, sin embatf(l, la interpreta- ein de los fenmenos de refraccin y dispenin en la eustancia fue empreodlde yl hace mucho. De acuerdo con 118 deM de Fr83llol, Ja luz sa propaga en nn medio slngular-tller luminoso que posee propledados de un slido e"slico muy rarificado y capaz. de penetrar en todos los mediO!! corrientes. La veloeidad de la l u ~ lumi nO!!a !6 detenniu prlnelpahnenle por las propiedades del tlter, pero en 103 mediO!! IDateriales, las molkulas IDodifican las propiedades del ter contollido en ellu, y de esta ma- Dera inflvyen sobre la velocidad de propagacl6n de Ja Inz. Desarro- nando J. Idea de Fresnol acerca do la conaidencl6n de le influencia de 118 molkulas de la suatlac:la sobre ,lu pudculu del ter, Cauchy (t829-1835) lleg a la f6rmule que uptella la dependencia entre al fndlce de refracci6n y la longitud de onda Il _ o + bn.: + el>': + ,." (156.1) donde l.. es la longitud de onda en el ... aefo, y 11 , b, e, ... SOD las cona- t.antea cuyos valores para ceda sustancia deben determinane ezpe- rlmenWmente. En la IDayoria de 108 casos es posJble limitarse a los dos primeros trminO!! de l. f6rmul. (t 56. t ). Esta ltima reproduce- muy biao el desllTollo OOl"InII de la dispersi6n. Cotila muestre la ta- bla 28.t, l. fnnula da Caue.by puede loterpretar muy bien las medi- cioolll muy minucious del indlce de refraccin del hidrgeno me- diante 108 coellclente& o, b y e elegidos corrospoodentomente, La \eoria de Caucby fue cl'nda mucho antes de de.'ICubrir la di s- persin anmala. Su .... Ior hiat,rico es enorme, ya que fue la primera. ". w w w . L i b r o s Z . c o m
fobia .28.1, Co",,,,,,tu:/6t1 d, lo, ,.Tperfnullfalu ""11 lo. ""lo. obl."ldo. ",.dla"', la Id,mula d, C .... cltjl ' .. 1 ( .. - 1) 10' Obou.ldO! (,,- 1) 10' uLcuL.do 5462.260 1396,::.0 1396,50 4078,991 1426,33 3342,439 1'61,33 28!M,4S2 t .... 93,59 1498,63 =.560 1546,90 t5li7, 01 2M2,810 1594,18 1594,18 1935,848 1718,20\ 1118,37 /854,631 175il,26 1759,96 obra qua mostr que la teora ondulatoria es CRpaz da explicar la dls- pel"llin da la luz. Despulis de d6Scubrir la dispenin anmala y do estableoor su relacin con la absorcin, Sellmeyer (ao 1871) ') expuso la teor a completa del fen6meno. basndose en la idea acerca de la interacci6n de las molculas del medo ponderable y el tor. La peculiaridad de la teora de Sellmeyer ha sido ,lo, suposici6n de que las rnolculu po- seen propiu frecuencias .de vibraei6n, tipil.l8s de cada susts.Dl.lill , mer- ced a lo cual obtuvo explieaci6n la presencia de determinadas bandas (lineas) de absorci6n. 09 los razonamientos de Sellmeyer S9 dedul.la que la presencia de semejantes perodos propios conduce a la depen- dencia enUe el ndice de refracci6n y.la frecuencia; esta dependencia transmite muy bien todo el dMurol\(l de la dispersin tanto en las proximidades de las bandas do absorcin, como lejos de stllS. Los principios de la teora de Sellmeyer Sil han cooservado tambin en las teoras sucesivas de la dispersin , ocluida la teora electrnica moderna. Las mediciooes muy precisas de la dependencia entre n !y. A .. reaUllldas mucho ms tarde por D.S. Jlo!hdslvenski (191 2) para e.l vapor de sodio. han demostrado que la diferencia entre la teo' rra ,de SellmeYllf y. el eXPlIrilllellto no el ... 3 %. Adems . se logrg InclllllO :to'!as que se diferencia- bl!n:"no de..Ja de onda,correspondiente a las pro- pi.as. de) '10m!!. En t 945 . . discpulos de D.S. Rozh- !.'!Cribe.: m,h larde qL1e Muwe!l (IOtel que SeUmeyer) esludi el probleDlt. de 1, diapersi60.1 aoomala. 5\1.5 relulud(l,l conl.enldos el> ' lill eXllmen de IIlIOlemitlcils deI"21.I:J869 (Camhrige Calendar. 1869). E.D diClla!fptegu.ntu ya hly-UnniDQll 'que tien'eri en <;uenta li. y 'que ,luegO fueron intn:,dii"ddo5 .p6r_Hehqboll!. (Raylelgh, Sei . Plptl"S, " IV, p. 413). w w w . L i b r o s Z . c o m
<4, lograron perleuiouar los -lI!todO! de su maestro y apro- ximarse an rois al Ulltro de la Iiooa de absorcin, elevando IftO tiempo' la precisin de las medidM.# f En h. teora de SolllBoyer '-Dlt poIIibla enlaur la eoru;1,anlo 6r tica (velocidad de, la 1U&,8I1.la . uata_Dcia) coo parmetros de la' sustancia y con 104 propiQS perodos .de IUS m<lkuJu. C1:I)'8 determinacin deberia, de veru"dectuar'SO tambio 'lIledian\e procedimientos La interpretaci6n de" Ja dtsper- sin, utilizando el concelto oscilao,nCII de le! " l?mos, permiti establecer la oaLu_raleza de. 'l a! 05G,ilantu (eleO'- trone! I iones) y prolundiiar en sumo grado Jluestr 800re la slllIt.n.cia y l. lUI. En la actualidad, 11. causa del cambi o radical do nuestros concep- t os acarca da la.s leyes que rigen el comportamiento de los y molculas (cllwbio introducido. por la Leoria cuntica), nos vimo, oblipdoa a revisu l.wbin I.leora de Sin embargo, a pe sar de la transformacin radical de estas nociones, Jos rasgos estn ciales de la teora de d , pCr.lin se COi'lllervarOIl en su interpl1ltacin cunti ca "). No obstante, ha variado no wl o el punto de vista en cuan to al feomeoo de dispersin, sioo que tambin ban sido descuhier- 108 nuevos aspectos de sta, no previstos por las varianta.5 ms airo pIes de la leoria cUsic. y que hall sido comprobados en le sucasivo medianta experimen tos (ab.!lorcln negativa, dill,lsin incoherente de la lut). Trabaremos conocimientos m detall.dos con los fundamentos de la !torIa alectrniCII de la diaperJlin. Mi!! tarda dlromos algo de l. teorl. cu'ntiea. Como ya se ha. selilllado, la esencia de la interaccin de la Inl y la sustancia se reduce a la iuterferencla de la onda Incidente(primaria) con las ondas secundarias que han surgido. causa de las oscilacionas de los (e iones) do di cha sustancia, condicionadas por la accin del campo de la onda primaria. En el pr(!sonte Ilpl\rtado 8Xaminaremos el problema ms formal mente, investigando la variacin da la const.ante diel ctrica del me- dio en fUllcin d8 la 1l1Icuencia de 1M ondas lumiooau que provocan el de las cargu elklricu de l. sustalteia. Como mU$ll- l ra el fenmeno do Z80man (v'nse cap. 31), el papel principal en la vi da ptica del tomo lo de!lempel\a el e)octron; por lo tanto en lo 5U' cesi vo , para mayor comodidad, hablaremos precisameul.e del lron. Sin embargo, nuestros ruooamiento!! quedan en vigor tambin para otrll!! pllrticulu con carga que entran en la cowposicio del 'too 0) Esw!le halll COII el lIecho da que la acci6n entre el tomo ,/ Ia Olida h.inJ llo .. puede cousiderar tII bUOQl COllcordllltla COn el uperimenlO ! i el 'lOmo tt tttiDUodo tolDO UO <lO.Junto de ...... oico" y. que p.ari UII oS(.J!ldor armnico la dhJc. '1 cufQllca dfl prvbltlU condlK9 mislIUIl r?ultado,s. w w w . L i b r o s Z . c o m
150 /lIO. En particul ar, al investigar el Indice da refraccin en la Inna de ondu arru, es indi.pt.oaable tomar en consldefleln la influencia de los iODes caplCI!:!! de reaUtar oscilaelOD911 relaUvament.o lenlu (infrarrojas). As, pues, para deducir la dependencia entre el Indica de refrac- cin y la longitud de onda, halb.remos de qu modo depende la con. unte dieleUiGl de la frecuencia del campo elk trico utMnalivo; dupu"_ basndonos en la relacin 11 _ Vi: pUUflmO!J, al ndice de refraccin 11. De acuerdo con la !.&orfa de loe: electrones , eOllsld..- r/l l'6mos Ju molcula" .11 los Uomos del diel6ctrico a t itulo de 51st. m., CUY' compo.!icin cusnUi con electrones que lJ6 encuenl.can den- tro de lu molculu en posicin de equilibri o. Sajo la influencia del campo exterior, estu cargu se desplataD de la posicin de equili brio a una distancia r. transformalldo de esta manera el bomo en un sis- tema elctrico con el valor del mOlUento de p _ rt, dirigido a lo lar- go del campo (di pol o). Si en la unidad de volumen de nuestro medio 1I8 hllla N lomos que sufren la polarisacin, el momento elcuieo de la unidad de volumen, o 11 pol l rizacin del1l'ledio, ser igulI a P "'" Np z= Nu. En este uso, abreviar, Suponlam09 que en el medio 6:1iste slo una especie de itomos y en u da uno de ellos puede desplull'S8 slo un electrn. Por lo conlrlrio, la polatincin del modio se escribirla de motlo h'jf j . (156.2) donde el ndice t se refiere a la l-'slma 8Sp9Cie de cargaJ. Conociendo la polarlu.elu elctrica del modio, no es difldl calcular ro consUnk\ dielctrica e, ya que D _ 'tE ... E + 4np dondo D es la Inducci6n el euica del medio. Asi, pues, D .,. tE .,. E + 4nNt:r, dondE' r 10 determina por 01 campo E Por lo tank\, el problema se !aduee a la do16tminllei60 del d6l!pla- ' umiento del electroo"! bajo de un campo que va- .rb \niendo. en cueb,t.a.-lp. que I,ct.an sobre el I eelrn qua onua on la eomposlciuo deh'tOmo. P.OI' ' part.e, de lu seccioneS 'taIPo y ' do los.tOmos que lo rodean .. es decir, preseol. llD problema- acerea do, luoscitac:iones lonadas .do 10$ elec- tremes. Pero hay que taner quese \rau da los electronM do movimiento eo el tomo tienen el mismo ordea de .magollud que laCreeuencla de la onda luminosa. Como 8e demootra.- r .a eootiu&ei6o, 6610 103 referidos electron8ll .e.lperimentan un d. rndi: '1- participUl; en los protOlK\l!l aqul, b:.mlnild08. TIles electrones han recibido el hombre do troneJ rJplko$. w w w . L i b r o s Z . c o m
151 8. Fuersas actan sobre d i) fu.na de rtltncl6n. Para comprender el ur'cter de l u fuerlas que retienen el electrn 6pti co cerea de la posicin de equilibrio, e3 necesario referim05 ,1 estudio de la! propiedades ptlcu del tomo. La er;perieneie muestl. que los totnos ablados de todas le son capaces de' emiil r ondas prctiumente monOCfomUieu con tfpleflS de da sustancia. Estas {tatuendas no varia:n al la 35tanc!a" o _ . al aumentar la enrl.i media" eorrespondillnto,'& un tomo. Por consiguiente, la fuarz. que ' retien-e el elecU'o':en; posicin de brin, debe"too9r el uUctei' de unl. (uene ... ' la' denom.! D.n fU6r"U culelstica),' y J .. entre d09Plba: miento del electTo se rl e"t"erm'i'a por ,la ly ,", F -= -br, (156.3) donde b es la COD8tante eorrespondiellta de la nl laei6n elbtica. Esta ley para una fuern se realizara si, por ejemplo, un electrn nega- tivo se hallase el1 el centro de una esfara llena uniformemente de car- gas pOSitivas que interacciones segn 111. loy de Coulomb. Al despla- UI'SfI el electron, la fuerza que tratase da volverlo al centro 56tia ifUa' a -br; donde r es la distancia desde el C&.D.tro. En cambio, la inveatigacin de l. atmi ca mostro que el modelo indicado no es viUdo y que el 'tomo consta de uoa carga positiva (ncleo) de un dl'metro muy diminuto (inforior a 10- 11 cm), fuera del cnalee muevo el nmero cornulpoodienta do elactronl:l3. Cl.- ro que la fueru qua I"8tiene cada electrn no aer' - br, si oo que resultar! mucho mi s complicada. Por abora no anmloaremes la aCflf'Ca de qu& manera es posibla, para tal disposicin, UOI radiacin casi monocrom'tica. La ca"" radica en que nf la radiacin atmica, ni el I:omportamien\o de 11.1 urglUl dentro del sistema at- mico no olM)doc.en 1M leyes de la mednlca cibica yelectrodio'mica estableeid&!l . 1 estudiar los objetos macroscpicos. Para describir COlT1l(,tamente los prousos e iotraat6mleos, es ntlCesa- rio recurri r a las leyes establecidas por la roec'-nicacubtica, respec- t.o a l as cualas, le leyos macrO!!c6picu son slo la primera aproxi- maci6n suficien\e para el estudio de los proC8llOll macroscpicos, pero que necesitan ser preciudo! al alItudiar lo! proceS05 atmicos. Sin embargo, la in' -astigacin mUalItra que muchll!! proplooad85 del tomo pueden in terpretarse mediante las le)'e3 clisieas apliudas respec:tivamoote. En particular. la Inl.8racd6n del 'tOIDO con la onda luroinosa, que conduce a la dispersl6n do la luz, so puede describi r bastante bien si el tomo 56 cOJ1Bidera como un Gonjuoto de DlCl14tkru tvrMrrlc06 de frecoDocia cormpoodient.e, &.'1 decir, si se coosi dora que el elecl.r6n es retenido 011 el 'tomo por una fuerza lUUulstlctJ ,Ua! a -o,.. De este modo, la ecuacin del movimiento del eleclr'n (do masa m) despluadD de la posicin de equili bri O y sometido al dee- w w w . L i b r o s Z . c o m
t 52 Optlu molar;u!w to de dichlll fuena intrlllmica, es mr _ -br. (t56.4) De aqui (t56.5) donde r, es la alBplitud, y 11), "" V e/m, la frecuencia angular de las propias oscil aciones del electron, con la partieulnidad de que (d, depende de la naturalen del tomo que determin. el v.lor de l. eon ... tllnte e. La inlerpret.ein de la fuerza de retencin 0/1 forma de fuer- zo. (vllSll (156.3)) es " Iilida , al igual que en otros probl ... mas medniCM, :!IIlo CUAndo 1'3 desviadones de las CArgas respecto sus posiciones de equilibrio son bastAnte pequeas, o sea, cuando lo, velores de r son bastante p61jueos. LII. magnitud del despl llll a- miento r.118 detel'llilina por la fueua que uta $Obre el electrn pt ico por part.ll del campo el'etrieo, y, con grandes valore5 de la intensidad de Mle himo, la expresin (156.3) puede re.sulLar err6nea. So sabe, por ejemplo, que l.nlo el campo esti li co como el electromagntico alternuivo son upac6S de ueparan el elecU'n del 'tomo (ioniul- cln) , en este CIlIO limite H evidente la inapli cabilldad de 111 rel.ci6n (156.3). La di ferencia entrl! la fueru de retencin y la casiel'suca, fsi CBlDente Il1sulta coIl!id.erablo para una luz muy pot\lnle, la cual se puede obtener mediante generadoll18 pticos cuanticos (Iaseres). Elta diferencia condiciona 115 peculiarid.des de llamados fenmen(.l!j no UnealN 6ptiC03 que se &.laminan en el cap. 4J . Ea los fenmenos que hemO!! estudiado basta ahora y en muchos otros CUO!!, la relacin (156.3) se cumple con una aproximacin muy buena. 2) Futna del fntt4JkJ. La lupoeicin acere. de la oscilacill arm nica del electrn en el "omo tiene slo 1,111 car'cter aproximado. PUe! en re.lldad, el elecUn, 111 empezar a'oscilar, transmito paulatina. mente su 811ergia, y, como consecuenci., lit amplitud de oscilacin le reduca con el tiewpo. AsI, pU6S, la oscils:c[n no ,iene un carcter anonico y qobe considernse como omortffUodo. 'Incluio'en eLcaso de UD 'lomo aislado, In O!CiI.eiones sern amorLi ya que; _ enerfa abaJdonfll:_ poco a poco el Uomo, emitin dose 6.11 te:das l p d.i reccionee. Ademb de est.ll aOlortieuamiento, rela- eionado inevi4-blemente con b emisi6n, J.lIImbin pueden haber otru eausu da COllJWDO de la energa oscilatoria, relacionadas con la in- Ulr.acdn de los lomos. AdamAs, en estos c.uos, esa energ. pueda pasar '1, otras formas, por ejemplo, a calor, incremenl ' ndose la eDer- gia media' de los ' tomoa del ,IIledio. Mis la_rde volv.llrBmOI al l.Il'l.isis de las div(lnas causas fisicaa que conqicionan el amortigusmlento de las O!Cil aciones en el tomn. En todo cuo, lodas ellas conducen a la disminucin de 1, amplitud de w w w . L i b r o s Z . c o m )' ah!orclll da la IUI oscilacin 'y, P9f lo tanto, inllu,yen sobre el mO,vimiento del como, cierta fuena de frenado (de disipacin). muestra-el ,u- perimento, dlc;p.a fuerta e"Ji caso,! altera poco laa propias sci;' laciones del tomo, de modo que la li:nergla consumida durante un perodo c.onstituye slo una _pll.\'te ,jns'jguilieate '(dl de una d,e la ,\9UlO. En tl\lcHO_ndi- ciones esa fuena puede ser suponiendp cional a la velocidad del electrn ,lo 'mlsmo-.que, en ,m'!ichils: pnr blenllls de la la 11lerll!, proporcional a la velocidad de la p.i\rtlcula'. ds verSM causas nsicas del amortiguami8ti1O_ 'q'ulf stas Se lIan en buena concordancia oon la exp,rcain semejimte para laluer-- za de frenado. Asi, pues, a titulo de 111 segunda fuerzll que actla so- bre el elecwn, iutroducimos la fuerza de nl/$ltncUJ o frenado " . G=-'r,,,,,,-gr, donde el coeficiente g depende do la naturaleza del medio. 3) Fuerza impuhlua. oscilacione9 fortadas del electrn SlI r- gen bajo la accin de la onda luminosa qua se propaga an el med io. La componente magntica esta campo ejerce una pequea influ- encia, ya que el campo magntIco acta slo una carga en mo- vimiento (vase ejerci cio 211). Por eso, en los problema'! prc- ticos es posihle a la consideracin del efecto tan solo del campo elctrico de la onda 'J. De esto modo que la accin de la onda luminOlla e5 detenninada por la intensi dad del campo elk-- trico, o sea, sobre el electrn acta la fuerza eE; doude E "'" Ea COIl wt es el campo de la onda. Esto es vilido slo cllsnuo so puedo me- nospreciar la influencia de l as Dlolculas ci rcundantes qua tambin permanecen polarizadas por la onda luminosa transmisible. Tal su- posicin es justa para los gMes rar'lkados, donan la di stancia entre las molculas del medio es UlUy grande. Para 108 gaslls que so encuen- tran bajo una presin considerable, as como para lquidos y s- Iidos es necesario wner en cuenta dicha influenci a, lo cual conducir a la variacin de la expresin de la fueru. que acta sobre el electrn (vase mis abajo). b. Ecuaci611 tk dt3ptni6n. Haciendo las suposiciones indicadas an- teriormente, respecto a las fuerns activas, podemos escribir, para el electrn, la Muacin de movimiento de Newton: (156.6) . Una excepcin u ti feDmellO de rotacin dol pi l nn de porniuGi ... de r. IUI e ... In ... cias actiu! con ti c,.p. 30). w w w . L i b r o s Z . c o m
'" Optlce molee .. ! ... qUII es la licuacin de movimiento para 115 oscilae{ones fonadas. Al resolver 69ta ecuacin r y. por consigme.n\e, tambin P = Np - Y hallaremos as[ lo = n" en dependeocia de las cons- tantes del tomo (e, IIJ, g) y la frecuencia (J;) del campo exterior. es decir, resolveremos el problema de la dispersin. La solucin de la. ecuacin (156.6) no representa dificultad, aunque es 81go larga (va- se ejercicio 208).! Lu peculiaridades principales del movimiento de los elec\roo8S bajo la accin dala fuerza impulsiva es 14eH obtenerlas de una forma:mucho ms simple si se supono que la fuena de resisten- da puede aer menospreciada, o sea, g ..... O. El campo :de la onda luminosa E puede considerarse como UDa simple funcin sinusoidal de freCullncia fI), es decir. E = E, sen IOt, ya que, segun el teorema de Fourier, el campo de otro tipo siem- pre puede representarse en forma de la superposicin de tales fUDClo- nes, y le solucin de un problema ma general se reduce a la solucin de problemas ms simples de dicho tipo. Suponiendo 8 = O y divi- diendo amb! miembroS de la ecuacin (t56.6) entre m, tSsta adqui- rir' el aspecto .. . r + loI:r = -;;- Ea sen filt, (156.7) doode l g ... V Mm es le frecuencia de la propia ooeilacio del elec- trn. Le. solucin de le. ecuacin (156.7) 5& puede eseriblI" de la si- guiente manera: - . r=A seul', ddA .E g dI on ti - JJl(D: (DI,' ti o la snstltucln (vase ejercicio P N N ' E 98I1Cl1I = t r= m ' OJI-<>l'- (t56.S) que es fcil ooDvencel'8e media ot.e 207). Tras determinar r baIlaremos Yde aqul', a br'le de la relacIn D = tE = E + ImP, como la dllfli.itiv6 de ;ouastro problema simpUficado, obtenemos: .. ,.' , (t56.9) , ,' '" (\DI .;;;t). , _Conforqall ... . es.ta, frmula,,\ ol , de refraccin _ de la frecueocia !() del. campo -exterior, o sea, la frmula hallda transmite ei feilmeno pero para ' un poco simplificadas. las ''uales en'. adlllaite deberiD. ser eliminadas. Como se deduce de (156.9), en la 'Zona desde (/) = O hasta () =- fil el ndice de refraccin n es mayor que la unidad y aumenta al crecer f) (dispersin normal); para 111 = o . tenemos n' = oo. En h. lona d83de fil = fil.lilll!ta (/) = oo1'eg iof9rior a la unidad y tambitSo crece desde - 00 I '(dispel'3in norm .. l). w w w . L i b r o s Z . c o m
155 La inversin del indice de refraccin al Infinito no lien"tI8nli- do fiaico y 110 obluvo COIDI} .resultado la suposicin simplific!lda 110m la aU5eDCla de resistencia al movfmient.o (g - O), la cual. f:On- diclona e.! amortiguamlento, .Si el toma en oon.sjderaci9o e! ta rui5- e! deJa ,curva &!If. (fig. 28.tO), cw:vl!. COIl- \InDa (vase el ejercicio 208). La,< 611 la 'de diepar9iIl mala, 'donde 11 decrece al aumentar la) frecuencia (1) , " ,La f6rmul a (t56.9) puede f.rap.storma.ne: 1 al prlo.er miembro, la esc.ri biremoa en la forma Iliufepte 11 1 - .t, "!!' (n .... ll) ><, X (n - tI. Por cuanto 11. no de el factor .(n - 1) mucho m,'s. qy.1 :t- 1), en, dol!!lnd,eIl;C!! n. Le experilpcia muestra que con buena apnu:imacill se .iderlU' la mqnitud (n - 1) proporcional a la deruJidad de 1&, cia. Por lo Lanto, en la JfD1ula (156,9) tambin 110 puede considerar que N ee proporcional a la deD- ,idad o al nmero de 'tomoe N. en la unidad de volumen. M, puos, pondrtmps N ... IN ti el coe- flcl8.0te adimenslonal I pneral- mente 9& denomina/UNZa cid oa:t- UuIor. queriendo Ja par- ticipacin de estos osci ladore, o BU eficacia en los fen6menOl! de diapel'!ii6n. 06 esta manera la frmnl a (156.9) el siguiente up6Cto. I ,,1 _ (156.10)
M ,\ \ ! j
"l. U.l'. COI'''' d. dllnnI6,. r 'Md6JO _ .. ". /. & ...,. uft.orl. ti. dOOl'C16o. Si se toma en consideraci6n qUII en la suslancia puedell e.xllLir di.tlnlall clases de earu capaces de oscilar con distintu fretuene(u propias II)t. y, puede 88r, qut! con distinta! carU e. y masas m, . la frnlula (t56.9) 1I8 sustituir' por l a o.x presin n' _ t+4nN." M ! t (156.tt) LJ "" (11 mi )' donde J, IIOn las fuenas o las elicac!u d. clertas clases de osciladores, lJ'l1l9pondiBlltes a diYel'llu frecuenclu .'1' En este caso l a curva de dispersi/io. so descompone en una wie de ramll!l, con la rarticularidad de que no habiendo amortiguamiento, 105 valores de 11 , correspondientes a cada to) = Col'lo 8Qn igueles a oo. Si so tiene en cueDta 01 amortiguamiento, la curva leodf1i el llpecto m09Lcado en la lig. 28.11. El! fcil ver que la maJor aportadn en (156, H) l. dan ptKiu mento 105 electrones 6pticos, para los cuales las (recuellei.., ColOI Ion w w w . L i b r o s Z . c o m
15(; aproximadamente h,s mismas que las frecuencias de la IU1: visible (0) , Los trminos de 1alluma, para 1M cuales (0)' 1 superan en grado con- siderable a (0), SOIl La fig. 28,12 nos ofrece el desarrollo de la curva de dispersin obtenida sogn el mt.odo de ROlhdstvenski, para los vapores de tita- nio en la !Ona de la lut visih'le y ult.ravioleta. En la loto se pueden notar varias lOnas de absorcin propia dnl t itanio con un nmoro correspondiente de Irccuencill!! propill!! CIlgl y clases de de distiuta fuerza h Conociondo, segn el desetrollo de la curva de dispersin, los va- lores de /i en las proximidades de diferentes "'Dh se puede valorar qu cargas t y mesas mi figuran 011 nuestra 16rmulll, es decir, deter- minar cules elemento.s elctricos del homo. participan nn el fen- mono de dispersin, Pero no. resulta po.sihlo determinar con exactitud ';,2B, " . Cwr.,. Ik dl.pe,.16n "",1M tU .b.."d6H. la relacin t ,lm" ya que quedan indeterminadas las magnitudes 1" Aunque, si hacemM una supo-- sicin arbitraria de que /1, te- niendo. para distintos oscilado-- res diferentes no varia mil es de veces, sino qUE! mucho menos, se puede llegar a con- clusiones muy importantes. Re- sultar que 10.'1 valores da ll/m, se dividen en dos gn;.pos gral/- des: en la zona de alta!! frecuencias (visible y ultravio.leta) las mag- niludes de l /ml corresponden a 109 duos del electrn (:=:::: t,77 X X 10' CGS) yen la zona do frecuencias bajas (radiacin infrarroja) relacin es de veces melll)r y corresponde ms bien a los iones de la sustallcia (para 1M iones del hidrgeno es 0,96510' CGS, y para los iones ms pesados es an menor), Como. ya se ha menciona- do, el fenmeno de Zeemall demo.str con evidencia que la emisin de la luz visiblo y ultravioleta est' relacionada con las osci laciones de los elec1[on8s. Entonces, la 9bjacin anterior, a pesar da cierta ar- bitrariedad de' l a suposicin respecto a '" adquierE! UD profundo sen tido 'y ya no .parece una coincidencia casual: algunos oseiladoTO!l, sin duda alguna,"son en si oscilaciones de los electrones. Por eso, es nUnral '!'Conoc'r' quo tros 05ciladoTO!l de baj a frecuencia, que de- sempean un papel- imprtt:e en la ,parte irrarroja' del espectro, son oscilacionas 'de los ' ions de la sustancia, Por la' tantO; los valores de e"ml para la 'I_rmula- (156, 10) 86 pueden determinar las fuerzas de IM'oseiladoros. -Tales evaluaciones mUQStran quo para los osciladoros de tiP9 electrn,ico, los valores de f pueden ser banan- te distintos, es decir,' no todo!' los osci ladores participall en el fenmeno de' dispersinco.n la misOla eficacia. w w w . L i b r o s Z . c o m DlIpenioSa J absorcloSD d, iI Iu& 157 Huta ahor.ll nos IhDUldo a la teori l simplificad .s ili te- ner en cuenta el amortiguamiento do Jos o!ICiladores, Pero como en 11 teorla de di sper.n 10/1 oscil adofe9 determi nan no Mi lo 'l' desarrollo del indice do refrac.cin, sino tambin la absorcin en la careania de c9da IIna de las frecuoneill9i.prpi as, debemo!l esperar que el vllor de lA fuert! del oscil ador / tienen que cpo la m1lfnitud de de la radiaCin de la frecuencia corrspon- diente, Esto lo podl'eJ!lO!J ver en el sigu iente parl.ado, al deducir la.! frmulas, lomaodo en eonsideraeio el amortlguaniento. c, ConskrtlCln fkl amU,lJmlent.;J. La eeuacioSn (156.6) .asegura 1. solucin completa del problema y ofrece Ulnto (ji: dependimili en- tre el Indice do refraccin y la longitud de ondll (di.spcrsin), corno tambin la nbsorcin en IlIs de Lis propi u flllcue'nci", 1"'",, \'\ 1,',\ \'''\\,1' ' \ \ \ \1'\"1 \'" 1\",""'" i A\'\'I \' 1 ' \ r \' " '\ '\ \ A' \ ' .. .l .' \ " I l.... \ , . \ \1 ,1 "\ \ . .' Fi,. 16. ,:l. ." lo, IJoIlporu d, 1It .. '" ,., IOllu .. /tr",,'o/tl/!, 11" l. /016 ........ ,,.,. u ob_k d.W."",. de ;lsh. la cual SIl in\.l'oduCII, a decir verdad, de modo puramente for- mal COII ayuda del coeficien te 1- Sin detenernos en l . $olueio de dicha ecuacin (vase el ejercicio 208), seiSalaremos slo q ue lo mismo que en el CI!I(I da propagaein de la luz en los metales, aqu os necesario introducir la constaote di elctrica compleja yel Indlce de re!raedn eomplejo fl _ n (1 - - l.). Aqul /1 es la parte real del ndice de rofrauill que determina la valocid ad de fase de la onda, x (o m!.) es el indlce de refraccin que carecteriza la di sminucin dll la ampli tud de lo ouda plana que se propago a lo largo do z: " - A.ex p ( - /lXI) cos ((It - 2.1ls ;0) ' (15tU2) Dividlondo la.! portes I'ul e imainaria en l. ax presi,sn pera el Indl ee de refraui60 (vlOse los ejereicios 209 y 210), hallaremos: ,,1 (t -x') -= t +4", N o {ti} (156.13) 2 N I Cllm)r.I 1' 56 " 1 n,, _ ft m G (r.I! r.lO)o+",I(,Im)' . En este cuo, pare mayor simpHeidad nos limitaremos a las frmulas referentes a una bando de absorcin que SIl caractorill por el amorU- w w w . L i b r o s Z . c o m
t5S guamianto, y la fuena del ox.i1ador /. PUl toda la curva d, disper- sin blbrla que escribir da nuevo l u sumu COD arreglo a difaranLe! osciladores, corr&!lpondientee a lu diveraas propias frecuencias de 1 .. sustllDcia. En l. frmula (t56.t4) vemos que el lodice de ,b30:reiD de cad. hloda x liD eIscto liS proporcional a la fuerta del correspondiente os-- eil.dor /. como BlI habla iodieado eJ1 el apartado anterior. P .... f = O, de eew frmulas hallamos ,,'" =- O, o :!lea, la au- Mncia de Imortiguami.nto, y I+4nNe"J t . "- -.- - -;;:=;ii , ton Pllabrl.ll, hemos obtenido el cuo particwar examinado an- teriormente. L. flg. 28.tO ilUlltra al mismo tielllpo las curV18 que expresllD la dapendenda de n y 11)1. en d.e (1) In las proximidades de 11 U- cea de .b&orein 8b el gas preei6n baja. Confrme I las observacio- nes de Kundt, la SODa d. absorcin 11a de d[epuaio 1.D6mll. coin- ciden la unl con la otra. d. Con.rlduad6n do! la cU lar molkuflu dretutdanta dd medio. Nos queda por eliminar l a identificacin admitida 8.11 la ute- rlor exposicin del campo u :terior B (campo de la onda) yel campo /lClloo E' que despieza si alcctrn. Para los gas&9 compri. widOl y los , 6lldos semajante idonticaci6n es da antemano errnea, puesto que es necesario tomar en consideracin la influeneia de las molkuJas eircundan tes, pol.rindas por la accin de a luz. En gena- ral , es dificil tener en euen\8 esta influeuci a. Para el eeo mb aim- pl a dal medio istropo . ) Loronls demostr que dicha oh'oea pUl la relacin entre al clmpo aetivo E. el eampo exterior E y la polarizacin P la sluiente d8p8ndeueia: (t 56. t 5) Ael , pues, en luger de la eeuacin
obtenemos .. ... mr +br ... . E'.""'l+,-P. (156.16) Multiplicando la 1iltima ecuacin por eN y SU!l tituyendo .Nr por P, bailamos P (t 56. t7) l "'fjor dlcllo. pu. VII erl.!.Iol c6bleo IIlropo. w w w . L i b r o s Z . c o m
ISO (f 56.i8) Al igual que antes, tras determinar P da esta axpresin, hall.m05 11' _ t de la frmula eE _ E+ 4nP. Los clculos anlogos a 1011 citados anteriormente (11n teDar en tuen- ta la absorcin y pira una frecuencia da 1 ... propi as oscilaciones), nOll dan '1 ("'N,." m) I 11 - - (011 ",'1 A"N If'1) !II' Al transformar eab ecuacin tenemo.!J "'z.:c"J (,,1- 1+3), o bien ,,' - I N --;t:'t2 - o 8 (1Il1 .... ). (156.t9) frmula fue obtenida simultneamento (1880) por H. A. Lo- reDil, I bue de las represeD1.aelonea electromagnticas de la 1Ul, )' por L. LoteDJ. quien desarroll la teorla de la IUI, aiando en cierta medida 1, antee&dante da la leoria da Mnwell . Hnu. hoy di. la ex- presin (t56.19) se conoce bajo al nombre de 1, t6l1l1ula de Loranl- Lorenu. Tomando en eonsideucl6n qua pUl una sustancia dad, y una looflitud prefijeda da onda, JI!! magni tudes e, m, ID., (JI son coos- t aotes, la frmula de Lorent.&-LorenlJ. puede tomar el siguiente u- pecto: ,,'-1 I -;q:T --;- = o bi en ,,'- 1 I ji'" tOtlal , (1"' .20) ya que N o significa el nmero de !tomos en un em', y por lo tanto es proporclonaJ a la deuBldad p. LI tabla 28.2, tomada por las medleio- Del de Magry y reIerente al lire, muestra qu bien se cumple la fr- mula de en ciertos casos. Sin embargo, ulaten mu- chos u SO!! cuando se ob5ervan desviaoiones cOlleid'tables de 63tl. EBto I demh es tan natural que los fundamentos teri cas de la 'r- w w w . L i b r o s Z . c o m
TollolQ :lS. JI. DII'" , .. < wrtflr ... ". la N/Id .. de . /4rllllllll dI P .. I ,
T.iT T
...... 19S3 ID-' '4.8 1.00634 '9i1do-' ".' 1.0124 1\IW to-' OO.' '.- 1961 10-' OO.' U"" 11161\0-' 112. 0 1,0363 195610-' 149,:' 1,M42 1956 10-' 176,3 1.052 1\15310-' roula esUn lejos de 56r irreprochable O). En eambio, sta tiene 1m portan\AI aplicacin. La upresin ,.'-1 1 ___ 7 11"+ 1 P 56 reJraa:i6f1 t,pcciJle(l de la su.stanela. De acuerdo oon la frmula de Lorenl-Lorenlz la refraccin Specifica no debe depan- der de l. densidad. En efecto, dicha ntl rauin permaneee con una frecuencia prictlcamanta COllli tanta inelmo al puar a sustancia del utado vaporoso al IIquilo, es decir, al ntiar la densidad varias cen- tenares de veces. Por ejemplo, ,1 puar del odrno vaporoso al lqui- do (la deusidad varia aoo VeeM) o bilm de 1000l'Ipore5 de agua al ague liquida (variacin de la deDsldad en 1200 VKM), la refraccin per- manecer' CIlnstante con una precisin del 2-3". La experiencia mUS!ra tawhin q ue la refraccin de la mezcla de varIas sustancias n puede calculaI'l!e si aa conoeen hu refracciones ' " r " ... de algunos do sus eoroponenlMs y su porcentaje e" t" ... ... en la tOOR - Cr. + e.r, + ... resulLado s.ignifica qua el comportsmiento ptieo dlJ las mol6eu le de cada componente permenece el mbmo, indepllndientemente de ,. ) 1311 partleuiar, la elresln (15&. 15), deduelda para uo erutal ei>bico iStropo, ... tmJllul!II! para e. ,rae y (1.'1 '.supoai.ci6a de ,que loS 1II&IIiol indlea ,, (lOs, en. nrtlld de) dnordcn en,la da lu IIlOlkulu. tam- CJ.'to"ti t i1&! ral9l1aml'l!kJI collvillUll tet '11. "radd.d de . lriDul. de LOtelll-"-Lotelltl"1!1! .lrUDOI CUU$ provor.a .. yo. JIO.pte" lJI';el hKIio d. que ... lrfelll.ll COn heeuenei. dinrrelldas colllidenobl,: de ,JI . w w w . L i b r o s Z . c o m
'" si dicho comporllmte fue tomado por separarlo o mB.l.cl.do eOIl otros. An mayor s ignificado tiene b regla. !lein la tUIII. -refraccin de UII compuesto quimi ea C(lDlplicldoSCI puedo halJar sumando las refrae- ciones de 10/1 elomenlos que lo componen. Para cada lino de los ele- mentos es clllodo introducir el concepto da n/","i6T1 at6J11.ko que es en s el producto del pero atmico del,elemento a, por al! refraccio as pecmea r. , Si el peso moJooulB.r de 'la composicin es M y:su rerrlCo- cln especifica 85 igual 11 R, MR se El experimento mOeJItr. que la rerraccin liIlecular con frecueneia puede calcularse adi l ivamenl.e de las rnfraceiooas .. tmicas, emplean- do la frmula qumica '). Con 'palabras. (156.21) donde qu q .. o,, son los nmerO!! de los "'omos qua forman la molOOu- l . Esta regla muy importante clI5l siell!.pre 8t!I observa perfectamente. Por ejemplo, para el agua (ll iO) la I'(l(raccin molecular medida ea irual a 3,71 y la calculada, a ;:\,73; para CHCI J la medida es 21,36, l. calculada 21,42, ate. Est. regla siniCi ca que la influenci a de al- gunos 'tomos &obre la refraccin de l. no se iofrioge bajo la io- lluencia de ot ros tomos que entran en la composicin de la misma molcula. Al contrario, JI. orclICCiu da la re!!a de la ad.itividad par-- \'!lite juzgar acerca de la inlJuencia mutua de os 'tomos uno 50bNl ot- ro, y pueda emplearse para concluir la estructura de la molcula. Por lo t anto. el e.studiode larefraeeio (illdi ce de refraccin) pue- de servir de procedimiento valioso al lOYllll tiar la naturalesa qulmi- ca de laI! nlol culu y para f in" ' analhicos, El pri mero que prast elencin a esto lue M. V. LomoDsov, qnien ya hacia el ao 1.750 exprellO la idea acerca do 11 posibilidad de definir el compllesto qu- mleo de la susLl.ncia liquida transplrente segn su Indiu de refrae- e.!n y construy un refractmetro para 58mejante5 i ovestigaciones. Ea la act ualidad los mtodos de refraeein hallan gran empleo en l. qumica. En la refrllltometria pr'elica con fl"&Cuene ia en IlIgar de la refrlC- cio espoo.flica de Lorenz-Lorenlz B!I preferible utililo.r otras exp/'&- sionee purlmente que DO lienen argulllentacln I.orica peco que SILislaeen mejor la delllaodl de adiUvidad. Asl B!I, por ejemplo, la expresin de refraccin propuesta por Aikman (t 895), .. ' - 1 t r '"" .. '+0.4 ; . , '!lmeMfl_ bay qlle \ellec n ub\ead.a de ..,1_ "'lJtI ' , JI es Y ot ... 1I lIlUluidad .. de I1 estnlctun d, la molkula, de l as eu.la deptll- I dell cI.rtos .wOlAOd05 de ., 8\l m. que ckWmlol J. rerncc!ll 0101 .. cul.,. I I -IIU2 w w w . L i b r o s Z . c o m
"2 OplicfI moJ.clll ... Para los gases rarificados n se aproxima a la unidad, o sea, + + 2 :::::: 3. La frmula de Loreu-Lorenlt se 'raasiorm. en la Mr mula 4>1N,' n l - 1="'(1I)1 (ji), (i56.22) liS decir, coincide con la f6rmula deducida Interiormente sin tener en cuenta la correccin de LoreDu para la diferencia entre E y E'. lo cual realmente ha de ser asl, ya qua par. los gases rarificados E = =8', e. Corrupto ck 14 /.torfa cw!nUcQ, <k dUplflf6n. En la leorla cu'nti- ca DO podwnos uUlizlU' las interpretaciones de modelo semejantes a das de los osciladores atmicos que oscilan con una fre<:uencia carae.- !.erstica para las cargas de dichos tomos. En vez de la frecuencia de la vibracin del oseilador atmico. la !.eorla euli.ntic8 introduce la frecuencia de las transiciones atbmiclllI, decir, 1. fre- cuencia que 58 determina por l. demanda: 8"-8,,,
donda E", es la energa del tomo en cierto Msimo flstado; la energia del horno en el n-simo estado; y h, la constante de Planck. Esta llamada cOndlci6n de la frecuencia , signifi ca que la energa que se libera al.pasar el tomo del n--6simo estado al m-simo, se emite en forllla de cuafltoB de radlaci6n de una frecuoncla W"m. cuya energa es hw",m. de acullldo oon la pdncipal tesis de la de los euantos. Para cade tOmo 6ltisten determinedos valores rigu- roaos da ene:rgta E"., En ... , denominados niveles ent"gticos. Por lo tanto al tomo es capu da emitir y absorber slo determinados cuantos. Claro est que ' l a emisi6n de un cuanto de frecuencia ((In'" corte!Iponde al caso cuando En > E",. Por lo contrario. si al pasar del nHslmo estado la energia del homo no se reduce, si DO que aumanta, o sea, re lui no se emite, si no que 8S abtorbda por el tomo. concepto de duena del oscilador. , en la cu6,n.tica adquie-- N ,n sentido,fis)co la Iuana del oscilador l'ilsul,4t pro"poroio- tle 'a transici6n' pel 'tomo de! e!!tado' n-sbno 8.1 m-'Shno. Cuanto mayor so esta prbabilidad. tanto mayor parte de l08c'toO'lOS- que sj encentiait en el n-slmoBl!tado pasar al m,.. simo; &5 ms eficH ser la parti cipaci6n de dicha trans ci6n en el fen6meno. La curva de dispersin y absorei6n, prefijada en la teora clsica por el conjunto de tom0)5 del oscilador, propios para dicho gmpo, teora cu'ntica lle determina todo el conjwlto de IOIJ posibles valoN5 de la enugfa para. un 'tomo dado E\, E" ... . . . , E", ... , etc'. 109 cuale3, en virtud de la tesis principal de la teorla de los cuantos, no adquieren cualesquiera valores imaginarlos, w w w . L i b r o s Z . c o m
D1spenl6o '7 abeol'f16a de la t Ul 163 lino slo determinados valoJU diacretOlll. El estado tnleial en el cual S hallan loe Iitomos (mejor dicho, eu. aJ eua' se euelJerJtra la mayorfa con.eiderabJe de los to!ll(8),.por ,lo general C3 el estado correspond,iente al minimo de los posibles . ... al ores de I.a euergta del. 'to.mo El' SLa travs del gas pasa corri8JIte elktri u, mediante algn otro proeedi- millllto, I &Se gas ee le suminlstta conUnuamente energa, pte de los tamO!! puede paur a mis elevados: !Ui. por ejemplo.lalu! en los fOGOS de amarga/de &:Se; 'por loa litalnos ucitados a es- tos estados, 19lI .; De esla manere, en un caso general , a laisP.0fS16{1,1 contribuyen tant,o "109 lomos exe!fados. (en el ' nivel 1i!:S exei.ta'dos (ell 10.9 ni'n les eerp"tlcci5 E. > El)' LoS litomoiJ no e.lc.i- tadOll &610 pueden participar en hs transiciones del nIvel El a los niveles eituados mb arriba R > El' o sea, en las transiciones que aon aeompaftadas por la absorcillde l. Juz, Los tomoslll:ei18dOll pue- den p"ticipu en transicionllll de dOl tipos: son poII ibJes las traMi ciones del nivel E", a Jos niveles que SIl encuentran ms arriba E. (E R > E",). Y las trall1iiciones a nhelu mis ab.jo E .. , (E . < E.I Las lf8JIsicione!l del l ti mo tipo, como Yl se h. sejialldo, vao acompafledu de emisin de luz y modifican el indice de refraccin en direccin contraria en comparaci6n con la aMorein. Esta circuns- tancia hallarla su reflejO en l as frmulas si las fuerzas de los OM:i1.- dores, relacionadas con las de emisin, tuvierall signo contrario, o sea, negativo, Por lo tanto, a diferencia de la teorl. dsiclI, donde las fuena.s de los osen adores f iOO siempre positlvu. en la teora euiDtica es neee- uno tomar el) cOllsi dencin unto los valores positivos como los ntgtUvoa de tu magni lUde5 f Eatos l timos corresponden a los ulr-- minna negativos (dUpersi6n negaliPG) en la lu mll que determina l. di spersin en total. Los trminos cormpondiente.5 en muehll9 cuos desempefian UJl p.pel poco importante en el fenmeno; ein emhargo, Ladenburg, quien est udi la diaperain en un gas .. travs del cual pasaba una fuerte descarga elctri ca, logro observar (1930) la infl uen- ci. dt los trminos negativos, aunque J. dispersin en total pe.rmaue- ela posltiva en aus ensayos. Pero pueden crearse tales condiciones cuando ee halle excitado un nmero bu t ante grande de .litomos, y en una ampli l zona del espectro predominan 108 negativos. En particular, esto tieDe lugar en los generadores pticos cUllnticos (Iseres). El leumeno dt dispersin negat iva estJ relacionada est rechamen- te con la etni!ln de luz (mejor dicho. con el fenmeno de emie;n 10r-- nda, v4ianse 222 Y 223) Y ha sido inVell Liaado delall adamente en relacin con el 811ludio da las propiedad" de los Iwte!l an loe: que ese fenmeno desempea un papel import ante. ". w w w . L i b r o s Z . c o m
'" f. Disper'16n tn lo$ ITletole$. Uoa propiedad e'rlcterstiu de los e!l 11I pre&nci ll de eleetrones libres, o su, electrones cuya l re.- cllflncia propi a ha de ser igual a cero . Suponiendo que (1), "" O en las f6rouJl as (156'.13) y (156.14), hallamos . ) 1 I 2 'nNe l t } n ( -x)",. 1-_._ fI>'+(fJ ... 2 'x - 'nN. r" .. ) n - ". CIl lttll+<t, /IIII'], (156.23) La uperiellcia JUuesl.l'a que eslas frmu las transmiten verdade- ramente la dependencia de la longitud de ood. 5610 en la lona de peque1ias frecuencias (rayos nfrlnojos). En las ronu visible rul\ra- violeta para todos Jos fOl,lul a (a excepcin del mercuri o) se nlvall.n desvi aciones notori as. As, pues, para frecuencias ms . ltlll!, las pro- piedades pticas de los metales no slo es motivada por hl8 propi eda- du de los electrooOll librt$, tambido es necesario tomar en conaido- racin la nHuenei. de los elect.rones (eloctrones de polariza blUdad), cuyo papel os sobre todo flotorio para {recuoocias proj mu a le propi as frecuclncia.. de lostom05, Laeonslderacin de los elec- trones da polariubUidad proporciona trmino:! adicionales corrns- pol1dientes I las propia.!! frecuenci as (01" Difinil iumentfl obtflnernos (150,24) Estas frm!llas se hallan en ooDCOrdancia satisfacl.oria con el axperl- ar;J;l,PU. ,gama, de l recuencilll, ,g msperU6,,' ru' lbl ,X. En e' CU9. de la re.diacin X, au lre- cen'cia -por IO\ l!lflO'l'a.l 9lI11astan\e mayor' que la ,do las propias osci- l adon'es: 'dej' Por 1ft:. puede' de ' la, magnitud 11). en con y la de adquirir' el aspecto (sin 'tener en cuenta el amortiguamiento) ' -t. f/" n i,,;, t - :-;r-.
(156.2:5) - ) Pan si mpllf!o:ar" D 1 .. u'rmuw no IlItlOduej".... u , l ue rlas de lo. oacll.do ru y cscrib(mo. N l'n IIrar de NJ. w w w . L i b r o s Z . c o m 165 Por lo tanto. el Indica de rtlracci6i1 11 pira los fayoa X resulta inf&- rior al. Duia. d, aunque !!e diferencia muy poco de bla,ya quoll)"es ""uy grande. Se logr' medir tDdi!;e observAndo la de!ivincion de 105 uyos X en un prisma de d.i,tint03 materiales. Par. el vidrio con longitud de ond, de unos 0,1. nDl, SI obtuvo 11'" 0,999999 -1 - -fIO', La cin:unstanei. de que 11 < 1 M/lliur en l. zona de fll- yos X el fenmeno do reflexin intorna total en la superficie de se- ,.racln aire-vidrio. Ms lude, as observaciones ' so extendieron I otros Dlnteri"les, y este mtodo incluso se emplll p.r. efectu ar- me- dielOIl 65 pnlcisas del (ndiee de. refraccin do 'I!).'J: 1'Iy05 X. Variando la longitud de 'onda de 'la radlacin- X pu&de observarse l. dispeuin anmala de lbs rayos X e'n In proximidadu de Ile frecuencias caractersticas de l. !UlItanci las cu. les $8 inter pretan , por lo t..nto, como IU'propillS frecueucias da los eleetrone.:l elllandO! con III 'tomo rob rl.gidamenta que los pticos. t 157. A.btord6 .. de la In El pa50 de la IUI> a traves de Ja su.atancia conduce a la oscilllein do 108 elect ronOll de.l medio bajo 18 influencie del campo electromagn- tico de la ondA y va acompeado dCl11I prdida de cnorge do ('sta onda, la ene! se invierte en le excitaci6n do IIIS oscilaciones de los electro- nes. Esta energa rogrose de nuovo parcialmente 11 la radiacin en forma do ondas emitidas por 10.5 electrones, y parte do dicha enorgi. puodo p.s.r a otra., {ormas de st.. Si !Obre le superficie do la l ustancia incido un haz par.lelo (onda plana) de interuidad 1, loa proCOlOS descritos deben conducir a la " ducei6n de 1 a modidll que l. Olida penat ra en la efeeto, el experimento mues tn. que la intensidad de 1. Olida plana manifiellta tal disminucin si5temhiea seglln h . loy 1 ;0 l .e-', (157.1) dondo l . es l. inteosidad de l. onda que ponetra en la sUSLacillj d, el grosor de la capa; y a. el eooficienta (o hctor) de absorcin , de- pendionte, on general, de la longitud da onda (complirese con el 141). Al mcdir a es necosario, naturalmen16, tener en cuenta que una parte de l ut 116 refleja en la superficie do I16paraci6n de la suslancia someU da a j nvesLigacin, in troduciendo la. corraecionOll corl'll.'l pondien- tu, por ejomplo, Dlodiante 1811 f611llula.s de Fresno!' An lI!l ms c-- modo medir las intensi dades 1 1 , 1, de la lul. que pu6 1 lnv!l de las capas do grosor dI y d., respectivamente. Calculando el coeficiente de absorcl6n a partir de 1. relacl6n 1 1 1/. _ ax p [a (d. - d,)I. hall amos 01 valor verdadoro de a, libre do lu correccione.'l debidas a la refle- xin. w w w . L i b r o s Z . c o m
166 El Vllor numrico de e5lf1 coeficiente a. mueal.rl el grosor do l. upa d, igual a t!IJ. , despus do cuyo paso la inl.ensidad de la onda plana disminuye en t =- 2,72 veces. Por cuanto C% es 'unein de . longitud de onda. por lo eneral BUS valores &e ofrecen en forma ds tabl, o grUiea que liene el aspecto semejanu. al represenLado on l. lig. 28. t3. A veces la dependenci a entro a. y A tiene uoa forma Oltr, nI, manifeslaodo l a uialflneia de wnas bastante esLteehu de inten- sa absorcin (grandes va10lM do a), mientras que las longi\udu de las ondas ,ituadas cerca unl do otra pasan , in un debililamienw per- ceptible. Es interesante, !Obre todo, l. absorei6n que !MI mlnifiesta 1. baja presin eJl los vapores de l. mayarla de los metales qua son UII con junto de 'tomos sit uados a grandes distancias UD.O do oko, e8 decir, prietieawent.e aislados. El cooficioo\e de absorcin de estos vaporos en todo 01 espectro es pequo6.o 2 (prximo a cero) y slo pua 10- " h nllLS especlrales muy est reche (de vau centsimas de uom) mani(lesla brus- 1, 1)05. A, para vapores de 150- /
/ ./ dio el coeficiente de abeorcln puede representarse en forma de acurva la Jig. 28.14 . 4000 SOOO 6000 1000 000 En condieiones controlad 113 mi- l,A Duciosamante del experimento
, lit. tI. IJ. l/wlrut.6tt ....-u'" se lograba observar en el espee- lde l . ..... I&d.a .u u..rd6... lrO de absorcin de 1011 vapor&! de Na hasla SO de ules parell (doble\eS) q:ue se hallll.baIl kIlto m cerea euanto mb corU era la loogitud de onda. Le 100113 iodieadu d. absorcin intensa de los 'tomos col'r'Mpon- don a 1113 freeuencle de 1M proplM oseilaclooell de el1rOMs den tro de los tomos. En el caso de gtI5e3 cuyas mol6culas ostin eon.lltitul -du por, v;Ulo,s 'tO!DOS" 88 observan freGueneill.ll pt:Opllu, cofmp:ondite/l a lUjoilcllacionee de IM.6tomol d6Dtro de la molcu- la. 101 de miles de veces 1113 masu de los electrooBII, &'Itas frecuenci u moleculares proplu po!8Qn periodos 'mucho m!lYores, o SOIl, con-esponde a la rona infrano- j a del Una nocin cualitativa ,de la dependencia a'plra el- coeficiente d. absorcin y la longitud de onda obtenOr!Hbfotograflando el es' pectro continuo de cualquiu foco,a &ravlI deJa tipa d.e suau.ncia ,ab- sorbe.nte. Cuanto-mayor es el coeficien&e de abtoreln para UDII. lon- gitud de dada, Unto enn ms .evidencia se observa e"l debilita- miento de 109 respectivos sectores del espectro. lA lig. 28. t 5 DOS ofre- ee v.rie earaeteristicu smejantes de los espet.roe de absorei6n. w w w . L i b r o s Z . c o m
Dlspe ... i61,1 Y .bsorti6n de l 1111 167 Por regla general, los espectros de absorcin de 1011 slidos y IIquidos (incluyendo tambin lanoluciones de pinturas) nos dan amplias ban- das de ab!lorein (desarrollo suave del"co8fieientti a),' aunque se en- cuentran sustancias con bandas de absOn:in relativamente lIsuachas (sales de reras), las cualM, si n embrago, son Centenares y miles de veces ms anchas quedu, linEtas de absorcin de 'los:gases elemen- tales_ El espectro de absorcin de loS g8se3 mu1tlatmlcos ro,presenta uoa serie de, bandas o menos complicadas, y 'l1lonoaU, micos (vapores de metales) s caracterizan frieasde absorcin bien mareadas, cuya anchura coostituye Coo frec:'Oncia centsimas de Angstriim. A medida que aumanta la presin 0:8 109 gases; sus-es- pectros de absorcin se haceo'cada vez i tn4.s wru,USoS, y 'a al'tu;presio-- nes se aproximan a los espectros de absorcin de'los liquids, ' Est8ll observaciones mU$9tran CfIn evidencia que la ampliacin di las ban-
Pi,. IIIUIlrGd61'1 e"l"em.6tkll a. .... eI'" 4bku de .bsw-cl61'1 tI'I 1", WlpDr .. tk JOdID. A ........ 4. q ... 1 .. _1 .... fU .-.,_ ..... "'_ <01 ......... l ..... '" ,.111 mq d ... _ .. das sstrechas de absorcin es el de la interacein de los to- mos uno con otro. La regularidad genexall = l o exp (- ad), que introduce el con- cepto de coeficieole (factor) de absorcin a y la cual muestra que la intensidad de la 1m; disminuya en progresin geomtrica cuando el grosor de la capa aumenh en progresin aritm6tica, ha sido estable- cida experiment.almente y argumentada tericamente por Bouguer (1729) y se denomina uy eh Bouguu. El sentido fsico de esta ley con- siste en que el fndioo de relraccin no depende de la iowusidad de la y. por consiguiente. del grosor de la capa absorbente (v6ase el eje:rcicio 212). s. 1. Vavilov estableci que la ley de Bouguer se euro pie dentro de amplfsimoalmites de vllriacin de lo intensidad de la luz (apro.thnadal1lente iO" veces). w w w . L i b r o s Z . c o m
168 Pero hay que tener eH cuenta que, al absotber la luz, la molcula pasa 11 1111 estad(l lluevo, <lxcitado, acumulando la cnergia absorbida. Mientras e3ta pernlllnece en tal 63tado, capacidad de ab- sor ber la luz se halla modificada. La circnlls tancia de que en los ex- perimentos de Vavlov la ley de Bouguer :se obedecia con IWI it.ensi- dades ms grandes, demuestra que el lIumero de tales molculas ex- citadas en cada momunto permanece insignificante. es decir, slPs se encuentran muy poco tiempo en exci tado. En efecto, para 1m; susta ncias con las que se realizaron los referidos experimentos, su duracin no JO-Is. A osl.e tipn pertenece la inmullSo. mayora de las sustancias, para las cuales, por lo tanto, es justa la ley de Ron- guer . Eligiendo especialmente con un tiempo de estallo exCitado mucho mayor, Vavlov pudo obS1l rvar qlle, eOIl una intensidad de la lut bastante grande, el coeficieule de absorcin Fil, 28.16, F.,,, lrQ, d .u. ... rri6n d. IQ' ,q/"dQn .. d. di"",,,,, .uoIQna' (""a, Ih>q): " 'If)t<1ro <on,lnue d. lo ,_". d. ob..,..,Wn d. n ..... ," .. ,,1I,te.: <, "pt '" d. , 00-<1.1" d, '-'no J': d, .. d """"id" p"''''''ftl.molo d. io. disminuye, ya que una parle considerable de molculas se halla en estado excitado, divergllucias de la ley de Bouguer reprc5('ntan un inters peculi ar, puesto que histltricamenlo son las primeras indi- caciones acerell de la existencia de fenmenos plicos no lineales, o sea, fenmenos para los cuales no es vlido el principio de superpo- sici", Las ul teriores invostigaciones condujeron al descubrimiento a:8 ,u!1s -c1ase grndil ilo afines : cuyo contenido se expone ell: 4.0,.Y 41. Por ro tanto, la ley de tiene un cam- po de' Pero en un gra,n de casos"en que la Hi"teltsidad d"lil. no es rpuy elev.ada -Y el tiempo de pehnant)ncia de ls 'Y' n-oi'cuias en estado 'ex'citado es bastan'to pequeo, In ley do ,j;a 'ttlm,ple con lto gratlo do 'precisin., -. Bouguei' 'estudi' la csstin de la absoroin de la luz por un me- dio' cuya densidad no es la ni'lsm1a en todos los puntos, expr6S la cnviccln da quo t Ia" H11 puid'o iguales "1U'iaci",nss s- lo al encontrar igual nmero',de partculas Capaces ds rttener los ra- disipkiloSJ, y que, por' lo ti.:lto:- para In ebsorein tiapen im- porlll.ncill. cno los grosores, sino las mllSlIS de la conteni- w w w . L i b r o s Z . c o m
'" du en dichos grosores. . Esta Mgunda ley de Oou.gu.tr adquiere it'an imporf' lII:;ia prcliea, ya que el ensayo realmente demostr6' que en much05 casos cuando l. luz u absorbida por las tnolooulas de los ga- a8e y l u molculas de la sustanci!!, ds'utlla en' un solvente prctica- mente no absorb'eule, 01 faelor de resulta propilrtionlll al nmero de moJeulM absorbentes por"unidad de longitud del rctorri i do de la onda luminosa 0 , que es yismo, por unidad de' o sea, " proporcional a la concent raciu c. Con otras pal abras . el h ctQf de Absordn se expresa por1. rel8d6n - al Al:, Y b. lf!y generaliuda de Bouguer toma el aspecto 1 _ I ,exp (- Aed) , (157. 2) donde A 65 un nuevo coeficiente que 110 depende de la concen tracin y el cual es carecterlstico para la molcula de la sustanci a absorben-
La afirmacin de que A es un. magnitud clI lIStante, independ ion- te do la eooctntracin, se denomina frnel1elleie UV 1M Deo, quien tambillll lleg e cti ta conelu! in (1852) a bll--u ti!! mfld lr l. absorcin de la luz . provoclld. por los lfquidos coloreados. El sentido f/li eo de dicha ley eonsiste en que la cQpacidod absorbento de las molculu 110 depende de la influencia de las molcul as cil'cllndant08. Esta ley ha de ser collsiderada mi! bien como una nglll. puesto que se obser- vlln numerous diverg(lndu de la misma, sobre lodo al aume/ltar con- siderablemeote la conce/lulci6n , o sea, al en sumo grado la distancia mutua entre In molculas de la sustancia absorbento. 001 mi, mo modo, para I n ti \l 5tam::iu disueltas, menudo se puede obse .... Vlt l a dependencia entre A y la natoraleu del disolvente, lo cual tambin atest igua lit Infl uencia de las O1olkulas cireundan tes sobro la ca pacidad absorbente de la molcula sujeta a esLudio. En Jos easos cuando JI pueda considerarse independiente de la concentracin, la ley generalizada de Bouruer (157.2) resulta muy (tU pafa determinar' la concentracin do la, sustancia absorbente a hau de mfld ir la absorcin, lo pued, efaeluafse con mucha pre- eisin mediaote fotme tros de. estructura ms O me005 compli cad . Con frecuencia este procedimiento se emplea en l os laboratorios y ID l. prctica industri al para det.ermioar con 1'lIpiMtla concentracin de lu sUlillnciu cuyo qu mico es muy complicado (colori01e- t rIa, cspectrofotometrfa y ,"'lisis espe<:tral de absorcin). En los ltimo., aos obtuvo un desarrollo poculiar el anlisis de 111 composicin molecul ar de In O1l'zclu complej.s, basado en la medicill do la "Morcin en zonas del el! pe<: tro ultr"violeta 'i pOI'- ticul armente en la 10nll Infrarrll ja. Los espe<:trlls de absorcin de muchas molcul as orgnicllll ft'$ultan muy caracterIsticos, merced a lo eual se logra con ugurid,d "erifiear tanto la composicin O1olecu- w w w . L i b r o s Z . c o m
170 lal, como tambin el contenido cuantitativo de ciert09 compollentes de la meela. Este mtodo se distingue por UDa gran sansibilldad. ya que para pequeas concen\raciOD6lI e de la sustancia sometida a InvesLigacin, puede incrementarse la absorcIn a exponsas del aumento del grOSGr de la capa d. Al iDv6Stigu, ,mezcla!! de compoaiei6n muy compleja surgan dificultades, debido a la superposicin de las bandas de ab- aorein de distintas sustancias. Estas dificultades 88 manifiestan ms en la tona ult.favioleta que en la infrarroja, puesto que, por regla ge- nenl, las handM de absorcin en la parte ultravioleta (y "1aibls) del espectro son ms anchas qUfl en la inIrarroja. En el anlisis presta gran ayuda l a preparacin previa. de la prueba (la dispenlin yalgu- nas otras operaciones fsicO-qulmicas que permiten dividir la melela compleja en uoa serie de fraccionos de composicin ms simple). Re- sulta. a. veces muy til el paso de los IIquidos a los vapores, as! como el estudio de la absorcin 11 temperaturas, en la medida de lo posible, muy bajas. Las regularidad&!l &:r.puestas ms arriba, establ ecidas experimen- talmente, indican que las leyes de absorcin de la luz !19 determinaR prineipalmento por las propiedades de 11),8 tomos o mol/cul/lll que absorben la luz, aunque la influencia de 1M mol6cul as circundantes puede eo 9Umo grado alterlll e1l"l1ulu.do. Sobre todo en el taSo de LI- quidos o slldos, la influencia del medio ambiente a voces cambia de un llIodo radical la capacIdad absorbente del WllIO, a causa deque, bajo la accin de los campoo de las moloc.ulas circundantes, el com- portamiento de 109 electrones que determin8.0 las propiedades pLi- cas de los titomos cambian hasu. 00 ser conocido. Sobra lodo sorpren- de en este caso la conducta de los metales. En efecto, es bien conoci- do que los vapores de 1011 metales, incluso de tales como, por ejemplo, 18 plata o el sodio, son buenos aislantes, lo mismo que los vapoms (gases) de otras sustancias, mientras que la plata o el sodio metlicos son los meJ(lres conductores de elect.ricldad. Por lo tanto, la conduc- ta de los I!'lectrones poor en.l,uados 6.Il los tomOll aislados de los me- coodelll!.ado: so brwet\llI.eote. De acuer- do.con. esw, &1. sodio meUlico 00 DltUIifiesLa ning60 indicio de espec- tro !le tip{Co lOi!l vapores de sodio y repl&.'JIIntado en la lig. 28. i4 .. .. ' )?-ar.8 loS.titQm09 de aJ.guas por ejemplo, de las tierras r'f.IS, a las, que portentlCll , el neodimio (Nd) y el praseodimio (Pr), puede cOIis!Q"ararse C!)mo un hecbo establecido que el electrn pU- 1;0 pelt.eneoono a..n grupo lIituado en la puta mAs perifrica del 'lo- mo, como para la mayorill.:de las 8usLancias, en particular, para 109 meiales alcalinos, sino que a uno. de los grupos interiores. Tal Ci{lD q,ro\egidai del elect.r6n ptico de las tierras rllfas explica, por lo visto, el hecho de que aales de 81lStl!ncias, .incluso introdu- cidas en la sustancia slida (vidrio), producen bandas de absorcin w w w . L i b r o s Z . c o m
171 muy osweehas, las' cuales se apro:dwaD a las bndas en el Il:!IPeciro de absorcin de 103 'tomos aislatlo9. , D lOs hechos y ruonamiail.t08 citados se desprende que la -cues\io. acerca 'de-l.-natilralou. de ia' ab- sordn de la luz 8S'mejor aclararla investigando el poder absorbente. de los ,,"00108 aialados, 89 decir, ,de los' guas rarificado/!. ., El coeIiciente -g, introduiilo,por:nosotr08en.el 156 Y teriu el amortJguamiento de loseilfcio 'elcVnia en el &tOfnit. 9lplica el fenmeno de abSorcin. Riut1IiJ.eilteluimO!)"obtenido {Ya. se (156.12)) 'que 'Ia amplitud de la onda'plana propaga'dii. i'ljii:medio abaorbeute a la profundidad 1, S9 'BJ:pr&Sll "moo.iante). 'ieJacin' <" (1SY.3) Claro est que dicha leyes equivalente a la de Bonguer, ya que en este caso : = d Y el eoefieiente de abSorcin a se expresar a travs ds 1.; mI, puesto que la intensidad de la onda es proporcional al cu/Wra@delaamplitud.Como btllUO!:I visto, para, _ O el coeficien- te me (y, por lo tanto, tambin a.) se anula, o sea, el medio para el (.ual g = O no absorbe la lus. Sin embargo, el coeficiente, introducido en nuestro examen te.- nia un sentido puramente formal y ocultaba en si una &tiria de preCI- sos diferentes, los cua199 conducian al gesto de Ja energia que el elec- tron adoptaba de la onda incidente. a) Uno de 108 procesos relacionedos con el gesto de la energa adop- tada por el oscilador, 99 el proceso de emisi6n de oDdllll S8Cundari8S. Dicba emisi6n 00 'el motivo de la disipaci6D de la eneria acumulada por el oscilador, Il consecuencia de lo cual la amplitud de 1I\lJj vibra- ciones alcanza cierto limite y DO tiende a valores infini tos, como se deduce de la teorfa simplificada (OSI;il&cioDIl.'J forzadllS sin amortigua- miento). Tal eausa del amortiguamiento1 fue indicada por Planck y 88 denomina amortlguamitnlo dtbfdD /1 14 tml8i6n; esta ltima no provoca la transfOnDacin de la anugia radiante dEl la onda primaria en OUII.8 formas de energIa, aino que slo condiciona 9U dislpocf4n. en. toda" laa dircloMs. De esta manera, la energa dEl la onda plana que 88 propaga por la dil'9Cci6D inicial, disminuye y, por consiguiente, los procedimientos de investigacin dOllCl"iloll ms arriba ostentan el de-- bilitamiento de la luz. Sin embargo, como demostro L. 1. Mandelshto.m, 01 amorti- guamiento provocado por la diaipaei6n 88 manifiesta plElnamente slo para un osdlador aislado_ A COUB8CUBD.da de la iD.tbrfe1'8ncia de las ondas B6Cunderiaa, disipad8S por dhersos osciladores del medio, el -debilitamiento de la onda incidente puede ser compenllado en aumo grado. Este fen6meno se baila. estrechamente eolando con el fenmeno w w w . L i b r o s Z . c o m
In Oplica molecul ... de disper5in de la Ut y ser. examillado ms adelante de una ferma algo ms detallada (vase cap. 29). La referida causa da amortiguamiento puede desempear el prin- ciplll papel pfl.ra los gases muy rarificades y en menor grado para los lquidos y los cuerpos cristalinos, sobro todo a bajas temperaturas, cuando los Ollciladores de eslos cuerpOll estn situados de modo que lorman un medio bastante homogneo. El amortlguamient.o debido a la emisin es tanto mayor cuanto ms considerable es hl-a, o sea, cuanto ms grande (l8 111. ampli tud de la oscil acin foreada. Por cuall to en el denominador de la expre- sin de dichA amplitud figura (0)3 - w t ), sta el mximo cuando lO "'" lIJo, es decir, 11\ absorcin mxima corrospondo a la frecuencis WD que coincide con la frecuencia de la propia oscilacin del tomo. La ltima deduccin correspllnde enteramente a la obser- vllcill de Kundt, de acuerdo con la cual 111 :;Ollll de ao- mala coincIde con la lona de absorcin mxima. b) pueden tener lugar otros procesos que conducen a la absorci6u nerdadera, de la hu, o sea, quo van IIcompa11ados del PliSO de la energa tadianle a otrll forma de snerga, por ejemplo, a calOr. Parll la fllse gaseosa, Lorsllh indic un proceso que ClllIsiste 011 la colisin de un tomo excitado, o sea, oscilBnte, con otro 'tllmo. En este caso la energa vibrlltoria puede transformarse en enel"gil!- de movimiento de traslacin de los tomos que chocaron, es decir, en clllor. Este procoso puede absorber ,sobre todo muchll energll cuando (o) ..,. "'n' En el C8HO de medios condensados (lfquidos, sli dOS) , la transmisin de la energa del tomo o molcula excitados es an ms fcil 11 consecuencill de la posicin ms aprel-ada de las parU- clllas del medio y su inteleccin ms inUlllsa. Por ejemplo, en el CIlSO de los Iiquidos, JII energa de oscilacin de los ncleos se trans- mite a las molculas vecinllll durllnte UII tiempo igual al orden de la magnitud to- 12 9. Al analizar los ell!!8yos de VnHov, hemos pre!!tedo atencin 11 la variacin del nmero dll partieulas bajo la inflnen- cill '!le una.' P9tenta .radiacin incidente. Pero esta no e.s el nioo efooto que ti r, ri_e, hlgar con grandes.;lnteDsidade.s de la luz. En el t56.':!8 subray,aba' Ja;'e.strecha .relacin entre las leyes de absorcin '1 dis- y -la nocin acerca del tomo eGmo un OiICilador armnico cuyas cargas vuelven a<] a poSicin de equilibrio mediante una fllena clllli elstica. Si la intensided de la luz y, por consiguiente, 111 8.mplt- lud de las oscilaciones de las cargas es bastante grande, la fuerza de restit uoin ye no poseert\ un cucter casielstico, y el tomo puede representarse como un oscilador anlJTm6nco. Del curso de mecnica se sabe que ' 8.I'-balancear tal-oscilador :mediante una fuerza Il:lterna si nusoidal (con frecuencia w). en su movimienl-o aparecen componeD- tes que varl&1l con fl'ecuencillll mltiples a (0): dobles, t riples, ete. Supongamos que la propi8. frecuencia del oscilador calculada on w w w . L i b r o s Z . c o m
Di9p<1r!li6n y alm!rcin de la UDa aproximacin armnica, cniDCide, porcojempl o con la frecuencill. 2(1). En este caso la energa de vi bracin de las cargas es partfcular- mente granda, ella se traramita al medio circun.dante, e$ deci!, aurge una absorcin selectiva de la luz con una fNIC:ueo.cia igual"B (1).,= = 1/, 11)0, .Mi, pus, ,el espectro de absorcin,:de la sustanc.la contaner, adems de la linea con frecuencia (1)0' Ineas que posoon freeullncia_s iguales a 1/,11)0' como ete, EU actorde "absorei6'n de estas lneas; como es fcil de._compre!lder, aumeiltar al Ccrecer la intensidad de la lUI, : Dentro de los mrgenes de lu _n!):Ciones cunticas, I! la propia .Ir&- - cuencia 61. le corresponde la ,frecl!encia de tra!!sJ;llis\(in. !l.,n .= ... (E .. - En)!1i entta los ostados. In y n. que, po!!OOn E", y EJ!' respectivamente (vase 156). Por lo UI_nto; 1,, Hnea ,ne aooor- ci6n con una frecuenci a de ' 1,(1)0 corresponde a la transichn del tomo del estado n al est!do m. con una o.lnorctn simultnea Ik dos foloMa, ya que Em - EJ! = ,li;w",,, = 2/l Il), La li nea da l/sIDo cOlT6J5poode a la tra.osicin que va acompaado da una absor cin de tres fotones, etc. De Jo dicho 66 comprende el nombre que recibi el fenmeno descrit.o: abwrcl6,. de mnlllfow1!ts. absorcin fue pronosticada lericamente !In 1931 por M. Colppert-Mayer , pero experimentalmenle fue revelada slo en 1962 (Kaiser y Carret) al irradiat , medianle la luz de laser a rub, un cristal de CaP. europi o. En las investigaciones posteriores se ha estudi ado datalla.dameo!.e la absorcin de multi- fotones en vapores de melales, las solucionllll de colorBnt.es org- nicos, 10lI semiconductores, 106 orgnicos e inorgnicos y on 10ll gases. Esta clase de absorcin puede manifestal'llll de varios modos. Por ej emplo, si la sustancia es irradiada por una luz en cuya. composicin hay componentos con frecuencias w 1 Y w" eutonces puede ocurrir la absorcin de dos foloo", 1111), y AlI)s a condicin de que tl, + tl l = 0) .. ". Seiialemos tambin que, como resu\ta.do do. la absorcin de muchos fotones, el electrn ptico puede separarse del tomo (lonlutcf6n. de mueh08 fotones, G. S. VrOllov, N. B. De lone, t 965). As! , por ejemplo, se observ la ionitacin del tomo de helio (el potencial de ioniJacin era de 24,58 eV) a consecuencia de la absorcin do 21 fot.one9 de irradiacin de un lasar a neodimio (), = t ,06 !lm). En 106 experi mentOll de esta espooie se emplea la radi acin enfocada de impulso de Jaseres potenl.Bs; la IUIII.inosi dad al canza valores de Hl' ... lO" Wlem", y la inl.Bnsidad del campo el ectrico es de 10' ... t(JII VIcIO. w w w . L i b r o s Z . c o m
158. ADeh\11Jl de lu llDeu y amortluamleDto Q la nd1aei6a Ya 5e ha indicado leiwadas 'Yeces que la radiaci n monocromtica ideal es una ficcin y que en f(lalidad la radiacin siempn corres- ponde a cierto intervalo de longitudes de ondas. Es verdad que la radiacin de 108 gases rarificados, en condiciones muy beneficiosas, MI aproxima mucho al caso imaginario. AsI, se observan .Uneas. espectrales cuya radiacin 88. forma de una intensidad pow mensu rabIe de la longitud de la9 ondas pertenecientes a un intervalo que DO pasa de varias mil&simas de Aogstr6m. An ms monocromtica es la radiacin de los geoeradONS ptico/! cunticos, pero tambin en este t aso la energia est ,concentrada en un intervalo 68pootnl liolro, auoque muy pequeo (vase 228). No obstante, en la mayora de 105 la nditei6n at6mlca. se dlfBr60cia mucho ms de la mono- cromtica y repre!ienta un conjunto de radiaciones cuyes longUude" de ondas varlan dentro de los limites de varias centsimas e Incluso dcimas de Angstrom. Al aumentar la prul6n del vapor, las linea!! de radiaci6n se ampllan cada ve, ms, y la. radia.ci6n pierde poeo a p<lto incluso el carcter monocromtico aproximado, convirtin- dose en una radiaci6n continua parecida a la deJO-':! slidos inclI.nde5-- unte!!. Para ClI.rll.ctllrinr 01 grado de numocromaticidad de las rayu espectrales...!. o sea, de la radiaci n de 105 prcUcamente aisla dos, es nooEl5l1fio investigar' la distribuci6n de la intensidad de udia-- ci6n segn las frecuencias, mediante aign dispositivo de alto IXIder resolutivo, COlDO por ejemplo, el interf8l'metro de Micbelson o de Fabry-Perot. El resulado de esta investigacin puede presentarse en forma de diagrama (fig. 28.16), donde por el eje de 111.5 abscisas se 'Lra:um las longitudes de ondas, y por el eje de 188 ordenadas, lIS Intensidadu corresi.'Olldientes. Claro est qtl6 las partes inferior&8 de las cu.rvas obtenidas son muy poco segura!!, y puede supone1'lle que en condiciones Ideales las curvas se reducidan a cero asinttica- de"-e,n8lyO (dive18a del -difereia de presin, 'di l gido de 'loMp- "cin, etC;), la forma de la ;rra -espee'Lrli)"m&trada en le fig. 2Rt6 . puede 8er:diferente: ' A tltlo 'de ancburl de e3a adopti[-cohvenclonalnien,te la: dj"iUlilcia (en A!!ptrom) entre dos y'B donde la oillenada ale:an:a la' mitld,' de su mximo. Eata cAriter(stica 'convencit. a'l suele denominarSe 'anChura 'de raya . eip"9ftral. Como' !a se 'ba en' CB!O! muy 'favo; abl&S Sta puede couUtuir 0,001. y"meMs, pero por lo general mucbo mb iwena; 'adems, la' 'formB la raya puaihi deSyia:l"se en sumo grado de' li tepresental:la en la figura, siendo a veces bastanta asimulca. Cualquier causa que condicione el amortiguamiento de lee osci ledones eledfnieu en 01 homo influye, claro est!, en le anchura de la raya espectral, puesto qua, debido al amortiguamiento, la w w w . L i b r o s Z . c o m
DlsMrel6n , abtoreill c;le le 175 oscilAcin cesa de ser sinusoidal y' la radiacin corrlmpondiente se diferllnci81 ms o IDeMs de la monocromtiea. Por eso tambin el amortiguamiento debido a la radiacin, y el amortiguamiento condicionado por las coli sioDas, eonducen a .una. ampliaein de las rayas espectrales tanto mayor', cuan,o ms grande estos factores. El amortiguamiento a cau.sa de la radiacin dBbe earac1&- rinr el tomo que se halla en' eondiciones. ms !a,vorahlas, '.es decir, que est completamente aislado do la apntas exteriore3. Por lo tanto, la anchura Ulotiv.ada\ por esta , cau.sa 88 denomina anchura nalural . o tk radlajcfn de "la r{lya espectral, Su valor se determina por el mecanismoide radiacin del Horno . . Gonai- derando 1)$11'1 lUmo como un dipolo, elctrico que osciJj.aegn las layes de la elllCtrodidmica clsica', podemos ,calcular la prdIda de flnergia de dicho dipolo en eltransclllSO del tiempo, as decir, buscar la ley Bventual del amortigua'" ' miento natural da la luminis- 100 cencis. El clculo nos oIrece una ley exponencial simple 1 -lo IIlP (-tl-I"), (t58.1) donde T es la magnitud qua se expresa mediaote la carga y la masa del electrn y la cual mu- estra durante cuanto tiempo 111. Intensided de rad iacin di smi- nuir , veces. Eo t ta.mbi&n eotra la frecuencia de oscilacin del por eso t para dis- A , V \ 0,04 O.Ol 0,01 0.01 o 0,010,01 O.Ol 0.04 l fIl,. CQnlQrnQ d. ID l(n.D d.t obl.nhlD ",.<llan" .. n <llspOlI_ 111>0 d. IrGn de r uolwd6n. tiotM rayas ha de ser diferente.. Para la l uz T tiene el orden de la magnitud W. Wien (t919) 101/t" observar en un experimento aste. alllorti- guamiento natural de Ya luminiscencia provocada por la radiacin, creando condiciones en las que el efecto de otras cau.sas, las cuales podan influir en el proceso de radiacin, fue abolido. En sus en- sayos , de foco de luz servan 1011 tomos formadores de un hu de rayO!! p0.'3itivos que pasaban dentro de un tubo bien vaciado, lo cual exclula las colision8ll de tomOll luminoSOB con los cireundantBa. La lig. 28.t7 mue!lra el eaquemll. del experimento. Con ayuda de bombas muy potentes, en el espacio A se mantiene la rariicacin auCicieDtII 0,001 mm Hg), a pesar daque en la parw B, unida con A medill.Dte un diafragma II!!trecho (0,1 X 3 mm'), hay unll prll!!in de unos 0,05 mm Hg, indispensable para crear un' haz positivo. Los tomO!! luminiscentes, 111 penetrar en el 8IIpaeio A, se mueven sin colisionee, emiten J UI , y sus oscilaciones se amortiguan poco a poco. Por eso la intensidad de la luminiscencia di sminuye con el aleja- w w w . L i b r o s Z . c o m
176 mianlo del orificio de entrad., y au reducein puede &lrvir de medida del amorLigua.rnionlo Il4tural y, por Jo tanto, de anchura natural de la raya. La di sminucin de la intoDsid.d observada por Wioo satisface Ilproximadamente la lay expon8l1eial , liS! qlIO, !Je.n sus fotoguUas (lIg. 28.t8), puede delorminuse dirootamllDLe la distancia en la que l. iotell.5i dad de luminiKoncia 511 reduce VlICh. Pau pasar a 1011 tiempos corr98pondienUls JJG determinaba la velocidad de la parti. cIII, (unos 5tO' em/s) segn la variacin Doppler de la longitud d, la onda emitida por ella .1 IDOVI!l$I lo largo de 8\1 lrtyector la. Wien, en experimento, obtuvo par. 'f el valor de unos 10'" s, el cUlI vara algo al puar d, una eustaneia. otra '1 de UDa raya espet- tral a otra. As, pues, durlllte un tiempo de cerca de UD. cienmill on .... s im.a de Mlgundo la intensidad de la luz; debida a l a radiacin dismi- Al rfcipiel'lle A bOlllbu Fif. tI. 17. E"l"Uft4 441 ,z.ptrl_Itl" tk W". pu- .. __ ,/ ." .,Ilp" .... de t.o 1....,1_0144 de ""-. nuye una tras vocos. EL valor obtenido eoncuerda en general con el pron6stico do la teora mencionada anteriortnenl.e, aunque no confirma todos sus conclusionos. Llls colillioDClI entre los lomos condiciona. el en3aDchamienlo .. por clloque. de l. raya espectral. Con deD9idados muy baja9, cuando lu colls,innes' !lOn, rarae, o en el flujo de parlfeulu de cana l que 5(l mue'ven Iibnlmente y lu cualos prcticament.e no chocan, la influen- cia de Call1la ... de ensancbamiento es posible reducirla tanu. que la puedil 'S6I' menospreciada. Pero en condiciones corrieo- tas de lut gaseosa, por ejemplo, en UD lobo de dMearga o en una lm- para de vapor .de l1lel'(udo, sta pUllde sor una de las ea.usu Impor- l:lntisima:; o incluso la causa ron seri a del de lu "al, en Ia.s act)laI8llIimpara9 de mel'Curio de' pl'65in 8uperalta, donde la ,pnlsi6n de los vaporos de 'mel'(uno a1c81111 20- 30 atm6afe- tU, lu trayas. de radiaci6n de mercurio estin tan ensanchadu que la Rropia exprein .,ayas espectrales. pierde el sentido. Tambin w w w . L i b r o s Z . c o m
1 ii se ho ob$CfI'j:llo el enllallcll!\llIicnlo de aadir ;.1 gas grall contidao.l de Cdrafio. Puesto que eH los 11lboH ordillllrios do descarga, las lumiJlllsas del lrl'lsladadt;; en todAS las diroeeiollCll H dol movimiento trmico, para el olJ:.ervl'ldor qu'l mide la anchura de la raya espectral ,o;nrgc una causa ms de ensanchamiento, la cua! ya fUf! sealada en el 22: 11'1 luz es emitida por t/l. mm, - miento, por eso Sil frecuencia r.am bia debido al efecto Doppler (vase t 128). Por cuanto el movimiento de Jos tomos ocurre en I.9das las di recciones que forman lIumerosos conda direccin, oe oh.<;er- vacin, la tl c 11'1 corl"1.'3ponder a la expresin tiv = v!.. 0: ilOllde l' es IR ,doddad del 0, el ngulo . . entre la ,tirt't cill de la trayectoria y la. de obsef\acin. O pO>iCe totlos -- -- los \'alores desdo O hasta 180", y v est di stribuida st!gun la IAy de Ma:.:wcll. A temperaturas de ,arios e incluso milt>< do grll- dos, que corrlffipOJlde COll frecue.)cia a la descarga gaseosa, este ensan- chamien to p\,edc tener nn valor muy graude, sobre todo pllelllos Ilo- ligeros. En condiciones del experiment" de Wien lodos los radillutes ten an pri.eli cllmente Ja veJxidad de ulla direc- cin, a de lo del hu p05il"0: mienl ras que In direccin de obsenaci" fuo t'legidll perpentlicnlarmenlc 11 la linen de mo,' - miento. Por ro tllUto, en Jos I!JlSIIyos Wien la inflllencia esta causa lambiell se redujo al minime. Por lin, es neCC:!lIrio Lomar en cousiderllcin el hecho dI! que los atomos puode Ioallan;e bajo el iuflujo de los campos elctlicos y mngnticos de los {tomo; circundantes , provo- can la vnriacill de la frl'c"encia fll.diallte debido al efecto ZeernRu y el r.fcl!IO Stork. Conl1\ la \'Ari"'rin de la irer.u\ll)cill d\l tomos diferellte, dicha Cll.usa tambin condllce a dil"l'l'SO chami"nlo de las rayllS espl'ctral es. Tal infllll'ncia todo del efecto Sl.ark) ,",urde ser bas{anlc grande al !tabcr IIllfl y, por consiguiente , campos elctricos. Por lo visto, la luminillCCll cia pro,ocada por h de IIna chi spa elc\ricll , la aCl:n de. este fllclor os muy considerable. y condor.e al ens&nchamiclllo onorOlO (decimal' dl1 Angstrom r do "lgnllP5 lineas. w w w . L i b r o s Z . c o m
i 78 Opllca molecul .. , 29. OIFUSION DE LA LUZ 159. da Lt. lu lJ'avfa de un medio 6ptlCllmeate Como ya fue seiialado en el 151, las ondas secunuarias originadas por las fon.adas de los electrones disipan en todas las diree- ciollos parte de IR energa suministrada por la onda luminosa . Con otras palabras, la propagacin de la luz ell la sUlltancia debe ir aco mpaiiad..- de 8U di!tuln. Como condicin suficjonte para el sur- gimiento de eli te fenmono, pOf lo vslo. wrvira la presencia de elec- trones capaces de oscilar bajo el infl ujo del campo alt ernat ivo de la onda luminosa, y ta les elect rones ex isten en bastante canti dad en cualquier medio material. Sin embargo, es necella rio recordar que estas ondas sceundarias son coherentes entre s, por eso, al calcular [a de la luz dillipada. en todas direGeionvs, hay que tomar 611 COI1$j,jeraci n su interler-!ncia mutua. En efecto , si el medio es. ptiClJ!lente homogne<! o, con otras pal abras, si su ndice de refraccin no vara dc punto a punto, en iguales vnhimanes pequeos la Olida luminosa induce igua les lIlomon- tos c.lectricos. cuya \'Rriacin en funcin del tiempo es la que preci- lIamcnte conduce ti la radiacin de secundarias coherentes de igual amplitud. La fi g. 29.t ilu!trl el caso de propagacin de una. onda monocromtica plana. en UII medio homogueo. En el fren te tle ontla AA' separemos UD volumen Vr de pequeas dimensiones linea- les en COffilarBcin con I'R longitud de onda 11. de la incidente, pero que contiene baslanle9 molculas para que el medio pueda con- siderarse conti ouo, En la direcci611 Clracterinda por el ngulo e, el vnlumen V; emite Ulla onda secundaria de deU,rminada amplitud y fase. En el frente de onda AA' (vase fig. 29.1) siempre se puede separar otro volumen V; que emita en esa direcci6n una onda secundaria con la misma amplitud y la cual lIegue al punto de obser- vacinen oppsiein dil fa.'MI con la onda: da vt a causa de la diferencia Tde. tray.edr'ia. Tales ondas se amortiguan por completo. De la fig."-2W-f s4dl.duce que la' distancia l entre los volmenes separado.s debe 'ser iguIl- a l = A/2scn S .. Si el mlldio es bastante homogl'leo, el amortiguamiento ro utuo ocurri- r para las ondas secundarias emitidas por cualquier por de \'ol- menes i.somtricos situados en el frente de onda y que se encuentran a la dbt'ancia 1 uno ,del otro. Con esto se demuestra la afirmacin acerca de que IIn un medio homogneo la lu! propagar slo en la direccin lnidal y que no tendr lugar Sil El amorti gua- w w w . L i b r o s Z . c o m
DifUSin d<! 1. IUI li9 mienlo complelO de las ondas secund8l'ias oourre COI! cualquier valor' del .ngulo e, menos con e "" 0, ya: que en esta direccin il o acin do fa Oli da incidente, todas las cTldos secundarias se sllman colsicamente, y forman una onda-tr ll.llSmisiblo, De 'esta manera, la homogneidad 'del medio y la coherencil! "d' las ondas 'seoundarias son las condiCi'ones 'necesari as y suficle"nteS para que no pueda 'surgir la difusi6n 'de la luz: Pro,'en "realid'i d-no exi3ten medios iaealmetite homogn'cos: EII l os medios re.les'siempre\ lIay hllterogene-dades pticas de diverso ori pti, lo' cual siguifica' qu siempre existe luz difusa: muy intensa s-n uno! caS09 y extremndamen- te dbil en otros, Los rai onamientos expuestos mb arrilJa, ' Accrea do"JI' rencia de las ondas secundllrias, son semejan,ts la teori a d Fresn'el acerca de la propagacin lineal de la luto Mi en- tras las ondas secundarias de A Fresnel son emitidas por sor dispersadas, Jos emisores son reales y repreon. tan los tomos y las molculas del medio, Pero para la homoge- neidad de esLe ltimo as nece- sario que en pequeos volme nes iguales haya igual nmero de de la misma clase. Pero irrea l confecciona.r tal cuadro y por eso siem- pre surgen alteraciones de la ho- mogeneidad, do naturaleza dife- rente. Los r$.J;onamientos de Fresnel (vanse captulos 8-10) deplUe!-' 1/2 1/ v, FiR, n", Aurca del d. ,,, ht- l.ro,c".ld"d 41'11,0 d"t."I, la dlfudIL dt 1. hu. trao qua IR alteracin de la homogeneidad conduce a fenmenm; de difraccin en dicbas heterogeneidades espaciales. Si las dimensiones de las heterogt!neidadesson pequeas (en comparacin con la longitud de onda), la figura de difr accin se por una distribucin bast ante uniforme de la luz en' todas las direcciones. Corno ya !-8 ha sefialado, tal di fraccin en pequeas heterogeneidades con frecuencia sa denomina dllusi6n Ik la luz, Si las heterogeneitlades del metlio son bruscas, es tlecir , los pequeos del medio cercanas entN! si y de igual volumen son focos de ondas secundarias de intensidad muy diferente, la de la ut. se manifiesta de manera muy evi dente. Con dbiles altera- ciones de la homogeneidad, la IUf; dif und ida en todas constituye slo una par te muy pequea dal hu primario, y su obser_ vacin puede requerir condicionC5 especiales, La ex peri encia muestra que para el fenmeno de difusin da Ja es illlportante precisa- ". w w w . L i b r o s Z . c o m
11' altuad611 di! la homogeneidad ,Iel lIIedio y no :;tI propia ciilllacidad de emitir ondas secundarias. Supongamos qu@ un h 6Z de rayos casi paralelos del foco pasa pOI' pna cubeta de agua. Si esta ltima 111:1 biCI[ purificada. el haz casi no se ver al ser uhservado de lado, o sea, hacia los lal105 dal ini cial 111 1HZ Ilrct icamente no se rfi fuude. Pero Bi a la cubilla se agrega hna gota de agua de Colonia, surgira una intensa difusin: el haz de hrz se ver cl aramente de todas partes, y si el grosor de lo cubeta es Sufic iente, prcticamente toda la luz se difundir en todas diroccionM, y det rs de la cubeta ya nu veremos el ha:; ioidal clata- menlo trazado, sino que \lit campo difuso de luz difllaa. Cl aro est que la inlroduccin do nrla gota de agua de Colonia no modifica de modo sustancial las propiedades de la masa de molculas de agna cOlllenidas en la cubeta, pero las en el ag\1a d" Colonia en forma de solucio se precipitan en la solucin aCHosa formando una emulsin, es deci r , got.as diminutas suspendi das l'n el agua. La presencia rle tales heterogencdad6:'! crea condiciones complelarnente distintas para la interferencia mutua de las ouflas secllll(lll ri as. Como result ado, 01 haz primario eomienta a refractarse eln esta., hcterugeneidade$ y ofrece I lll cuadro 0 0 " ifllsin caracters- ti co .-1 11 un nledio Inrbio. olra vez !I. la cuesliu acel'('.a dllla homogeneidad vtica del medio ('uya "lteracin. como hemos vi sto. es la callSa flsiea del fenmeno de di fusih de la luz. Como se ha diellO, en caso de un medio pticamente homogneo, los pt'quefios sectores de ste, Ilr- ximos entro s y de igual volumen, so convierten en focos do radia- seeundaria.'! de igual intensidad bajo el influjo de la onda luminosa . Esto significa que hajo el electo del campo alternativo de la onda luminosa, los seclo!'el! correspondientes adquieren momentos elctricos entre si, cuya variaeiu en funci6n del tiempo pro- precillflmente la radiacin secundaria . La condicin de homo- geneidad 6ptica significa que el de refr acci6n l iene el mismo valor pIra dielint oll sectores de nuestro medio, Do aqu se desprende que, el {ndice' de refra.cci6n cons18!lte en todo el volumen del se, 1000 .efeclos de difusin de la . . I\:st.; par; -i;lterar laJ:. omugeneidad ptica es .necesario' alte- T.!lr' la, ndice,: de refrllccin. Este ltimo est .Iigado a la constante dielctrica e del melHo, conforme a la relaci6n (vclIlje . 15fi): ,n-=Ye. e.'=E+<ltnP. P.qf fin, la polQ.rizacin del medi o, o sea, el momento elc,trico ad rl\lri dO por la unidad de voluIl!en del medio, bajo el influjo, 4el campo eJ terior E, es P = N,p; donde N es el nmero de molcuh.ll en la unidad de volumen; y p, el momenlo elctr ico que adquiere w w w . L i b r o s Z . c o m
.. , carla al infl"ir el t,'.). La mllgnitllll momon\o p\lOde rep!"C$!.ntal':l.e !jI! forma de p "" aE, donde el eoeficiente o: 111 denomina COtIficimlt de polllfiulb/Udad y CII raeterln 1,. cslruClnrR de la maleeula . As , P ><= NaE. o sea, D - _ .; + 4nNaE, o bicn_ t., I + -inNa. (15!1.1) De modo la constancia del udiec de ",fraccin si"guinea ,qtio pan jgul11'S volmenes (que 110 sean muy l'eque05 segn sus dimllll- lineal!!!!, (' 11 COmjlll rllcin -eoll la IOllgiLu(1 de oll41a) el I.toll uelo No: en di stintos del medio el! el Euo irl/Jiu que s i 1111 medio 6pticamente homoginoo e!4l;i I:ompueslo do ellm- pletamcnle (a es constar,t o), N tambin debo ser COlI sl. II le, o sea, la deu!idatl del medio IJU toflas COJllllaule. sr el medio COIl Sla de divenas molenl"s o grupos, la conS\.allcill ol'1 ndi ce de refracci n IHlede mctlinlo la I!Ie.;eilm correspundiellul de N y a. Por ejemplo, la muela (elegida de modo corrcsllonfiiol1Le) de benwno y tlo carbuno con de vill ri o sumergido., eu ella, puede fepresentll r 1111 medio homogeneo: In superFicie de separacin entre el \'idrlo y el liquido Ilesapnreee. Para dtlt.ermiuar el n.lice da rofraeei611 de pequeos LrOtQ!l trans- parente! de forma indeterminada puede emplearse el fenmeno .'lea- tras IIlagi r la melda de 1111 la que los IImic.es del t rolO desaparecen (al ahunbrllt, en la medida de lo Iosible, con un/! In'" monoeromli.tiea). slo queda determinRr el i ndk.e dc reftll.cci"n de e!a metela para la longitud de ondo, lo que S(l rea- !iu fcihnente echando, por ejempl o, una gola en el refroclroetro da Abbe, Dicho procedimien to 58 utUiz.a muello en 111 mineraloga: a bllse de este prinr:ipio se ha elaborado un mtodo tcn ico cmodo para dell' rminar no slo el ndice de refraccin del vidrio, sino 18mbin su disporsin, lo ayuda mucho 111 control del proceso tecnolgico do la fusin del \'drio con determinados pl icos (1. V. Obreimov). Si en l ugu da 11 /1 gri.ll ulo de vidrio so toma polvo meuudo de vi dri o honlogneo (por ej,.oplo, vidrio ptico de II l1a dase minada, reducido a polvo, eon gninulOll de cerea de '1, mm de dimen- sin) y, tras colocarl o en un\!. cubeta de planas, en sta cUllquier liquioo hasta cubri r tll polvo. enlonC8lI, haLlando ell . ) I'III'l1 !lO "'"Ir\' .,1 ... mpo.> fOlleri .. r y ti .ca'''' por t lO n" .... ltU dedurdones .... n un UtM:,,, lUIlilal ;vo 0fI _ li mi tamoa ni .. nl)_, el) los w w w . L i b r o s Z . c o m
" 2 genera l, tal c ubeta en un cuerpo CUY' hOIllogelleidld pti ca aBr muy imperfecta: el hu luminoso quo pua a u.ves do l. misma se difundini intensamenle por todas partes, mienlras que en dircr.d6n del hu primario pasad rel ativamente poca IUJ. Pero si elegimos el lq uido como fuo indicedo an teriormente, entonces, ti .esu dll su heterolfllneidad Ifl:IJ intenu, dicha eubet!!' ser un cuorpo 6pllco.mtl1te homopneo travb del cu1I 1 el haz luminO.'lo pasar sin debil it ar.;c. En condiciones reales es ilnposible efeetuar ese experi mento de une forma tan siemple, ya que el vidrio yelliqui- 110 poseen dbtillta di sporsi6n, as que el medio resulta ptiCllmente homogneo Illo para un intervalo relativamont.a de longi . tudes ue oJIIIIl!. La luz precisamente de esta .ona l!!l pectral pasar 11. tu:\'s de la cubeta sin debilitarse. mIentras que ot.ra radiacin una dif usin considerable en todas ditecc:iones. COI\ un grO!lOr suficiente de la cuhela se puede lograr que l. l uz transmitid. sea Hmitada por UI1 interval o muy estrecho de longi tudes de ondu (cerca e 3,0 . . . 5,0 nm), y Illlla cubeta servini de muo ptico de buella nl jdlld. Al calentar UII poco la cubeta , puede observarse cmo cambia ('1 coJor de la luz transmitida , lo que.se determina por la l islil'lla dependencia tr mica del indice de r.fracci6n del vidrio yel li qui do olegi do. Tylldall fue el primero en observar, en condiciones de laboratorio, la difusin de la en partculas pequefiu en comparacin con longitud de do la luz viaible (1869). El prest atencin al [etilO de que la luz difundida bajo disUntos ngulos, se diferencia dd color blanco ini ci al por un tono uul, mientrllS que la luz difun- dida hajo un ,"gulo n/2 188pecto a lit ditecc:in de la lo nddente. es polarhada linealmente por completo o cui por completo. Tynd.L1 erpres6 la idea de que el color asul del cielo posible- mente 50 debe a la difusin de la luz 80lar en el polvo en la de J. Tierra. En ea3Ol1li111 observa la difusin Intensa de la l us a cau- sa de la heterogeneidad ptica ori ginada nalunlmente. Los medios que ,poseen una beterogeneidad claramente eJ[presada, 50 dMomi nan medios. t:urhios, Tales son el bumo slidas en el gIS) o ,lal niebla (gotas_de, lquido, por ejemPlo. de-agua, en "el aire), ;lIs' .uspensiones, q,ua '101) un conjunto de particulas slida! en el lIquido, las emul stonts , o sea, las suspensiones de got8ll do lquido en otro liquido que, no las disuelve (por ojemplo, la I&che es' una emulsin da grua en ligua), los slid08 como el ncar, el pal o o el vidrio opalino, etc. En todo, estoa casos se observa una dihuln de l. IUI mili o menos intensa en 01 medio turbio , la cual SIl denomina. por lo general , feMT1UnO do Tynd. lI . El estudi o de la difu.sin en medios turbios, donde las dimenaiones de las particul8ll !Hl O pequefias en comparacin con l a longitud do onda , condujo al descubrimiento d Igunas n!iularidades generales w w w . L i b r o s Z . c o m
OJlusilI d, 1, lut 183 revelada! oll'porirncntlllmonto por 'Tyndall y, ,lIIb tardo, por un,a serie da otro!! investigadores, y tedcamenlaex plieadu por 'Raylaigh. Una idea acerca de estas regulari dad" obtenerse medieote' el lIiguientc experimento si mple. Un hu de IUJ intensa es dirigid!t hacia uo. cubet. llena de l1n agua que se puso t urbia f't8.! de L trua del hu lumin()l!O se ver: cleramente en ta agua. . Al observar sto' de costado (en la direcein, A . f(g,- 29.2); la difusa tendri un matl mb uul que la IUJ delloc.o S; por 'el-conf trario, la In. que P45 a t{avd,de la cubeta (en rla djreecin' l!:) l'85u1:- tlllr enri quecida por un. emlsin de onda.s larps y, siendo,sufi cieote el grosor de la cubeta, esa IU1< matil rojho; :;-' 1 Al ob::servllr 111 dif uSll bajo un ngulo recto (9 _ '90) rospocto al hu inichl , dcl polariudOl N, se pone de maaifiesto que
A
, Hu
Ditecci<ln de la obit,". ei6n A I'ig. n.t. E"l'1<UI.4 ". alt." .. ,fI .. d. l. Fil. n.J. l""Ia"h "uI'ff'16 .. 1I11"n 611 dt l. 111. u ... ull ... 1"'61..... por p.,llc"l., P"l""dS '" , /1 .. 00" A.. la luz difusa es polariuda IinealmenLe. aunque la luz; iniei,1 eml t ida por S es natural . La direul6n del vector del campo en la luz difusa es perpendicul ar al plano que pasa por la direccin del primario y la direeein de observacin. Si se nprecla la intensidad de la luz difundida en disti ot u direc- ciones, stll resul tar simtrica respecto al eje del bu primario y a la li nea perpendi cular a dicho eje (fig. 29.3). La curva que muestrl gr ficamente b distribucin de la intensidad de la luz; difusa en distin- t as dirocciones, se llama indicatriz de difusin. En una incidente natural, IR odieatril de difusin tiene el aspecto mostrado en la fig. 29.3 Y se uplllsa por la frmula: [ .... 1 +eos I 9. La indicatrif. espacial se oMien8 gi rlllldo la curva (vase flg. 29.3) respecto aloje 88. w w w . L i b r o s Z . c o m
w. Oplle. molecular lIayleigh ca lculo la iuteusided do la luz difundida parlculas csfl'icM cuyas dim..,usioncs son en comparllcin eDil la longitnd de onda de la luz inciden!e (1891J) y hall que para la luz nalursl inieifl l la intensidnd de la h" , es igunl 11 1 _ 1 (!..=!!)'I t + '0) n 2/..'L' COS " . Aqul N el! l' 1 nmero de en 01 volumen difusor; V' y t ", "fflspecUvarnentc, el volumen y la COlI stantc d ielctrica de la lJ arti- f.ula; eo. la const ant.e dielctrica del medio cm el que suspen- didos las partculas; 11, el ngulo de difu"in; l la de la luz incidente; y fJ, la dist aucia drsde el \lolumen difuso/' hasta el punto de o)ser\'acin. La frmul a de (t59,3) desnillo rogularida,Jes cila- das. La inlcnsidad de la luz difusa inversamente [ll"oporcio- Ha! nI cuurlo grarlo de la longitud de miria , lo que se encuentra en COIIC(WdaIICill COI\ y puede explicol el azul del cielo. La ley 1 __ JI"}.' lleva. ",1 nombre de ley dll Hayleigh. Pero, como .tcmostrar mis adelaulI), l color del ciclo nO est relacionado con la pI"C!>encia de poho en la atmsfera. De la frmula (1:)9.3) tambin so de.lnce que la intensidHd dI' la 1U! fusa es proporcional al cuarleado el volumen de lA partcula difusora o al grado del radio de la particul a esfrica. La frmlll de R.nyleigh conti ene el factor (t - t.,"/(e + que puede S(:rvir de medida de la heterogeneidarl ptica. Si e .... t o ' la ptica desaparece y Hl mismo tiempo desapnrece la h.oz difusa (1 =- O). Di<;ha medida de la heterogeneidad plice no slo corresponde a las partlcnl1l.'l pequeas, sino que puede IlliliUltSll Jlara la heterogeneidad ptica en ott()lj Ms 8.t"riba ya hemos "isio como HII trozo de vidrio sumergido en un liquitlo ,fotado Ife un nd ice de con\onienle, so vuelve prcticamente invi sible. La!;: regularidades da difusin de la luz dejarl de ser vlidas en C1l.'l0 de que. las dimensiones de las parti curas d[fusoras con la longitu9 de onda, lo que se observa con fre- !lencia SIl l.a8 St;Ilucinnes coloida les. <.' vari.aci'1 d.e la intensidad de la 1m: difusa en {uncin de la onda. para tales pu;tJculas gl;8udC!l POt- eeptible, es .decir, la luz difusa es menO/! unl que en el caso de part. jllas:. mel\ud l!.S., Esa nlsu[ta polarizada slo pal"dalmente , con la particularidad de qlle el grado de r.olarluein depende de l tamalio y la forllla de las partculas. La distri bucin de la de la lUl!o difusa con relacin a los ngulos tambin adquiere UII carcter mh complejo; el diagrama ue difusin es asimtrico respecto a la Iilll;lll AA (vase fig. 29.,1), Y en funcin del tllmao, la forma y la natura- leu de las PHItitulas y el medio puede tomer \111 w w w . L i b r o s Z . c o m
nifl1si6n Jo hl} '80 muy complicado, conS(!rvnlldo la ,imctdn s610 COII :relacin !t In dintc- cin (lel ha: pdIDario. regu laridadeH rnlb complejas dificultal! en &umo grado I.a int.erpretacin terica rle la difusin_,en los 'COl!, "part- cula$ gruesas, Si n presentan gran interes, ya que tienen lugar , por lo,general , al lyestiglli". las 'Qlucloncs .l;oli.- y los hlrlJios que sgll prorluctos de muchas reaccto.l)es qumicas. Por eso, mediclollcs se' !,Hliple.an en la qumico coloidal y la qumica analtica, ItSLcomo en Ja')liologa,.lorrqandQ 'el objeto de los mtHodos . dl iJlvc!tigaci6n.. ';',". Vareda que el color azul deJ feorneDo de dilusin dela luz en el polvo de la .110 obst:an- te, mostraron eso nO ,es asi, ya que eii Ja ntm'Me'fa pura, desprovista de P<'lvo (ohser vatori(,>li de alta montaa), se ol.t..<;erva UI"I IIlU( celeste ms y la polHriuciu de luz . Las experimentales y tericas clemt.lstraron que todos estos efectos se dehl'lJ a 1<1 molecular ,le la luz eu 01 aire. I 160. Di(wln molecular de la luz Un inters peculiar I1\prosentan Ij)S CIl!iOS cullndo 110 podemos hab- lar del rnl!dio tnrl>io en el senti do antes mencionado, decir, el medio es UII liquido (o gas) del cual fueron minuciosa mente la!' y En dichos medios lamlJiln $O observa la de la luz, por lo tanto, exi . te I\lla fsica que conduco al origen de la helero- geneidad ptica (L. 1. Mllfldels)ltm, 1907). La NsicA provo eente del surgimiento de la heterogeneidad ptica en medios ideal- mente puros , no ha oncontrado do repente. a. Opa.lert:encia. crftica.. M. Smoluchowsld (1908) indic la cause que cond\ICC a la al teracin do la homogeneidad cn un caso particular pero muy importante. Desde hace mucho se saba que a temperatura cri t ica del o el liquido &1 una intensa difusin do la luz (l a denominada opalel/CtlIcitl crtica.). SmOlllChowski prest Atencin al hecho de que a temperat ura crti<:a, la compresibilidad del medio es muy cl(wada (en el punto crtico tiendo teri camenle al infi nito). En estas pueden con lacilidnd, CII peque- os volmenes, de la dellilidad media , ya que la grall compresibilidad significa que el movimieuto trmico suJicicll te pera lormar sensibles variacioues de dicha densidad en pequeiios volmllnl'S (/lllcfu.Qcjolles de la densidad). alt.erocill de la homogeneidad ptica releGioO/lda con ese fenmello es lo que condicio/HI la intensl uifusi6n de la luz. As, pUe!!. w w w . L i b r o s Z . c o m
,,, Smohlchowski explic el fenmeno de opalllSCencia crtica. sollJando asimismo dnde es preciso buscar la causa de la alteracin de la homo- geneidad del medio que conduce en general 11 la diflUli6n de la luz. Otro caso de difusin molecular de la lut, fcilmente l1lalizable, se observa al investigar cierlas solucione!!. En llls .'!oOluciones chocamos con unll mezcla de dos (o ms) clases de molcula!! que 8e caracteriZlI1l por sus \'aJore<! de poJarbabilidad a . En condiciones normales la distribucin de una sustancia en otra transcurre tan uniformemente que tambin las 1101ueones representan un medio pticamente no menoS homogneo que los lquidos corrJentM. Podemos decir que la concentracin de la sustancia disuelta en todo el volumen es igual, y la desviaciIl del valor medio Ulw:tlUlci6n de dicha cofICentraci6n) es muy pequea, Pero se conocen numerosas C<loohineeione.s de SU5- tencias que a temperatura ambiente se disuelven una en la otra sl o parcialmente, pero, al aumentar la temperatura, adquieren la posi- hilidad de muclef!!! en cuele.squierll relaciones , La temperatura PQr encimll de la euel se lal mezclll 8e denomina temperatura critica de la mIIzcla, A esta wmperatura lquidos se mezclan si sus de pero se hlln elegido de un modo muy bien deter- minarlo , As, por ejemplo, el bisulfuro do carbono y el alcohol met- lico a 4.ifC dan una mezcla bastante homogtlnea si se han tomado 20 partes (segn el peso) de bisulfuro de carbono y 80 pflfWS de al co- hol metlico. A una lemperaturs ms baja la disolucin transeurre slo parclalmente, por C50 tendremos dos lquidos que se distinguen cleremente: la sCI!ucin del bisulfuro de cerbono en el elcohol y la solucin del alcohol en el bisulfuro de cerbono, A temperaturl!.ll mayores de 4O"C se puede obtener una mecla homognea para quier proporcin de peso de los componentes, Desde el punto de "ista que nos interesa, la temperatura cr ti ca da la caraCleriu el estado de la mezcl a con el cuel se realiu ,sobre todo f cilmente la desviacin de la distr ibucin uniforme. Por lo tanto, a tem- pecature critica de la mezcla ban de -esperarse Huctuacion8s consi- , d'ltables" de la concentrac'i,n y alteraciones de la homogeneidad , , .'ptiiI' esM f1uctuaeiones. , En electo, tem,peratura d'fna comblnacionlMl '-tie'ne intensa dela l:oJ.z,Ja"cual se,obse"rva 'con ,facHidad en el, experimento. b; DifUsi6ri de la',/u en.'la', .suptlr/lcle dll, liquido, Los fenmenos ,semejantes .'. " a dif.,.s.in voluminosa pueden o_bservarse en la super- fefe' de l'- dIqu'idos." 1:a superficie de UD lIquido en calma repre- se.ota UJiTespejo,'y la al 'irieidir en te, ex-perimen'ta, uoa reflexin . un'a' direcciri' deterrinada, PerO' lll-.!!uperflcie delliqui- dCl 'se hll ' heeho lgos'a: por ,ejem'plo, debido ti una sacudida, entonces una perta mayoc"O menor ' de ')a' luz ! ufro difusin en t Gdas 1M direc- cinesX La superficie correcta' del 1fquido (habiendo en 'general) dei:le testropeafse. continuamente a causa del movimiento 'molecular, y cuando estas ilTegularidade$ se hacen comparables con la longitud w w w . L i b r o s Z . c o m
Dlfllsl6n da JI lUl 187 do onda, la reflexin del espejo, se hace imposible por com'pletoc'Y h. suporficie se vuelve opaca. 1 En condiciones corrientos la matidez de la superficie del ,lquido libre se' manifiesta muy dbilmente, ya' que el efecto de' aljracin del movimiento trmico es obstaculizado ,por ,las luerzas de atraccin molecular que tiende a conservar la superJicie libre mnima (tensn superficiltl). _ -, En la superficie de separadn de dos l quidos estas fuorzas 'c'api. son, por lo oner/II. menores qu.e, en la superfjcie siendo particularmonte pequefias en l$, proxi_midad da.la,"tempefatra crtica de la mezcla. En efecto, en este caso la luz no sfo se iefleJa la sUPf7rf'cie do separacin segn .Ias J1&snel ; sh!,:.quese dlfunde- Intensamente en todas direCCIones (L. J. Mandelshtp., 1913). En casos favorables la rugosidad molecular es 'tan grandqe Is reflexin correcta no se observa incluso con ngulos do incidencia grandes, adems, la de la reflexin correcta se observa con mayor facilidad para las ondas de menor longitud, como precisa- menl,(l tione que ser para las superficies opacas (compreee el ejer- cido 55). Es IDlIcllO ms diIicH observar la luz difundida por una super- ficie libre, pero sin embargo, esto tambin se logr para el mercurio, lquido con una constante capilar muy grande (Raman, 1926). Las leyes de difusi n superficial se diferencian de lllll de difllsin volumtrica. Asi, la intensidad de la luz difundida superlicalmBnt.e es inversanlenU! proporcional a la segnda potencia de la longHud de onda (y no a la cuarta); las condiciones de polarizacin de la luz difusa en este caso tambin sou singulares. La completa teorla molecular de estos fenmenos, para rugOSidades moleculares an pequeiias en com- paracin con la longitud de onda, se encueutra ea concordancia con las regularidades ohllervadas en el experi mento (F. S. Darisbnskaya, 1936). c. DI/usl611 molecular rk la luz en una JUrtancla pura. La causa Cisica qlw conducB a la difusin de la luz en una sustancia pura fue se/lalada por M. Smoluchowski y, como se ha di cho, consiste en' que, debido a la naturaleza estadlstica del movimiento trmico de las mol eculas del medio, en surgen fluctuaciones ds la densidad. que son considerables sobre todo en la zona del punto critico. L!iS fluc- tuaciones de la domlidad a su vel conducen a la fluctuacilI del ndice de l'Cfraccin An o a la fluctuacin de la constante dielctrica Ae (e ;; n 1 ), y estas ltimas ffisgnitudes son precisamente la hetero- geneidad ptica. Lejos del punto crtico l as fluctuaciones no son t an grandes como en l a zona de este punto, pero existen y, mercBd a esto, puede expli- car la difusin molecular de la lu! en una sustancia pura. En 1910 A. Einsteio est ableci la teor a cuantitati va de la dil u sin molecular de la luz lejos del punto critico, basada en la idea de w w w . L i b r o s Z . c o m
188 ,urimilllllo de plicu Ilel medio dcl.>ido a Ju fl uctUllGiOlll!S de la 1:01llllllnto diel-clrica 1,0 illl.un5idad do 111 luz; difusa en este so por la hel el'Ogilucidad pticA do Orig<lll r1l1clull nle. Como ht in\.eusidll " do lA lUJ difusII no depende del do ifii"; la ser proporcional a (t )i, Un clculo Illectrodinmico llevar al sigui ente ruul t ado: .' -- J _ V V (At:)1 (t + eorO). (l 60.t ) Aqui Y' es el volumen de l. fluctUAcin. pequeo on comparacin con lB longitud do onda de la lu:r;, pero que cun Ueno rtluchllll mol- culn. Las demas designaci ones son las que eH la fOrmula (159.3). Ahorll, en el tlllQ de difusin molecular de l. lllt, la mllgll i tud (t)' sirve do medi da de l. he\.erogeneidad ptica. Si consider8 rnQl; que In fhlcl\la.;;iones IIOn del.erminad lll slo por do; v/lriabl6!l termodinlmicas independientes: la densidad y 1/1 temK'utur/l o l. p y 1/1 entropla S, entollces podem05 escribir: (llt)' - ., ( :; ( ): {ll Sj', dOlido AS son 1115 v. rfltCiones fluctua ntes. de la presin y la entro- pa, y el indice de 1115 derh'arlas i<eal. qu WDgn it ud se mantiene constante al diferenciar, Tambin se tiene en cuenta que la! fluctua- ciones y AS est.dlslic:tmente inrlependrent.es y, por lo tanto, _ O. La teorla da las fluc tuaciones permito .nag- Y de las cllraeterlstieas termodi nmicas de II'!,- 'Iustacia'( presentando 1/1 (t 60. I ) da la forma (vase el ejercicio 206) , " J' (' "J' .'''') , ,P-p pC;;- (t + cos 6).(160.2) Aquip e8 la ([enlidad del atedio (g/cm'); r, la teQlpcrltura absoluta; la compresibilidad adiabitic.: (J, el coeficiente de expansin trmica: e,,; la capacidad c.lorifica a una presin const ante de 1 11' de lustancio ; y 01 volumclI dif usor. El primer tr,mino (lnth"! 1I 1vO!! de la Irmul. (.100.2) dat.ermina la intensidad de alul difundida a.ca\lSl de las adiah ticlS de la densi dad (Uuctuaclollu de 1" y el segundo,. dcbido w w w . L i b r o s Z . c o m
de l. lut 189 8 flucLnaciomis isoluiriCal! de la densid nd (fluctuaciones de la entr/lp!n), Con cierta 811roxirnacln s.o puede eonsi derar que ( ")' (';')' ( ")' PTp lif P-; r' Si ernpleamo..' la relecin le.rrnQdi nmiell oooooidll. PT = + + 1.2:.. (aqu PT es la compresibiJidlld isotrmica). entonces 'Ia ' filr- muht(100.2) st' convierte en la frmula Obtlll.lioli p; r primer, v,ez' pOr Einstein y qllC lleva sir nombre - .v ( 8' )' , I =l 02 )..'Li PTp aJ. (160,3) Do las fl'mul as (160.2) y (160.3) se desprende la ley de Rayleigb ,..., 1{],.'. De e$tll manere, la difusin molecular de la luz os capaz de explicar el color atul del cielo y el color rojo de la puesta dol S(l!. Tomando en consideracin_ la eCtlaci)n del Bstll do del gas ideal y la rel acin ontre e y p. de la frmula (160.3) puedo obtener la expre- sin de la inteMidad de la luz difundida en UII gas , es decir, la fr- mul a inicial de Rayleigh (veaJI e el ejereici(l 206). Eins tein examin tambin el caso cuando la heteroge1leidad ptica liS provocada por las rIuctuacionC!! .de la COZLcentracin do la sustancia disuelta si. claro est, la consante dielktrica vara el! fu ncin de la concentraci6n. En C!!te caso .. _ (1!.) 6 c; p. s "-" ( ")' - (6t) = p. s(6c)', donde e es la c.oncentracin, y Llc, la fluctuacin de di cha cio. Un clculo fcil muestra qtle la intt!nsidarl de la luz difundida e causa de las de la concenlraciu, determina median te lA (160.&) donde M es el pellO moJeeular de la y N,t, el nmerfl de Avogadro. La frmulll citada \'l ida para pequeras contontrllCiOTlIlS. El desnrrell o de la leod!! do para el de difu!lin en diversos pnl[rneros y allniminas (Debye) dio UM do mejores mtodos do determinacin de las masas moleculart's y la estructura w w w . L i b r o s Z . c o m
190 Optlc. malecut.r de las polhnricas con Ulllll! dimensiones dal orden Jo la longi tud de las ondas de la luz incidente (o mayor). Le luz difundida ti. causft de las fluctuaciones de la densidad y las fluctuac iones de la concentracin 85 polariJada li neal ment.e por com- pleto. f ) I lItensidad de la luz difusa. PUellto que en la frmul a de Eins- tein entra la constante de Boltzmann k = n /N,4. donde R es la constante de los gases, y N,4. el nmero do Ayoglldro, la de la luz dilusa se puedo detllrminar N A' o sea, el nmero de molculas en t mol, midiendo 1011 dems parmetros que entran en la frmula. Para el gas, esto reSulta ms fcil. Por eso, al investi- gar experimentalmente la difundi da por un gllS, como criterio del carcter molcculRI' del fenmeno podrla servir el clculo POSi blo de esta constante tan importante. Las de la intensidad de la luz difundida por la atms- fera, rul izadas en las montafias en los d[es de cielo despejado, cuando es posible estimar que la almsfera nn cont iene poh'o even- tual, dieron pare el nmero de Avogadro una cifre que concuerda satisfactori amente con el val or segn datos corregido9, obtenidos entre los eilos y 1951 , estas mediciones ofrecen el valor de (61,0 0,8).10 11 mol - 1 que se hall a en perfecta concordan- cia con el valor adoptado (60, 2 O,aliO u rool- 1 ' l. Tambin se han obtenido bUMOS resultados de los experimentos de la difusin de la IlIt en los gas/lS en condiciones de raboratorio (Rabann y sus colaboradores: segn sus ltimos datos N ... = (61,0 0,8) .10 112 111 01- 1 ). En el transcurso de 109 ailos H113-1925 una serie do trabajos establecieron con seguridad el car:cter molecular de la difusin en Jos IIquidos, con l a particularidad de que fueron investigadas diversas partes de este tenn,Hmo. Nuevas investigaciones minuciosas de la difusin de la lu:t en ellq:uido fueron neeesari as para uplicar lea divergeneiaa ent re l A teoria y 108 experimentos q:ue conduel an a, un valor no sati sfactorio del nmero de A vogadro. En Ja actualidad puede. que Ju dificultades esUn eliminadas: la deter in\li.aciJl,. experimen tal de ' todas las ,magnitudes que entran en la i"ntensii:lad dl ra luz dHusa , i ncl uida magnitud quo antel"iormente se estableca a hase de consideraciones poco argu- mentadas, nos ofrece para el . nmero el" valor de (59 2j.10 u mol - I (G.P. Mot"ulvicb , J.L. FebelinsRi,' 1951). Las mediciones ,de la intensidad absoluta de la IU1 difusa chocan f on ,difi:ultades: seril!\S, Jas cuales, no obstan,te, pu.eden superadas. Cierta idea de ,los resullados de tales medi- . ) .Si!(in lo. datos publlcedos en 1914, N" _ 60,220943(61) x IOh mol-'. w w w . L i b r o s Z . c o m
D1fud6a da la 1111 '" dones puede obtener de los siguientes datos: Airo difunde 2,7.'0-' .,.Ita di! flujn lumillOlG qua .,.!III\.nI en un. eap& de t cm d$ lfO'Or Ca tempentura y preal611 "OTmll) dlluncl. Hidrgeno Argn Acido urbnieo Agua (liquida) Belloono (liquido) CIII.TlO crflllollno Sal 8'8'"' (crisl .) "
'.' '" 1700 , , vec:u menos que el .1,..
Vecel mh que el IIN La difusin molecular en los crbtaJes tambin fue revelada con evidencia (G. S. Lndsberg y colaboradores, 1!l27-193O). De los Fil. %1.4. J,., ..,stl.d ."mpar./t.. Ih tll6pc,z/61t mo'"ul., . /1 d lldr6,./tlI, 1 al,. d dI6:dd" ,u c.rHnD. F". tI.'. /ltI.",ltI.tJ .o",pa,allliG ,u dup",/6n ,".I .. u/., 01. 01 Io/,ado'uro ti. ca,bMo (CCI,J ti (C.II,J . cristall).'l es imp05ible eleminar las eventuales, por eso el nmero de objetos estudiados aqul. es paquefo. El mtodo que permiti distinguir la luz molecular difusa de la luz difundida por eventuales, consistia en investigar la variaciu de Ja intensidad en funcin de la temperatura: la intensidad on el primer caso crece propol'Cionalmente a la temperatura absoluta, mientras que la intensidad de la luz. parsita no dCp&lIde de la temperatura. Las tip. 29.4. Y 29.5 muestran fotografi as de la luz difundi da por distintas sustancias en condieion8S de lumillOsidad idntica para e.da una de ellas. Estas fotos permitan juzgar acerca dal poder di[u sible relativo para distintas sustancias. w w w . L i b r o s Z . c o m
19' Optlu rnolltCul ... 2) l'oIM(uu:/6n de la la: duraflfe /a Si la 1", natufal incide 11110 moleculn 011 direcl!in OY (lig. 29.1'1). 111 . de vetlor fllclrieo rleben pcTmanoeer en el plsllo ZOX. Si se observa la luz difundi da l'1l direccin OX, en/OReM. en virtud dol carcter trlln!vcflI31 \10 lal! ondas, 8n ta.l direccin pRllllrlln ondas toudi. ciouada., Illo pur ll eompoucll!.e de la vibracin del "etlor elclrieo que es perpendicular a OX. Aa, en l. difuOI dida bajo nlllo recto respedG 111 angu lo .. idente, deben obsen' ftl'!e las O!!icila- ciones (del vector elctrico) (N'ien ladas a lo '.rgil do OZ, es decir, la luz debo estu completamente poJariudl. No 111\1 ulteriol'e'\ (lemll!l Lraron que l. polll.riucin dola luz difusa nunca es completa. Si por 1, d@sigllamo! l a in ton5idad do la lut cuyas elklricas efectan a lo largo del eje OY , y por l., la iu tensill ad de la luz COII oscilHeioncs z
A s y
Fit n.f. Aurc. ,-,,,"=14.. Fi,. n.T, Mr>IId .. rt. " .... .... 11< .. 1 .. fk ., 1 ... rlJllUd. "MI u/U' top . '4 ,..IorittbI'lII'" ..... _ ,...,,""' .... "' .lB .. ',....10"""'. a lo l.rgv de OZ, el grado rle polarizacin P MI datermintr por l a relacin: 1,_ fg P- 'T,+T," (10004) ':[n'cQn5ideraciones expuest n ms arriba conducen a hI deduccin 110 que par. ' J, = o! P ,.. t (111 Xl lari zacin alea un el tOO"). Del axpori'me'tto se.desprende que J , no scmpre es igual a u r ni mucho 1. despolarihlla. Por lo como mcqida rle-"(l espolariucin !le loma , ' 0-+
Para lfUIIOS 6 se rl iferencia de cero (para el hidriOIIO .G ... j %, pan. el nitrgeno IJ. _ 4%, ]'Iara lO!! vapores !le bislIUuro ,lo carbono .G -= t"%, pan el cirto u rbnico ti _ 7%). w w w . L i b r o s Z . c o m
Uifusi6u de la JUJ 193. Para los lquidoo. el grado de - an mayor, alcant.ando para el Denceno el .44 %. para el Disulfuro de: carbono el 68% y para elnitrotolueno incluso el 80%. Rayleigh. quien tambip dio la explicacin a este fenmeno, seal qua el mismo dene relacionado con la anisou'op(a do 185 rooll;ulas difusiple.:. En efecto, para una Inolcula anistropa l a direccin de_l(l cin elctrica que en ella no coincide, llaMando' ",n ;eneral, con la orientacin del vector del campo elctrieQ de la . As , lOr ejemplo, si la molcula puede a IOr larg'9 de slo una direccin (el modelo de tal molcula AB se da en la fig. 20.7) , tll campo orient ado a.lo larlrO de las mismas oscilaciones a lo argo de OA con una-amplitud, propc:: d onal a la componente del campo OM cuyo valor dependa dol 'nsu' lo EOA. Si el med io est compuesto do semejantes molculas, la onda secundaria tambin tell dr. componente$ elctricas tanto t lo largo do OZ como de OY (Iig. 29.8), valore$ depen dell riel grado do anisotropa de la moleula, o sea, la luz difusa en direccin perpendicular al haz primario ser polarizada slo paroialmente. De este modo, la despolariza. cin parcial de la luz se explica por la anisotropa de las mol- culas, decir, por las mismas del medio que el efecto dll Dirrefringeneia en el campo elktrieo (efecto Kerr, z ---,!8,,---'Y O , x Fit. f9. S. D.polarUad6/t ,u,r,.III. prQlXJeltda por ",o/hui,., ,." .. 6- lropn.. vase t 52). Se pone de mauHiesto la posibilidad de Il!tablecer la dependencia entre la constante da Kerr y la magnitud de despo- larizacin. El oxperimento confirm esta dependencia. Al mismo tiempo las medieillne:s de la polarizacin permiten sacar conclusiones acerca de la anisotropa da las molculas y se usan, de este modo, para deducir "u estructura. Con este fi n resultan muy tiles l as medicion6l! en los vapores y gases, ya que en un med io lquido desempean un papel import.anta las interacciones de las molculas cuyo control hast a el momento no se puede hacer con la preci sin requerida. Son preeisamenle estas las que determinan ulla despolarizaci n mucho mayor en loo li quidos que en los \lapores correspondientes. Por lo de la comparacin de la despolarizacin en los vapores y en la fase liquida no 8& pued&rl sacar conclusiones de qub en estado lquido las molculas 50n ms aniw- tropas que en el vapor . En lo que se refiere a los gases, SIl invesl igacin >ermite 11- 01U w w w . L i b r o s Z . c o m
'" Opl;.a molecular rizar de un modo bastante completo lo.s param(>ll"O! pticos fundamen- \.aJos prefijados por el elipstl ide de polarizabilidad. Para caracteri1ll.1 por completo la molcula anistropa es indispensable conocer los de la polariubilidad en tres direcciones principales do la molcula, o sea, en el caso mll! gtHl eral, es preciso conocer tces mag- nitudes. Para esto disponemos de otras tres magnitudes medidas independientemente: 61 indice da refraccin, la constan \.e de Koer y el coefieient.e de despolarizacin do la luz difusa . lkbido al movimiento l'rmico de las molculas anislropas del med io, adem.1 de las fluctuaciones de la densidad, tambin surgen fluctuaciones de as orientaciones de las molculas anistropas, o Il u&tuacionos de la 8nisotropla. Esto significa q 110 el carcter estadisti co del movimiento de lllll Illolc:ulas conduce a que en los vollmenes pequeos en comparacin con la longitud de onda de l a luz, en cierta direccin resull haber ms molculas orientadas dol mismo modo qua on cualquier otra direccin. Tal orientacin pre- dominanto de las molculas anistropas o fl uctullciones de la anisotropia creern una heterogeneidad ptica y, pOf consiguiente. provoear/in la difusin de la IUf. Como ya se ha dicho, la luz difundida debido a las fluctuaciones de la. por completo polarizada linealmente. El "ectOf del campo el<:trico do esta onda luminosa se halla en el plano perpen- dicular al plano da difusin. La lut. difundifla a causa de la fluctua- cin de la tIllisoUopfa es despolarizada, con la particularidad de que el coeficiente de despolarincin de est a luz, conformo a los clculos y el uperimento, constituye Pu = sn el alumbrar el medio difu- sor con IUI natural, y Pv = 3f4 al alumbrar ese ,med io con IUI pola- rizada linealmente, cuyo vector elctrico es perpendicular al plano de difusin al observllr dicha difusin bajo un ngulo e = 90", LB. Illozela do luz difundida a causa de las fluctuaciones de la densidad y las f1uctuacione,5 de l a anisotropia, se caractsrin por cierto coeficiente de despolariucin do (vase la frmula (160.5)). el cual se determina por las aportaciones relaUvas de la lUI despola- .riiilda::f.la El clculo de la intensidad d!l la luz difun- dida a causa de lu fl uctuaciones de la aniSOlropa choca con grandes ' ya ,que dichas' fluctuaciones' no pUl!den calcul'afSe de la laa fluctuaciones d,e la den:idad. Peroel problema del intensidad correspondi ente fue resuel to fenolllenol6- 'icamente 'para \LO modelo ' de .lfquido determinado. Aqu no repro- diich:emos es, clculo, p.ero tendremos en cuenta la aportacin de la IUI (dundida a,eusa de la, f1uctuacl.6n dela anisotropia) a la inten- sidad total, utilizando los valores de ,los cooficicntelJ de despolarita- cin', como fue hecho por Kabann (192'1), Supongamos que la inten- aidd total dll' la luz 'difusa' es J """ [ + " donde [se expresa por la frmula (t60,2) para 8 = 90" (en adelante la designaremos por 1.0)' t elI la intensidad de la IUI ,difund ida debido a las fluctuaciones de la w w w . L i b r o s Z . c o m
lO' anisotropla. Si admitimoB que la "luz natural incidente se propaga 1 lo largo del eje Y (fig. 29.8), la observecin da la luz difusa Sfnea- liza a 10 largo del eje X, y el eje Z es perpendiculM 1IIIIIano de difu- sin, entonees f == 1. e j = j", + i. )', por lo tanto, ) = 1.+1,, +1,. Como ya se habfa indicarl o anteriormente.
1. +1, y 6 P"=-;-=T" Tomando en considetachin estas detetrni uadones do la inteusldad. as como 1(lS coeficientes de despolarizacin, y excluyenda i" e i .. obtenemos J,o = 110/(&)' Aqui J .. es la intensid ad lotal para e = Der, el factor
Cl_ 74 S& denomina factor de Kabann. De las frmulas ms arriba es f cil obtener la signiente relacin ,,.
de dondo se desprollde que para los lquidos como la glicerina (01 ::::J 0,30), la inl.e1l5idad de la luz di fusa po\ariu.da es aprodmada- mente igllal a la intensidad de la lllz difusa despolarizada. Si !J. ;::;l 0,68 (como en el caso del bisulfuro de carlx)[l.o), la intensi dad de la luz difundida debido a las fluctuaciones de la anisotropll, supera siete "'eces la intensidad de la lll z. di fundida a causa de MI fluctua- ciones de la densidad. '161. EllpedrOll da ,., dlfllll16ll1lloleeolar de lto IItlI Las fluctuaciones de la presin, la enltopia o la temperatura, 111 con- caDtraci6n y la anisotropa surgen y se .disipan en funcin del tiem- po. Diversas fluctuaciones se forman y varlan obedeciendo leyes diferentes. La fluctuacin surgida de la presin, la cual se puede considerar como el aumento o la disminuci n local de esh llima, claro est ". w w w . L i b r o s Z . c o m 100 que IlO puClde per manecer . inm6vib el! un cuerpo elistioo, sipo que tcorrert por lOdo ti volumen de 1,. sustancia,. velocidad de propega- eln de la perturbacin olli.st iclI. Las fluctullciones de la Coneenlrll. cin con Ulla veloeidad determined ... por los coeficiente" de mientras quo l B.!; f1ucluacionos de la enlropia, ,'ariarlin con una vclocidall determinada por ti coefi ciente de COnd\lct ibilidad Irmita tl ll la Toda..' esus \'nriaciOIl65 Icmporalt'5 de la heterogeneidad ptica conil ucir'n al cambio de la amplitud y la fase de la ]udifusa segn la ley carcter de la ""' ri acin temporal de la rr.fl\rida heterogeJl('idad. Como "c mostr en 10l! 4, 22, la variacin (modulacin) de la amplitud y la fase de la onda lumill0l!8 en funcin del tiempo cOlldu- cirA al dI! lA composicin espectral de 18 udiacilI luminosa monocromtica. El carcter de dicho espectro dependerli del tipt> de funcin mudu18nte o, con OtrM palabras, del tipo de variacin de la amplitud y Ji, fase de la lus difun en funcin
Fi,. t,.'. di l. l., e/id/o_ del l iempo, s. Componentu M MO/ldehh- tm_Yrilloulll, Las fluct ua_ ciones adiabticas de la densi- dad o lu fluctuaciones de la pueden corudderarse como 1111 conjulllo de ondll3 elhticu que se propagan en un ntedio segn todu las direcciones posi- y que pOSfl!n t odas Ial! f re- cuencias (repre\entllci6n de la fluc tuaci 6n en forma da la integral J e Foudee). Al calcul ar Ja capacidad calorfica del slido (Debye), la energa del ' mo\;i mient tmnico se consi dera como la energra de 3N oscila- ,ion!$ n'Wmai,eS' elhUcal! (9n4as) de dicho cuerpo, Est as ondu cUsticu de Debye 'Y las Jourier-eoinponenles. en ll\ll que se descom- ,las fl Uctuaciones adiabticas de la dellllldad, &On las mismas ondu (L. 1. Mandlshtm), Desde e.'Ile punto de vist a, la difun- dida a causa de lis fluctuacio.ges adia.bhicu 'de la densidad, es la luz qua produce dtaccin en las ond as trmiC&lI el.stic&lI, . Al dirigir dentro- de un madio \ln haz de IUI paralelo, por ejemplo, deluer,' podemos observar la luz qua difract prcUcameole en una sola' onda acgtica. (sonora) o elstica, Si a un medio se dirige un. onda monocromtica pl8na E.., Ee C05 !Itl.,.! - (kr)l con el vector ondulatorio k, la cual encueo lra una onda elbtiu -A. cos IQI - - (qr) con el ,'-eclor ondulatorio q, el mximo de luz difraclllda se w w w . L i b r o s Z . c o m
19; ycrl en la direccin COI're>:l polltl iellw a la cond icin da Br.agg (\.t!8llO t 19), o sea, (fi g. 29.9): k' _ k _ q (k' el! el ver.klr ondulatorio de la lu difusa); que I k' I I k I _ n y I q I - 2nfll, obtenemos 2nA sen = A, donde A y A son Ill$ longitudell de las 901/1>1'8.5 Y deja IU!ld : dente, respect ivamente. La ampl,itud. de la lu7. l} ifrllCl'\da en onda ehhtica estacionaria en la direccin t1elermin",t1a Por de difusin 0, variar la ley de cos !!I, tlontle n ea la frecuencfa de la onda sonora o chisticn. Por eso el campo de la luz Jfu.'Ia SIl puedo escri bir de la siguein to mallera: E (1) <"'> E. cos Qt cos 11,1,1 ...., I/, e a {co, (11,1 , + O) I + cos (1Il, - 0)11. Por lo tanto, en la JUt dilun deben observarse dos satlites con fre- cuencia! u.+n y s\luadas simtricamente por ambos lados de la lrccueucia da la 1u2 incidente lIl o (IIlD + n son n tlites ant i-Stokea, y CIl o - e, sallll itee Stokae). eatlit.es se deuominan componente! de Mandelshd.m- Drillouin y forman la estructura fina de la linea de Raylfligh. LA tre-cuencia do la onda trmica filstica qUfI provoc la modulacin ue la onda luminoSl puade escri birse (teniendo en cuenta (16LI ) y lIS rt'lacioDe!I c". _ 2ncJl) del modo siruiente: '" ..... .. C- V9 - IIT=-,-sen1f.B=2f6.n7!1eYlI!t , (161. 2) donde 11 es la velocidad do propagacin ue la onda elUca, corros- pondiente a la frecuencia n. Aa!, pues, la variacin relllth'! de la frecuoncia de los satlites 8e puede escribir de 111 forma Q 2' -_ _ _ ll. ll. e (161.3) donde .6"" es el t1espIA:arnienlo de la componenUl do Brillouin. Esta l tima rrrllula fue obtenida por ambos cicnUfi cos, independientemente tillO de otro, y por eso lI evll ! 1l nomb", . Tambin se puede ll egar a la rt!laci6n (161.3) eumi nando la difraccin de l a lu, en le progresivo.. En la t1.irC(cin deter- minada por el ngulo 9lJega [a l u: refl ejada delllS ondas que se mueven e velocillades de u. Tomando en consirlerlltin el efecto Doppler, obtener la !nnula de Mandelshtm-Hril- louill (161.3). w w w . L i b r o s Z . c o m
19/1 Op!lu ... De esLa frmul. se deduce oon evidencia que las frecuencias del sonido 0, que determinll la dih .. de la luz, J!l1l "lIan 8n el nter- dC5dc cero (I, r.. 9 _ O) el vllor mximo Q = 2nlJ).,nc (I/lrQ O = ISO"). TOlliendo en cuent a quo para los gases" es del orden <l e lO' , para II quidos, del orden de l O', y para los cristales. del ordCH de 10' cm/s, bailamos lIltlll las fL'ff.nenci u mbima.s los dd orden de 10 -'1<) t O-'III,}' tO-tIt>,. respE'clivllmelflte. Para l. IUI verdo do A = 000 nm, las frecuollcias miximu se halian en el inUlr- valo do 10" a l O" 5. 1 por. distintas sus .... nei.'. Estas pequeas \'lIriacioncs de.1a frecuenci a de l. lul. 6101 slo pueden ser n!gi.1tradu en disposi tivos 8!peelllles de alto poder separador , por ejemplo. en el interfermetro de Fabry- Perot o un el espectrgrafo de difraeeln COI! una red dotAda de grao nmero de raras. La prcS('ncia de una estructura fina en las lineas de Raylei gh Fi,. n.I'. E$f''''''' d. ,,,'u/ _I. Ik ' Ilu tU le ,.g. d. dl/"""" HII&UO. I'.f.r.,u,. "",61,11", lulI,tI., f.' u ... n,_ 4. 61%,' ,,, .. 4. ,.4 16" d., l ... , m,ul. Ik "Uf tk r IIH"" _. ",,./ d. ",,.v/"'o; " ... ,...,., .. d. /.o "'u"'u" 11 .. l. "' .. d< .. , .. JI la do.'lCubIi.eron expedmerftelOlCJI16 por primera vn (t93Q) Laodsbe, )' Mandela'htm eil un monocristel de CUi'IO. y Gri)M en los Iiquidoa . . , La.Jig. 29.10 ilustra la tolo del espectro d, radiacin difundido en enccll, reali r.ada por me(io del iotirfer6metro de Fabry- Perot. a lumbralldo.e! ' liq!)ido con una J UI de laser a q'u!1&I .. de helio y nen CO!! A _ 632.8 'nm. La medicin de !a dinancia los compone ntes de Mandelsh- lam-UtIHouin Mil) da la pos,ibilidad (161..3)) de deter- minar la, v.eloc:idlld -del !Onido de .una frecuencia bastante alta (incluso de haslR 10 1 -:-10'1 Hoz). La, comparacin de esta velhlad con 9U ,alor a bajas frccuenciAA, que se mide en los experimentos acsticos y ,ultraaeLstieQS. permite estudiar la di9pertlin de la ,elocidad de ,"onido. w w w . L i b r o s Z . c o m
Iljf".lbn da la 199 El aIDortiguamiento de lis olidas determina 'el ensan- chamiento de cOlllpouentes de eoil la parti cularidad de Que la scmianchura' de la componente es igual a (161..4) tlonde a es el coeficiente de amplitud de amortiguamicn to del 1!oido. La medicin de Ias anchuras permite determinar el'Jactol' ;4e del sOlli do do .alta' frecuencia La intensidad inlllgral de ambas c.omp(lentes de BriIJouin se determiua, p.or el b, ComponenU unlta1. . . El espeetro. de la I'!Z/ 9ifW!4;ida de fluctuaeimles isobricas dtda densidad, se diferelieia del' espee.. tro de la luz que acabamos .de la cual se diCundea causa de las fluctuacione!! adiabticas. En efecto. las nriaciones temporales do las neterogoneidades pticas, prevocadlll! por las fluctuacione!l (le la entropa o la tempe- ratura (vase (260.2, somet.ell a la ecuacin de la conductibilidad trmica, cuya sohlcin, en un caso dado, proporciona una dependen- cia exponencial del tiempo. Por lo tanto, en esto caso, la funcin qne modula la amplitud de la onda IlImin05(1 depende exponencial- mente del tiempo, yen la 1\11; dirusa aparecer una raya espectral con su mximo en la frecuencia de lo. luz inici al-componente ccntral- con 11110. de donde X es el coeficiente de conductibilidad trmica, igual a xlcpfl (aqu x es el coefi ciente de conductibilidad calorifica). La intensidad. integral do la luz difundida debido a las fluc tua- ciones isobricas de 111 !lensidad, se determina por el segundo sumando entre llaves de 1160.2). La variaci(l tempora l de helerogencidados pticas provocad811 por rJuct uaciones de la concentracin se somote a 111 ecuacin formalruente coincidente con la ecuacin de la conductibilidad Llr- mica, pero despus de sustituir t por la corutante de difusin D. Por C!<tn razn, la posicin de 111 raya espectral de le radiacin difun- dida a causa de las fluctuaciones de la C(lnceOlracin, coi(lcide con la componente central , pero tme otrll anchura, igual a 5w aou , = 1 ' D. donde D ('11 la comitan!e de difusi6n mutua de las molelllas de la Mluti" . Por cuanto D 0/1 condiciones corriante5 es en vari os rdenes inferior a X, la raya correspondiente ser en esas mismas veces mas estrecha, )' la intensi dad integral de la r aya resultar mayor que la intensidad determinada por las fluctuaciones isobricB.'l (siendo ngulos 11(' difusin iguales). Este hecho permile hallar D midi endo w w w . L i b r o s Z . c o m Opli .. rnolea." la nnChUl'il de lo componente central en la UII A eslirnacil1l al)l'ox i rnada dl1 lall anchuras para O _ 9if Y " "" nm puerlc ser iluS\I"ada Cllcribiendo el orden do "alores de i5w Wl"ll los IIq1lidos (IJ 1,5; 11 _ cm"): ....... 710 s ol, 6"IIIB ..... 4.10- 1 e'n-' (aA - 0,5). 6w. ,.., 10 S I , 6v. _ 510- tro 1 (x. -tO- 1
,..., j O g-I, 6v oooe ,...510' \:m - \ (D _ IO-} c. Re1ac/6n de las inlensidark, * lJ, cornponMUs * la estructura i1la de la roya (Uneo) tU La relacin entre la intensirlall inlegral do la component.<l 1" entre la intensi rl ad de la lllz difundida 11 tau.U de las nucl uaclo/l('$ hlobriu!I de la dl'nsidad, '1 la int.<lnsidad sumlwia de ambas component e!! de Mnndel shtal'll- BrllIouin 21 uB , 111 intensidad tic la lut di rlllldi do debido ll. JIIS fluc t uaciones adiabticas de la se puede halJor fcilmente do la relacin entre el segundo sIImando entre llaves de la f6rmnla (160.2) , y el primor suman(lo: ( ' .. )' I _ "Ir n!B - ( .!!.) l' PI' B Tomando en considernein q1\e ro' V-cp!Cy-f.,-JPs - 1
(16t.5) donde Cy es ID t/lpacidad calorfica en 1m ,olumen y Sllpe.- ( ")' (' .. ) ' 6Q 2 '-11 . nieudo que dp s r p' de la f6rmllla (1 .) ' ... /, t . "" (t6t.G) Esta -frnn!.Ia fue obtenida por L. D. Landa\L y G. Plllchac (1934) "'J lIevj "e l n cunbre d$'fe lacion de Landau- Plachec. La con- cijeraa cualitativamenta con el experimento. PoI' .ejeIDplo. para e\ agua, y 1 y en el !1'peclro de la IUt difusa falta la raya central . Esto hecho so comprende acllmente $i se recuer- da que el coeficiente de dilatacin del aglLa. a tem])eroturl\ de II n09 4. palla por el cero, y on la expresin p;l(a l' el segundo sumando , e anula. Casi en tod os las deOlassuslancias y > t Y la eol"Oponente cen- tral so ve e1aramento (vase la fia. 29.30). )jI invuligaci6n de los espectros de la difusi6n de 11'1 'Ut es un. mhodo polenta l' Ull instrumento bastante universal para el eSludi o de diversu caracterlsticas y propiedades de las sustancill! en distlntOll esUldos de agregacin y eu exteriol-es dire- w w w . L i b r o s Z . c o m
DifUlli6u de la IUl 201 renles. La medicin de la posicin de Ins compolI,nles discretR8 de l\landelshtm-Brillouin da una idea clara tld comportamiento de las elsticas pura direccioues cristalogrficas en el slitlo, incluidas las zonas de transicin do faso, lo cual re.pre- senta un iutores especialmente importante. . La medicin do las semanchuras de las com ponentes da landel- shtm-J3rillouin proporciona datos ele la absorcin tIel hi,per- soniuo, lo cual rllSulta muy eficaz al estudiar' los Jfguidos y las .!Iolu- dones, ,incl uida la ZOnll de trausformaciones.csieas. La 1!"!lH'fl,tc- nica de espectroscopia pru:mi te,no sl9 determiuar la de astas lneas, sino tambin, empleando' las frmulas (f6fA)'.Ia f,!x,Pre- sin para 6(!lC<lne, hallar el coefi"ciente de conductibil idad trmica y la constante de difusin mutua de las soluciones, as! como observar cintica tonica y estable-cer la ley COII arreglo a la cual estas magnitudes tienden a cero al nprOlimarso Al punto crt ico del esta.do liquido-vapor y al pUlllo (:rUco de estraLificaci6u de las soluciones. d. Esptctro de la dijundida a causa de las jluctuaclonts rk la tJnllOtropla. El espectro de In 1m difundida debido a las fluctuaciones (variables con el tiempo) de la enisotropa de los lquidos, represeuta una banda ms o mcnog ancha con el mximo corl'cspondiell le a la frecuencia de lo luz exctatriz y que so oxtiende 11 150 cm -, por cada lAdo o ucluso mes (bisulfu ro de carbono, hencono, nilrohenccno, ... te.). Este cspm;tro se denoruioa ala de la ralla de Rayleigh, y 01 cnadro descrito, (le distribucin de la se cuando para la e):citacin se emplell lu natural o Inz linelllmonte. El coeficienle de despolarizacin en el ala de la rsya de Hayleigh es igual a "/ 1 al excitar con luz nalural, y n al e.xitar con loz pola- rizada Uuealmente cuyo vector elctrico es perpendicular al plano de difusin. Al excitar COll tal luz polarizada linoalmeHte y al obser- var el espectro de la luz difusa cuyo vector elootrico haUa en el de difusin , rue establecido que en la freeuencio do la lnz exci- talriz c.,iste una .htHu'!idurat que a veces alcanta el 30% de la intell- sidad mxima (1. L. Fabelinski y r,olaboradol'cs. 1967). De este modo, en el ala de la raya de Rayleigh se observa ulla eStructura fina debida 11 la modulacin de la luz difuodida a causa de las f1uctuaciolles de la anisotropa, provocadas por las ondas transversales. La velocidad de CJllas ondas on los liquidos de pequeiia viscosidad se halla piltro do los lmites du 100 y 200 mIs. La teorle ('.stablecida , de dj,ll'ibucin de bt eu el ala de lo raya de RayJeigh (M. A. Leonl,ich. 1941. S.!\I. fHlu\, 1957, 1970). jllnlo COIl los I1lsultatlos de ills medicion(>s permiton dctermi- nn l ir mpos de N>lejilJnienlo de lI11 isolropill. Los resu ltados obtenidos no slo tienen ,alor cipntfico, Jlr3r.ti('o, PUPS{(, quo prl'dS8mente eslos tiempos dplerruinan .. 1 tiempo de ('xbt.encia lo la birreFringr,ncia en 01 campo elctrico (foumeoo do Kerr. v61lse 152) y. por consiguiente. estos tiempos w w w . L i b r o s Z . c o m
202 detl'.\' minall 111 mnima al emplear 1_ dl ula de Kerr Ihukl de obturador dologr4fieot . Tal obturador ahora se uu empliamente al iu\'cstigar diversos que con gran velocidad, y tambin liene aplicacionea prcticas. e. Disptrsl6ll estimulada dt MantkLshUm- Brilloul/L En casos de difusin de [a oxaminados m, arriba, Slo se tomaba en consideracin el infl ujo do las heterogeneidadn 6pUcas del medio de diverso origen sobro el carcter do propagatin de la luz. sin tener en cuenta l. influenci a de la IUI sobre las het.a.roganeidades ptleas. Mientru la intensidad de la luz 8J:cit.lllrb 85 tan pequea que no puede DIluir sustancialmente sobro 01 Cldc\er de las hetero- geneidades del medio, ea admisible presc.indir do dicha inlluollcia sobre el medio. Pero en CISO de que la intensidad dela luz excitlltriz Sfla rande e influya cunsiderablemente sobre el carcter de movimien- to interno del medio. es indi spensable tomar en consideracin la acci n do la luz sobre iRs heterugeneidades pticas_ Cuando sobre el medio IIthia la luz intensa de un impnllJO gigant.asco de laser (vase cap. 40), surge una seri a de fenmonos ptir.os no lineales. Una de l u clases de t ales fenmenos se denomina di spersin estimul ada dI;! lA luz. Aqu examiu8J'umOl!l cuali tativamente lo uno de los tipOl de di spersin cst hnulada : 111 di spersin estimulada de Mandelshtm- t3rill ouin (DBMB) , cu yo se debe a Ja difusin de la luz contl icio- nada por les fluctuacionea trmicas de la prOllin (vase lo CXpUClIto ms arriba). La causa fsica de Ja di spefllin e!llimll lada do MaDdelsht i m- Brillou!n consiste en que l a onda intenlll de l . luz u eita- tri l , Ja onda inicial d' bil de la luz difusa y la onda elbtiea Urmica, la eu.1. como se ha indi cado . nteriormente , determin. las eomponon- tes dlscretns de Mandelshl'm- Drill ouin, .cc:ion.n entre s no li neal- mente. Tal illleraccin no lineal se realiza mediante el fennlcno de eJaclrostr iccin. El fenmeno de e!ectrostriccin cons iste 011 quo el dielctrico en. U11 umpoelctrco "arla 110 voJumell, de modo quo surgo, lma ' presl6n de. elecHostticei n, 111 .cual se puede expresar medillnta la
( " )" p <;" P-p 8' (t6t.7) 'doilde @ es lo constanto dielctrica dol medio. La magnitud (p!;) e5 del orden de la unidad, llOr lo tanto la prosin se deter- mina' por el "aJor do la illlenald ad del ('"mpo elctrico. Como se se.- lar en el cap. 40. la inteosidad del campo electrice de la onda lumi- n081 en un impul so de t aser puede alellnrar ."..Iores tpiCO!! w w w . L i b r o s Z . c o m DlflUl6a do la IUl 203 de Jos campo! intraat6micos, enl.once3 'la presin de eloctrosl ticci n puede constituir centenares de miles, de atmderll$. Para la aclaraci n cualitalivll. aproxinlad a de la nUuraleta de la DEMU consideraremos que en el medio un Cllfll PQ .de onda lumillos, excitatriz; E. OO!I (lMt _ kr) impulllO_ y, como resultado de la de la l ut , el campo de UI .slo ljatelit.e de Stokes El cos 1(1) - n) , - klrl . Como !je. .mostrado .... . nte riormenle, el campo de este -s,tlite .surge a de l a dis- peni6u de la lut bao el ngulo do Bragg y la l._ difusa por la onda lenoi ca cQnJ.reeuenci. ,D. . ._ Para p (vMe .Ia (161.7) ,I.evar al cuadrado l a suma .de ambos ca;ppos escritO!l rpb , fTil:ia,. Despue, lle tal operacin y las lransformacionl!S tri gonomtricaa elemeDtales, obtenemos que p se compono de lrminos de alla lrecuencia con Ire- " s, L Fil. :'. 11. Eop .. ''''' d. l. Jlopud6n f.lI", wl"J" k Af .... d.W.'4m-BrlUa .. r .. 011 ti . ... no / .. Nll4a: L . ..... .. la hu .-,<U.I .. , ... ..... __ .. 4, cuellcias luminosas)" de la cOlllponente con una frecUEncia El sonido con frecuencia luminosa se amortigua nleosamenle )' por e!o no puede por oso es necesario omitir los IAIrmiu05 cormspondiente-s y quedar 111 etpresion p- i" (p ;:)Et EC05(nt- q r). ( 16t .8) Aqul el segundo miembro coincide con la expresi n de la onda aouora respoosable do la lormacin de l. componente de Slokfl!l de Mandelshtl.D-Brillouin. La ampli t ud de la onda inicial dbil , al ser multipli cada por E., conducir! al incn!meoto del campo elc-- \rico de 1 .. ooda lumi nos .. de la componente de Sloke5, lo que a su 'In lIever' .1 crecimiento de la presion, elA;. Eue proceso de emplJ- fi eacin paramtric. transcurri r hasta que la int.ensid ad de la onda luminosa _difusa, no sea comparable con h. Intensidad de la 1\11; excltatriz. El fenmeno de dispersin esti mulada de Mandelsht'm-Drillouin fue ob.wr.,ado en loe cristales de cuano y tllnro (Chiao, Townes, w w w . L i b r o s Z . c o m
20< Sloichev, 1964) Y JUog<I fue hallado en 105 vidriOlS. liquidos y gases. La fjg. 29. 11 muestra el espectro de DEMU en cuano fundido. En el espeetro se ven dos componentes de Sloku do DEMH al obscn'or Ja luz difusa bajo un ngulo de 180". Jo segunda componenlo surge 11 causa de que la primera . GintO e\1llS()r, se amplifica en ste y, tras regresar a I!! muestra, ella misma provoca 1(15 componentes Jo Swkes do DEMB. El nmero de taJes COluponenW originadllS !luce- eivilmoule puede ser muy gr' lIdl!. Sin emborgo, e.xi,!.en del experimento en l as que pueden Obser\'lIr.e cmnponenl.e.s de anU- Stokes durante la uispen;in estimulada. Cada tipo de di! persi6D espontane. e t,mica inicia la d ispel1ii6n . Adems de la DEMB fue dueubi erla la dispenlin esti - mulada del ala de la raya de Rayleigh (Mesh, MOroIOv, Starullov, .'abeli nski, 1965) y la dispersin esti mulada t'rmica o Qe ent ropla (Zit!llv, Kilsoy , Sta runo\' , Fabelinskl, 1967). Ha sido estableeida la teoria rigurosa de estos fenmenos. t 162. Dllpe1IllIn a.mu !le l. hu De acuerdo t on la ley do ll ayle/glL la di slribudn tl e la energa en la luz difusa se dilel'enda la distrilmci6n en la l uz primaria por un valor rela t:lvamenlo mayor en la pnte del npoetro de onda corta , La Hg. 29.12 da ulla idea del carcter de ese fellmeno. Di cha (igula ilustra fotografas del 1!5pt..'Ctro de la ut di recta de ull a Umpara de vapor de mercurio)" el de esa misma lmpara en la l uz dilUJId ida en el ai re. La! expositiollCs so eligon de DlalHlrl quo sean aproJimadament.o equinlent.es a 1(1 intensidad de la raya de m'ror longitud de Olida. Entonces la tle las en 11 parte del e!poetro de ondll.'l mis COl"t M m.niCiesta con mis claridad. Conforme a In dHerencia intlit ada Sil consi deraba la niCA di stincin en los do la lu:t di l UJa- y Pero el est udio minucioso demostr (Raman, G. S. Lnds- bera y L . L Mandelshtim, 1928) que 61\ el espectro de la l uz difusa, . "d81Ds da illll raya qua earacterlUII la l uz incidente, ta.mbi n 5& o.bsery.an r lYas co1ppleman!.ariu, satOlil es que Acompafi an cada uya da. la pr imaria (rs. 29. J3, 29. t, ). Co!IlO lOs satlltes acompaan cualquil'r raya I!!!pcctI"81 de la IlIz pri mari a, e.st acliro que Su fO\'elacin rolo es p!ibto en el caso de que la luz incidento sea un conjunto de rayu (monoorom- Ucas) y no un espectro conti nuo. LA experiencia permiti est ablecer las siguientes leyes de este IOllmeno. 1) Los sBtli tes acompaan cada uy. de la luz primar ia. 2) La di ferencia t.,,, eo 1115 frecuencias tlo la raya primaria 9.""(ei- tat,lz ". y lllll rlyU de cada uno do 1011 u tlites v', v , ,,'", ... , w w w . L i b r o s Z . c o m
205 es li pico de la dispeNl. nl.e y 05 iual a las [rec. uenei u de I d prop ias ,, 1 de sus mol6eulu: 6v 1 - V, - y' _ ,.: , Av. _ _ vj. 6,,_ .. v. - v" = ' o!, De I'jcmplo puede !'er\" ir esta Tabla, Comp.r/l r/4/L d, IId",uDo" d. , onu fI l ollltllO " RII" 1", dal". de lo. ,, {n rTo;o. , 1 .. dl.pord 6,. R .... ,. OoperolOn I bp<,,"">" I n.mu . nrurrO! OI "'" - LoI .,(i_ . oo d. onda dIados en . labia m\lCtl- "". .. - I .... n .l ' nmt'.o de IUldu q ... IIWpln un cent! - .", - mel.o. Pro r. obte" , .. lrecueneiu (nmero de "" 2,.,. osci laciones por "fil:undol o. necu! uio mullipliclr 2R20 - ",l oa nnw:ro. por 3. t O" (volocillad de b. l uz). Z870 '''' La. ... con UII asler i, oo sigrliflcan "'" ,..- lu rayn utenslII, y 1 .. .. /I, I, d." ecm dOll u l<l- - "" ri eeoa, .U r.yu muy til len". . ,,.,
121.' "" ll Sn" 131t "' .. 1213 "''' "" 1004 l OOr.- 786" ' 033' 623 ,,, '" - 211 892 M' 129" 6\13' 3) Los 50tl ites son dos sist.o m8ll do rayos simtrica- IMllte por amllos ladOl! de la uY"- f' l(ci t ol rl l , o sea, v.- v, _ v. _ v" AquJ \', ai&' Hifica lll!'! frecuencias do 10$ $II llite!\ si tll ados OH la pal'te de las ondas ms largas que las oxcit atriees, Y". , las frecuen- ci u de los satlitt'!'! correspondiente.!! s ituadO.!! el! la parle contrari /l , Los pri meros dispuestos cere/l de la partlJ roja del espec- w w w . L i b r o s Z . c o m
Iro y por Jo cual 86 denominan t rojos. (o: en /11 rig. 20.14), son de mayor que satlites Hiolet.s. en la fii. 29.14). 4) CAln el aumen to de la lempl'ratura, IR de 105 sate- lil as .violetas. crere con rapidu. Es posible Ja esencia del fenmeno de lli spersn RaJlloll utiliundo la idea simplificada de lO.'! GUan tos IUlllin05(\$. En virtud de esla idea la IUI de frecuencia v. propaga en lorma de delcrrut 1( lIdll5 porciones (cua/lten), cuyo valor e! Jav donde " = 6,62 x x l s la cont lnte univenal introducida por Pl anck). Conforme a esto, el tomo o molcula en los que !C realizan oscila ciones con frecuencia VD. contienen ulIa resona de energl lt kvo que puede ('.miti rse por este homo (mol6cule) en forma lllll u! de In mi sma frecuencia. Desde eHe Pllnlo de \'i! u , la difusi6n tle la luz por lu .< .< .< . < -<-<
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DifuSi60 de la IUf 207 , Fig. 21. 13. E. pro/ro d. d'pV3idn id tk ""rbono. ,I!>IJo. "'"'" lA ..... "",,'c!6n .. ,"unIr" rl "p<tW d. "no Idmp.(4 d. <:<Ipo<1' d. , ... ",ur!.1
,
,
t:
43511 4047 3650 28 02 2654
Fit. 29.11. e'prol'" Ik R,"n,," do! ... : ,:' :. ""lilil .. "'",.., 11 .. '/111 . ... 'foi.' ..... w w w . L i b r o s Z . c o m
208 que no o.scillll, le o.:n1rcga a stl la parte eqrrel!poudillnt.e de (lncrgia )' se transforma en una radiacin de menor h ec;ucucia (tSatlite rojo.) do lICucrdo con la eeuacin hv' "" kv, - kv,. o bien v '"" \'. _ VI, dOlido v. el! la frecuencia de lo. 1111 eJI.citalrh, '1 v,. la frecuencia de oscilacin Jo l a molcula. Pen,) la luz influyo sQbre la molcula quo S<I hall a en estado da es decir, que pOMlI una energa kv,. entonces puede qu itarle en entrgll, transformndOS(! en una radiacin de nw.yor ft'ecuellcia (csatlito violeta.) do acuerdo ton la ecuacin hv' "" hv, + kv" o bien 'Y' - V, + v/_ I!:I nmero de lI'olculns que se ellcueulran en Qslatlo rl.a oscilllCi'\ (con U.{CI'!IO de ,morga) es mucho inferior al nmero oe '10 clcihlns. por la intensidad del satlite violeta mncho menor, lo que se en el experimento. Al la el tre.:e rapidoz, conformo a esto debe la inW/L'iidad de 105 !\allites violetas, lo qua tambin se comprob oxperimentalmente. El aumonto de la de 105 satlit.es violetas se muestra 011 l a lig. 20.14. donde el ospech o 2 corre., ponde a la temperatura de la sustancia dispersaute [dol euarzo), igual a 20 oC, y 01 3, 11 la temperatura de 210 La si mple leoda expucsta, transmitiendo los principales del fenmeno, no aclara una serie de sus importantes peculiaridades. Anw to(10 queda si n aclarar la dilerenti. muy seria seilal8da en la pig. 205. Algunas rayas i nfrarrojas muy intensas !le maniriestnu ell los Raman como muy dbiles, y vecos no se ven por com- pleto; por el eon t{ario, ciertas rayas, .dem" con fret:uenc1a las mis intensas (le 1, dispersin naman, no pueden ser halladas entre 105 infrarrOjOS de absorcin. AdemA! , la leorla cuntica simpli- ficada. no permito obser var ninguna relacin con l a teora general de difl\5i6n de la luz, con la cual operaruoa hasta ahora eon xito. La solucin compleu del problama ha de bu!Carse on una t eora cun- tka ms pet"fect a. Sin embargo, hast a cierta merli da podemos aclarar la cuestin examinndola .dentro do los m'rgones de las ideas c16- sicn que hemos uUlizado hast a ahora. Slo debe tenllrse en cuenta que no podremos oblener un cuadro completo sin in!.roducir en nlles- tlu deu t lhicn ch.'rlas Icorrecciones. al tarict.cr cuntico dol. fenmeno que distingue, en e:lOncla, todos los fen- menos !le interacci6n de la Ut y la sustanein. La !le la homogeneidnd 6pllt8 puede det.erminaflle, como ,;o ha !(!i\alado anteriormente, por 1;\5 vU;lciones del valor del w w w . L i b r o s Z . c o m
DiI".1D d. III luz 209 producto Na., donde N &8 el n\linero do molculas en la unidad de volumen, y a, el coeficiente de polarizabilidll.d ,do la L(ls flucLuaciones del valor de N condicionan la difusin de la .luz elta- miDada ms arriba (difusin do Rayloigh); la fluctuacin del valor de a puede ser otra causa que :determine' la , di.fu.sin_ LIlll "variacione!! de la polarlzabilidad puedeD tener luga.f' si caJ;ll- bia la oonliguracin de ciertas,partes (AtoNas) que compon.arda mo!4-: cula, lo que siempre ocurre al oscilar los atomos que oot.Tan'en la molcula. Los desplazamientos de los tomos en el de dicbas oscilaciones pueden conducir_ a la variaei6!'J.'-del campo. inte,. rlor de la molcula, 01 eual influye sobre los eleetrooescuyo: despla;, u.mlento bajo la acc16n da la luz 'determina preGisame.nte' l, zacin de l molcula. Si' estalFVltriaciones.fal){litan"o, dificult.!!n l desplazamiento 'de los eleelrones, enl.oncos tropezamos; por lo t ,anto', con l cambio de Ja polarizabUidad Gt. Las molculas cuya polarizabilidad se dferenGia de la polariza- biUdad modia, estn distribuidas por todo el volumen de la segn las leyes de causalidad, adems, las os<:-ilaciones de distintas se caracterizan por fases diferentes. ESLe hecho puede conducir a La fluctuacin del indico de refraccin, es decir, a laalte- racin de la homoglllleidad ptica, determinando de este modo la difusin de la luz. Como las referidas variacion6S de la. polari zabilidad. determina- du por las OlICilaciones de los tomos BD la molcula, tienen car.cter peridiGo, consiguientemente, la intan5i dad da la lua tambin variar peridicamente coe la frecuenGia de estas oscilaciones in\.er- moleculares VI' Por lo tanto, la luz difusa cuya fl'$CuenGia deoo SBr igual a la de la lut inc dente Ve, es una In modulada con una frecuen- cia de modulacin Vr. lo que eorresponde a la lut con una frecuencia modificada Ve VI (vase la Introduccin). Asi, pues, este tiplJ de difusin de la luz ha da' ir acompaado de la variacin do la fr&cuencia de la luz incidente: a la par tle la luz de frecuenda inieia! deben apa- w:er rayas da frecuencia modificada (satlites), La frecuencia da la luz difusa consta, dI! este modo, de la freeuencia de la luz incidente y de la frecuencia de la oscilacin iotermolecular (generalmente, infrarroja), Por eso la dispersin Raman tambin es conocida como dispersin combinado, Este estudio clblco permite compnlnder que las intensidades de las Uneas de Raman e jnfrarwjas de una frecuencia dada pueden dis- tinguirse en sumo grado 11M de otra. En efeeto, la intensidad de la linea da Raman de freGuoncia v se detennina por el grado de varia- cin de 14 polarlwbllldM de la molcula a euya oscilaGn Gorras- pOllde lI. esta freGuencia . Pl!fO la intensidad de la raya infrarroja. de absorcin de esa misma frtlcucncia depender de la apti tud de esta O!Icnacin para excitarse bien bajo la acclo de la luz inlrarroja da frecuencia adecuada, es decir, de lo bien que lisa molkulll reae- U-OSH w w w . L i b r o s Z . c o m
210 CiOD' I Ule el influjo del campo electromlJTItico de la onda trans- mitid . Semejtnt8 fflKCI6n se determina por lo.I uarLQciollQ dlJl Ilt01JUnto tUr:lrleo de l. molcula durante l. oscil acin correspondien- te. Et.u dos ul'iaeiones (cambio de la polllh.bidad y cambio del momento eJktrlco) exprll5U'SQ de distiuto modo para O5Cill- cionOll dilerenl.e$. Por e&O UDU da o!Cilaeiones estlll'An mejor "pr6!l(llltadu en 105 espectros infrarrojoe, y las otras, en los espetiroa de Jhman. Por ejemplo, al oscilar los tomos en la molkuJa de COI (fig. 29.i5,b), Ja po!Iicin de 6stos varia do modo qUII cambia inten- samente IU polarbabilidad, mientru que el momento elctrico de la molkul. qued. const.nte (en este caso es nulo), ya que dos 'tomos de oxgeno (O) con carga del mismo aigno. durante l. o:teilacin permanecen situados simtricamente por ambu partes de la c.rg. o C'C o CM Col G x x o o O-- relacion.d a con el carbono. Durante otra o.seillcin (vi_ fii. 29.J5,c), la polariu.bi lidad pennlneee constante, pU8IIto qua la aprodmlein de nao de lO! tomO! de oxipno al carbono v. acompaada del alejamiento d61 otro 'toRIO y viceversa. Pero du- u nte " t ll.ll oeeilacione.s, el mo- mento elctrico de la moleul a cll.mbla, como ae ve bien an esta figura, la cual muestra que el ",.lor y la direccin del Plomen- to resultante varian peridica.- mente en el tralUCUJ'SO de las oscUaclones. Por eso las 08d- l.cioDes del primer tipo (vase- lig. 29.t 5, b) wndueirin a la formacin de la raya de di.t:pelsin .l\aulln . y IU puede ser determinada por el e!lpedro de la segundo uso (va!l8, flg. 29.t5, e), la fre- CMM.IJaein,&e .puede ha1lar segn la POlIiein de la banda de .ahaord(lh infrarroja.. , Es fcil vor que dicha teoria diUiu transOlite de manera absolu- cuesti61! de la intensidad 'reletlva dE! los set!mtes rojOs y ya que' obliga a suponerl os iguel es, lo 'que contra.dice el experilJ!.imlo. Endo qu 4 .reffere al problema de la intensidad 7 su dependnncia de la temperatura, es necesario in.traducir una eorteCGin que da una idea. de IO:!I cuantos luminosos. El mitodo de dispe:ai611 Raman ofrece un procedimieplo impor- tante d. irlVuugacin de la stl11Ctura molecular. Con BU ayuda ! e determi nlUl rkil y l'ipidamen\e 1M propias (reeuencias de las molkulas; talllbln peno.lte Juzgar _cerea del car6cler de la aimetr{a w w w . L i b r o s Z . c o m
RoUoclltn del pllJIO de polui .... ci6n 211 de la molcula, acerca de 1(13 fuer.r.e8)ntermolscular89 y, en general, aeerca de; h. En , muchos> cU9s es completadf) con xito por el de ,absorcin infrarr;oja represenlalldo .una- parte importante de ,la espectroscopia molecular.< Los espectro.<J de. la di!persi6n Raman son ,tan ce,racterIs\icos de Jaa .mo.lculas que BU ayuda resulta posible el, lnliBis ,de D).escl ' molecul!u'm!. com- pleju, 8Obnl . todo, de !llo!culas .orgnicas, .donpe, -IOlI\mtodos qUI"' miCQ9 de anli.sb 8on demasiado ,imposible". ,As, con ayut;Ja. de. la disper.lin Raman se\ofec.t(lan-c.o.n;xit-o-IOlJ anAJisja do la composicin.lde .. lu gasolinas"que l'6p!'e!lflntan una plicad.e de _hidrocarburos. ,. 'o' _ .MAs miba 58.,Lrataba .de la di.'lpersin. blnarse la radiacin 'primaria .con las meno absolutamente anlogo tambin',.s8 obSer,va -,cuando _la lu! es difundida por los tomos o 108 iontlll. Para aclarar la esencia del hecho es n&teS.Ill'io rocordar 108 multados dlll .estudio da la absorcin y dis- persin dll la luz en los gases atmicos_ ConJorme a lo expuesto en el t 56, el tomo puede considerarse como UD conj unto de osciladores, para loe cuales sus propias fre- euencias se determinan por la diferencia de las energas de dos esta- dos cuinticos cualesquiera del tomo. En virtud de esto, la diferen- cia entre los iitomOll y molkulllll comiste slo en la naturalell dll 108 osciladores: en el caso de molEcul as, los osciladores daseriben el movimiellw dll los ncleos, y en el CMO de tomos, el movimiento de los electrones. Teniondo en cuenta el!ta aoalogia se puede repetir la explicacin antes citada, pero ahora ya con respecto a los 'tomos y dentro de los miirgenes del cuadro dll modulacin c1isica, y IIn forma de un esquema cuntico simplificado. que la difusin ioolstica dll los fotonOl:l ha sido pre- dicb.a tericamente (A. Smecal, t923) para 8U interaccin precisa- moot.e con los tomos. Pero fue revelada expedmentalmenoo mueh() ms tarde 'que la disp8tSin Raman provocada por l u molculas. La dispersin Raman por Jones fue de!Cubillrta en t963, y por ro- mos, en 1967. Adems de la dispersin Reman espontnea descrita ms at'ri bll. tambin existe la dispersin Remm forzada (vase 239). SO. ROTACIO:f DEL PLANO DE POLARlUCfON f tes. lDlnId.a611 Los procesos ezaminadoe en los p'rrafO! anterioree, dadlcados a la dispersin y difusin de la no abarcan, ni mucho menos, todos loslenmenos que Su.rgM al combinarse la luz con l a sustancia. Entre- ". w w w . L i b r o s Z . c o m
212 estos fen6menos ocupa un lugar muy importanl.e, tanto desde el punto de vista prctico como 9n 8(lntido general, el fenmeno de rotacin del plano de polari:r.ocin de la Se pudo establecer que este fenmeno tiene lugar en cuerpos muy diversos, los cuales reci- bieron el nombre de cuerpos naturak$. A htos pertaneeen, por ejemplo, el az.CIIl' y algunas otras sustancias orgnicas: P{}f eso la medicin de la rolacin del plano de polarizacin se ha conver- tido en un mtodo analti co corriente sn una serie de ramas iodus- trrales. Las investigaciones dem09traMn que la explicacin de este fenmeJlO puede obtenerse examinando el problema general de inte- raccin del campo do la onda luminosa con las molculas o los tomos de la slo si se toman en eollSidilracin las dimensiones (iultas de dichas mol culas y su a:strnctura. La relacin entre las dimensiOIl88 lineales d de las molculas (tomos) y la lougltud de las onduluminosas tiene el ordeD. de lO"'; para muchos problemas pticos esta relacin puede considerarse infi- ni t amentl.l pequea, simplificando asi mismo la interpretacin de la tarea y sin tocar, a su vet, sus rasgos principales. Por' ejemplo, hemos empleado tal aproximecin en el problema de la diSPersin, supon iendo que el campo que influye sobre el electrn en el litomo. es igual slmplement.o a Ea seJi. wt, aunque el campo ,de la onda propa- gada en dlrecc: in del eje Z 88 8 0 sen (Qlt - k:) y, por lo tanto, ba- blando rigufOl!amente, para cada momento t el campo en distintos ptultos de la molkul a, correspondien\.oll a divanlos valores de s, es diferente. Pero como dentro de lO!! lmi tes de la molcula la dife- rencla. de t no supera ellamao de la propi a molcula d, resulta que, haciendo l a simplUicacln indicada, no introducimos variaciones esenciales en los resultados. Por el contrario, en el problema de la rot acin del plano de pol ari zacin, tal simplificacin signUica el repudio de la consideracin preeiaamente de la parte del asunto que determina eUlltllllcialmellte todo el fellmeno. ;EsUriljemplo otra vez m demuootrl que clase de sim- '.j lificaclD' (esquo'Jl!.atlzltin) , i:l el problem. tione un carcter rela- t ivo.Y ha' di estudiado con arreglo al relerido pro- blema':" e'n .UDbs pasible' limitarse a' ,I. primera aproximacin, y rai ,no dan nada .nuevo; en otros, es iildis- 109 factores activoll , pasando a la segun'da aproximacin', ya que slo con su ayuda pueden acla- rarse l'SparUcularldades esenciales del problema. Desde este punto de vi Sta la rotacin del plan dO"polarizacin tiene grao inters en prifi(;i"pio, obliglindonos 'a 80 consideracin las dimensiones de las molliculll!l al interaccionar con la visible, cuyas. longitudes ondas son miles de maY9res que las referidas dimell5iooes. .para: resol"Yer por completo este problema necesario cuepta Iflo el momento elctrico adquirido por la molcla, sino tambin eu momento megntlco que crea la w w w . L i b r o s Z . c o m
Rou.cl6a del pll.oo d. polarludoa 213 onda luminosa, lo cual tambin es ineusario en muchos ollos prD-" blemas pticos. ' Lo dicho acerca del papel de 'ias ' dlmenslone! de ,l.,. molku]., puede e:rpresal'!le de otra' forma teneral, pero' do modo formal. El momento dipol ar 'inducido en 'I,i 'ino16cu'Ij; so determina ,por 111 valor de la intemJdad del campo E no en un punto, 'sino en una regin de dimensiones comparables con la exlenein de dicha _Dlol6cul a. Lo mi!mo ee refiere, por lo visto, a la relacin en'!'O 8",f -el .. vutr de induccin D. Asi, causa de 115 dimensiones IlnH,!I,. de }as culas, la relacin entre 8)' D resulla 110 loca,l, es dMir, er-ralor de 'D en cualquier punto depende de lo! valom del vector B en cierta peri- feri a de la mol6cula. v En _1 , t i49-lue I.clarado que la relacIn no local enlre D y E detennina uu Mide entera do fenmenos que recibieron el nombre de efectos de dispenJn espacial. La rotacin del plano de polari- :r.acin es el m" si mple y mis l uerto de esos electos, su valor se determina por h. relacin d/).::.:: 10-'. Los domis efecws de la dis persi6n espacial son ms dbil es, ya quo dependen do (d!l.)a. S 1"- Rat.eW'la. det pt.ao de pelaruaci6D en kili nlr.Ul. El fenmeno do robcin dd plono de polari u cin fUI! por AraiO (1811) al estudiar la hirreJrinroncia en el cuarz.o, donde eta as muy grande. A pesar de que actualmente so conocen !us- tancias cuyo poder rotativo es " arias veces mayor que el del cuano (por ejemplo, el cinabrio) , sin ambaftlo, el cuano hasta el pre!rente eigua siendo el objeto clsi co al demostrar el fenmono y se usa en muchos aparatos a investigar 01 poder rot ali,'o. El cuarto es un cristal unlixico, asl que, al llansmitir l a luz a lo largo iiel ej e, deberla comport arse como un cuerpo ist ropo, No obstante, el experimonto mostr la siguiente peculi aridad_ Suponga- mos que ('ig. 3O.t) un haz paralelo da luz del foeo S, polariudlJ mediante el pol.riudor N, y convertido en mono- crom'lico (mtro ptico F), Incide sobu una Umina de cuan.o crista- lino Q, cortada perpendicularmente al eje ptico, de modo qU!l la luz se propaga 4 W largo del eje del CUII'%O. Si el !!lI(Ilndo pol.riudor N" que sirve de anal izador, eslli cruudo con el primero (N. J.. NI)' a pesar de todo, lit luz pasa lit trevs de nuestro SiSUlO,. . Pero, girando el pol niudor NI a cierto ngulo, se puede lograr otra "el eloscure- "Cimiento tolJl del campo. Esto muestra que en el experimento descrito, la luz pol arinda que pll5 a t.:avs del cuano DO adquiri polariucin el ptica, sino quo qued polarizada linealmente. Al pasar por el CUal'lO. el pi aDO de P<l larizaein slo gir6 a cierto ngulo. el se mide por el t iro del analindor N, y que es nece!lrio para el oscurecimient o del campo en presencill t.!('! cuarzo. C.mbiando w w w . L i b r o s Z . c o m 214 los filtros pticos 03 fcil ver que el ngulo de gito del plano de pol.- rilllci n para divefll u longitudes de ondu " diferenta, es decir. tiene lugar la dispenin roudi{)fJ. Las mediciones aproximadas, bochas mediante filtros, mUe8t.ran que la lmina da CuartO de 1 mm de grosor hace gira.r el plano de polariue!n a 1(1.'1 siuienls lngulQll; Fa,. l. luz rojl IS' , _rm, 21' , , nrdll '" Ulll ". "'!lleta 51' Pora UlI4 longitud de ond4 dotla, el 6nlulo d4 gIro del plcuw de polor4cln t$ proporclolUlI al grosor de la Umfna. El poder rotativo 111. JO. l . <k Q6u"...,16,. d. 1" d,1 <k polilrJ",d6,. f/I "" m.rIJ.I: 11 /l .. ..--. ......... -",''''' ..... -.- de los Illdos ae earaelerila por el valor del o,ul0 a:. al cual la 'mioa de t mm de rosor hace girar el pbno de polarizacin. Asf, !P ... (Id. (164.1) donde q> es el {lulo de giro; d, el grosor de la UmiDe en, milimatro5; Y:(I, ol' ,coeficiente que d; "pellde d!lla longitud de onda;"J n'-,turaleu de medici9nos piopor- clonan. p;,!<ef .tuano los ,ll\Iientes, valores en cu.n\O !l l a raya del'os npores de N., }. . .,; 5893 l ex = 21.,7. Se ; obreent-Je.ni:Je -q!le' .' posicin mtU.d. en l. flg. 3O.t es simt,rlea resp6Clo . 1 ew J18 y, toda la fjgura permaneear' constante al aIrar , Qs1&-lth;no de su' ,eje. ,Solfn\ el experimont.o, l. d", . I,1I, cHluein cambia, al vari.r la direccin de propagacin 41! .)uz. Por es.o, al . ' po);lrizad. que pas lravN del ,cri,laJ, ,se reIle" del y pasa por l6unda VH traVlSe de mi5mo j;ristal, .a orientacin del .p!ano de polarizacin $8 rla- bleced. w w w . L i b r o s Z . c o m
De aGUMdo con lo ex puesto, la direcci6n de f(llaei6n, segn eostumbl't!, lit! establece pan el que mira ot tnclUntro del haz luminO!!O. I Las observaciones de l. rotaci611en al euano establecieron la iJ.iatencia de, d{)9 clases de este ' rninl1ral: o ,que hace iru el plano de polariaat iQ. de o negativo, qua hace girar el plaJ'lo de a izqui!lf- da. El .,a1or de l. en ambos cUGS es igual (0:+ . ... --). 1.0 mismo 118 refiere I otros-cristal",: ellos, 'P,M lo .visto, existen eD dO! varJedadlllJ. p.r. 113 a; .. "'" a_o lIIuoqut no on to.d.os los C&!IGS ae conoc:en 115 doe modificlt:iones. \"- ClatO utA qUII .el fen.&meno ,da."totaeia. cte"polariu.e,i,6.D tambih ,\OM luglU' tUllldl) l. luz le dirige. '0(1 I b.lanro eje c!l' eristaJ , sino que bajo cierto bgulo -a ste. Poro su e!! tudio. en esti.t condicioDe!! &lI mucho mis dificil, ya que el fonmeno resulta par- ClCulto a causa. da la birl"6tringencia. An mis difcil es observar dicho fenmeno en 109 cristales bibic03, puesto que l. rotacin a lo largo de cada uno da los ejes puede ae.r diferente. Por fin, te COn0G8n ciert.o.s uiat.ales de aist4lma c.bico qna no manifiestan bi rrehing9llcia, paro pOl8eO. Ja propiedad de girar el plano de pola- rhacillo (bipoeloroso de llOdio NaOO.e hipobromUo de sodio NaSrO,); en IllIle cuo el vllor de l . roLacio no depende de la orientacin del cristal. 1M. de 1" l116todol di del poder rotltm En 1011 oJ:perilnontoe dllSCl'ilos en 81 , 164., el ngulo de giro del pl lno da pob.rilacin se det4lrminaba orientando dO! veces N la oscuddad: en presMela y en ausencia de la sustlncia activa. hicha instalacin es muy eproJ:mada y con frecu,nel l so sust ituye por olea IUb preciso. Se ul an Ampliamente 105 dispositivos aemisom- hrlos que aseguran una precisin de medicin muclJo mayor, Tal diaposltivo COlUU de un polari:r.ador y un uaUudor semlsombrfo cuyu dil'8CGiones de oscilacin en sus dos miladoa lOTmIll eDLte 31 un poquei\o ingulo 2qI. Un anali:r.ador semisombrlo elemental puede confeceioDarse de este modo: un prma de polarillciD ordinario !le corta e lo lugo de 1. 5&CCin principal, eD cada mitad .te pule una ClIp. cuneiforme coo un 6ngulo de cerea de r30' y )13 dO.! mita- des ft8 pegan de nuevo (fig, 30.2). La seccin lransveraal de tal prisma, en lugar de) rombo regular inicial, tendr' el upet to de un rombo deformado. Si el plano de oscilaciones PP de la lu:r. que sale del pol adlador, ea perpendicuJar a la biuctril del ngulo entre 113 prlo- eipal9!l del lIlaliudor Al y A" ambu mitadu do ste sern ilumi w w w . L i b r o s Z . c o m
216 nadu igualmente: JI - 1, - l . seD'.; donde lo 8:5 la inwmid.d de la IUlqu6sale del polariudor; 1 1 , 1, son las Intensidades de la Ut que deja paur eada miud del aoaliudor I'elIpectivloumte (Iig. 30.3). SI el plano PP gi ra a un pequeo ngulo a hasla la posicin P' P' . entoncea /, "" 1 G sen 1 (q + a) e/: == 1 G sen' (IJI - a). Siendo 01 valor del 'ngulo ql pequefio, incluso el giro Insignifi cante a conduce 111 alteracin evidonte del equilibrio de la H\lminaci6n do ambOR campos (fi,. 30.4). Si despus de situar el dispo!litivo en gulles cODdidon8!l de ilu- minacin de ambas mitadM del .naliudor, entre el polarizadof y el ID.lindor 56 coloca la sUlltancia SODlotidl'l estudio. entonces ambas mitades del campo de visin no !lern i1uminadQ del mi!llllO modo. Para restablecer la igualdad de iluminacin es D&eeSario iUt el .nalindor a un bulo o: que precisamente sor igual al ugulo p. p------ ,,o SIl.%. E"tu".,,, "" .... /b.d.oT t I ~ rn- I'i,. 3tJ.I. P""elplo d,I.,,<lO- ....".6, .... 'IJIPl.. " ' ~ " I O drl .".IIuu1", tk ~ .... "... 6, . Plf. JO. 4. C .... ~ d, v/.IM d,l .... Uud., '" """ ... 6 dl",,,I.. puklo- "" <irl pl_ ti, PDWfSA&f6,., w w w . L i b r o s Z . c o m
Rotacin del plano da polerl:u.ei6n 217 de rotacin del plallo de polarincin en l a sustancia sometida a estUf dio. " - Las merlicion>! de la dispersin ro.tuiva debe.!l realitllll!l para la lu:r. lDonocromtica. (por ejemplo, lK raya de la lmpara de vapor ds mercurio). En, mediciones, ;uenos 'precisas_ es s.uficienu' 8J1l, pl_Ellr filtros de color. Ha propuesto un,.dispositivo si,ngular per- mite t rabajer CaD la Ju!. bleo_ca ain oJngn filtro. ptio:o. e!pecial (bicuarzo, vase el ejercici o, 2j4). A,l. ,trabajar con 'l'll ' bicu.ario. ';.,el Ajuste se efecta a blll!e, do la coincideD(;:ia de los ,mo(it'es do amblll!, mitades :de,1 campo. eJ:perimeQt_ qc.mosti .. ho1 Qh:'taqte; establecimiento de la IdenUd ad do' los cotares; seguridad que el establecimiento de lajgualdad de_ hs iluminad,an8s. Por esta run, en lKs instalaciones prcticas actual mente al bicuar- 1.0 no 511 usa, IImplendose t an solo los analindores semisombrlos. En loo buellOs dispositivos modernos logra medir la rotaciJl del plano de polari ncin hllllta 00,01. 166. Roud60 del piaDO 'ele polaJt:r.eeI6D en las amorfas La Aplicacin de mtitados sensibles do investigacin mostr que el fenmeno de fotacin del pl ano de polarizacin est bastante eJ:- t endido y tambin se manifiesta, en mayor o menor grado, en muchos cuerfN)S 110 cristalinos. Entre stos se hallan los liquidas puros, por ejemplo, el aceite de trelnentillA y la, soluciolles de llIuchas cias en disolventes no activos (por ejemll o, las soluciones acuosllS de azcar), En la actualidad se conocen miles de activlls dota- das de diverso poder rotat ivo, .esdo casi imperceptible hasta muy grande (por ejemplo, la nicotina en una capa de :1 0 COI rle grosor gira a :164 0 el plano de polarizacin de h radiacin SIDarill a), Un hecho de gran importancia, est ablecido por Pasteur por primera vez (1848) en el ejemplo de l as sales del 'cido tartrico, es la existencia de sus- teneillB activas en dos modificaciones, dextrgiros y levgiros. Actual- mente se conocen ambas modificaciones para la mayora de los cuerpos activos, y lay razone3 para suponer quo t0da8 lu sustanci as activas pueden existir eu semejantes formas, con l a particulari dad de que los valores numricos del poder rotativo para ambas modificaciones siempre aon iguales entre s y slo se diferencian en el signo. Biol (183:1 ) estableci experimentelmente para las soluciones 1M siguiont6::lleycs cuantit ativas: el ngulo de giro del plano de polari- udn es dlrectamonte proporcionel al grosor d de la cape de la sol ucin, as como a la conuntracin e de la sust ancia activa: 'l' = lal de. (tOO,!) w w w . L i b r o s Z . c o m
21' El eoeficiellt6 de proporcionalidad [a.)'), por aoal0,1. al coeficiente a para lo! eriatale!, caracteriza la de l. lust.l.ocil!. y U8VI el nombre dI corutlmU di 1'o,"l6n. lA CODs tante de rolaCi60 depende de J. IODII'Uud de onda y la temperatura y tambin puede variar al variar el disolvente, un la particularidad de que 098 variacin trans- curre de u.Da manera muy complicada. La variaei n de la COD8Wite da rotacin en funcin de la temp0- ratun, en geuaral. e8 io!JplficlUlte. Para la mayorEa de las llatan- elu, ista dll minuye aproxi madamonte una milsima de !lU valor al aumentar l. \emperatura un rado. A se obsen, el delllrrollo inverso de 1, te.rnperatura. Ik!1 mi smo modo la influencia de l a longitud de (.oda sobre el poder rotativo (dispeNll6n rotaUv.) puede caracterJ&arse 8610 en general" y debe esl udiarse pau cad. USO individualmente. Biol descubrl6 que el poder rotativo ea en aproxlmaci6n inveraa- monl.e proporcional al euadrado de le longitud de onda, o sell., lal - 1r'. Esta regla no upresa con euctitud la derendenca y pueda lletvlr 8610 de cierta Mietancia. En genetal, la disminuya al crecer a, petO exis1.eo ,ustanda! para los cuales la di sponl6n rotuiva ea an6- mala. Tanto las inveati,aciones experimentalea, como las bsquedas tericall (Drude) muestran que las 7.0nM de aoomaUa cot1"e5pondeo a las wnas de las propi as osciladonos (bandas de absorcin) y Blta- bleten de ese modo l a relacin de dicho fenmeno con el fe n6meno de dilpersin del ndice de refracci6n. La f6rmula de Druda, demostrada uperimentalmente" tiene la siguilUlte forma O hioo ).' -Al (t66,Z) (ende "'-son las lopgi\udea ,de" las 'bandu de absorcin de l. 811ltan- cia, j .a t " ,2, ' 3\<, . . Las lejes de ' Biot mueat.ran que para 109 cuerpw disueltos, la rtain'e$' UDI propiedad moleeular. de modo que, el valor de rota- ' crn aumelita: ptopOrcion.,lmelite al nmero de mol6culas que en- cuent.ra'; en t t&corrido 01 rayo\ dalulI (es proporcional ala IO.D.SJtud do la capa y' . l. concentracin) de ,acuordo'con osto 511 observa tam- bin la 8D los ,euerpos amorfos que ' eOIllltau de.las misqJu moleculu (por ejemplo, los caramelos de jugo de friltas) y eo loa :) ,w, e.IJcitolt p.r. 1 .. tol\lelaneo, dil . ... ",,!. de l. COIla! ... le de I'Otl cJ6n (1 ","ni 10J se dtsifll. por (<11. w w w . L i b r o s Z . c o m
219 vapores de los liquid09 correspondientes (por. ejemplo, en los vapOnlS da -aceite de 'trementina o--d'a ,alcanfor), El experimento muestr'a:..qu. la. conatlot.e de rotacin no depende del utado .de agregacin. para el liquido ( 204 "e) se QlI.'. halla,do (al c:: 700,33, y para el alcanfor en estado de 'vapor- (a: 220 QC) '70;31'" ' La influencia del dbolvente ,sobre "'ef poder .rotaUvo.,upeclico de la sustane.ill."ha ' de considerarse' como l una' jnfluencia 'SeCundll1'ia qU8'modjica:.lgoJ!as propiedades"de laS molculas, A 'su,veuabemos que el pOder rotativo tambin1lcilracteriza',muchos-,cristales\, ademb ' resulta-quB' en, alunos easoa el,mismo:est ,relacionado' precisamente oon.l.a estructura Cl'istalioa y nO,68 una ,propiedadde!la:un.iS;m1Ul mol- culas. M, el CUArloJundido (morlo) /rio hace 'glru'el 'pl ano de riJacin, mient.rftB que el euano cristali no pertenece a las sustanciaS ms activas. Actualmenta se ha establecido que todas 1113 sustancias activas en estado amorfo (fundidas o disueltas), tambin son activas en forma de cristales, aunque la constante de rotacin para las formas cristalinas puede diferencilirse mucho de su valor para las formas amorfas; por lo contrario, existe una sarie de sustano!u ioactivas en estado amorfo, que giran el plano qe polarizacin en estado cris- talino, De e!lte modo, la actividad ptica puede determinarse tanto por la estructura de la molcula, como tambin por la posici6n de la! moleulas en la red cristalina, En efecto, la invostigaci6n de los cristales correspondientes (CU8rW, hipocloroso de sodio) mediante los rayne X muestra las peculiaridades de la estructura que permiten aprllClar su aellvldad 6pti ca. Tras detorminar el valor de [al para un disolvenle dado, as! como la longitud de: onda y la temperatura, la relacin (166.1) puede emple- arse para determioar la concentraci60 de la sustancia activa disuelta, Se acostumbra expresar {al lO grados, d en decimetros y e en g/cm"; entonces la constante (al se denomina rot4cMn unr:!f/.cil. Para las eoluciones acuosas de a.zC8.I' de caa a t = 20"C para 1011 rayO!l ama- rillos (la lnea de los de sodio, A == 589,3 nro) (al = 66 u ,46. La rapidez y seguridad del mtodo de delerroinac6n de la con- eentracn de 18.9 sustancias activas, lo han convertido en el proce- dimiento fundamental de las determinaciones cuantitUivas que se prac'icaD al fabricar sustancias como el alcanfor, la cocana, la nicotina y, sobre todo, las sustancias eacarinas (en particular, en la .industria Qucarara), Las mediciones realiudas segn determinadas inslruceiones internacionales, son procedimientos de control ofi- ciales, generalmente reconocidos, De acuerdo con esto, los dispo8iti- w w w . L i b r o s Z . c o m
220 Optico molocul .. vos destinados 8 tales mediciones y que recibieron el nombra de polarlmttr08 11 sacllnmetrO$, S han perfeccionado haata un grado muy 'llevado. 168. TeorIl tOtad6n del plaDo de pola:rlud6a 8. Fundamen!Of genera"". Fresnel (t817) mostr que el [enr.oeno de rotacin del pl ano de polarizacin se reduce a un tipo particular de bi rrdringeneia. La base de r.u;onamientQs de Fresnel es la hip- tesis conforme 8 la cual la velocidad de propagacin de la luz en las sustancias activas es diferente para 1011 rayos polariZlldos de modo dedr6giro y levgiro. En esta caso para las s ustancias dextrgirllll tiene gran importancia la velocidad de 1111 onda dextrgira, y para las sustenei8lllev6giras, al contrario. Utilizando los ndic&9 d (droll - derecho) y 1/ (g/luche - izquierdo), oscri bimos las suposi cionos de Fresnel de la forma Sustancia! dextr6glras (D) Sustanciu lev6gi .u (G' ) l>d<U" /td>/t.- , dOllde ZI son la! veloeldad6S de la luz polarizada eireularmente, y n, los indiccs de refraccin correspondientes. Fresuel verific sus suposiciones medio.nte un experimento in- ventado especialmente para inve!!tigar la difeMDcia de la velocidad de propagacin de la luz polarizada circularmente de modo dextc- giro y levgiro. Conf&cclon6un prisma cmpleJo (fig, 30,5) integrado por tres prismru!! de cuarzo dextrgiro (D) y uno de Imano lev- giro (Gl (los ejes estn dirigidos a lo largo de las flechas en el dibujo). Si, realmente, para el cuarzo dextrgiro n, > nd' Y para el cuarzo levgiro < "" d. entonces, el haz de luz polarluda linealmente, al pasar por tal prisma, se desdoblar , como muestra el dibujo (com. plrese el efecto del prisma ilustrado en la fig. 17.8, e). Como resu ltado de esto, dd prisma sald rn dos haces luminosos: uno con polariuci6n dUlrgira, y el otro con polari :r,acin levgira (en la fig. 30.5, para .mayor claridad, &1 ngulo de desviacin se muestra demasiado au- .m.&l)tado). El .confirm totalmente la suposioi.6n de Fresnel. : , , -:: dmctl qu_e la por aC,ttvaB . para la luz polarizada .circular . mente, .expllca .eL fO,ng.eno., ,rot.nyj.n del plano, de . . En .e.f_ecto . la luz nohrizada Ru_odR coneebiTS!!' como UD df!xtrg!rlLll y ley; .giras, CO!I. !guale,J; ... Se que en ellpgar, de e.n- .q-ad.a .en la cpa de la,.6uBt,aJlC)ia.J"otiti:va, eJ cpnjunto do tU! do pola- rizacin dextrgirl!.- y es a la, luz con AA mg. 30,6, a), es ls Yec tores. elCtricos y levgira &Un :81 plano A4.. Examinemos cul ser la orientacin w w w . L i b r o s Z . c o m
Rolacia del piUlo de pollriud6D 221 muhll de estos vectores en cualquier .. plUlto f!looio (vase l. liB. 30.6, b). Supongamos, pira 'lDayor;.claridad, que u" > 11,. P.or. cuanto la onda levgira se propaga COll' menor velocidad, hasta cual quier punto' dentro del ,medio 'Hogar 'con' cierto Jase eo compII.I'ICi6n con la onda dextrgi ra .. E'o un punto dado""el vee,tor eJetriClI de la onda dextrgira ser .virado hacia la- detllCha a 'un nilllo 1114vor que al que resultar vi redo hacia la lquierda e1, :v-ecwr de 1 .. ond .. levgi ra; por conslguhlDte, 'el plano respecto al cu.1 aJl1 boa vectores resultarn situados simtric.mente, ser ek p1f!no DD vir. do hacta la. dn:ha tMpecto a AA. En resumidas cuenhi'. l' oscil.eln pllOa resultante ser dirigid .. hacia DD, o !lel , el pl l}l o ,,. U .S. PriaI. d. P'''' .... ,. '''''', 4 ... "'116" Ikl pl.u d. pGIt.,Wu;161l. A A 8 A (a) 8 A Ylt. U.6. A""" Ih Loo '_1. ', .... 1 ok ",t4dh del pI .... ". p.t4,'14&1411. de pol.rilacin dI! la IUI gir htJcta la dl!rh4 un ngul o t, de modo quo Ip" _ '" _ "', +;'0 ... 1/, (" _ ",,). PlfI la solucin analtica do esle mismo problema 89cribamOll la expresin dal ngulo de giro del vector l uminoso en funcin del tiempo t y la profundidad de penetraci6n 1 para lo, rayos du: t rgiro y levgiro: "'" .,. ti) (t - du,,). !f, ""' W (t - w w w . L i b r o s Z . c o m
222 donde lid = e/nll y IJ = el", son las vel ocidades de fase de propaga- cin de los fayOl! cfreularmente polarizados du:trglro y levgiro respooUvame.ute, mientras que "d y n" son los indi oos de refraccin correspondientes. De estas expresiones 8& deduce que el Ao,ulo de giro del plano de polarizoei6n '" (vase la tig. 30.6, b) en la profun- didad z _ l es igual a '1'4-'1', W ( J '" ( J 't'=-r-=2< n,-nd =-; 11,-11", (t68.t) ya que tille = 2nJTc = 2nh.,. donde "o es la longitud de onda en el vacio. La frmula (168.1) mues- R R , x x m m Fil. JI.? edl l"l" dr dalr6- r1ro y 1 1I61Iro. tra que en las sustancias para las cuales n, > n", el plano do PI)- lariu.ei6n gira hacia la derecha (If" > mientras que en las lustllncio6 pare. las cuales n, < < lid, ese pIaDO gira hacia la i:tquierda (!t'd < <1',,). conforma a los datos de Fresnal. b. N OdOMS de la Qrfa moz.. de rotlll!l6n del plano k po/a.rkoci6n. Los ratonamienlo3 de Fresnal han psrtnitido r&- dueir el problema peculiar de rotaci6n del plano de pollI'bacin a un problema mis general acerca de la variacin del rndiee de refraccin en funcin del carcter de polariucin do la luz. De este modo, el problema de la toon. molecular de rotaci6n se reducfa al esclarecimiento de las causas de la dilefi!Dcia de In velocidades de propagacin de los rayos dextr6giro y levgiro en los cuerpos activos. El becho de que dichos C\lUp09 e.xisten en forma de dos modificaciones, dextrgira y levgira, a Pasteur a la Idea de que dentro de los mrgenes de- las nociones moleculares, los cuerpos activos deben ser disimtri- cos: , dos modo que de la otray. por consiguiente. ningn .. 'eso puede,H'9velarsl!'_ estudiando directamente sus' fmIDas (vanse, por , ejemplo. cristales de ,cua,!o y en.la fig. 30.7). 'T_ales forme Cristalin simtricas. se dsnomin,n" J.' - ,,_ . , , J i = - )'"81.0. embargo'"se_ uclwioDe8-poeo de .r:!Igl .. da. P .. cuando lo. crt!t .. !ea .. ctivo. al! ca .. cr.ertz.an no Jl!Ir l. dlllmetrta: l. fOl'- mi ur.ertOr, sino Illo par l. db.llletril delu molkul.iI que e.o. erbta
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Rotacin del plano polarbacl6n 223 Para 108 IiquidOll activos, d.s la. actividad de aOll signOll .debe determinarse por la estruct.ura disimitrica <!e,.lfl .:mli- culo. Las ,'acerca de' las asimtrica9 graji aplicacin en lal qulmica orgnica y sirvi\de bas.r para la mica, o sea, la tooda ,de la distri!)uci.n eapaeiu 'de ,108',tit1il5 el. 115 molieulas. I.:e asimetra' de' las molculas con la propiedad dehtomo' .de carbOJlo de formar cuatro tomoS .o grupos: atmic08' (radicales), en.n laLparticular.i.d,d de que on la .mol4eul ... .obtenida' estos gnlp08 'SO haIl,au.:Jit'}adOll eu' el vrtice, de la pirmide tetr811drica, OD' cuyo'cenlro/sewbiea,el' tomo de carbono. Para las.molculas Imh simples; 'por, ejen;iplo; metano (fig. 30.8,. ") ' 0 el tetracloruro .,da pid.mide debe ser regular (teUaedro). Pero v.srtic6.'l eStn ocupados por cuatro radicales d4/erl!nll! X, Y, Z, T, la molcula AAH T A \f9z H , , (a) (b) (e) Fi . 10,8, Mo/ic .. '" dmifrlt41 11 dlll ... /lr'-'", d, IIpo e ( XYZT): e, ti ... b , <, _1J1<o0 _ _ .. d.I ..... e (ZYI.T! . tendr un carcter disimetrico y podrn existir dos variedades que son 18s imgenes especulares una de otra (dase la lig. 30.8, b Y e). Las molcuh.s del 8Itcar y toda una serie de otras comp08iciollell orgnic8..9 contienen DO uno, sino varios tomos de carbono asim6- triGOS; diversas agrupaciones alI'6dedor de unos u otros tomos asim- tricos pueden conducir a variedades de molculas que tienen la misma composicin molecular, pero diStinta estructura. As, para el ucar 8e pueden prever,6 diversas formas que constituyen ocho pues (dex- trgiros y levgi ros) de ismeros pticos realmente descubiertos durante el experimento. Como ya so ha mencionado, la mayor parte de 18..9 molculas pt.icamente activas contienen un Uomo de carbono asimtrico. En la actualidad tambin se conocen compuestos activos que contienen en sus molculas otros tomOS asim.stricos (silicio, fsforo, boro, etc.). Lo! primeros intentos de explicar, desde el punto de vista mola- cular, la actividad ptica, tenan, en esencia, un carlcter formal y se w w w . L i b r o s Z . c o m
'" reduelan a la suposicin de que lO!! enlates que existen en la mol- cula IIsim6ttiu del.ermnan lu trayectoriu helleoidll les de los alee- tronu que se d&!plazSD bajo el influjo de la onda luminosa. Bohr (19t5) demostr que pUli endo de un modelo ms general de la mol- cula, vHdo para comprender 10ll fenmenos dQ b. a,nlsotropia moll:!- cular en general, tambin puede' ser aclarad. la rotacin del plano de polariucin provocada por las molculu asimtricas, 85 decir, por lu moleulu que no polleen ni eenlro de si metra ni plano de simetria. Adem result (como ya hemos sealado al principio del capi tu lo) qua al reaolver el problema do la interaccin de la onda luminou. y la molkula, en este caso no se puede prescindir de los ,feclos dependient.ee de l a relacin di).. donde el 08 el tamao de l. mol6eula, y A, la longitud de onda. V. P. Hurai.n y A. V. TimorevlI haD completado ell lIulno tado est a teora, demostrando que ora indispensable t.omar en considerat\i6n no Slo 01 momento elctrico, sino tambin el momento magntico excitarlo en la, mollkula nim- tri ca por el campo de honda hlmoosa. Partiendo de la relacin do FTcsnel (t58.1) darsu cuenta porqu el problema de l a rotacin dol plano do polariZII:jn requiere una detallada de las condlclon8l! de inUraeel6n de la ondll y la mol cula, El fenmeno de rot acin dol plano de pola- ritacin os un do investigacin lob preciso que otros foo6- menos dependientea de lu diferencia, de los indleos de rofr accin, En rcalidad , slo JO! mtodos do interforencla ms exactos permiten revelar la dilon:mcia de los ind ices de refraccin del oroen do una mi- llonsima (10-'), Entre t anto, la diloreoci a CII una mill on!lima ontre n, y n4 conduce a. una rotacin muy bien observada, En efecto. cuando 01 grosor de la capa constituye i,. 25 cm y). = 510-' cm, badndose en (l M, t ) 1/1 - 90". Como mencionamos on el , t 65, los proudimientos modernos de investlacin permiten esta- blecer el giro dol plano de polarizacin incluso deO",Of, o 5ea, not&1 ana difore.ncla 10'000 vllCOll menor ootfO ,.,{ y "'4 (diferencia en el ,dt!cimo 5,igno ',decimAl). ,,' , \(0-"," , I 't6,9., &1 poIaitacI6fI. t 846 E'arrlay-1nr6' descu.brl r la rotacin del plano de polari- lacln en los cuerpos no activos, la cu. 1 ira -bajo, el/ influjo del eampo 'magnlltfco, Le impOrtancia de su de:icubrlm'ien", en.la histDt ill d O! Era al primer fenmeno en el cual se 18velaba la rel acin entre los procesos' 6ptlcos y. olectrotoagnUco!', El Farad'ay caraCUlri'C6 el s ignifiCAdo ' de"&,u '8/leulitimlento, de"l al slguJente manera: " Logr imanal y elec- trizar 01 rayo de 'lu'C o iluminar la linea de fuena magntlcat. Por otra pArte, os'u oI-presi6n no debo'lIevar a el fenmooo que 16 observa no es' el resultad de b,<nterae<:in dlf1M:ta del cam.po mago w w w . L i b r o s Z . c o m
Rotacin del plano de polarizacin 225 lItico y el campo de la onda luminoslI; el campo magnetico cllmbi. slo las de Ja sustancia Que. se hall a 'en l , comunicn'.. dole a dicha la cllpacidild de girar el plllno de polarIza- cin. El fenmeno de hradB)' puede rcali,larse de la siguiente maner;t (flg. 30.9). Entre los polos ;de un ele<:troimn stoloca el curp'o K sometido a investigaCin, por "jemplo, lun tl'oio de' vidrio. La ls linealmente polariuda' transmite a lnvs' de' este cu-erpo de:n\odo que la direeCin 'de' la hlz coincida-con fa dl' ClImpo mg- para -lo cllal' es llecesario agujerear Tras illslalar el de poJarbacin en la $(luridad sin 'campo, es posible revelar; al conectar este ltimo, el. giro nel pl'.node cii:acin observado y 'medido por mtodos corrioill.es. - : , ',- LAS layes cuantitllti"as del fenmano fueron estn.blecidas an por N,
Fil. 3(}.'. Euuc"''' dc ob_ ... d6n de la ,oIQd" d.1 d. polar!- JacI6". Faraday e invest igadas mb pfOfundamente en una serie de objetos de Verdet: el ngulo de giro !p del plano tle polarotaciu es propor- cional a la longitud l de la trayectoria de la luz en la sustancia y a la intensidad del campo magntico H; lfI = pI H, (169.1) donde p es 18 constante caracteristica de la sustancia y denominada c:onstallte de Ver/let. Los \"alorea de p son pequeos. Valores relativamento grandes de p los tiene el sulfuro da carbono CS. y algunas clasos de vidrio: para CS, (el1 la fllya D amarme de sodio) p = O' ,042, Jlara el flillto- gl8SS pesado p = O' ,06 . _ . 0' ,09 si 15e expresa en centmetros y 11 en oersted. Para la ma}'oda de los cuorpos, p es an menor (de O' ,01 a 0'02). Una rotaciIl toava mellor la los gases. No hay ni nguna razn para dudar que todos los cuerpos manifies- tan efecto tle rotaciu magntica, aunque !ca en un grarlo muy dcbil. w w w . L i b r o s Z . c o m
226 Uoa rotacin muy intensa l5fI observa en 111.'1 Ctl l18S IranSparell ll"s llIuy finas de Jos mOlal es ferromagnticos (Fe, l'\i, eo). En capas deO, t ",m, da grosor y ell el campo de 10 000 00, la rotacin en el hierro t OIl$- tituyo Partiendo de eslos \11 conslanle de Verdet sera igual a 20" si fuera posiblo . pUesr la ley de Verde!. Pero en realicllld, 111 rOllcl6n en 105 materiales ferrom.gnlic()iI (.flloo proporcional . mente la imautllcin y no a la, dol clImpo. El signo do la rotacin se considera connlllcionll lmcnte para el oMel'vador que ruin a J largo riel campo magntico. ,Para la in- mensa mayorla de 1M sustancias, la rot acin ocurre hacia la derecM, es deci r. hacia donde est an entolladllS llls espi ral! dd electroimn. Dichas SUJltaueiu 58 denominan po,Wua', Pero lam bin .se encuen- tran Sllsl.ncias que gi ran hacia el lado OpUI!!IW Todas las aUlltlllciaa IleallvM cont ienen tomos paramagnticO!!, Sin embargo, Pi,. 3(}, l l, .Jd TteQr.idQ d. Iw " la IUMllld. 9'" tIra .1 "1.,,. d. .. d 6" ." "''''I'a
muchos paramagnt icos y. todos los (',ucrpos dlAmagnticos!le taractcriun por una rotacin positi"a. La direcein de rotacin pa- ra cad. cuer po cst relacionada con l a orientacin del campo mAgm!tico y no depende de la dlreccl671 de propagacin de 14 UI a di{cl'ellc!a de la reUcin natu- ral qU& tiell e diversas dirt>cc[one5 en dependencia de si mirall10S a Jo l argo del hlu luminoso o al encuentro do ste. Par la rolllci n natural, la pl'inciplll cauu que lletermina el fen- meno COllslll la en el efecto Ilel camp'O de,la onda luminosa; por eso la de la figura depende ilo' IEi)x,sfe'in de aui B y 1/, es docir, de la orientacin de la luz, En el caso de rotacin n1agnllca del plano de pelllr izacill , Ji d1us.' p.rincipal rAdiCA en el influjo del campo mDgnt ico, de modo que la dif'1lc;Cin de rotar,in se establece por orientacin del ca mpo exte'rior ' y no: de"pendo de' 1ft' il ire'cCi6n de 'l/ Juz, Lit Independencia entre h, rll reecin de rot acin y 1'/1. orlcnlaci'n d l . rll O' "Fradll.Y il'e "emploar un proi:,dlmienlo si ngular para ampli fi CAr el efet.o: Con una ,rlislBncla Qarl"<'en lie los polos 'dl imin; el alimento 'd'e la longi tud del t rayecto 4'd'e 111 luz en la sus tanci . se logr. nnlHer!ex in mltiple (fi,. 3O: tO), inlerna;, de la mlleslra '!iIl brefi de plala (memos fos lugares de entrada y. de la hIt). La rOlaclOn mAgntica , -lo mismo que 111 nAtll ral. depende de b 10Ditud de onda y vllr a algo con la \.emperlltufI. L/I dependencia w w w . L i b r o s Z . c o m
E/tlCl.O Zcemao 227 eouo la conshnte de Verdet y lalO"llgitud de onda (dispersin) puede determinarse aproximadamente por 111 ley amllo' a l. de Biot: p _ + lJ/).... (1'69.2) El fenmeno de Fafaday se hAlla en relacin dlreda ln el efecto Zeeman. Por e30 su an'lisiR lerito !.B ofrece en el tDptulo siguienlo. " 3t. EFECTO ZEE.'IAN '170. Eaenello del e(<<to. Zee-.n Despus da establecer, en de folicin del plano de polarlnr.in de la luz. la relacin entre t09 L N Z/4l. r , , pticos y t'araday tambien intelLt influir con el campo magn4!tico sobre IlIS Iioea.' VilO de BUS ltimos oxperi mento! (t 862) coollisti8 en ob!!ervar el espectro de los vapores de sodio ubicados entre .los P0106 del oloctroim\n. 111 conectar y desco- nectar el campo. I.a ausencia de cualquier tipo de efecto se explica (cornn sabemos) -por la insuficiencia do medios IEcoicos . de lm:clHlln lolonces dispona el cientfico (pequeiio poder de re"olucin del di apositi vo espeet .... 1 en dbiles campos magnticos utiliudos pOt" Faraday). Slo mucho ms t ardl, IxacUmenle medio despus del primer descubrimiento mllgnetoptico do Fllrllday, Zeeman (1806) logr revelar una dbil v8riacill JI' la frecuencia de lAs espec- tralos blljo el infl ujo uel campo m;o.gnti co t'xteriOI". EII,II principio, la posicin del esquema tlo ZeemllTL coincirlill fOn 1ft ltima nst"la cl6n ue Faraday. Pero en 10lJ e:tperimen lC!' nltHiores se aJllic !l il a u ' w w w . L i b r o s Z . c o m
228 adicin impQrlaulo: allemb de la observ.c161l Jo la frecll r ncill. de las IlrI(lUs espectrales, Zeemafl pl't'5t lambe" al carieter de de Mlu lineas de acuerdo con JI\!! indi caci ones de Lo- quien simullan&lImenle desarrollabll lA teOl'a de Jos fenmenos pticO'-. El esquema de disposicin de los experimentos de Zecman y lO!! N!5uhados priocipales par. el caso ms que l logro realiza r respecto. la IincR vud. uul muy de cadmio, -se reducen a lo Entre los polos de un electroimn muy ',tenso (flg. 31.1), capaz de Il!egurar un campo homogneo de 10 000 ... . . . 15000 Oe, se instala Un!!. fuente de espectro de rayas, por ejem- plo, un tubo de Geissler o un ateo en el v/lelo. El nlc!oo del eloc !roimAn es16 agujereado a fin de asegurar las observaciones no transversalmente al campo magntico sino tam- I (b) ,
, (o) Fit. 31.%. ' '9,,, ... <111:. d.1 .!OCI %.,,,,,i" ".pk .. fJ: " <w."d. u <V'"PO 6t 'D1" u "IJ po("'tl<ldo .. h,<,,",,"" ""r 1"."..' ."" .. .. " ...... ..",': _ ..... , .11. .. ""'tfh"'h,o'. hin 8 lo Jargo de 5te (e/((;Io lon- gitudinal). La lIn.5e emitt un dispositivo espectral Sp de gr.n poder de resolucin (Cl'tcR de 100 000), por ejemplo, a una red de difraccin o a un espectrosco- pio de interferencia. En la lra- yectoria del rByO se insulan que permiten ana- li zar el carcter de polariucin de la lut emitida (lente L, alla HUidor N y lmina de un cuarto de ooda). El propio campo mag- netico puede ser vir de poJarita. dor de la luto Para ohservar ti pos Uls complejos de lncl!I esprecta les 18 tienen que em plen campo! magneticoa ms intensos (oefll. de 400000e)' dispositivos esprectrales. mis po. tentes (podar &epuador de unos 300 00... 400 000). Puesto que el exprerimenlo dUf8 a "eces muchas horas, el imn debe lISO- gurar una constancia buena dd campo ma.gnUw en luncin del tiempo, y la temperatura ticlle que permaneGor mis o menOll constante pan que se; puedo em- plel'lf un dilPOsiUvo espectrol dI gran poder Mlparador. w w w . L i b r o s Z . c o m
229 Los rcsuhados obtenidos par. simples liucas espectrales. por ejomplo, para al uflIIs linca!' de H. Zn y Cd, se reducen a lo sigui4lllte, L. linea qUII IIn IUJ5.CllCiR del CAmpo magn4tico l iMe una frecuencia y. en el campo magntico, en la ob!.ervecin longitudinal, apareco en tormll de doblete con freeucnc" " - Av y .. v + 6\1, eon l par- ti cul aridad de que la pl'imera. raya nt' circularqtento polarada de modo levgIro, y la segunda, de. loodo d:l:trgiro, . En, l. , observacin transversal "SO .obUeno' un triplota freeuencins Y.'+ 11 . ..! - "-\l. 'Ildcmh; In rayAS e.\:trelIl8S' .ast'n polllriud85 .don Jlodo las olcilaciones-eo ellaa son.porpeu!licullires lA di reeci ,n.,dcbcampo magntico (componenm o), y la pol!!.rizacin de la med\9 corresponde a lu'oscilaeiones a lo largo dd campo ponente n). El valor' del de.spl anmienl o av el! proporsiorlal 11 la intensid ad d!! 1 campo magntico. En resumen, .!egn esa inlensidftd , Ja componente es dos veces mis intenta que cnd/l un.ll de las compo' nentes igual" entro s: las componentes cireularmenl e polno'judas en el efecto longi tudinal coi nciden. segn la intensiola,l, con la (0111- pOllente n el\ ti ef:to IrallS,crsal. La referida distri bucin .Ie 111$ ntensidade:: muestra que. al pll$ar al campo do intensidad I)ula . el des]oblamienlo mien- tras que la de la radiacin atmica en cualq uier direcci6n es ignal, como preciumenle oebe ser. La representacin e!lquemti ca del cuadro espectral se da en la lig. 31.2, con In particularidad do que la alt ul ... do la raYII, err eseal ... muestrll. la intensi dad de las lineas f 111. T.orfa elementl l del electo ZeemaD Los fundamentos de la teora del electo Zeeman (ueron establ eeidOll por Lorentl. qu ien estaba al corriente de las investigaciones de Zee- m.n e io(lur. en t. tendencia de stas. La teora de dispersin, de la forma en que st a lWl deduca de leJl nocioJlft elecl rnicu de LonntJ, permitfa suponer qua los procesos pticos en el ' tomo se hallan condicionados por el movimiento de los clectrone.!. Le emi!Jin de luz monocromtica en cste caso debe considcrarsa como el t65ultado dol movi miento de los elc-ctrone!l COII arreglo a una ley armnica simple, es decir, bajo el influjo d@ 111 fuerte cuielstiea, y la variacin de la emi sin bajo l. accin del campo magntico, a consecuencia de la modificacin del mOI'imiento del el ectrn, provocada por la Iueru adi cional con la que 01 campo mlgn'tlco infl uye sobre la carga en movimiento. Esta fueru adicio- nal (fuel'll de Laren tE) se Il:ptesa de la forma F _ evJl sen (v, H) (17t.1 ) (e es la magnitud de la carga; v. Sil "elocidad; 'i JI , la inlensidad del campo magntico) y 58 halla dirigida I lo !afiO de la l .. ea perpendi - w w w . L i b r o s Z . c o m
210 Oplle. IIIOlecul ... tullir ,,1 plano (11, lIJ, haeia una Il otra perlo S<l/l'n 01 signo do ti y la relacin direcciones 11 y H (leda.., las magnitudes 54! dan en el sistema CeS) Para s implificar y hacer ms claro el clculo, doscomponglmos el movimicut(l oscll lltorio del eledrn (en ausencia del campo) on 1M sigllien1es componentes, en las que, como !le YO reilmen le, se puede de.'lcomponer la oscilacin IIrmniea de cualquier di reccin. Una do estas componentes auponll'amo! que &.'1 la osc(l r.ein armoica lo largo de la di reccin del campo, y otras dos, lO!! movimi entos uni formes circubr8l', tlextr6giro y levgiro. en el pl ano perpendicu- lar a dicha di reccin. La accin del campo magmltico sobro 1, pri - mer. componenlo es nllla, ya que sen (11, H) "'" 0, mientras que el i nflujo del campo &obre 1M componentes circulares !le redur. ir.i a la fneru adi cional evH dirigida a lo largo del radio (de la trayect oria F -,
-, F circular) hacia el centro o en sentido opuesto. !egn el signo de l . caiga y la relacin entre la direccin del campo mlgnlko y la \'e- ,dol mo.vimiento (lig. 3i .3, carga negativa) .. O. este modo, . 1 moviJ)lieMo . oscilatorio ti ID Wfo ,del campo perm,anteer.i conalaole la 'ff\!Cuenei a inicial Si n embargo, el movi miento circul ar bajo,l. acci611' del campo adquirir;' mayor (v + _Av) o menor (v - . frecuencia en dependencia.de 'Ii el cempo aumenta la fuona Cl trfpeta que actI 8O)n,.la cara (vase l a fig. 31.3, o) o la reduce (vuo lo 'fig> 3j .3, b). De acueedo con esto, la e.l.nisin de l 1 cll81 que realiza un lI.Iovi- tan ,compli cado, tambin se har;, ms complej a: 11 mbma puede ser represent ada como, el conjunlo de tnls:rediaciones monocro- m'Ulcu do dist inU frecuencia (v - Av, v, v + Av) quo pu&rlen desdoblarse med iante el correspondi ente dispositivo 8ll pect.nl , , En dir8CCin perpendicul ar al campo ma,nlltico, el disposilivo espectral ravelari I frecuenci a inicial " correspondiente a 11 oscila- w w w . L i b r o s Z . c o m Efecto ". cin de 111 carga el! direccin paralela al campo magntico. o sea,.!a: radiacin que representa la componente n; las otras dos oompOllen- tes, cOli frecuencias \1 + 6\1, \1 --:- 6'Y, corresponden a la oScilacili de las cargas en direccin perpcn.diul ar al campo (corri- ponen les a). Egta es 111. explicacin del triplete normal obServllilo Dor Zeeman en el efecto transversal. toio direccin a le largoqlal 'V nose emitir' a caust\ de la- forma -traosveNll de 1M!' ondas sas, y 'las otras dos componentes.de,.'V + Y 'V aspecto de luz cireillarmente .polarillda de rotacin dextigiia-y levgira. Adem's, en ,el cc8.5"ode signo.ncgativ-o 'de 'e, 111 dextrgira se manifestar en la raya de frecuencia reClucida. (COUlP6. nonte rIJla) (vase la fig. 31.3, b), Y la levgfa, en la raya de fre3' cueDci a aumentada (componente v/alela) (vase la fig. 31.3, a). E'o caso de ser la carga e positiva, la direccin de la polarizacin cirel)- lar de l as componelltes roja y "ioleta t ielle que sor i/l\'ersa. En el 170 hemos visto que el experimenlo proporciona 11011 relacin COrN!spondicnt.o al signo negativo de la carga. P:m\ dctermillllr la magnitud de la carga hallaremos la ley de la variaciu de la fIl!c.ueucill de compOllentos ciroulares del movi- miento. En ausencia del campo /Iugntico, la {ucrta cellttpeta que asegura el movimiento circular de la eargn, se da mediallte la atrac- cin r.asielstica br. de modo que la froeuencia angular de rotacin ((J = 2n1T) se dctermilla a partir de 111. coudicin br ... ID = Vb/m= (.)0' (t71.2) (t7t.3) La accin del campo se reduce a la fuerza adicional que acta a lo largo del radio, es decir, a la variacin de la fuena centrpeta y, por consiguiente, de la freeuencia de rotacin: para el crculo levgirO br-ell,1/ =mCJJ;r, l (t 71 A) para el trculo delttrgiro br + 'VdH = mmJr. Como v, .., ro? y v" ... mdr, las ecuaciones form1:l mQ:+ero,H-b _ O, l mm; -eJ,J.H-b - O, de dOlido adquiriro la siguiente (t71.5) (17t .6) w w w . L i b r o s Z . c o m
232 Como blm = w;, donde to. es la frecuencia en aU!Io! ll cia del eampo nugntlco, entoneu l.,IR'_. I.' HI V , ... + -r- o V +T-;q-' El trmino 1/, (el/mI) (Jf'l /(o)!) u muy pequeo en comparacin COII la unidad. En efecto, InclUllo para elrf,M m! Iieras (electr6n. e/ m = =- t ,76 iO'CGS = t ,7S9 !Q1I Ckg ) y enorllles campos del orden de un milln de oente<!, obtenemos para la radiacin visible (C>. 3tO n ) el valor de 1/, (tllm l ) (Jf1/ :>::t: i O"", est a magnitud y recordando que la frecuencia (o) debe ser po! iliva, hallamos (171.7) De est a manera, J. leorla conduce a la conclusin de que la mag- ntul! del desdoblamiento ea igual a (171.8) o sea, es proporcional .1. Intensidad del (llupo rna nt ico }J, como lo domuutra 0\ experimente. Lo!! campos magn4tiw5 ill\.enso." en 10 5 cuales se ha medido e1 desdoblamiento de las rayas magnti . cas, fueron obtenido! en 105 de P. L. X.Piua. (1.938), quien estableci que incluso para campos de unos 320 000 De se mltn tiene 11. proporcionalidad entre 6 ... y /l. La relacin obtenida Int.eriormente liw _ ' /, H do l a posi bili dad. I ba!le de tu mediciones de..w y 11 , de c"cular Ja re- lacln , 1m pare lu clutas cuyo moviDlien lo eondicioll a l'1 electo ZMm.n. Esto clculo nM di: .Im _ 1,765 10' CGS segn lIS mediciones de 1914, ,(m f,' t,7611O' .CGS l aa mediciones 1929. . complrar las calculades, con 105 resultados de la medici6n de e/m seg6n l. desvi acin de los rayos catdicos en los eampos .il6C\iic7 niagm!Uco no cabe duda q'ue la p.r titula e l homo, l a cual determina 11$ propiedades cu d, ste, es predu mente el eJeclrn-). Sin embargo, -la. diler,n determinlcl6n de , 1m a base de dos proced\Dlientos. oblgada a s08puhar en cienos defectos de principio en' cuento a l . determl- Nlgn uno u otro pidcedhuieuto. En los ltimos aos el per- foceioDlmlonto de la metodotog[lII , dI\! deterqn,einde segn la deaviacin de loa rayos catdi"cos condujo a 1, concordanci a con loe ditos eepectrales. *) El valor actud e. dlR _ t .758804i7('9). IO' CC$. w w w . L i b r o s Z . c o m
Eleekl Zeenu.n 233 Tanto la teora como el experimeutp muestran que para oh_servar el electo Zeeman, en condiciones .nnrmales .es ,necesario .tener, un .dis- posili,vo espectral do gran poder separador ,(peger de resolcin). As. para A = 3OO,Q nm en un campo de 10 000 De el desdoblamiento alcanza slo 0,003 nm. En los campos que blamiento alcanzaba 0,15 nm y podIa ob!5orvarse COD ayuQa d!!. un espectrgrafo de prismll. La Cig. 31:4 reproduce, lu lotografu de.! efecto Zeeman para 111 raya de cadmio" = 643,B] nm nl!.l'- mal; en la perte superior de la figura!esU represefltada'la',COllpOhente n y en la inferior, las componente.s .a). " _, .. , , UJla el mo)!lmient9. del e1ectrp la vuiacin do. 111 \'clocidad IIngulllr da este ijimo _DO va a'comP'lIII_da del cambio del rlldio da su rbita r. Por cuauto el radio de la rbita permanece cOIlSlilnto, la varia- cin de lo velocidad angular en 6l trae cousigo el cambio do la valocida[ 1l1l(lll en 6/J = r 6l y. como COllS(!cuollcia, de la energa ciutica del eltte- trono Surge la pregunta: i.a ex- dal lrabajo de qu fuer- tas tiene lugar esla variacin de la energa? (La fuerza de Lorenll es [li!rpendicular n la direccin de la velocidad, por 10 tanto no rellli:za ningn trabajo). El caso S(! reduce a los fen6_ menos de la induccin electro- Sea que en auS(!ncia del campo magntico la velo- cidad del electrn en la rbita os ti Al apliclIr el campo meg- nti co dnrllnte el tiempo en que le intensidad de eso campo vara desde cero basta H. acciona I I I Flg, '1.4. Z,.man 81mpl. d. /4 ""Jla <k cad''';Q ,,_ ",,643,1fl una fuerza electromotriz de induccin, es decir, Ull campo elc- trico rotacional cuyss lneas se sitau en el plano pe.rpcndicular a la direccin del lIujo magntico vllriable. Dicho campo influyo sobre el electrn y, en virtud de su carcter rotacional. realiza cierto trabajo incluso para la trayectoria ccrrada de e, te ltimo, modifi- cando la energia cinti ca de su movimiento orbital . ' 1 Vase, por E. V. Fslea atmica, v. 1. rNa"ku, M05e, 1974 le," TUS") . w w w . L i b r o s Z . c o m
'" No est de ms qua del mismo modo 6e resuelven same- jan lOS parldojas , puentes en 1 .. eleetrodi nimica. Por ejemplo, el RumanlO de le energa cinlit ica de un im'n o una bohina wn corr iente, que comienzan a O!Icilar*) al aplicarl es un campo mag- nti co cont inuo, tambin es el resultado de la induccin electro- magntica. I 172. EJedo u6aWo (templatol z-.wr, El t ipo de desdoblamiento descrito en el pirrAlo &I1lerior, o sea, . aparicin del triplcte de dos compooenm f1 y una componente n , como aclararon las ulteri ores investigaci ones, se observan muy rarR,ll Este tipo caracter!:r;a ll!! simples lneas espectrales denomina- das linees que l'ef, resentan una onda determill ada, pr6c- ti cameut.e monocromtica, a cual lleva 01 nombre de dudcblomitll- lo normal. La mayorla dI! 1M IfMU son complo- jas; reprClSCul an multfpkt.u. es ded r, constan de o v/l ri lls lIuells O!!p<!Clral es situadu IIIU)' cerca 1111a. de otra, Un Si mple mult iplet.c -doLleto e.!l, por ejemplo, la tinea amarilla , le quo representa un pllr ,le rayas D L y DI cuyu longit udes de onda! se diferencilln casi en G ,\ (h/J I "" 5805,930 A Y A o , = 5889,963 A), adem,s, 111. inte,, - sida.ll lle la raya es dos vecu mayor que la de la raya DI' A mc- nudo se encuentran mll ltil)Jetcs mucho ms complejOS, por muchall El influjo del cl.mpo magntico sobre estos multipletes ofrece un cuadro mucho ms complicado que el doseri lo anteriormente, Asi , el doblete da !\Od io se de,dobla do modo que la ra)'1I D! da tJ componentes, y la raya DI, 4 compollentos. Una parlo de stllS son eomponenles n , y otra, a , se- parl.llas do modo quo pUl unas 01 desdoblamionto es ma)'or y para otra!! menor qllo el desdoblamiento norma l cn un mismo campo le intensidad de eomponcnt.es n: )' t1 es tal que fa melda,de todas 111;9 da uua. luz no polarizada. , La. f\g, 31.5 dLlSdoblamiento descrito, y. la fig. repre- !!ente IIn cLsO mucho ms complicado, En sta,so muestra una de l as rayas iel septe."to de cromo.que se ell 21 component85: en l,a parle, inferi or de In figura se dan J4 componentes a, y en la 5,uperi ot, 7 componentes n (en l a fotogTafIa al,unas compooentes debiles"so mal ), La compleji4ad del cu.adro de este electo Zeeman an6maio O$ti relaciOnado de modo no casual con el carieler complicado de l a r aya en ausencia campo magntico elttorlor. ' La causa general 1 Lo. IIrienu.ei6n de l. bGbinl o Imn rtSpecto . 1 campo e, un e secundario: el l"e;Iulltiu d, 1" {"mon m lo rcdlmicntul , adefll, J .... tr'j:i. de lu 6!CI IItIOM!llll! LrafLoform.a rn ntof . w w w . L i b r o s Z . c o m
235 consi!te eu que el electrn, adorms de la CI!'18 elctri ca, poseo hin UII momento magntico determinado. Li interaccin enlre este. l timo y 01 campo magntico que, predomina .. dentro del tomp,.t;o.nr duce I ulla compleja de.las lineas, eSpefua.Le.s. que l . inUlfllcei6n de dicho momen,to con el c'"!"Jo .t!:i;tej rior, cond uce a 11 11 desdoblamiento eqmplejo i.D;O- racciones se puedan .tener en cuonta ni e8\f1entl! 'jl;.on l., loor!&. Cllnti,CI. Slo .sta dio upa,In,terprctllciP!l- efetto anjmalo Zeeman, . aeJarando la causa. de . estructura compleja de las lneas &5pectralu. El efecto Zecman f impla (o normal) tinblh se la, la . toorla cuntica, con la Iarcularidad -de qu-e."L.re3ltado' obtenido merced 11 sta. coincide con los reSuhados de la teora pie de Lorent,. El llecho de qua en 1M expcrimenlos ineiales de Zee- I I 'if. JI .6. E/.d" Zw ..... """,pl,/o n,. JJ.'. Zwndll """,plfi_ / ,... .1 d".ld, de I0Il10. p.'o ./ IIp'flo df (ro", . A"'". Ii/i/, ..... , _"", ...... ibo, ,.IoK. ,_ ...... /'" ., _, 01 ... 4,,,,",,In .. ,,,,IG '" .1 ........ ....'JIIIIooo. __ ,,,,,,,.1 .. n. men $0 obeerv un triplele normal , rue una circunstancia exitosa que desemJM! un papel muy importante on el desArroll o de la teorla electrnica. La perfecta explicacin del efecto Zeeman simpl a con ayuda de las teoras electrnicas ha sido uno de los xi tos mb ro- tu ndos de lA teoda de Lorentz, 10ll cuale., no fueron quebrantadO!! incluso cuaudo las observ .. clonell I,lltorioru demostraron que el fe- nmeno t iene coo frecuencia un carjctar mucho mlb complicado. Manteniendo la e:rplieaci6n dlldll pOf la toora electrnica. C850S ms complicadO!! fueron catalogados como anmalos, mientras que en realidad representan un fen6meno ms gentral, y el electo _normal. es s610 un c&So puticl,II.r de Ate. w w w . L i b r o s Z . c o m
236 H3. Eledo Zeeman tnVertlO. Su ret.ellln con el efedo Fara4ar El efecto Zeeman se logr revelar tambiil en las rayas de IIbsorcin (t/tcto Zetmall Inverso) . SI la por ejemplo, vapores de metal qu deo una linea espeetlal intensa de absorcin ), se colocan entre Jo.s polos de un imn, la forma riel de absor- cin variar al aplicar el campo magntico. Durante la olJservaci6n IOJlgitudinal, en ausencia del campo, se pereibe una raya intensa de absorcin; al aplicar el campo magntico, sta se por dos rayas de absorcin desphzadas a la tona de mayores menores lon- giludes de ondn 'simtricamente por a.mb15 de la fllya ini- cial. En este CUo el valor 'del 'desplazamiento tlv troce de manera proport ional a la intemided del campo magntico }{ y se determina por la misma rolacin (171.8): 1 ..v-TnI H G ,/"'-,C;:: / / ----- " " " D , \ \ , I , , I "'o ""' n+ AIol '" A o -tl1k "o "0- , A (173. t ) FilJ. J1.1. D"G",,1I0 d. IG cu . ..... d. dup."f6" cwmio M;'""'V clI.mpo 'DRflnu) v ." el ,a",po m.,n/II : 1; IIO-'a.' to,. ,..Iot h"". PO' <i l<l>tro; ' l. po>I"<' .1 ....... polori ", P'" . / _, . """rO,I ..... < (en, caso de .que,-Ia Illcya efecto normal)" Durante la obSrvei6Idr"aevenal , ri n -ya 'inicial 'de libsorei va a'eompafi'ada 'ile.otras' a-D)'bas :p"arti!! -dl sta la distancii d'e 4; = . i"l; H ",':El 'faeior de del carcter de po- liflzacirr de la luz jncid611te. " . El feil comprender el sentido terico da 8!itos Bajo ir accin" ael -campo' magntico varan los propios periodos de osclla- . -) BeequeM1 loro observtr el iuYef$O I8l1lbin.n .lgUDOS eriala- les (xenoUb, tlsoalta); que se cantloerlull' por bandaa .de absorciD l1luy estre- Cb85, 5obl'1! lodo. baJn tempemturu. w w w . L i b r o s Z . c o m
Efecto Z&eman 237 ci6n de los hornos y,- lOr consiguienUl, tambien la ,posicin de las rayas de abl5orci611. L8.3 observaciones en direceinqongiti.ldil:fal 'muestl'MI que las propiAs frecuencias' eorrespondiAnUls '8 li , rotacin dextrgira ' y levgira; !le desplazan en dis.tintas diteccio'.!es. becho esta'blece la relscin' eDtre el efecto Zeeman' y',e! fecili Rara.: day. Como el Indice de refraccin depende de la cercanta de lla' fro- cueneia de' II onda 'sometida 'a.investlgacin, respeeto' o: las 'propias frecuenci es de la sustancia (cuT,va deJdisPerSin), la accin -del campo 'm'agnlico,'tmbin cambia el' indice re refra''o cin, ,adems, cambii C\lencia ada y de polarizacin -circular dc)[trgira .y-,16vg'. ', Asl, bajo la accin del call)po magntico su;:gt U,na refraccii;i doble (rotatoria), es deei r, conforme a la ieora de F'te$eJ; surge la rolacin del plano de polarizacin (efecto Faraday). En la curva de dispersi6n (fig. 31.7) , la!! relaciones se dan en escala La curva 1 muestra el del ndice de refraccin cm el camilO magntico plfa el rayo de polaritaein cir- cular levgira, y la curva /l, para el rayo de polarizacin circular En la figufa se \"e claramente que pus cualquier longi- tud de onda A en el campo magntico 9urge un'a refraccin doble. El efooto es tanto m!s considerable cuanto ms CIlru se ha- llan },. y Ao. Realmente, en la proximidad de las propias rayas de ahorein, el efecto de rotacin es todo grande. Pero incl uso estando ffilly lejos de las propias !rl!ClIoncias, el fenmeno S9 observa con facilidad mereed a l a enorme sensi bilidad del de rota- ciu del plano do polarizacin (vase 168). 174. EJeeto Stark , El erecto ZOODlan demostr claramente que el elemento funda meotal, dewrminante do las propiedades 6pticas del tomo, es el electr6u. Era de esperar que el campo elctrico tambin puede influir sobre la frecuencia de la luz emitida. Si n embargo, la toora simple basada en estos razonamientos conduce a resultados algo inesperados, mostran- do que la oscilacin armnica no varia su frecuencia con el influjo del campo elctrico, a diferencia del comportamiento del oscilador armnico en el campo (vase el ejercicio 219). Segn la monocromaticidad de. la! lneas espectrales, las 05cila ciones del eleetrn eo el tomo son muy prximas a las armnicas y, en primera aproximaci6n, la mayor a. de los fen6menos 6pticos se int.erpretan bien a base de lag nociones acerea de la oscilacin arm nica. Si se toma en censideracin la dllsviaci6n de la armona, la teora nos dar un pequeo desdoblamien to de las linees espectrales, proporcional al cuarl rl\do del campo elctrco, a saber, w w w . L i b r o s Z . c o m
238 Efutos de l. 1,1% AIoI .... (r/2m s lll:) Ea. insignificante en comparacin COII w. i ncl uso para 101'1 grlnde, campos accesi blClt!. La posibilidad de influencia del campo elctrico la indic Vogt , quien, si n embargo. 110 IOgf obe.ervl! este fenmeno. 11 causa de l. dificultad de crear en el tubo de descarga un "!Opo elctrico grande, indispensabl e para fCallzar el experimento. SF.ark (f913) supero est a. dificultad y de:cubri6 el fenmeno que ahora MI denomina electo Sterk y que 110 se parece ell nada a lo pI"&- dicllO por el fenmeno en el hidl'6ello era mucho ms fuerte que el esperado, adems result, dependiente do lo primero do JI intensidft d del campo E (efecto li noal). 10000 V 500D-Ij(!O V "- /' I {: .. -- '\ 1 ____ .. o -8= ., -- - I == '"- -,- A 1_=0 0-- ,-
"- , - "- K de ollle,vl ci.:!n l. PtcuUuiMdt:s rk la indll/a.:i5n d4 S tDrk. La luminosi,b d d& gas en el tu bo dfl desearga va acompaiall a de una intensa ioniu- cio, a causa de la cual es imposible mantentlr intensos den t ro del tubo. Stark eneonLr una sall dll.: UII , fuer lo iooiJ;acin y lu- minosidad se concentraban en una parte del tubo. mi entras que el campo intenso 68 U1Iaba en la otra parte, donde no haba Iones y don- de, por lo ,tanto, era-'po!ible mantener una, tensin alta; la diteren- da de:; pi'esi'nes 80 mantnla medi ante ql, "aciado, y las pVl ieul u -umin'osaS ee:,jltrodudan por .JblJ orificios (canales, fig. El' espado-E!"en m.uy peqe'o (cerca da 1. mm) . de modo que lalnteo_' si dad, conded.i!i dor EK alcaouba unOJ.10 000 V/cm. En" esta\ tut: .se 'observa' el;' efecto transversal. UIa. instalacin especial proporeiona 'e, electo longitudinal (no se puede ' observar 'a lo-Irga' de la direccin del'-movimiento posi tivos (eana- res); ya- que el .fenmeno se. eom-pli ca por el efeeto Doppler). b. lt4doJ p!ll'a el hidrgeno. Durante la observaci6n tran.sver- ni, cada rAya se dClJaobJa en una serie de componentes zt 'Y o de (eu l . primera epre:tirna"cj6n). simtri camente a la raya ioicial 'Y a distancias mltiples a cierta diitancia mnima propolCional a IG prmtT4 de l a intensidad del campo. El nmero de com- w w w . L i b r o s Z . c o m
Efodo Zeemap 239 ponen tes para cada raya del espectro de Ilidrgeno es. diferente, y a cierta regularidad relacionada con las regulandades espec- trales. El cuadro general de la distr ibucin de la intensidad es muy complejo (fig. 31. 9). , . La tcoria lo cxpucs,to_ns no es capaz de. explicar tal erecto. IAI :igual queel efecto' Zeeman el. efec\:Q' Stark para su expli cacin qua so tomen CII ! IIS de la estl'uclura atmica, es decir, las leyes La teo- rla cuntica del fenmellCl, establ ecida ms schild, 1916), explic satisfacJoriamcnte toda! sus TamLin .o.c uplico de modo !"tisfactorio el hecho de que. otros ele; rito 31.9. Dt uiohamitMo de leo, '"11''' .. d. <lO ti ."lnflO . i,- rl,o. mentos que poseen ms de un elcctr611, 110 el decto Stark. El tomo ionizarl o de ludiCl COIl u n electrn, al contrllrio, ja II n efecto lineal semejallto al efecto en el hi drgeJlo. El efecto cuaddtico predicho por Vogt, fue descubierto mucho ms tarde (1924) y est relacionado con el efecto Stark liueal med ian- te la teoria complefa. Uua oooervacioll aproximada de la influencia de los campos ellktricO$ sobre las IIneos del hidrgeno ge puede llevar a cabo en cualquier tuho de de5Carga en las pro.limidll- des del ctodo, donde reinan campos intensos (mtodo de Lo Surdo). El influjo de los olimpos elctricos intermoleculllres so mani- fiest a en el ensanchamiento de lnell! en condir.iones corri entes de de.ocllrgll . w w w . L i b r o s Z . c o m
EFECTOS DE LA LUZ La influencia de l a luz sobre la sustancia consist e en comunicarla a sta la energ a suministrada por la {Inda luminosa, debido a lo cual puedon surgir efectos di ferentes. De esta manera , el proceso prima- rio es la absorcin de la l uz. La imerg(a l uminosa ab90rbida en el ClIllO ms dHundido y ms general . !>El ll:ansforma en calor, elevando en cierto grado la tempc- rdura del cuerpD absorbente. Pero con frecuenci a slo' una parlC de la energia luminosa se transIorro. en calor, la otra sufre otras tratL,," formaciones, provocando lino! u otros i!lectO!f de la En el pl'e- sento apart.ado no examinaramo! Jos casos en que , al influir la luz:, el cuer po se transforma por s[ mbmo el! unfl fuen to y emite la radia- cin de frecuencia propia o forzada. Parte de estos procesos (emiSin ele frecuencias forzadas) se examin en el cap. 29 (di fusin de la hu). Otra parte de stos (emisin de frecuencias propias) se exarninnr on el cap, 38, El presente apartado esta ded icado a las cuestiones de transformacin de la energh, luminosa en energia mecnica do los !!leetrones (efecto y efecto Compton) o de todo el siste- .m .ahsoi"hento ' (pmin' luini'O!;a),. 8lI como j diversos efectos qllmi- 'cos, (fotoqumic'a, Cotografl a y 32. EFEtro FO'l'OEt.ECTRIOO 115. Entre los diverSoS fenmenos, en los que so manifiesta la influencia de la luz sobre la sustancia, ocupa un lugar importante et efecro low- e!htrko, es deci r, la emisin de electrones bajCl el efeet" de la El anl isis de este fenmeno condujo a la idea de Jos cuantos lumino- sos y de.s.empeii un papel extremadamente importante en el rlesa- rrollo de In hiptesis tcricas A la par con lo dicho. el w w w . L i b r o s Z . c o m
Efecto 'oto.lktrloo 241 efecto fotoelct rico se utllin en las fotocJul1lll que obtuvieron un empleo muy el"wn5& en dhersas urnas de la clenda y la t.Crtca y que prometen perspectivas an mej gces. El descubrimiento, d,l efecto fotoelctrico ha de remontarse ar &Ji.o 1887, cuando Heru determin qu la i1uinirUl,cin .CP9c luz ullra; violeta) de los elsctrodos del espado -de chispa sopetido a. tensl6o, facilita el .. paso de, la chispa IHIt.te ellos. . .' EL le.nmeoo da5Cubierto por Hertz , pue4e tD el 'si; uient.e u:perimento que 56 efept4 . fcil mellt.e (Ur, lIin del ,espacio de chispa'?' modo qu.t arado por un transformador T y. l;,;;)I! dificullad.,(una o doe ,yeces pOI: minut.o). Si loa E, puro, son iluminadO! por la !tu: da un!! I4mpara de vapot d, 11" 111 de,c;arga del condensador &El d. modo considera"I.: la chiapa comenzar a plisar con bast ante frecuencia si. claro est , la potencia del transformador es suficiente para la carga rpida dal condensador C. Al ubicar eoU\l la lmpara y los electrodos F un vi drio G, cerrllmosel ACCSO de los rayos ultrl vlolet.ll, ye1 fenmeno se inlerrumpe. LIS inYe5\igaeioOM aiatelll(\ icas de Hallwacha, A. G. Stohltov y otrO! (t888), aclararon que en el experimento de Hert!: todo se re-- duce a la liberacin dI! 111 cargas de los electrodll! bajo la accin da l a lur;; al caer en el campo entre los electrodos, estas cargas 86 aceleran. ionino el gas que las rodea y preyocan la A. G. St-oltov rea!i los el"parimenlOS del efecto fotoelctrico utiliulldo por primera vez peqU4ii4s diferencias de potencial entre los fAl repetir a principios de 1888 -e!ltdb!a Stohitov- 1011 interesantes uperimentO$ de Herts, Wiedemaun , Ebett y Hall- wachs re!pecto a la acci6n de los rayos sobre las descargas el4!ctricn de alta teIL5iu, decidJ probar si se obten!. semejante efectn con elee trlcidad de potenciales ... Mi intento tuvo un xito mayor que el El esquema de los experimentos de StoltitOY so muestra on la (ig. 32.2. Los principales ruult.ado, de las investlgacioDes de Stol' - . A. G. SfGIi/ou, Obtu 1950. (Ii-_ !I11, (en
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lev. qua conservaron su importancia hasta hoy dia, SOlI las siguientu concluslollM: . t ) Con mayor eficacia actan los ray03 ultraviol eta absorbidos por el cuerpo (<<cuanto mb rayo! contenga el 8!pectro, tanto mayor el! el erectot). 2) La intensidad de la fotocorriente es proporcional a la ilumi- nl.cin creada del cuerpo (.electo de desearga , siaodo las dem condI- cione! 19ualM, es proporeJonal a la eougia de 103 rayo! activos qu& inciden sobre la superficie de descaru. 3) Bajo el efectl,l de la Iv", lO liberan las carga! IUgatiilt1.$ (Iel erecto de los rayos es rigurosamente unipolar, la caflrll positiva no es eva- cuada por lo! rayos: por lo vi sto, la carga aparente de 105 cuerpo! Deutros, provocada por rayos, se explica por la misma cal/sa.). Por ejemplo, si una lmina de zinc unida a\ electro!lCOpio y cal'-
, , , I , , y.!.!.!.!.!.! + 11,. U.t. El9u",. Ik ulm1",.talH d. tiIOUI"" p.'" o"" ... , .1 .. '. dJdruo. :;.:. ... ,,:":."',.!; "1. _ _ . """. /of p"",,, ... ,.., ...... ,.ti ............ La ....... .. '".'""'" ",rftrnJ 1 ,..k.....s...t ... o. gadil-pegatlvameot8 &e ilumin' con lUl ultravioleta, dicho elect rosco- Se deM.arga' cin rapidez. 'Pro la misma 'imina, con carga posit[ 'va, apear de' la Huminacln. Al observar minu- -(eJ"eetroKoplo de ro 5ellllibilidad) puede notarse que la " Iblr , in' afga, ' bajo efcLo de la iluminacin ad\{uiere carga t.ponutu, o' ua, pjerHe parte di IUS carga" negativas, que al principio neUlTali.zmn su' cargll positiva. - " Varis aos.mis tarde (1898) Lenard y Thom!on realbaron eJ:p6- de de. e/m para las cal"'ll'B..9 liberadas, :;egn su dclviac"in en c;ampo8 clctiico y magn6Ueo. Estu medicione3 prporcioDsron para tlm el nlor de t,76jO' cas, mostrando de esta manera q.ue 18.5 Clrras negativas liberadll.S por la hu: son precl samente tkctrontt . w w w . L i b r o s Z . c o m
Elecw lototlktrlco
, a. Co"unte S{J.tura.d6n. la, intenaldad: dedil.- foto- corriente &El suele. utilfur UJ!' esquena ,semejante al de tSto!!tov (tia. 32,3) .. Aqu p . es la I'milla Se i1u",!n" /iy,,N.1 iI se(Uoda Umina unida, medl lnta el'gijyaljmetro G, . t11 Polq.eot'9!:: pondiente d !a btiterf!" B. aepafad.06 pof,.!aJul.ae .P I bajo l a acci6n do. la ... b.aterll P.Ol- cablu a trI"" dettel"an6metnuy,eerrando la cOrrienle:de,l., bat&- ra B, Jos. primeros q1!e e!le-ten60l8UO, depeodun sumo,lITado. de* llMf4 4acabado,dl! .lm- buda . .Por e!lO los. ,en superfici&S recin acabadas mecnicamente -o,, an-.mejor-. for madu . base de pulverhar met.1 en el vacio. Entre los electrodOll P y N duranle la medicin se mautielfe un .lto vacio, ya qua l. pl'8S81l- ela de gases puede modificar considerablemente lo propieda- des de la superlicie Y. adems, dilicult.a las condiciones de aali- di y transmisin de las cargas. Manllnloodo Ulla iluminacin const.nte y varlll.ndo 111. !.elisin de la batera B, camblaremOll, dentro ciertos limites, la intensi- dad de la corriente en el galVJn- metro. Pero si el explrimento !le rullza un altoO vldo y a los electn;xloe se confiri tal forma Fil. 3t.I. Eoqu.", . plJI"G ' ''lJtllllar la dtp,IId."da ... /" la (olIH:o,.,nl., fa f.t,owl " " f. 1",.IIA411J1 <k l. IUI. q:ue fodG" l4.J t'QTglU .Mpuadas de la superficie alumbrlda caen en el l8(Undo electrodo incluso ain la ayuda de un campo II.celerador), entonces la intenllldad de la lol.oCOrrieote 00 aumentar' al Crecef el campo_ Por el con.trario, 01 campo de Il'fJno dirigido de modo que obstaculice el Ulflvlmionto de los electrones encaminados de la super- fici e alumbrada .al segundo electrodo, puede tkblllw la folocorriente e incluso reducirla a cero. En electo, el uperimento muestra que de Icuerdo con estos ratu- namien tos. la dependencia entre la intensidad de la totOCOlTiente 1 y J. diferencia da potellclal V aplicad. I lo! eleclrodoe (la denomina- da t'QTat:ttrtica de la totocorr!ente tiene el upedo representll.do en la fig. 32.4 (curva continua). PITa los electrodos cuya fonna y di&-- posicin mutua 110 satidacen 185 uigenciu planteadas m arriba, l a clI.racteristica de la fotocorriente se altera en mayor o menor grado . ) La !Mlor lono. de dl! po&ld6n de lo, el l eondeoSldor "af.meo: IU bola Inlflrior Un' M!l8bl. a 1, IUI, y IV! .. 1100 peqH61s eo com' .... dll coo las de la bol, uterlor. ". w w w . L i b r o s Z . c o m
244 EE.dos d. l. (vase fig. 32.4, curva punteada). Sin embargtl se mantienen sua rllllgos esenciales: con ciorta diferencia do potencial acel efatrl z no muy grande. la cor riente alcanza un valor constante (corrIente de .sa- turad6n); para determinada diferencia de potencial do freno, la corriente desciende a cero. Stoltov tambin sealaba la tendencia de la fotooorriente 8 la saturacin. Puesto que la corriente de saturaci6n corresponde a las condiciones en Iq que lodos los electrones separados por la luz pasan a travs del circuito del galvlln6metro, la intensidad de la corriente de satu- raci6n debe adoptarse como medida del efecto fotoelctrico de la luz. b. entre 16 corrlenf4 "!k 8alurtICtM 11 la lnuns/dDd rk la fllcJdenu. Las mediciones minuciosas muestran que la inten- sidad de la corriente de saturacin es estrictamente proporcional al flujo luminoso absorbido por el metal. Puesw que la intensidad de " , Camp.., Can, po V acel t l8do r la luz absorbida por las metal!is es proporcional a la intensidad de la 1m incidente, la ley fuud!! mental del efecto fotl){llootrico puede anunciarse as!: la i,den!t.- dad de la de satura- cl611 es dirnlmmte proporclollal al flufo luminoso IncUente, "1, U,I, la olo:rr rrl e"t,. Esta ley se ha verificado en un Intervalo muy amplio de in. tensidades de la luz y se cumple muy estrictamente, Merced a ell a IWI fotoc&lulas pueden utilizarse como magnificas fotmetros de objetivo, Dicha lay se cumple con todo rigor en el caso cuando la corriente de saturacin medida slo ennsta de electrones seperados por la IUE , Esto ocurre cuando la Buperficie sensible se baila ubicada en el va.- clo, En los dispositivos llenos de gas y en general ms sensibles, ya que 'en ellos a la corriente emisin electrnica se aade la corrien lo.oiEacln, .pueden ya surgIr ciertaB desviecioDe3 de la simple proporelcli'iUII'a'd-iitle IIj: 'in"lensided-,M- la c-orriente de saturacin ' y )a .. iriierui'I.ad po' -eso 109 !lpacatos del tipo 'deScrito deben "utilizarse para fines de medicin, con cierte precaucin. '_',;1': ' Vel;'iUidlg:",u '1& !otMlectTcllfU, :Al lrazar la caracteifsUca de ;li "fotocomente ,(vease ra descubrimos "que la aplicacin 'de :u}t lctrlc'o de elCtrodos reduce la Il1ton lliocorilente, D' aq'ui se deduce que uno perle'de dichos olec tr9es 'posee solia'a una' energla 'cin-{itica igual 8 1/, mw 1 , l a ual es' inferlor-' al trabajo 'Inalspenible pa.r'a 'superar la diferencia ' de' potene'ial ' eplieeda'; Eligiendo una diferencie de potencie! V para SB an\.la, dotenemos todos los electrooeS, incluidos 103 Ul' rpidos, 'Asl, pues, la velocidad mximo 10 ... de los electro- nes separados por' l a luz en el e%perimento descrito, se rleterrninar w w w . L i b r o s Z . c o m (otoeltriw '" de la relacin 1/, = tV, " _ (t76,n El 'becbo de que incluso en la P,Oslcin ms favorable de los elee- trodos, le -de Ja p$nie, sina: ql!6 d, UR .fia1a, que las velocidades de -l cJJ electrones (fue los electroTuis m6i" ento.,'s retieilJn por un' campo da treno .... my dDII; par!! retener lo! mb rpidos S9 necesita, Igual a V. DespuS ite estildiar I/!s de J!!eei!S:o' do l. caracte$tica. lo p'uede d.tlteDD-!'i'.l1le. causl\ ... de" .-v-.\'l9Cldadla COU51!te 11 J"z 3910_4, la super.- licle del metal, lino tamlil6n de cierta ,p.rofimdldad;, estoi 'IUnl03 electrone:!, -a.Dtes da salir a fa sper(i cie, pierden. parte de la veloci- dad comunicada, debido a la9 colbJoncs aleatorias deDtro del metal. Por eso 131 intenla: ffslco representa la velocidad m4.;lm determl nada mediante la relacin (t76.1), ya que caracteriza la energia suminbtrada al eleelrn al ser liberado por la IUJ. Sin embargo, sera w:rneo peD." r que pua librar el eleetrn, con UDa velocidad w, de la superficie del metal , 61auficiente comuol- carie una energla de ' /. mw. 58 sebe que el electrn, al pasar por la superficie del metal, tiene qua 8uperar cierta resistencia para Sil !tU- da, gastando un t.rabajo P. Dicho rrabo.Jo de tallda no deja, en condieloDe! corrientes, que los electrones llbres del motal abandonen este ltimo. Tal trabajo 89 diferente para di"Untos me- tales, debido 11 Jo cual entre doa peduos ronnl8.t de diV1!rsos meta- ea se establece una dlfertncJ de potencial de cont.xlo. El uabajo d, .aUda puede detarmitluse por el fenmeno de emlaitl !enllolnlca, ),a qua la cantidad da electrones emitid03 por segundo por la unidad de auperficle de un metal depeode mucho de la mag- nitud del trabajo de salida. De manora, la energta If que es comunicarl, al electrn para que ta se de la UmiDa con velocidad mbim. w ... y la cual l a Clractema por el trabajo da saUda P, se determina mediantf' la relacin 11 - '/smw': + p _ "V + "Yo, (t 76.2) donde Y e = PI, u tl poltnclal de lidlda. Con ayuda di la relacin (t76.2) se puede hallar al valor de la energia r obtenida por el electrn durante el electo fotoelktrlco. Lu investigaciones de Leuro y otros cientHicos permitieron estable- cn una ley importante: la energa Ir que adquieN el electrn no de- pende ni de la intensidad do a IUI Incidenta, ni da la naturaleu de la austancia iluminada, ni da 8U temperatura; dieha energla slo se determine por la. frecuencia de la luz monoeromhica lncldenle y croce al aumentar Sa frecuencia. w w w . L i b r o s Z . c o m
246 f 177. feudD de EloIttta. BJp6tetls de 101 ..... 1.oI !ulDlD_ Ya durante el periodo cuando l a ley indiuda ha si do estahlecida experimentalmente en forma cUAlitativa, Einstein (t905) argumenl tericamente la relacin cuantitativa entre la enOfgia adquirida por 01 electrn al ser liberado por la IUl, y la frecuencia de este ltima. De leuerdo ton 1110 t.eori a da Einstein, la ley del efecto fotoelctrico tlone el siguiente a5poolo: 3 .... I' .mw': + P - .. v + P _ lav, (177. 1) donde 11 _ 6,6tO"" J ., es la de la teora de lO!! cuanto!!. introducida por Ptanck. Segn Eirutein. toda 1, energa adquirid a por el eledl'n &C la transmite la IlIl en forma do dotenninada porci6n kv, magnitud que depende -de la frecuencia do 1, lUI (cutll'ldo lumilll)- 10) y se nsimilu totalmente por ste. As, pues, el electron no se apropia de la energa de los tomos de la sutanela del Gtodo, mar ced a .10 cual la natural ala de esta sutancla no dnempea ningn papel el! la detenninae!n de La energa del cuanto es ml1y grlnde en COlnpll1'acin (;On la energia trmica de lO! electrones y POt eso l e 'fariacin de la temo p6falura debe influir muy poco sobre la velocidad de los elect.rones quo ulen (en electo, en Jos trabajos modernos tue descubierta esta pequea intluene!a). Dentro de los robgene! de la teora de Einstein, la proporcionalidad de la intensidad de !olocotriente de saturaci6n respecto al 'lujo lominoso tambin se explica con facilidad. En efee lo, el flujo luminOllO se determina segn el n(mero de cuantos de Ul que incide sobre la superficie por unidad de ticmpo, y el nmero de electrones Iibrad05 debe ser proporcional .1 nmero de cuaoto, inci dentes; en este c.,o, como muestra el experi menl-o, slo una pequelia cantidad de GUantos transmite au enerr1a. a algonos elec- trones, 1011 dems se COOSUIl"iIUl on el calentamiento dl! todo el metal. La frmula terica de Einstein fue pedeetnrnente comprobada diez, afias- los experimmtos dll MlJIikan (t9fq). Las el esquero'a deScriC en el . 'f ' 176, Rtro' tp""'mplejo a' IUSe "lde aplicar 'na 'de pi'cauclo- nM uperlinellulej. (8u.perf\cie del !Deia1 reci'n acabilda en el uclo, ;conslderacin"d,e la.diferencla de potencial de'conuto enl-re.diversu .p, rte8 de los aparaiOll, d.epeooencia lineal .. l.a .elre V, y" 'pi n j yafios l.a inclinaci6n de u tu; recw;O- para los,rnetJlea (ilIa, eu) fue. deler:- minado !ll ... trralno. medio de estas e,s 6;67', 10":4' ! s, 19 l qU\I,Colncide, bism con los valores de h .base de ,fosteriormente ,dicho ru'todo ha sido perfeccionado y condujll a ,preci.5ll J h -6,6S8 to ...... } s, P. !. Lu!drskL t928, m'todo del condensador dllSCl 1176). w w w . L i b r o s Z . c o m
Efl!l:lO 247 Utilizando la frmula de Einstein, ,de, l", Ol edicionu de MilliJian' puede del.t!nuinlll'Sft el silla'a, Hall3.mos el val!ir de v = - v. 111 que corresponde V - O, es decir, punto de Intersoecln de la recta do Millikan (v1IM fl g. 32.5) con el eje de l as abKiSIl5;, entonces P = h."o' -Por consiguiente, si alumbre el>TOe\,1 C; Orl l uz de' ulla_ l reeue_ eia v. (o menor), ID _ O, es 'deci r, 195 e.leetronea. no sal dr'o' del met . l, locluso habiendo cler.lo c;ampo acele.r adcm Por :oso la. frecuencia "o (o la eorrespon,dioqw,,1orlg'itud-, d;e .. OP9.a ,.1-.._"" clv o )' hillada do 6sta mlllnori&6 <lanom)na Iret:JUnt:ltJ Unilu.(Umitoroj o toto- elctrico), misma ,loDI .de tinto mb euanto' m elctricamante positivo sell. el' met. I. ,o; sea, cu.nto 'Ins fcil este entrega sus el ectrone" .As!, .por ejemplo; para IOll lnetales alcalln05. dIcho limite se encuentra en la r.ona de .v , O , - , " 60 10 90 " I'it. n.s. D.pentk..cl. MIre , ..... r'f. tU , ... fGI/H"ll'u., W ,. frc.Wtl4Cl. , la lulo mientru que para l. mayora de otros metales ese li mite se bella en la zoo. ,de la lulo ultraviolet a, Es necesario seal.r que l. present. de impurezas, por ejemplo, de gases dIsueltos en el me- tal , a menudo fatilita cOJl9iderablemellla h, salid, de 103 electrones, desplazando el limite a l . zo"' de ondas I.rgas, abato se citan los valores del t llrnite roja- para varios mlt. le!! plU"O$ en lo medida de lo ms pOSi ble : Melal K! Na!L1! H " I A, Au I T. A,, nm 550 ,0 t SolO,O ! 500,0 I 273,5 m.o ! ,wI,O 265.0 I 3O:i,0 ) Y 5 .. Uns de 1.hlhhD y Luk' l'$k, luemD oua vu calculadn d. 111' " "eWo valu' mis pmeiso de la r", ..,. del electron. w w w . L i b r o s Z . c o m
2<. r:f..:fo. d. la Iu. I 178. ArUlMl1lu,,", 1M la lp6tetla de 101 .. mlr.osos .. n los fea61U1!!:I0I okl efeeto IGtMlfettlco La &cuadn de Eill!tein (t77.1) (tambin puede eecri birse de la for ma - h (v - ve) _ IV) eowprobada por .1 experimento d, MiIIlkan, se someti en 10 suoosivo a otras verUicllel.ones experImen- tales mis dive18115. En panicular, b . frecuenci a de la luz incidante variaba dentro de limites muy amplios; desdo la IUI visible huta los rayos X, y en todo ese intervalo el experimento result en per- fecta concordancia con la leorla. En los ensayos de Jos rayos X, la verifleacin se slmplifiea en aumo grado merced a que v es muy gran- de en comparacin t on "'0' Por eso la rel acin de Einstein toma a lorma "" <:> eV y pormite determinar v ai 18 mide el valor de V. Eato procedimiont.o e8 emplea para determinar la lonttud de onda de l os rayos gamma dUf05, para [os cUlles el de dI {,accill en los erlal,lea el impo!lible de realb.u con suficiente pre- clslll I clusa de lo pequella que es la corre!pondiente longitud de ondlt, Los experimentos realiudOl wn los rayos X dan la posibllfdad d, averiguar ai la energla luminosa se propagll uni - formemente en tOOu las direcciones. como 116 desprende de las to- rrlcntea representacionea ondulatorias, o se dispeflla en una u oU's direccin en forma do cuantos dlseretos, En efecto, los cuentos de la luz vl siblo poseen pequefia l'O!erva de (asl , para la radia- cin amarille v .. S,i()1' , -1, hv = 3,31.:10- 1 J); por efO, para r&- gls trarlOl, en la meyorla do lO!! casos e5 preciaD operar con gran n mero de cuantos por unidad d, tiempo. De acuerdo con eato, el efeclo reelJudo por la distribucin aleatori a d, 105 cuantos lumi- nosoa que se mueven en too ... las direcelon6ll, MI di&lingue con difi- cultad de la accin de la onda que se propaga uniformemente en todu 113 Cuanto mlyor ea el valor del cuanto. mAs Ucil es oburv.r el efecto de un cu.nlo aislado y menos difIcil es, por lo tanto; ejecutar 'el"e:tporimsD'to de do la propagaci6n de 'l. 'irorgf. no unifrmemente en todn lal direccionol, sino a b'se de! hi:i.pultos :en' una' otra direccin. :t.os cuantos--de"rayos ;x. saudacene.ta condicin, l'I 'deros, con' los rayos' X ea Ida 'fcil reali - zar 1.1 cOndicione! ' lodia'pensabJ"es para 8lI:citar' un peqneo 'nmero .de IctOl de radiacin por 8('guDdo. Pata obten6J' 101 rayos X ea ne- el nodo por 'lDedio do elecuones; toda parada (o frenb) del' v. :acomp.fiada de la ,emisin de un impulso ,de .ra)'os x. Dentro de 10lI de te de 10scuentOll }UI:D.I en el ':ISO m4a 'favorAble, toda la enerfa cintica del electrn, Hespues as su' parid., Pl8al'& Jlor completo a-un -solo 'cuanto cuya frecuencia v'se' determinar de lacondici6n W el " _ hv, Si el electrn incidente a upensas de J. diferencia de potencia V, en tonees f elll = eV. w w w . L i b r o s Z . c o m
Efecto foloelktrlco Asi, h, condicin de la frecuencta'. mblma t ienl!' el a!peeto: kv _ ItV, 249 Efecti\'amente"el &lr,perimllto coofirm que duran/.e la em!!i!Sn de oodu da rayos X .6EI observa mblm, (limite corlas) determinada de l. Lcondfelll ,'escrit.a; dode,,-V.e_s ela ,de potencial. aceleratr:il; ',.la cargf--del 'elect;nj 'v, la' del lImit e, y;h, lit C4fl!tante de.Pll!,nq. , Ondas m', e!)!tu DunCI 8e Obser:vIO, pero,.ondu.Ji!s.I{lrgas la, tr.ansfor_ macin' de' slo una ,parte de' .. cln, La "determinacln del llmlte_ d,. -rayoa X- puede realiurse segurltj..d ... !?or;eso ,tal ,tjpo . de lIl(perlmento, Sil ut-.i lizan como' uno de los ms per- fectos de determinacin del valor de la constsnte de Planck mediant e 'a rel acin Av = eV, La, roejores mediciones efectuadas por medio de este dieron 11. = J s. Regulando el nmero de electrones que bombardetn el nodo podemos varier eJ nmero de eUIlJl Los de rayos X emiti dos. Si obli r amos a que tal es reyos X aeeiollen sobre una 16m!na meljillca, provocendo el efecto fotoelctrico, entonces, como muestra el rimen lo, l a enelr!a ci ntica de lO! electrones emitidos ser' igual a la energla del cuento. De este modo el esquema tol a! de transformll- cin tiene el 'V _ = kv _ ' /.mW, es decir, todo el cielo de IransfonntciOl!M const. de: t) la Iranslor- mecl6n del trabajo dll campo el6ctrico tV In energle cint ica ' l. mIO' del electrn en el tubo de uyO! X: 2) la transformacin de la energa cinhica de este electron 10 un cuento de rayos X Av y, por lin, 3) la transformacin total de la e.nerglll del cuanto en anergla cintica 1/, mIO' del electrn libando por dieho 'euanto durante el efecto foto- elktrieo. Tal ciclo se parece mucho m" e un golpe que a un proceso de constente acumulacin de energa (sumini.trada por las ondas) en el electrn liberado, Semejantes experi mentos pueden ser muy ya que 10$ valorea del cuanto de rayos X .on muy' c6modol pera II ensayo, To- dos experimentOL!l babltn a fa vor de l. tran.misin de la gil lumi nosa en forma de porclon85 concentradas, es decir, a favor de la hipte. is de lO! cuantos ]uminos()!I. Uno da loa ensayos ms convincentes de ,este tipo pertenece a A. F. l offe. Tambin se han efectuado ensayos que muestran que la eoereSa de los rllyos X se propaga en dlstintu direcciones uo shnult'nee- mente. sino que sus porciones (cualltO!) SI espl'lrcen en una u otrl direccin. Este experimeuto SI llev a efecto medilnle dos tontado w w w . L i b r o s Z . c o m
250 res') bastante senllibles para registrar el efecto de un cuanto de rayos X, y que con suficiente repide2 indicaban su aparicin. Dicho experimento lue realizado por Bolhe segn el esquema indicado en la fig. 32.6. La pelcula fina A iluminada do lado por 109 rayos X (R), se convierte por si mi5roo ell una fuente de tales rayos (/JuoreJetllCia de royw X). Dos contadores el y C, se halhm dispuestos simtricamllnte. La incideflcill. de JI radiacin X en cada uno de ellM provoca un sobre- salto inmediato (menos que dentro de 0,001 a) del hilo del elec- trmetro. Estos sobresi[tos so registran automticamente en !lna dnta comn. Si de A en todas las dinlceione8 $e extiende '111.8 ondas, e! tra bajo de ambos contadores debo transcurrir simultneamente, r itmicament8 (con pequeas' vibraciones aleatoriaS) . Por el con\ra- rio, si de A /!alen cuantos, bien en una direccin, bien en otra, la& o Rj "
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< ;: Fit J2.f. E#l/u,mlJ dtl t;tptrl"'flllo di BOIII lect.uras de los electrmetros sern CRtiCas y slu casualmente pueden resultar prximas o simultneal!. El experimento demoslr claramente el desorden de !Ill! lecturaa de los electrmetros, o sea, deDlostr que de A los cuantos salen, bien en un/!, direccin, bien en otra. Los ensayos anlogos con los de la lut visi ble son difi- a. causa de la j?tlqueez de estos ltimos. f'lo el ojo a pesar do que 'l no , per- .. el d.e <.-l1\!a.ll I a l \.1 11U- llosa; no es muy Segn las mediciones l. , VlI.vUov. en . ". peque'lo cilindro, <!,entro del cU-li se .i!l!lLala (eo un a'blador) u.na. I!uol. , o, un .Iambrelino. dlhidro '1 l. Plln'- se crea c'rill{dlfeNodl"do' jIot'ndal.' ,o'bl.ei(dO es muy heterogneo 'i (o:'el hil!')'!W!e grai,- .ldea: SI_eD' tal varlos electron" adquieren' balo; i e cboc.lr. lonl.i: mol- culn clr<:undanlH .De"ti manera,.e limer6' 4i ion" y a de gr).'n 'inten- e$O''1I'' . contador ea capill de rtgtru (contarlla apnlcfn 'de algn"s eleclronei ' o lon" ' y es uuo,de 10s:apMitl' mb llenslbles, UlUmamente 1000-coot.dores ae emplcao pari' loVf'stiir ros r4'/Ol1 wlIIlli ws. w w w . L i b r o s Z . c o m
Electo fOl.olllkLrloo 25\ la lona de la sensibilidad mbima del ojo (fJSO nm), para un ojo deseansado, la Mlnsibilidad de trmino medio es' unM 200 euanlo! que inciden durante t s sobre la pupila del observador, Como most raron los e058Y03 de Vav/ov, en estas condieionu soJogr. obrlervar las oscilacionus fl uctuantes del flujo luminoso que' Henen un c.,jcler estadfstico, expresildo.-'claramonte:,. Aunque--,,,, n mitos e.tp8,lmenw" no se pueden separr 'u'lvoeanieUl l lasl fl utulcionea euAlltie&! del {lujo de, 1M .fluetua.ciones eonl los procesos eo el ojo, sin ,pueden eonsiduarse confirmaqJ;&:I - ,dan e",nc!!lI,s 'a V!VO; En. partu:ulll;l', ,D:1edl. nte se 1?it el numero ,de cuan los que deben absorberse ,en la retina durante la e:.:cita.ci6n de Ese nmero es 9-t O VetO! menor que el nme- ro de cuantos inci dentes sobre la pupila, y constituye 8proximada mente unos 20 cuutos por seuorio. En resumen, el conjunto de acerca del efecto fotoelctrico. citados ml Ilfriba. testi monian en favor de lis nociones acerca de Jos cuantos luminOS05. Puede decifS8 qua la lu:.: de frecuencia v no slo se emite del tomo en forma de porcin de eneria, igual a kv, sino que en lo sucesivo se propaga en el espacio ti interacciona con la sustancia en forma de una porci6n localizada que &e muen! como algo entero a veloci dad de l a luz. Para tales partculas luminosas ele- mentales se adopt UOI! denominaci6n especial, fIJl6n. La energa del fotn deponde de su frecuenci a y 6! igual a hv. Anw , en el cap. 22 fue ci uda una de las principales deducciones de la teorla de la relatividad, conforme a la cual la masa m est enla ud_ i lldiaolublemente con la IDf!rg-a l . con la particularidad de que la rel aci6n numerica enu'e S y m se da por la 8 = m.cI. Basindose eo est.o, la mua m del folon Sil determina med iante la eJpresin (178.1) Como el fOl6n se ,mueve a velocidad de Ja luz, por consiguiente, tambin posee cantidad de Inovimiento (i mpubo) con un valor ab5o. luto de p _ mc _ hvlc (t78.2) Y \lil a direccin que coincide con la de propagaci6n de la onda. Asl , la eneraia del lotn es igual. hv, su maslI 6! hv/c l , el valor de su impul so es igual a hv/c. Las propiedades corpusculares del foln no deben hecernos olvi- d.r que para un enorme circulo de fenmenos con los que trabamos ccoocimieoto ant.eriOI'mente, las represontacionrM ondulatorias re- sultaron ser fruc tferas en sumo grado. Seii.alomoB sl o que el! el fenmeno del efect o fotoelctrico hay rugos que estn a fa w w w . L i b r o s Z . c o m
Efectos de t. vor de las interprelaciunes undulatorias clsicas de la luz. EslOlJ rasgos apareeeD de manera precisa sobre todo al investigar la depen- dencia entre la intensidad de la fotoeorriente y 1. longitud de onda. 179. Depe.ll1lcc1a ealnlla 1atenJklt!d de la IotGeonieate y to.Ilgltud de la GOda Itunm_ Para InvestIgar la variacUm de la intensidad de la fotocorrlente en funcin de la longitud de olida ea necesario detol'1Dinar la intensi- dad de la corriente de saturacin correspondiente a dcurminada energa radiante de la luz monoeromi!.ti ce. Los resultados' de tales mediciones se dan on la fig. 32.7, donde en el eje de las orden.das se tran h. intensidad de la"corrien\{! de saturacin 1, reducida a l a energia radiante absorbld., yen el eje do las abscisas. la longitud de Fil. n.'!. D,p./ld.no/ .. ud" 1 .. 'nI.,.... .kkd d, 14 /QIlX<lrrh/ll, '" IQ""U"", d6
o/mUo ..,... '. J.OO 100 bDl ''J. ' . JE.S. O.p,Nhnd/l ,nt" / .. llIt."" of G4 4 1 IQtoefJrrl."t. 11 1 .. lo",U,," j, Dndc '" l. "'" .. <Id ./ldo IDlo,I.I.- "ko U(a:ll .... onda ).. La fig. 32.7. muestra que el di mite rojOt corresponde a ). "" = 1. 0 y, al disminuir la longitud de onda, aumenta la intenaidad de l- corriente por unidad de enorgia absorbida. Esto significa que la e.'I Si se toma an. consideracin,q-uecuanwlm la longitud de la luz.,inCj4&te; la unidad de energa bsorbida para lu ondas cortas loe propios cuanros, iguales a hv:S;;;. lid)" eon n,avores). entonces, enta curve. tie la f.ig. 32:7 se ve clara- mente don de despren- dil"f electrones"a medida que, se conviertonten ftonES 'me (grandes . Pero la ' el;po)'i,!ncia .. qtle el du8ttyUo de-la i'lep8di:mcla. etila ' En 'una' sede de 'me- taJes, 'sobre-todo:en los aJcaUna, cuyol Ufnite' rojo' se haBa muy 'Iejos en la iona de I"a lui :vlsible' o -inclusofeorlarzoila.-lilfrarrojaOdol" oSpee. r 1 ")Os' cuales,. poi lo 'tebto, sO'n"senaibl8' en o xtenl"o intervelo de longitudes de 'ondas, SIl l:i:!etva la: '8ifuJent.e. peculiaridad; lli-hr w w w . L i b r o s Z . c o m
Efeclo lotoelclrico 253 tensidad de la .eorriente tiene un mximo; brl.l!Scalf!.ento manifiesto en uno-determinado sector. del espectro" descendiendo'con rpidez por ambas partes_de ste (efecto fotoelctrico ligo 32:S). l.a selectividad de 10$ fenmenos- fotoelctricos '$tI ; lISemeja mucho a los efectos de resonancia. Esto sucede cmo si los OlectrOIlM' en-_ metal tu:viesan 8U propio periodo de oscilacin, ' y a ,medida- que l a frecuencia 'de la luz apr9xima-,'ada. propia;lreeuencia de electrones, la amplitud de, sus oscilaeiones aumenta 1" Jos, mismos superan el trabajo -da ,salida. '".'. . , La'_confirmacin ,de este punto deJYbta' podria .. de que el fenmenoJ del fotoeletrko Jl n sumo grado de ;la.-'Ju;..)'- de i ncidenCia. Si la ha Incidente (rig 32.Il)"ast-' polariuJa Ile;mo.do que ni vector del campo elct rico es paralelo al plano de polarizacin (El ), el electo aumenta intensa- mente. Por el contrario, al gira.r S eJ plano de polarizacin a 90" (EJ.), el electo selectivo desapa. rece. En el primer caso el vector del campo elctrico tiene una componente perpendicular a la superficie del y en el se- gundo, no la tiene. Es fcil ver que la compoJ.lente En perpen- dicular a la superficie del metal es tanto mayor cuanto mb pr6- ximo se haUa el ngulo de inci Fil. '.U. Pap' d, /11 lIu "lt:UadortD p"rll el .... /or dd ./tdo !o'odle'ro .de""IIO. denci a IX al ngulo recto (vase la fig. 32.9). Y realmente, el valor del mximo selectivo crece bruscamente a medida que aumenta el ngulo de incidencia (fig. 32.10). Si el ngulo de incidencia es lo suficientemente grande, en la lona del efecto selectivo, la variacin de la direecin del vector E, es decir, la orientacin del vool.or del campo elootrico 116 manifie3ta con gran precisin en el valor de la fotoeorriente. La fig, 32.11 mues- tra la Intensidad de la corriente de- saturacin en dependencia de la longitud de onda para dos orientaciones del vector del campo elk- t rlco: perpendicular (EJ.) y paralela (E, ) al plano de incidencia, Las curVIIll citadas corrMponden al ngulo de incdeocia de 60" y per- tenecen a la aleacin de potasio y sodio, cuyo mximo de 8IInsibili- dad corresponde a la longitud de onda). = 390,0 nm. A continuacin se citan 18ll posiciones del mximo para algunos metalM puros: Ce. io 510,0 nm Litio 280,0 urn Rubidio ' 80 ,Oom Buio 400.0 nm Poluto -l35.0 nm M'guMlo 250,0 om Sodio MO,O nm Alumniu 215 ,0 nm w w w . L i b r o s Z . c o m
254 EI.do. cM l. luz Por le ,-islo, los dems metales tambin manifiutan el efecto selectivo, pero sus mx imos se hall an en la zona del espectro de oodas muy cortas y 90n muy de obserur . Es prooiso sealar que el gran mximo selectivo feilmente obser vado en los metales alcalinos, no pertenece a un metal puro, sino que B compuestos Que se forman por lo general en la superficie a cau .$8 de la presencia de trnas de gas. Tomando grandes precauciones SD logra obtener superfieies puras, para las cuales el electo se mani- fiesta de una manera mucho mis dbil. Sin 'embargo, la existencia de efeeto fotoelctrico selectlvll y su cercter indican claramente el :rito de In repre58l1U!ci ones' ondolatorias ,para comprender dicho efecto. No obstante, pata la interpretacin cUB.otitat iva completa de fenmenos, incluido el fenmeno del efecto fotoelctrico. se "f' ':. /D. .. "Iu d , ... Ior Iie 4.CIO joloellctrlco re/oc/IN , ,1 11If"/0 d. InCld ..... ! .. . lA' ........ l ", .... 1..:/""''' loo 4n{ ... loo <l. "' ... """ ... . Fil. n.ll. D. p.""u"cta ontu ,1 #"'0 1011Hl1I<lrfC<J 11 la I01lIlIl .. d ande dfJ,f dl.teda1l .. ' d. _11/1&1611
necesi ta el profundos' acerca de} metal que ofrece la leorla ' cuntica moderna; "',' - Las leye$ del efecto fotoelctrico en este prrafo y en el anted or, fueron establ'eeidas' para intensidades Ju-miMsas relati- vamente pequeas'. La interprtacin del 'efecto fotbelctrico, basada en las cu'ilticas, erilaza la Il OOfocin del electrn con la t ransmisin a ste de la cnergla de tin fotn' de luz incidente. w w w . L i b r o s Z . c o m
EIlCto fot.oe!ctlieo 255 Antes nos CQn ... eDcido, ,de. tte una 1.\11 f1 electr6n -ptico de los ' 4tomos) y de variO! Jolones (absorcl6n y .iQn.izaei'n ... f 1.57), l,Jn. feDpm'eno, anJogo. f\.1!1 , deS!:ubierto 'e '!(I,CO;o- D8/I Hbru de 109 'D,\l!ta}es (F.r\as , Y colabora!!orp', Mffi1l . Si al ilumnar; l.!! .' .I,lpr/icj!'. t;lel meJI!,!;,e1 dlil .. a4, quirir ,l. 6lil!rga, de a emira!. ?ih ... ), petars, la redueci \!:ih da la dil ,recto E del' mJ ta' .. .... I.ameb,te . no e)) t ra!} .. : curso t icle, ,largo tien pi) elt1 c trlco 'uera \.del lIi'Q.ite ro)e qua, el'ige, ,como .\',eJemos, enorl)'la in- tensidad de IUI. La in'lueneia empa$Carada le la I-ernloemi:;in luo alimlnada casi del todo, ompleando illlpu!5os de radia- cin dll !uer 230) de 1O- II _1O- u 5 dI,! y uoa ilumi- nacin desliunle del fotoe'todo (.ingul o de de unos SS*). Ambos procedimientos conducen a la; reduccin del calentamiento y a la supl'flSin 'de la emi.16n termoiniea. En eatu condi.ciones los fotoeleetrone5 l ueron rllglslrado8 cou precisin lejO! del lmite rojo (I nclu,o hasta la quin tupla disminucin d. l. froeuenci. de la IUI en comparacin con la rreeuencia limite determinada por el trab.jo de aalida). Le leyes del electo fotoelctri co no lineal o de fot ones mltipl 0$ tienen mucho de comn con las leyes del efeclo fotoelctrico l iueal (de un 'otn) examinadaa mi! ani.ha. Supongamos que la frecuencia &e encuentra dentro de lO! limites PI N < la" < PI (N - t ), de modo que para l. salida del fotoeleetron e!I neeeu.rio que el mi .... mo abtorba no menos de N fotones. En esta condicin, como mues- tu la in ... estlgscin de la distribucin dI! los lotoelectrones segj n sus velocidades, se cumple 1, relaci6n 1/. MW': + P = Nh", complat amente .n"oga a la ecuaci6n de Einstein (177. t ) y la aJgmfica quo ellotoelectrn adquiri en efecto la anergl. de N ' 011)- Des. El njmero de lotoelectrl,lnea caracteriuda por l a magnitud de la corrienl.e da saturacin, resul t proporcional . la intensi dlld lu- minosa ele"ada a la potencia /'f. Las variaciones de la pl,llaritacin de. la 1u$ y 1,11 ngulo de incidencia (vue la l ig. 32.9) pennitiprOIl .) El len61lleno de termoil,llCl est cRodlclDnadl,l por fl hhD que ID' .1tc:troOH m'l .'pldD' dal n"tll, dDtedo. de un' tIlO"; ' Que aupera el t ra- balo de .. lida, .. Itan l. barrera dt )Otendal y \lera melal . Un.ln/DI'- m.d60 m dttell . d. DI,....;, .11 JI Dbrl de S. C. .. ,.lh", Eltclrield.d MDSC. t910 r UJO). w w w . L i b r o s Z . c o m 256 ffecto. de l. aclarar que elafeeto fotoelktrieo no lineal 56 determina exclU!lv.- mente por la coffilXlnont de la intensidad del campo elctrico. per- pendicular a la superficie del citodo. Las propiedades enumerada5 del efecto no l inenl se han est ablecido empleando lotoetodos de dlatinto material (SO- dio , oro, plata , atc., .sl como semiconductores), para diversos VI- lol'1!$ de N ." 2, 3, 4. Y 5 en un amplio intervalo de variacin de , intensidad de la tus (desde O,t basta t Ql MWlem l ). Siendo el valor del flujo aproximadamente tO' M'W/cm ' , por lo visto, ti ene lugar otro feoomano no lioeal mb, anilogo a la lutoemisl6n (o emisin fria); el campo elctrico de la onda c.mbia e barnra de potencill en la auperficle del metal, y el electrn adquiere la pOSibilidad de . infl U'arset a travs de dicha barrera sin recibir Dnerga de salida. Esta 'penetracin. te l!cU de comprendor si se reeusrdll. una de l as ondulatorias del electrn y se toma en consideracin que el paso de este ltimo I travs de la bl rrera de potencil es an- logo I 111 penetracin de la onda electromagntiu , tra,s de una c.pa fin. de una sustancia plicamllnte densa cUlndo el ngulo de incidencia e! mayor que el ngulo de rellexin total crlico (v,,"se cap. 24). '180. Efecto fotoelklrko tatcrDO En el pli.rralo enterior!le habl de la Iibencin de los electrones do la !uporfieie de la sustancia alumbrada y In transicin a otro medio, en plrth:ular, al vacio. Esta emLsln de eleetron8ll se denoml.na !oloeUctricll, y el propio lenmeol), tftcJfoloelktrlco Utc"no. A la par con ste, tambi 'n se conoce y se tomplea en gran e!tala, para fioes pr&c:tieos, el Uamado t/tdo fotodktrico InUrno, durante el enal. a difereneil del efeeto elterno, los electrones pticamente excitados pennaneceo dentro del cuerpo Uumlnado sin parturbar su neutralidad. En BAte caso en la eustancla cambia Ia,concentrllcln de lo. do carga o su-rilovlidad,")o que eonduce a la va- de las, propiedll.d81 alelrJcllI 'de la SUSl..aflcia bajo la de)a 'sobre ella. El efecto fOloc"ctrlco interno es ' propio,: Slo; de ' JoS -dielctrlcos '> y semiconductores. particular, pel.e et' Nve.lido por la' variacitr lJe 1, eOnluttibilidad de 101 semitondct0re5 homgne03 al <alumorarla&:" Blldndose' en este f e- Dmenb. 91. ierea4a /otoOnk.tlbllldad y 118 perfecciona Con&- tantement::'- uh-gl:ln rooepw'8l di lui: dJu1M /olorruulen- t tl. Parl 'eH,O! uUJiu prlnciplhiJen'te 'el elenluro' y el sulfuro de eadm.io. En loiJ .!leinitOnductores' a .Ia par con la variacin da la conductib)idad, tambin Ja aparicion de diflren- ela de fbloal;'tromotril) , 'E.u' fenmeno (efeeto lotogalvli.nleo) e' motivado por el becho da que, en virtud de la w w w . L i b r o s Z . c o m
Electo fotoeJcuico 25i oOlluuctibi!idau unilateral tlo semiconductores, ocurro la separa- dn espacial (dentl'o del volunlell del conductor) de lO!! elcti:bnes 6pticamente qlle Hovan carn liegatixa, y de las .miozo- na:; q\iC surg.en en 111. proximidad' imedl'at'a de 109 'i9me,'s', de los cuale$ se separaron Jos a' las"partlCu- las dotadas de una carga elemental 'Los 'electrol,ils y los huecoS se ooncentran en del' ,dc:bllo, iI lo cual precisamen.e tina eual, sin aplicar una f.e,in. exterior; 'se . carga'" llictada e ll paralelo .i l :semiccir. !luctor rie'::s"ta consigue trnsffinar la imergl-'Jiui!lIfo:lil' e energa eleevica. P!#isa'merate 'poi: est galvnkOs de luz se cmplean no slo para rc'gistrar '1M sel'ales"\"u- minosas. sino tambin en los circui tos en calidad de fuen- tes tle energla elctri ca. _ Las principales tipo, de dichos rewptores, que se fllbriC81l ind us-- trialm('nte, fundanan a h;158 de y sulfllro de plata. Tam- bin ru;t muy difundido el silicio, el germanio y uIJa serie de com- GaAs, InSb, CdTe, elc. Los 'elementos fotogalvnicos USII,- dos lransfornHl r la energla solar en energa eletrica, han ad- quirido gran divulgacin sobre todo CIl la csmicas, en calidad de fucnt\l'S de ali mentaeilI de a hordo. Poseen un rendi - miento relativamente alto el 20%), son muy cmodos para 108 ,' uelO!! autnomO!! do las llaves espaCiales. En depenrlencia dnl material del semiconductor, en los elementos la Iucna fotoeJectromotriz alcanza 1-2 V, la cxtraccilI de corriente de 1 llega hasLa varias decenas de mili amperios, y la polencla de Mlirln por coda 1 kg de !IIasa alcanza centellares de vatios, 181, Cl ...... foloelfetrleu '1 &11 .pUeacl6p A del efecto fotoelctrico interno y externo, actualmente se construye gran nmero de receptores de radiacin trandonnadores de la luminosa en seal eletrica y conocidos oon el nombre comn de e/lular /otoelictrlclJ$, Estas halhlll gran liSO en la tcnica yen' las investi gacioues cien\licas. Las Dlb diversu medi cione9 pticas' de' objetivos son inconcebibles hoy da sin la utilizacin de uno. u otro tipo de clulas fotoelctricas. La fotemetria moderna , el anlisis espectral de la sustancia, la m'edicin objetiva de flujos lu- minosos, muy' que e por ejemplo, al estudiar los espectros Raman de luz difusa, &SI oomo en la astrofisica, la biologla, cte., es dificil' imaginarse sin el uSO de clulas fotoelctricas; el gisl ro de los espectros infrarrojos se efecte con frecuencia mediante clula; fotoe!:cll'icu espeei. lea pata la zona de ondas largas del espectro. La! clulas foloolctr icas se usan sobre todo mucho en la tcnica: el control y 01 mando de [os procesos 105 di ve.r-
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258 sistemas de comuuicacin desde la lranBUlisiu de la imagen y la televisin hasta la comunicaoin ptica mediante seres y la tcnica csmica, representan una no completa, ni mucho fl1.enos, de los campos de aplicacin de las clulas fotoelctricas para la SQ- lucin de JO! ms variados problemas tenieos en l a industria moder- na y en la comunicacin contempolnea. La historia de la cread ... de fotoelclricas cuenta COII mls do 100 al'los .. La primera clula fotoelctrica. basada en el efecto fotoelctrico interno y que aprovechaba el fenmeno de fotoconducti bilidad, fue elaborada en 1875; la primera clula fotoelctrica de vaco, fundada en el efecto fotoelcLrico externo, fue estructurada en 1889. En 1930 P. V. Timnrisv la produccin en sede de clulas fotoelctriclll! de vaclo IIn la Unin Sovitic8. Es intelesante sealar que las elullll! fotoelctricas que utilizan 01 efecto fotoelc- trico externo fueron las primeras que adquirioron o.mplio desanoHo industrial, a pesar de que el efooto fotoelctrico interno fne descu- bierto por lo menos SO af'o..'I antes. Solo en loS aos cuarenta de nues- tro siglo, gracias. al desarrollo impetuoso do la fisica de loa semi- conductores y el estudio detallado dol efecto fowelctrico interno, se inici la creacin de nuevas clulas fotoelctricas a base de mate- riales semiconductores. La gran variedad de prol.olomas que se resuelven con ayuda de l as clul as fotoelctricas, provoc6 la aparici6n de Ulla enorme va- riedad de tipos de clulas de distintas caractersticas tcuicas. La eleccin del tipo ptimo de fotoelctrica para resoher cada problema concreto 511 fundamenta en el conocimiento de diches carac- ter sticas. Para las clulas fotoelctricas de efecto fotoelctrico externo (fotoclulas do vaco) es indispensable saber las siguientes la de trabajo del e9pectroj la caracterstica re- lativa de la sensibilidad espectral se establece como la vllria cin de la longitud do onda en funcin do lo lu' inidente de magnitud adimensional de la r,elacin entre la sensibilid.ad espectral de la Hu- Iltinacin monocro",.ti!la. y, la sensibilidad en el de !iicha integt'aHse cunndp la c- O$tnd8r) J,a (a,roJacln \l.l)trtt J)meto de foto- nmerq,de', fotones fota. .(par.a .. . de. yacio deterJll.in.ai:,'POr 19 e!octrqJ.es tardan eil l,p.a8l!f :,del; fotQi;!lodo al . !l.Qdo}.".Tambjfn sirve' 'do de la'.c,l\!la\foloel.ctrjc.!l"que se com- terw.oi,.nica del 'fotodtodo a temper!ltufa. ambien- te, .. :y .do 1.1. de , (;Qn.arreg!o. 1I.1 fot!)Ctod.o.y al ,del de la c- d.ichol ... en el de 0,2 ... o, t,i- Jlm.' Su s.ens.ib)idad integral se. oncuentra dentro de w w w . L i b r o s Z . c o m
Ettcl.o fotoelf.tUico '50 limites do 20 o' 100 fl.A en f lni tlo 01/1'0 y Clllil1iOI1 " termoinica , denlTo tle Hmite! ,de ,10- 1 o lO-u Alem l , Una vefl- taja muy importante, do do vaco es aha ,eonslll u- ela linealidad dela 'rel'ICi6n del flujo Juri noso y el fotochodo, Por eso durante largo tiompo las JIIiSffias se empleaban',pril)Ci pal: mente en J .f0t9met rla de objetivo, 6n lo eSJ,c"etr,offietra, lotometrla 'Y I!!!pfl( tral"en las l onas visible,y ,ultraviolot a. del espectro, El l defecto principal de-, lM fotooolulu do . mediciones de la luz, ea la poca ,Intensidad de lllli sai!ales. elctricu que .producen estos receptores de. lul ' Dichq defec.to sI/ elimina, por completo en Ios fotomultipli cadores electrnicos que ,all9lu l.'o- mo el deSll rrollo de les fueron construidO!! en t934. '.'- El princJpio de funclon.miento do los olec trnieos se puede ver on l. fig. 32. 12. Los 10tMleetrones p III por el fot<dtodo Fe, bajo l . infl uencia !lel campo elctrico !JO llee- Jenn y caen en el primer electrodo in tennedio E" Al caer $Obre ste, los fotoeleetrones provoe&n la emisIn electrones con la particul aridad de qUQ en determi nadas condicloucs emisin !t!Cund! rla puede superar vorias vecllS el !lujo inleial de 105 fotooloe- lTones. L. configuracin do los electrodos es tal que la mayora de los foloeJeclrol\8:! caen &obre eJ electrodo El' y la mayora do 105 electrones secuDd. ri05 Cien en 01 s i,uiente electrodo El' donde SIn repite el proceso de multiplicacin, etc, Los eleetronn seGtlodarios del ltimo de eJedrodos (dinoil os) , que a veces constituyen hAs ta 10- 15, se juntan en el 'nollo. La a,nancia total de si.stemas alcanl a 10' ... 10', y la sensibUlt,lad integral del fotomulti pli cador aleanu mUe.!! de Imperios por lumen, Claro que esto no signi . fica la posi bilidad de obtener grandes corrientes, sino que testi mo- nia slo acerea de la poSi bilidad de medi r peque/l os flujos l uminosos. ". w w w . L i b r o s Z . c o m
Eicclol de .. IUl Es ob\'io qll e las mil!.mlll! C.II raclerslic .. lecu iCllli que lienen lIS folllClu las de vaclo, as' tomo el h clor de lmplificaci n (ganlllda) y su "arLaciu en funcin de 111 ten! in de alimen t acin, caracted un por completo el fotomultiplicador tlloot.r6nlco, Actualmente es tos ltimos snsti tuyon on lorlas las parles lu cl ulas fotoelctricas do vo co. Los defet to5 del f010ffiulliplicador ! on 105 siguienws: la necesi- dad de e mplear Ulla fuente de alimentacin IlIi tabilizada y de alt o voltaje, una elI1aMli dad de la -Sensibilidad en cierto 8'l'ado peor, )' mayores Sin emhrgo, medi anle el enlriamienlo de 105 rolo- clodos y 1.11 med icin no de la corriente de salidll , 5IIO del nmero de impulSO!', de 1011 cuajes cada UII O con es ponde a un (oloelectru , defeclos pueden eliminar!le considerablemcl1tc, La gTlm venloj a de los de hit que emplean el efecto fotoelur ico e1: terno, M el hecho de que 5U foLoeorriente no vllri ll al cambiar la cnrga, Ellto significa que parA pequefios valores It o la folocorricnl e puede ul iHur una l'usisleocil'l do carga lo grll nde que qui era, consiguiendo mislllo \111/1 cada Il e Icnsi6n en l'la lo c moda parll reistrar y amp lificar. Por otra parw. !<II s1ituyendo l . resbtent.ia por 11011 capacidad , 511 puede, midi endo la en est a ltima , obtener un(l magnitlld proporcioll ltl al ,' alor promedio del flu jo J\lmin()80 en al tcanscurso de un inl el'\' nlo de tiempo prefijado, Lo ltimo es muy i mportante en cuando se necesita medk el flujo da una fuent e de hlZ no ,s itnlltin tIpica para 1M med iciones espectroanali
La eSllt'Clrometri o de la lOna infrarroja del espectro no puede !'""Hurse con ayuda de fotoclulas de vado y fotomulplicadores electrui cos a cauu. de que los fotoctod05 modernos tienen UII limi- te rojo que no pasa da ft OO 11m. Sin em.bargo, ya abora se conocen materi ales que permiten avanur hasta 3 , , , " 11m, Por eso ell la iofrarroja se uliliun fotol:lulas que func ionan a hase del efoc- lo fotoolclrico int.erno. A C3tas pertenecen lu clulas ,lentes litn enfriamiento, a base da IIISb, PbSe, PbS y que 6' y cJulas qi!e se, e:nfrran pro- 'e' IJ(Itmknio alelldo con oro, zinc, eo:b_N y otros roi!ltalei r.9'l idds ' h'asta 40 "m. , Par.:medlr 'en la lona de ondas' ms afia! del espectro se em- plean ,reeptO"res calorimll'icos; estos .!timos, o bien varl'an Sil eon- ductibilidad, o:" bieir ' n ll 09' III 'crea un.' f,e:m, mediante el calent.- mi ento 'piYvoeado por liI radiacilI incidente. ' ' Las eluliS' (9teletricas sem:icoaucloras se caracteriun por un" n,o' estrictamente lineal entre la magnitud de la seal y -j' ilumin'ieion. Este defecto, al igual que la 1001'- t. tlUldad de Il'i sensibildad de la fotoclula, l. inestabilid a-d de s u "as! como la deriva decla ampli ficacin del esquema de medl n, se elirili na empleando el sistema de dos nY05, en el cual w w w . L i b r o s Z . c o m
Efecto de Compton 201 no se mide el vlllor absoluto de hi inteusidad de la luz. q\!e i'IIS a travs de la sustnncia"absorbe-nte, sino su relaci6n eOil la intensidild de la h11 de la fuento iluminose. '. En la intnOnM mayora de los CII$OS de-uso de las fotoclulils,' lte sus propierlades de medida no se pl antean uigencias rigufost\.,!.-por eso las foloelulas que funr.i onan a ba!$6 efecto. fotoeIC"l;trico in terno, en virtud de sus peqneas dimensiones, baja!! UO IIlimentacin y una serie de ventejlls estructmaJes, se utiliun m(l- cho en los sistemas lIutomaticos. en 'Io! sistemM, i: e 'mantlo," en 'a transformacin do la .energa solar. im el control de la produccin, etc., e excepcin de los caS09 cuando l as .proJliedarles do.remap"ema relativamellle bajas de estas fotoelu-as aplicacin. " .- " 33. EFECTO DE COMPTON 182. Esencia del "fteto ole ComptOIl y ' lIt leyea La investigacin de la di.spersin de los rayos X por la sustancia condujo 11 que en 1923 Compt.on dc.."Cubri un {enmeno importante, el cual profundiz en sumo grado nuestros nociones :lcerell de los fotones. El efocto de Compton consiste ell la val'acin do la longitud de 'Onda de los rayos X, que transcurre al medianto hornos lgoros. P(JSteriormonte este fenmeJIo tambin fue revelado dUl'ante lo dispersin con lomos p65Ados, Ademas, en el ultimo caso dicho fenmeno resulta mis complicAdo. Dosde el punto da vi sta de lA toorhl ondulatorio, lA dispersin de 1(1.'1 rayos X estll. relacionada con las oscilaciones fo rzadas de los ele-ctrones de la sustancia. de morlo que la frecuencia de la l uz difu- sa debe ser igual 11 la frecuencia de la lU1 incidente. No obstante, las mediciones minuciosas de Compton mostraron que e la par COI! la radiacin X apatoce una radi acin de mayor longitud de onda. La ligo 33.1 muestra el esquema del elPerimento do Compton. Un haz estrecho do rayos X, separado por los diafragmas D, y D t , es disper.!ado por una sustancia do tomos (carbn, ,rafina. ete.). LIl Inz difusa se est udia fo togrficamente on un espectrgrafo de rayos X o con ayuda de una. cmara de, ionizaciII. El hn iuicial se olige de modo que contenga lRdiacin X monocromtin con nna longitud de onda A. EntonCl'!! en la radiacin difusa, jnnlo r.on A tam- bin se revela mayor longitud de onda J..' > J... Lo fig. 33.2 da una i dea del espectro de los rayos La vRriacin obsen'ada de la longitud dc ondB d.J.. = )... - ).. no dependo ni do la longitud de onda rle los rayos X rlespersos, ni del w w w . L i b r o s Z . c o m
262 materi al del cuerpo dispcrsante, pero si depende de la direccill de la dispefllin. Si rl esignamM por a el ngulo entre la direecill del h a't primario y la direccin de la luz difusa, la dependencia del n- gulo se puede prll5eular de la forma (182.1) donde k = 0,0241 es la constan te hallada en el experimento y que muestra la magnitud de varlaci6n de la longitud de onda durante la dispersin bajo un ngulo rect.o. Es nooe:sario sefiala.r que las leyes indicadas son vlidas para los r ayOS uo muy y para las susLancias de pequea mua tomica (por ejemplo, el hi drgeno, carbono, boro, alumin io) que tienen en p Fig_ U . J. drt ... I.D de CO'l'pIM. su eomposici n electrones enh._ zados relativamente dbil con el ncleo del tomo. t83. T-'t. del eled.o de Comptoa Todas las enumeradM del efecto de Com- pt.on se pueden interpretar COIl- si derando ese efecto como un proceso de colisin de los lote>- nes de rayos X eon los tomos de la sustancia. El hecho de que todos los ao comportan da la misma manera, permita supo_ lIer qua el proceso dll se reduce a la colisin de llls iliones con /0$ electrones. En efeelo, on 1119 tllUlOS liget03, el enlace de "coo el ncleo atmico Y.bajo la ; jcn;;:de .. .riylls. X:" 1115 , eleClrllnes se separao fcilmente del >to!llo;tPorloso, l a'.dispetsin provo'cada pllr .loI'electrri"ts libres puede e:i.minarseren. la _jfrimera},proximacill_ " " , c:,'''Supoilgamlls (UI:! la-colisin. del' lotn' con elelecttn libre trans- eurre. scg'n la ley del thoque eltieo. durante el cual dcha tener 'lugar, la, coJise.I:( acin; tanlo de:.Ja. energiaMcomo del impul50 de las .partculaSk loeantu. Como/ resultadll de ,la cllli sin, el electrn que con6ideramllS' 'en ,rtlpilSo ' adquiere cierta ,yeleidad y, . por .eonsj- guiente',. la eQ8rgia" y el ' im'pulso cOfmpondientos; sin embargo, el fo- til Cllmbi a su direccin de' mllvimienw ,(se_dispersa) y disminuye ,su 'energia- (se reduce su es decir, aumenta la longi tud de onda)_ w w w . L i b r o s Z . c o m
Electo d, Compt.oll 263 La tig. 33.3 ilustra la relacin dedos impulsO!! del foln .inCiden!:e p, del foln lIislKll'So p' y dcl electron de!pus del choque m ... '. EstO ltimo debe la cOI)dici6n de del impulso 'Y la condicl6n de conM'rvllein de la Al componer la ecuacin do la r:onservllcih de l!l energi'a. que tomar' 0 11 la variaci6n 40 l .... m,asa deJ ... olectrn en funcin de su velocidad, ya que sta' d05pus di la. puede ser ma)'or., De 'con lo dicho, .la ci ntica del e1.eeuD se' expresar' COglO la dUerencia de su energa !la fa dispersi/l, o SIn. reja - - 171""', dondo es la masa del elect rn en reposo '(ya que su ve1oddad ' n el cuerpo es cqlleJia), m _ IIB la ma!a del No dcsplauda Duphu:aila Ti,. n.t. P.rp.clrQ 1" X ... ( ... pe' 4W. FI,. ".J. Aru di l. I.crf .. dr/.J ... lo1 ColllplM. elect rn que adquiri6 gran velocidad 11 a consecuencia de la diaper- ai611, y 1" = II/c ). A!I, la condicin de conservacin de la enorgia t iene el tlSpetto 11.\1 + m.c l ... kv' + mcI, Y la condicin de conscrvacin del impulso, a (178.2) y la t ig. 33.3, so de la forma ( b )' (",) , ". (mil)' - e + -,- - 7 vv' ca! O. Escribiendo (I&'lt) de l. forma (t 83. t ) hase de la frmu la (183.2) _ k'v' + kV' - 2ILw' + m:t" + 2hm,c (\1 - v' ) w w w . L i b r o s Z . c o m
2'" y restando dE! (t83.2), l'efluciclldo previameule a un denomina- dor comn, oblenemos mJc J _ v t ) = m!c l - 2h"v\" (1 - cos el +- 2hmoe2 ( ... - v'j. Puesto que m:c' = m 2 c:l (e'- - (,:) . kv ... ' (1 - GOS e) .." mrf:! (v - v'J. Al introducir en lugar de la freClICJlcia la longitud de onda, es decir. empleando la relacin v "" c!').. Y v' = eli..'. as! como de- signaciones (v - v') = 6 ... Y (),. - ") = 6;', hallamoll "'( , 2 c4 )" -; 1 - cos ) = lilac "Ir'""' o difinitivamente ').. = -'- (i-cose) "", 2!!... 'lit. m, < "'o" (:183.3) Lo frmu la (1&'1.3) coincido con la frmula experimental (182. 1) que determillll la ley del fenmeno. En efecto, sustituyendo los va- lores de h, y e, hallllmos que hlmoe = 0,02426 confOrl!ie a las Obser\'lICiOJlM. La tabla dad'a a continuacin' muestra en cunto los datos e:<perimentales concuerultl1 con la teor a.
(0.1.1) I t>),. (roed) I '-o, ..t Su. l l "da n O,Gl68 0,0170 0,708 Grafito 90 0,0243 0,0241 0,708 Gramil 110 O."'" O.""" ''''0 0,0469 o,ono 170 0.1)4,80 0,1)4,82 0,708 rarafi"a En la teorfa inicai se e.sti maba qllll los electrones permanecen 5ustnci a. En realidad es' neeeslUii), tener el! cuenta quo el ell':tirn ClIt enlatado con-eUtomo. y en el balance de' energa es preciso considerar ,el trabajo que se c(!,nsume en_ la del eleCtrn del, Uomo, pOf ' una parte, "y la ene;rga que se n"ierte en la trallsmisin- do. movim!,ento_; al J.!ropio tom-o, por otra parte, La con,sideracin do' est as eircunatanci as explica varios .detalles en el de Compton , en primer lugar la prel!llncia de une linea no des- platAda (Ai'{b\ elC4trn no$r s'parado (lel tomo), /\Si como la fe- lacin entre le.s.) ntensidade's de la, linea de., pUuda y la no desplau- da. En esw' caso ms general- yi aparece tam'bi n l a dependencia de la longitud de-onda, al igu'lil que la influencia del materia l del CHer- w w w . L i b r o s Z . c o m
Efecto de Compton 265 po disparslInte, La comparftci6n con el experimento confirma esta teoria ms completa, El fenmeno de variacin de la longitud de olldacdufanto la', di!. fusi6n de la,luz, se podria explicar, desde el ,punto de la' tilO- r a ondulatori/!, mediante e.1 efecto ,Doppler: los electronS',quca"djs- 10$ rs.yos X,' bajo su inllujo, eon separados 'dejos e impulsados en distintas difeI;entei!. pues. la radiacin dispersa debe longitud da onda mouit ticada en funcin de la velocidad direccin do lOs dispersantes. Despus de calcular cmo debcrfan moverse los electro- dispersantes, no es dificil obtener l a repl'esentacifI cl$'ica efect o Compton. El movlmiento de los q ),1S des a causa de la dispersiqn ds los rayos X, se pueda obser var direc- t ament..o en el experimento. Con este fi n se realizaron investigaciones con aynda de la camtJrQ de WUson, la cual pel'mi te juzgar acerca ds la direccin de los rayos dispersos y accl'Ca ele In rlireccin lIel movi- miento de los electrones expulsados al dispers .. ,' los I'nyos X (elec- trones de crochazot ). Tanto en la trayecLoria de los elllctron6S como en la do la 1HZ de los rayos X aparl;'cen ione5 en que condensa el acuoso, lo cual hece eSA$ trayect.or ias, Como ya se ha Sf!iialndo. es posible calcular las mutuas de los y loS rayos disJ(Ir5ado:s, necesarias para la explica- cin del efecto Compton mod iante el efecto Dopple.-, Por oLra parte, se puede calcular esta di stribucin de las direcciones de los eleclrOlles y fotones i>Cgn la teoda de las colisiones elsticas, Estos dos. puntos de vista conducen a resultados diferelltes. Los experimen tos n\encionados testimonian a favor do la teora cunti- ca del fenmeno, por eso la explicacin mediante el efecto Doppler se puedo considerllf poco sati..sfacl.oria. De este modo , I'i I!fucto Comp- ton, lo mismo que las leyes principale8 uel efect..o fotoelctrico, hablan e favor de la rilpresentacin de los fotones, t84, Efecto Ooppler e hipteslY do 105 eoaotos lummOllGa El conjunto do nociones acerca del efecto fotoelctrico de Jos rayos visibles y rayos X, al igual que los datos sobre el efocto Compton. testimonian convincentemente a favor Ue la llipl.esis do los fotones. Para caracteriuf su efet".to benfico es interesante examinar algunos fenmenos quo admiten le interpretacin tanto lIesue el pUllto de ondulatorio, como desde el punto de "ista do la t('ora do los fotone5. A O!llos fenmenos pertllnllCl! el efecto Doppler que por primera l'e!. fue ex plicado a base de la teora ondulatoria y que este punto de viSla ya fue examinado en el cap, 21. El efecto Doppler es w w w . L i b r o s Z . c o m
266 un fenmeno ondulatorio tpico y $U interpretacln 8. base de la leorl a de los fotones parece, a primera yist. , ali'O difciL Sin em- bargo, se logra demo:strar la pMibiJided de tal interpretacin mo- diante r nonami enlos muy semejantell ti 105 uUliudos pau upli caf el efecto Comploo. A fin de simpli ficar nOlllimltarem05 a veloeidarl ns 11 de la fuente tan pequeas, con 185 e ualu es pl'ISible presci ndir de los trminos del segundo orden respecto vle. Entonces, segn el principio de Ooppler, la vw::iaci6n de la froc; uell cla de la In!: emit ida por la fuente .'l(l expresar mediante IR frmulll
. , (t 84.t) donde e es el ngulo entre la dirceein de movi mi ento y la direccin en l. que se observa la luz. Fil_ JJ.4. Acm" l. I, OT. 4. nu d.1 .!/Q Doppl.r. SOl que la fue nle luminn.o.a de mM' M se muevo ti "lelO- ci dad v" 85 decir, posee un impulso Mu,. El fotn emiti do adquiere el impulso p', I p' I = hv'le. Conforme a eljlO dehe varlu l a velocidad de la fuente y su impulw, ademlls. este ltimo se hace igual a Mili' Puesto que el impulBO del [oln es muy pequefio en comparacin 00Jl el de Ja fuente, la,vuillcin del impulso de esa fuente ser insigni - ficante. L. tig. 33.4 mue,tta la posicin de dichos El cambio de velocidad de la fuente y, por lo taoto, la variacin de su energa cintica M, debe acompaarse de la transmisin de esta energa al rOln o viceversa, segn la posicin mut.ua de la diroccin de la radiacin y la dI1!CCn del movimiento que fOn1lan entro 111 un nulo 8. De esta manera , la energhl del toln caroblar en AIf' . yen Jugar de h'Y, eorl'e'Spondiente a l a radiacin de la fuente en re- poso, ser lual a h'Y' =- h'Y + lJ.'t. No es difici l calcul ar 4l: epI'! principio de conservacin del hnpuleo, tenemo.ll Mili, - Mil ... p'; r P' r = hv'/c, (lM.3) donde pi es el i!"pulso del fo\n emi tido. Sustituyendo la vltiaciD de a velocidad del ! to.In_O, determinlda por 11 rel.cin (184.3), en 11 expmin (tM.2), (IS4.4) w w w . L i b r o s Z . c o m
Electo de ec.mpton 267 Ash pUt$, la energa del fot6n emitido por la luent en movimiento, a " (iS .... ) < ,I:la relnin obtenida representa un'a ecuaci6n 'eu'adrUca rli!peto '111, la cual !e puede resolver eon facilidad. Sin trmios leundo y tercero del ugundo miembro de (t84.5) pequeiaa eorrecciones del primer tmiDo. Por eso !e ' puede con&iderer apro- o :limadamente v .. v' en die.hOl!! trminos. Aa!, ,+ U' ao\v '11 - "'1/ "'11 7 COl! es decir, la variacin ulatl'llll de la frecuencia, mO\' lmiento atmico, es I,ual a '11'_'11 6'11 ti, O ' -.-=7=7 ws - mer' detNmi nada por el (t84.6) El primer tinnjno del !efundo miembro de (t 84.6) coincide con la \' 8rlaci6n relativa tic la 'recuencia obtenida mediante las in ter- pretacionCll ondulatorias y el principio de Doppler \eompiresa con (i84. t . El segundo trmino llene un oripn particu annente cun- tico (deade el punto de vista rormal, acerca de esto test imonia la en l de la constante de Planck h). E! te trmino refleja el hecho de que el hamo que permanecla, en NpOSO anleS de la emial6n del fotn (v, = O), comenzar obligatoriamente a movetlle despus de emitir " te ltimo: el fotn ue llevar. el impulso , ' , y el tomo deber' adquirir UD impulso de aigno contrario y de igual mdulo (viase (t84. 3) pata 11 1 _ O). Este movimiento ea: anlogo al adquiri . do por una lancha d" la qua salt un viajero. Por eso el deaplua- mienl.o de l a 'recuencia, igual a _hv/2Mr:I , recibi el nombre de duplllwmumlo a causa del rh nrJuu". SI se examina no el prOC6!lo da emiai6n, alno el proceso de absor- cin del fotn por el lomo, entonces, con ayuda de las leY83 de conservacin de la energla y el Impulso, Be puede obtener, en lugar de (184.6). la siguiente relacin: .).'11 ti, ,+" y = _ -:- eos ]jTci" (184.7) es decir, la variacin de la frecuencia durante la absorcin t iene aigno contrario en comparacin con 111 emisin. fE asta ahora hemos examinado s610 la radiaci6n elemental o la del fotn por un Uomo unitario. Si !(! trata de un espec \ro de cmisin o da absorcin por un wnjunto do tOnlOS, por ejem- plo, por un gBll atmico. el desplazamiento de Doppler ..:orrlenLu (1I1/C) COII a y el dt!!plallmienl.o a causa del efecto de reehno hvl2Mr:I w w w . L i b r o s Z . c o m
268 conducen n fenmeuos dileMntes. En el gas cxisttm tomos que po- seen distint as velocidades y que mueVl'1I en diversas airecciones. Por eso el trmino (vfe) tOS O que dependo de las proyeeciones efe la velocIdad tl 1 sobre la direccin de la obsen'acin (es decir, la di rec- cin p') , conducir al ensanchamiento do la lnea de radiacln (absor- cin) del gllS en general. En el 22 ef!lo semianchura fue calculada y result igual 8. V ... V2kTrM, (t 84.8) donde T es la templlIat ure del gas, y k, la constante de Bolhmall n. El uebi do al ofooto de no de l a velocidad del Horno, o sea, es el misroo para todos los lomos; por lo tant o, se manifest ar en el despluamiento de la posicin del m- ximo de la li nea ensanchll da a caasa del movimientO' trmico de 109 tomos, en una magnitud de igual a 'vl h I 2Mc' =Wl"
Estlmelllos la relaci n enlre el df6plazamiento de las lineas (184.9) y su anchura (184.8). Sustituyendo aqul los val orl:ls numri - cos de las constantes universales, hallamos 2M1i I : = = ::lA v"2kTM "" 1,55. 10- 1 ). J TA donde A es la masa molecular, y la longitud ve onda;' est expresada en cm. Por lo tanto , incluso para temperaturas bajas y tomo9 lige- ros, el deslizamiento do la lnea a del rcchuo es inferior a su anchura Incluso hasta longitudl:ls do ondas del orden dI! t O" em, el! decir, en toda la lona riel espectro de rayos X. En la zona de ondas ms cortas ().. < 10- ' nm, rayos-gamma), la posicin es inversa: el desplazamiento de Jo linea -resulta mayO!" qua su anchura', For cuanto de'emisin y (le absorci6n tie-nen sig- situacin paradjica, a saber, el foln emi- por cuali:fuier tomo no puede absorberse en el gas in t.egrado por 109 mismos tomos. .) ,Pl;)r I.a causa. indicada , durante largo liempu no fue demostrada la absorci6n de r(lsonllncia tl a los gamma cuantos en los gases: ,Sin, embargo, en ,los cristal es esa absorcin fue descubier- ta -por en, i958. El h&eho es que el tomo que entra en la composicin ,del cristal est enl azad,o rtgdamente con todos 'I.to- macroscpil, o de la sustancia, y el empulso del fo- tn ,absorbente; 5!. tra!lsmite"no a un tomo unit ario , sino a todo el cristal por completo. A ce.usa. de la e_norma (en escelas atmicas) ma sa del cristal, el Implll&Q de l echu!) es menospreciable. y las lineas w w w . L i b r o s Z . c o m
d, 1, l\ll 260 de enlhliu y da 8bsorci/1 prct ic8mlmt.eo no estn de!lpllZadas la' una con, reflcin Il ht 0l'r8, En 1, zona pt ica dol ClIpeetro. el electo do rechllo conduce 11 IIn muy pequeo de 18 li nea,. Mienltu' t anto ste; puede , en determi n8d8s condicionu, m8nifutarso enllas propieitlldes "espei- tr8.1ea de 18 radiacin de 105- generadOrel ptiC,OB cuAnticos, y en t 95 estas manilestacioues se dewctll'on en el' experimelllo, ; As!, pues, l a' teora tunlicl do radiacin no,tI6l0,coridee,1 las dlM ducci olles derivad&! de la teora ond'ulatorI8' .. 81110, que i&mbin l as. cumpl et8 con, nml\'as IU' buales1h8naron'-una:brilhto/ confi rmacin experimenial, "', '; . , ' . . ,." 34. PRt:SION IlE I. A LUZ ' 185. Ettudlo ex",d meal, de la prea16J1 ti., t.. Entre la, dherslls influencias de la luz sobre la sustallcia, su prc5in de!'l'mpl'II un papel muy importante. Esta 50 nllllLifes l muy e\'i - uC' ntC'ml'nte C' u el desArrollo do la t eorl, elcctromagntica de 111 IUI, y la mifma presenta gran inters de$odo el punto de ,'ista de la filoso - Ih general de la naturn!l'za de In luz y t iano importantes
Idl'lI conlorme a la cual l uz deue sobre 105 cuor]lOS que IIlumbrll, lue enunciada IIIl por Kepler, qui en vela en sta la ex- plicacin do la forma de la5 coja ... de los cometas, La idea de la pre- sin Illminoul fue pronosticada por la teorl a ne .... toni.nll do sal ida: I n pllrtl culM 111 chOCAr ron 10$ cuerpus que reflejlln 11 ,hierben, deberla n entregarles pulo ete BU impulso, es dt:i r , rt'aliur presin. La leorla y el experimento en cuesti6n tUlII sobrevivi do una l aral!. historie. Desde el punto da vista experirnonu.l IlUbo incluso inlenl os muy inenuOII, M como inlelllos muy serios, como los que condUjeron a Crookes al descubrimiento de un t ipo peculiar tl e !en- menOM (rodiomllrlcN) con la cin' t iCII de 105 gase., rarifi- cados. Franklin f.Ollsidernba los fracasos de los intentos (cono- eldoll ya entoncos) do revel ar la presi6n de la luz, como uno de los ar- gumsnlos en contra t1e la teora corpuscular de la luz, Mas tarde Young t.ambin recur ri:l este argumento, aunquo Rmbos cien tficos no tenian la posibilidad de dernostrllr la magllitud mnima dll 111 pro- si6n supuesto, ya que respecto a la masa do las partculas no podlll dar ni ngn fa:on ft miento y, por la 11lUlo, no se poda juzgar si era auli cienle la seusulIdll.lt de Itl! torsin usa- du en eso, experimenWs. Las objeciones de FrankHn, que ten an una importeneia de prin- cipio, puesto que la leora ondul atoria do la luz sa desarrolllba como w w w . L i b r o s Z . c o m
270 Electo$ de l. 1", una teorla elstica, perdieron su fue rza en calidad de argumento con- tra las interpretaciones corpusculares cuando Maxwell dedujo lQ ne- cesidad de la presin luroinosa desde el plinto de vista dc' 1/1 teora ondulatoria elootromagntica e incl uso calclIl su ,"tl lor. Pueslo que la luz es una ond/l t ransversal electromagnticlI. al incidir sobre la superficie de un conductor (cue rpo especular o absor- bente), debe real izar as siguientes acciones: 1.'1 vector elctrico situa- do en el plano de la superficie iluminada provoca una corriente en diroccin de dicho vector; el campo magntico de la onda lumi nosa in!luye sobre la corriente originada segll la ley de Ampere. de modo que h. direccin de la fuerza act iva coincide con la direccin de la propagacin de la lUl. De esta manera, la interaccin ponderomolriz entre la luz y el cuerpo que la absorbe o ref lej&, conduce al surgimiento de una presin sobre el cuerpo. La fuena de presin deJX'nde de la ,
/ \ intensidad de la l uz. Para el eMO en que los rayos luminosos fOmlan un haz paralelo, segn lO!! clculos de Maxwell, l a pre- sin p es igual a la densidad de la energa luminosa. u, es decir, R 18 energia p.or unidad de va- lumen. En este caso se supone que el cuerpo sobre el cual incide la luz es un cuerpo negro, o sea, allsor be totalmentetodll' la ener_ gia luminosa que Incide sobre 1Il.
L Si el, factor de reflexin del cuer-
G " 1 po no es nulo, sino que tiene P, .. un valer R, la presin p -= u (1 + R-=- - + R), de modo que para un " espejo leal (R = 1) tenflmos ",0 , ". ., ' . p = 2u. Si la cantidad ,de eJlett , !. T , ga. que Fij,,711:1, .. I'i- ,'-up"i.",.;,. , bts kcm' por s r'(Huminacin) IO M:-.!:. , se {designa. por,,-.E, la -dfl.nsid,ad,..,. Ig.Juh de la'energa radiante', ser, lNal ;-', . a E/e, donde ,c e, la' veloeidad de la :lut. Asl , pues', la presin-de la Iuz S p>lede!" presentar de le forma '.' p':;;, ;E (1 .. [: R) . . ' c C (185.1) Para la fuena con la que los rayos solares preslOIlan (en un dia des- pejad9J..sobre 1.m. I . de oalcul el..valor de 0;4 mg. Si lo h, z-incida, sobre un!I' pared en todas la9 di recciones den w w w . L i b r o s Z . c o m
PrCllII de l. luz 271 de la con de udlacin!l, la p,re- $16n 50hr!! '1a-'superfi C;IB Mre ser<p .,. 1'1 u. La "presi6n lUminosa (ue revelada' en. el experimeillo y por prime- ra vez 'medida ' por P. N'." r:;ehadav, e'n MOsc q.qiJ para aquel entonces eran"un modelo de , El' dLiposi,tivo de Lbedev de"u;'[ l!geia., e'U5perlsin eu' un hilo fliio; en cuyos extr1!mQS' se N. llabu - u,t;adS Jlas 'alit!s finas J ligeras, una de las' cUllles"est'lib. ' pliltida ' ile 'olta
Ciado G (f1i. M.I), formando unU' tialanus de torsin muy<scnsllilel. La l uz de- ' un. lmpara' de areo'O se 5i510-- ma da lentes y aspejOiJ, en una' de I,A! .I.ti 'Y' provocabai'li'<tots'in de la luspen!i{lD R, que se obsefv.ba tubq y ihl espejo- asegur.do en el hilo (en la fignra no Ilparece). el e!ipejo dohle se poda dirigir la luz del arco B sohre lit superfi cie de- y lraserl\ del .Ie, y de esta manarn \'ariar 1M dire('cin de 111 torsin . La pleca P, prrmila dirigi r una ,'lIrte (Ietermin ada del hu sobre el lermoelemen Lo T Que Mlrv!e patll medir el do la r ncrgh ucidenle, Los fueron COlO de formas (fii' 34.2). La principal difi cultad en los expel'imenlos do Lbede,' 111'& la accin de In corrientes de conveccin del gM y la presencia de la K-- cin radiomtr ica. ESla$ perturhaciones pueden superar ecntenares de miles de veces la presin luminosll. Lu corrientes de cOll veeein totllionan la suspensin el ala permanece un poco Ioc:linada. Puesto Que esa accin no depwu.le de la direccin del flujo luminoso incidente, Uhodev lo. eBludi y la elimin mediante la vllriacicln do la direccin de la (espe.jo mvil SI La9 influenciu radiomtriCM 9urgen en un gas rarificado a eaUSD de Je diferencill de temperaturas entre la parte alumbrada y la 110 alum- brada del al . Lu molculas de ru Que quedan en el recipirnte s. reflejan de la par te mAs caliento con mayor velocidnd, y como conse- cuencia dol recbazo, las 11189 tienden a girar en la misma direccin que bajo la Influencia de la lumi nosa. La Ilccin disminuye si se emplean alas met'lieas muy filias para reducir la difllrencia de temperat uras y aumentar la rarificacin del en el billn. Cuando la l uz MI hlllla dirigida hacia el ala brillante, la presin luml\ou debe ser aproximadamente dos vece5 mayor que al 8Ce!()- nar la lu, IIObre el ala n('gra. Por el contrario, el eJeetQ rldiomtrieo . ) I::n 1889, en el rollllQO de Sui r., P. N. Inlurm acerca de sus tnb.jos, y ... el CORgrellO d. P,rI. en el allo 1m hilO ulllnlot!M det.lll._ do (v-6n. p, N. Ul>t4w, Obras stlKlas, Goatajlldat, 1H9, t 54_I55) (en ruto). w w w . L i b r o s Z . c o m
272 es mayor al alumbrar t!I al. negra, y.queeD este CISO al calentamIen- to de ala es mayor. En el experimllllto de Ubedev realmente se obse rv una aecin apl'Oaimadamenl e el doble maYOr sobre el ,, bril lante que IObre el al. negra, lo cual demuntr. J. 8J:clusi6n prc.- t ica de la accin radiomt rlca. Las mediciones de Lbedov proporcionaron una magn itud que concuerda con la teorl, de Maxwcll (con una precisin de hast.ll el 20%). Muchos afl 03 despus (1923), Gerl ach repiti 101 ensayos de empleando mtodo", moderno! de obtencin de vaco mucho ms perfectos. Merced a esto no slo se facilit en sumo grado h. eje- cucin de los ex perimentos, .!li no que tambi n 59 logr obtener una coincidenci a mejor (hasta el 2%) con 10l! rnanitudes r.i.,. $4.%. P''''''H d. d. lu a", .... d d,ponlll1O a. 'p. N. Llb,d.u. Lbedev I'e-."<Ild uperimentalmenle otro problema mu- n1ll s dificil , y midiendo la pl"Cl sin de la luz sobre los gasea (1909) .. ) . w w w . L i b r o s Z . c o m
Presin de la IUI 273 186. PHtl I60 de le luz dentro de 1011 mMeneI de le leoril de loa foto_ - . DentJ:o de los mrrenes de la de los lotones,-Ia. presin Sil ha de interpretllTSe eomgel resultat;l.o 4,el i.;!l PlllSO de los fotilnes a uDapared absorbente r-eflector.8. ;EHlujo 11,0 lu!: n1.Qno". crom"tica, de frecuencia v que incide normalmente la" y que trae durante 1 s sobre f e.m' una energla. ig"al a E, contieno lJ fotones, donde N se determina modiante la condicin Nhv _E, o sea, N ""' E/h\!. que cadll fotn posee ilh lmpiilso l comunicar 11 la, pared absorbente" uh hvle; y,l; ;hi 'pared' r,. flectora, un impulso 2h\!le (ya que duranuHa 'ini"p!so' del foln vada desde + },,\!Ie hasta - hvle, ejdeeir, en 2h\!/c). As, el Impulso transmitido 'durante 1 s a 1 'cm l de una pared ab- solutamente absorbente es igual a Nhvlc = Ele. Pero el impulso transmititlo a 1 cm 2 de superficie en 01 transcurso de f s es precisamente la presin sobre esa superficis. As , la prosion so- bre l a pared absorbente constituye p = Ele, y sobre la partld complets- Dll.lDte reflectora, p .. 2EIc. En un ca,.so general, cuando el factor de reflexin es igual a R, del nmel'O total N de fotones que incid/lll du- lante 1 s se absorben (1 - R) N Y sere!lejan R.'" fotones. El impul_ so que ellos transmiten a la unidad de superficie es igual a (i-R)N .. !..(1 +R) e e e de "cuerdo con la frroula de Maxwell. Como quiera que 156 interprete el fenQmeuo de la pres in luminosa delltl'O de los mrgenes de la teora corpuscular o de la teorra ondula- toria, el propio hecho de su existencia experimentalmente estable- cida tiene gran importancia. Este hecho demuestra que la luz posee no slo energa, sino tambin impulso, 10 cual testimonia, sin duda alguna , acetca de h; Ol llteriali dsd de la luz y de que lIta, al igual que la sustancia, es una do las formas de materia. 181. Pepel 6e '" pral6a (111 .lgaD .. len6menoe t&lmI_ Como ya se ha seal ado, la presin luminosa permiti explicar varios fenmenos que transcurren en el Universo. La formacin de 18.8 colas de las cometll!, que se desarrollan a me- dida que st u 56 aproximan al Sol, y que se disponen eo direccin contfllfia a este ltimo, oblig an a Kepler a plantear la idea de que II-OU2 w w w . L i b r o s Z . c o m
2i4 el.d,,, d. l. Iv. rtpresenlon el flujo de plUlieulas rcc:haudM por el Sol bajo (>1 electo de la de la luz cnando la rometa IIcerell t ant(> al "Sotro, r'lculos y, so bro lodo, 1M exper!- de Lebedev, aseguraron tal Segn dat oe , se puede esUmof que las portlclJlos d", dimtMloM8 basla.nu p2quelial experimentarn, a causa ri ll la uua mucho m fuert(" que la atraceln por la mas. del Sol, )'1\ que, . 1 dismiulllr el radio de la part cula, la n rllCci6n se reduce proporeioulllmente al cubo deJ. rad io (mau), )' 111 rtpulsi61\ disminuye como ",1 cnadrlldo ti a' radio (sup("rlicie). Para lu pRftlclllas de dimensiones convenientes. la predominacin de la repu lsi!I !'Obre la atrtecin (o ,'i(nersa) tendr lugar a cunlquler distancia del Sol, puesto que lan to 111 densl dad de radiacin, como el efteto de grllvitacin vari an igual en fun- ci 6n de 111 distancia (l lr!). L; circunstllJlr.ia de qne las co)aa dE' IlIs co' met A! comienzan a en IIJJ Iel Sol, podrlA e.lplicarse por l'1 hecho de qlle fIel Sol 10tDllUl part!o de buhnle deuido 11 111 8"aporacin. Sin embargo. ltimament e !e 1IC1ar6 que la fonll acin de colas de- lu cometa" representa un l)roteSo mllr romplicado Y. por 10 vislo, l. presin Inminoea no explica toda la ,'ariedad .te los feo
Hace poco que se mostr que In pres.i n luminosa desempefta un papal imporUn te en la cuestin dl't 1amafto limite de h a estrellas, Parti endo de 105 datos nstron6rnico! MbemOl! que las estrella! cuyas mas" superan el mbimo conoci do, no se obslilrvnn. Eddinglon prest atencin al hecho de que al nmento de diml'n- de 111 II!Itrella debe oponel'f.e la siguiente circuuSlencia. Cou el aumento do su masa. y el crecimiento de la IIlr.celim de up exteriores hacia el centro, !!e ele", el t ubajo de compresill de sus upas inlerlol"Cll y, respectivamente. crece l. temperatufll de dichallo c. pas, . ;allundo millonos de gtl dos. Sin embargo, tal aumento ,le- tempe. ratura significa la el,vacin de la densidad de la energia radian te,lderi tro'; y, por' tal1to" el Ihcremento de ll! magnl tud:de U.l pr'\i6,1.nilnose.: J.;Ie acuerdo cO,n 105 d lculoe , el equi li.hrio entre' la,iilertafde atraccf6n; por unll pArta. y,J"u fuerzas de repl si6n' ondi cionadaS' por la preslD' 'umiDosa, por btra parte, i:nduce . r cierto valor limi te para la' masa%j l . estrella: lu estrella! de ml!8. tanda, son inestables y deberl en descomponerse. En efeclo. el l mite .superior de la mua de lu esttell as,..talculado bese de estos razone mielltos. &ti halla en concordancia. por lo visto . con loe re!uhll.d oe de lu observaciones utrof sicl\!. w w w . L i b r o s Z . c o m
2i5 35, t FECTO QUIMJCO llE U LUZ t 188. !ntrodllrel{i" tas qnimicM bajo ji accin <le lo li- tado hace mucho tiemP y ya Msd',nies jel"ioijlo XVUI se coildo.. tieron eu objeto da cientlfin Oilltenilli I'. L" muy 'Puede- te- ner IUlar la poUmtiilaC/6/1 ele la 5ui tania, es ,,"Iec.it : 'la "formaci6n ,le mol c:lu que UlI conju( de mc\lk"I'is o' '''t9m.os dft l: producto in icill l; por lo' vi.!lto, n esic!' fMloro rojo del amarillo. La m"odific<lcin roja dlSUn ... tle mucho de 111 amill a 'Por l!tlll risicas r qui. mieal , y puede de la modiflcacilt amllrlllll mediall t<, una iluminacin larga (mejor si la luz es de onda cortll). LA poli meri ' ,adn del fsforo puede lograne sin el declo luminoso, por l'jemplo, med illnle el calentami en lo cons.ic\erable o como ro8ultado de tiertllls ' eae- qulmica. .... n. )o el declo de la hit !e ob!ren'a l. dellCompMlein de mol complejas, por ejemplo. la descomposidn del amonaco NH. en nitrgeno e hidrgeno, o MI bromuro de plllta AgDI" en pl.te y bro- mo. Tambiell occurre 111 formacilI de moleeulu complejll:!, por ejem- plo. la conocida rellccin de rormacin do tiorllro !le hidrgeno 11 1 i1uminll!" la mezcla de cJoro e hidrgeno, 11\ cual con tanta intensin que \"11 Icoml\u,da de \l ila explO!io. MlIchas de la! reAccionu. fotoquimic's uescmpei . n un papel 1I111y import.nte eo l. nlturalna y SIl la t'cnica. Bs sobrv todo import ante, sin duda a1luu, la descomposicin fotoqumi ca del 'cido Clrbll ico que .!Iuceda hlljo la influencia de la lut en las partes verdes de las pbntu. Est. reaccilI tieua enOrloe vlllor , ya quo al!&- UrA b ci rculacin del carbono, el cual sed. imposible la ela duradel'R lle la vida or&nlca en la Ti('rra, Como resultado de la activ id.d \" ital de los IIni males y las plantas (respiradn), un pl"oce$o cont inuo de oxldllCil1 del carbouo (formacin de COt ). Las procl'!OS invl'n!O!I de reductin del carhono y la lransIormRci 6n de ste ('o formas que pnl'den ser por 109 orgalli!'IDOlI, procesO! / otoqumiros, Bajo 111 influeJlcia de 111 lUl, en las pllllntll!l su periorts y en lO! orgllll1 i5mO! ul1icelula!'e.!l se re,Hu la reducci6n del .!Icldo carhllko lIl'glll el &1quem.a 2H.0 + COI + mh" _CA,O + HtO + Ot con la posterior polimerlz&cin dollormaldahido CHtO qlle conduce. la formacin de las mo16culu de tipo /1 (CH,O) ..... (hidro- cArburos). A 1011 hidrocarburO! pertenece una aorle do azcares que_ .l lunsformuse pMleriormente, plleden dar almld6n y otras compoei ". w w w . L i b r o s Z . c o m
276 dones muy imporlantes Inlegranl.es tlel tejido vItela!. TaJ tipo de lotostntosis IflUlSCurre en los complejos Inoleculares compliead06 y COlista de variO!; procesos q.ue ocurren sucesham.ente, y los'cuaLs ha,,- ta ha)' dia no han sido d'e! todo aclarados. El proceso primario, 00 el que la hu participn directamente (etapa luminosa de la fotosinto- si e), es la absorcin, del fotn en los pigmentos (clorofila., ote.). 1:.. enera!' de oxcitaciLl. es "acuada por la cadona molccular tlos na- mados exiton8!) e inida una 5erie de reacciones qulmic,-, (etapa ()$Ur8 de la fotosntesis). Por cuanto l. eneria de reduccin de CO. 8J de IIn05 110 kcal/mol (6 5 eV por molcula), para 1 .. fotQ&!nlesis da una molkul_ de eRrO es necesario no nlenos de tres cuantos &OD un. IOIlil Ud de 700 nm, lo cual cormponde a la mxi- ma de clorofila. Si l!. duda algulla esta eireunstaneia.at.ostigua el carc- t er ese.lonada del prOC85o de fotosntesis. En realidad, el nmero de fotones Ilbsorbidos 85 an mayor y (In ciertO! uso! alcllllza ocho y ms. En algunas plantas li enen lugar otl'l\3 reacciona fo!.oquimi cas. Por ejePlplo. para ciertas bacterias, el oxigeno el "'eDeIlO, en lugar de agua se emplea sulfuro de hidrgeno segn el 8llqueroa 2H,j5 + COI + mA", ...... e H,O + NIO + 25. y COulO resuhado se separa el formalheddo y eluulre. Tambin de sempea un gran papel en h. "aturaleu, la reduccin fotoquimica del Jlitrfono. La reaccin fotoquimica. menc:ienada ant.eriorment.e, relacionada con la descomposici n del bromuro de plata ( y tambin de otras de all! salll8 haloideas), e! la bue de la fot<lgrafia y de todas II US inmensas aplicaciones cientificas y tcnicas. L03 fenmenos de descoloracin de las pinturas, que se reducen principalmente a 8U oxidacin fotoqu miCa, tienen gran importancia para comprender 1011 procesos que ocu" rren en el ojo del hombre y los animales y que son la ba.se de la percep- cin ",ieual. Mucha!l reaccionu fo\oqumicas se ut.iliun an 1.<producci6n qufmica y adquirieron, de esta maDera, una ropo,," t!l.IlCla.,qulroica inctustrial directa. Ya. hace relativamente mucho que la accin Iotoquhnica de la IDI Jue comparada con su abeorcl6n, despu!l de lo cual se estableei6 quo fotoquhuicamente s610 puede actuar' la fUJ absorbida. -En lo quo se refiere a la PIlr't'ii cuantiativa, aqul el, uabajo da. varios cient[Jleos con'dujona1a afi rmaci6l,1 da 'quo' l.a cantidad de, lllStancia Q que. reao- donarfotoqulmicameoUl e! .proporclt;>nal .J Jlujo luminoso absorbi- do el> y el tJempo do iluminaci6u t. o SOIl, a la eautl dad de enarg1a lu- w w w . L i b r o s Z . c o m
271 mlnou absorbida,_ La pri mor. de ello li por,aU!lquo de. una forma todav!a mIl)' Indefinida, fua enunciada por Senebier' en' 1182. En lo sucesivo lsta !le argtinumtabll. ml"e.u\r as qU&, por fin, despus de as i nvest igllcione.s minucias'u 'de Bunsen )'-' .. coo (1885), relacionadll! ,<on. f,ormaci6n H(clofP.fO do t hidrgeno 11 base de doro e hldrgc1lO', st' hiy fundamentaL -le 1. ', fotnquJmic.a fne eltiblecida definilivl1llente. Conforme a ale y fundament,. I, 11\ centidatl de Sll51ancia que relle-- clona fotoqumieamcnte es ud ... Q _ k<Dt, donde el valo\" del rator de propor t iol)alidlld k tleJlende do 111 Ilat\\ra- leu de la reaccin fOloqu'mi cl qua oeurre. De esta manera, el valor del coeficiente k determina la cantidad de su,tancia JIue reaccion y que a la unidad (por ejempl o" un J nllie) tlo energh ab- sorhidA. La in,estigacilL cuallti t ativa de los procesos fotllqumicO!' !e complica ellonnemenl.e por 01 hecho do que el proceso primario, pro- vocado por lB luz, puetle ir acompaado de IlUmernsas reacciones se- cundadas de carcter puramente qumi co. Claro. esu. que 5610 el pro ce!o primario transcurre a upensllS lIe la energ a luminosa ab$oM- da; en t odos los procesos secunderios tropezalll"oa coo cambios tondl- cioned(N; por 11\5 tranafermaclones qumicas, el! decir, con hI VAria- cin de l a couligurtlcill mulu"," de 10lS hornO!! y. por lo tant o, con a modificacin do la eneria uteroa del siatema. La pl1!sencia de procesos Sl'cundarios permi te compNmler la di- venoidad oJ:trem.d.roento grande de \"olocid.des dll los di st intos pro- cesos rotoqumieo!, e! decir, la di ferencia del nlor del eoefieien t8 k que cambiA Al pasar de una reaccin a otra mile! e incluso tolllenares de miles de vece!. Lu regularidades tencr.les que diferencian lB. in- fluencie de la luz claro que han do en 105 primarios, 108 c\1a les, hablando Iln general, doberan denominarse [0- toqulmicos. Einstein (1905), enunciar la. hiptesis de loa cuantos l uminosos, seal una ley wuy simple, \llida para los procesos foto- qulmico9 (primarios); a ceda cuanlo absorbido hv le corresponde la trausJormaein de una moleula que Absorbi la lo, (uy eh tqUILll' u ncia). La verificacin experimental de esta ley es posihle para la8 teaceiones en las que podeDl OS separar los proeesos primario y se- c\lndario. o bien. donde 108 no r.x isten. E8 na- suponer que el papel de los fen6menflS secuntlarios es snbre todo importanle en 108 procesos que transcurren lnUy impetuosamente. En eftlCto, en el proceso (acompaarlo dD una expl osin) de formacill de cloruro de hidrgeno, el pri1Dario ('S la descompo- del dOTO. El impi:'tuoso del prOl'tSo /'s el w w w . L i b r o s Z . c o m
2i8 de una ,atk1l4 de procesos secundario!, segn las ecuaciones CJ IT h,' - el...;. Cl- procno primario, 1 proceso! secundario! H+CI _ HCl+CI et c, udena eu talt'lI reacciones en caJena puede muy 18rgll (nuis de un rnJll6n de eslll oonu ), bltSta que impureza o la propia pared del recipieute inlen:eple elitomo de cloro liberado y as i mi smo rompa lB cadena, Es retener artificialmente el desa rrullo de ultima si en la se introduce cualquier caln de caplar &.vldamente el 'tGlIlO do cloro, El uso de tal aaptor (captallor) rompe h: clldona y Megura 111. posibilidad de reaHut la reardn lentamente, sin e:cplosin, Con tal eliminacin de los proc,e. lOS K'Cunduios o, adn mejor" estudiando In reaoci ones no complica- dA.!- por pror.esoll5eClIndarios, logr '>crifi car 1110 ley de Einstain y su I.II! primeru rnedi ciODe$ !ef\IUJ!. de l'!:'te tipo, quo requeran a rne. didlin dI.' la cantidRd de monocromtico o,bsorbida (de freeuencia -v) )' la cantidad de !uatanci . que reaccion, fueron efeetuadlll! por Wal'burg en 1916', Se estudi la reaccin de del bro. muro de pl'ata AgBr bajo la accin de la lUlo Las medi cioncjI mostra ron ql1e u da cuanto de luz absorbida dCS(omllolle una molellla de bromuro do hidrgeno, es liecir, la reaccin, transcurre segn lA ecua cin 2HBr + 2h ... _ H, + Br" Dentro de los mirllnes de la teo- ra da los fotones es obvio que' la ab.sorelll de la IUI puede &er un esti- mulo para 111. tnnsformaci6n qumica, En eftcto, la ,de un foln por la. mol cula., le comunica a' isla una cantidad de enorgfa muy grlnde, fquivalente a la energa cintiu media del movimiento lfrmico a tflmpor1l.turas de decena, de miles de grado! , de acuerdo cou la n'Iaci6n h" = ' JI, kT, donde k ' ," 1,38,1O- u J/ K y T e!lla tempClra tuia '. bilOH{ta} '}, 1 ... , , " que In on'du rns tienell que ser mb 'acthis q-"lmitamen'te,' que r, absorci'n de' un ftn, Ugll l'a I! )' .. 'ttli! na entouees-pueden-ser Ictlva,s' slo la$ ondas"para. 'laS'cui.les kv es!mayor <ue f. 'el'leraf. -d'ictiv a'cion 'D' l'ndiSpnbfe' !:a1a' el prOceso prim ario (poI' ejempl;"::J; Mli m'oleeulrqiit'ha Il r l ul), un dOs, o mh culnt or-t!' 8XlremadllIlete'tJ!equetla ;.tla c:onrilCl6n :m\na: 11I .... del, la' flfi: ' del'''sigt,ieTiCe borio: (189.2) w w w . L i b r o s Z . c o m
Eftcto qmmlco de l. hu 279 Esta deducclu, al igual qua a. ley de antell maneJODatla, !llo' es 'Val ida l!' in:' un!idad de lla 'lut es teJ al i.valTiente pequefi es lo u mliia.radieIme.nie. coi me sel.1Cll.r en' .el 1\ fS7.' ent -caso.'de' Jum inldones muy gfln'dil l'lIie: de ocurrir dos, trei.o' maS<tuant<fs. COmo' re.ultad'ol 1a . pY "arios.rolones, y la 'col dici/?- :(1-8.9 .. T,ulhin ch\ uiNil 'mismo tesult'.(). .... cu\i va :tle \'Irios foumestpor ,uri a"i:nlsma. mo)6c'la': ;E'n 'J rc'tol i magl} nmonos q 1.10 'a causa' de ;l '8'bs6-fci6ri.:de.'l.ih pasa! " clerlo estado excitado, ' pero su es aUTr,lnfe'rior.a\ a de acth'aci n y, por lo tanto, no puede producirSe I"'- reaccln. Si el fhljo de fotollee es' bllStante grande, la D'Io1kula, durante el tiem- po de pcrnlanellc.ia en excitado, tt ienll tiompOf pu a ab"orber un fotn ms y pasar al siguiente 6I!uelo, ms alto, de a!te ltimo, a un an m" alto. etc. Pan muchas molculu (pOI'" t'jempl o, COt. SF. , etc.) fue rtm.]adala lIbsorcin sncesiva de rte<:eJlu de rte ndlaciII infrarroja (k = 10 )1m) e inrlu!o su di..o;ociaeill. La excitacin da IllS molcul as flor muchos fotones ra- tl iacll Ul uy pOlenta (10 MW!cm l y lo cl1 al fue posiblo slo despub do In neacin de los "seres. La monoctomaticidlld de la IVI de ll<er tltmbin cierto graelo. diri gir las reacciones fo- \ oqumitlts. El hecho CIl que para que tralLscurran mucllM reaedolles c:I importante excitar un tl ctcrminndo grado do libertad de la nlolcula o U1l jlfquefio grupo de Duranto el calentamien- to. vlrlud de 111 le )' de igual disl ribucion de la energa, SI! excitan lodo! los fr'aelos de libertad. A difel1!ncia de elito. la il umi nacin por la hll monocromtica. permite influir sobro cl de que es Kliva en sentido de la l'1!acein quimiCll que n05 nItren. I>e est-a mant rl se logra. por ejemplo, CCRliur reacciones que durante 1'1 ca- lentamilmto eneral no surgen a uuu de la prcseucia de otras reac- que pOl'lcn menor entrga de activlehin. Med iante la varia- cion de la intensidad de la radiaCi6n de la mOlda reaccionlnlc, pue- de cont rolarse la "elocidad que transc,l1rrcn tos proca50s qumiCOII, ele. Con el desarrollo de la tcnica de lser y IR acumulacin de mate- rial e.q)('timental en estR rama. que las reacciones qumi cas controlables hallaran amplio uso en la tecnologa ql1mka, t 190. IflCoqmllliea.t Ielllll.bWa4 ... Si Iw;;" D, conforme al prrlfo anlerior. lit reaccin fotoqumico. primaria es posiJ.le. Pero para ello es indispensable que 111 molcu- h la ('l de una frecuencia v infllcada, Pero si v permanece w w w . L i b r o s Z . c o m 280 fuera de la banda de absorcin, entonces no habr ni ni re- Iledn fotoqufmiea. No ohfitan\.e, en elite C8ao tambin es posi bl e fij- ali!ar el de descomposicin lotoquimita afiadielldo a la sus- tancia que se investiga otra sustancia cuya bAllda de absorcin com- prende v. El lotn Ir. " es absorbido por la molcula de esta segunda sustanci a (l>6Jlsibilitador), y la reserva de energfa obtenida de f'stll manera puede ser transmitida (durante el choque) a la molcula de la sustanci a. sometida a estudio. Les reacciones fOloquimicas de este tipo se denomin!ln reacciones sen$ibilUldiu. Para realiurlas ne- c65ario que el encuentro de la moltula de la sustancia de descompo- s icin, con la mol6cuJa excitada del seosibiliudor, en tes qtl8 esta ltima pierda energa complementaria .en forma tle radiacin (fluorescencia) o de cualquier otra manera. Por eso la condicin indis. pensable de accin del sensibllizador es 18 uistencia de choques bas- tante frecuentes entre las mulculas del y las de la sustancia sometida a estudio, es deci r, la existencia de bastBnl e pre- sin (si se t rata de la reaccin en el gas). Como ejemplo de tal proceso puedo sen'ir la formacin de per- xido de hidrgeno H,O t del hidrgeno y el oxigeno bajo la accin de una lu.!: de longitud de onda," = 253,7 nm. Esta lu.!: no es absor- bida ni por el hidrgeno ni por el oxigeno y no puede pro,ocnr nin- gunas transformaciones en su nlezclB, Pere si en el reeipientc se in- troducen vapOles de mercurio. 01 cual absorbe muy bien la luz de tal longitud de onda, una reaccin, por lo visto, el siguien- te esquema: Hg + kv = Hg, Hg + H. DO HgH + H (Hg significa el tomo olfcitado de mercurio), o bien Hg + H. = Hg + 2H, Y Ips .tomos de hidr.geno .!le combinan COIl 01 oxigeno forman/lo HtO" _ .seusibillzadas estn ,bastante difundidas. Asi, Qe;.c'a,rhon_o, ,!o. . es una en Ja ',que el papel de seJl slblliza dor lo desempena la el"oroHla' que "entra .eh la composicln de tooa9das .partes' "erdes ,de .las . pl ant"'?, .se utilit!l 'ampllamente 'en la t cnica
191. Pundamentll!l de la fotograHa [a JO,logrefia moderna es una aplicaein prctica importante del procesQ fotoqulmico. Aqu tambin t iene lugar el proceso fotoquimi. co Tlrimario y las reacciones quimicas ulteriOl!'S, Ademb. en la w w w . L i b r o s Z . c o m
8feeto qmmleo de l. 1uI '8< fotoemltlsin. los primario y Securi llBrJorittn.\tan, evlilen" temente que. representan El procese fotl!grMico cosiste en .. alumb;ar ,.lna l a p'laca fotogrfica y en su trat{l.miento qumii:o' <,'t'lIt'lado):ultrior.\ El I'l!!u"lhdo del fotoqumicp que :ocurrE!;en la la fotogrfica"bajo l a-acc'in 'oe<la luz"es la de1 muro de pla ta, con se para en Jorma do .partlcuJas !Ibte:; ner un.' ,.d'e.}a pl,aca{.fci.tJijra.f!c', lada. una- Juminacln -demasllld&' lntensl'l -'v ,larga. EIl<'efectO, ... sl ' la- 1>.18e8 1.11 t iempo en la luz; / entonc6S',-;.tras Qultar.eF papel,'se:puede1TiotarJque parte iluminada as.IlJo un poco mois oscura quo' !a no-i1uminada .. Pe- ro durante exposiciones breves efect\ladaa prct icamente , en la mitad dll la placa expuesta de ellta malleTa no ninguna trua de El efecto fotogrfico .primario es',aMo el (el los lugares en la 19l1 cua les eJerci InfluenCIa la luz;, para una sep.araciQn' mis nten sa de la plata metlica (form&ndo la. lIamadli 1inllg<ln "U'a'-o 11, Itnf,) . Actuando de!pus sebro la pl aca medi ante los .corrCllpoAdien- tes reactivos qumicos, es posible la red, Icci5n de lit, plata metlica (descomposici5n de nlb cuanto m8'Jntcn- samenw fue iluminada la parte correspolldiente de dicha pl aca (ra- v&lado), Tras finelhero 1)1 revelado se climinll el reste ds brom.UI'O da pl ata no dsscompueslO (d illOlvindolo en una sol'uei5n da biposulfi- to Na.stO J ) y la placa fotegr.fica e contra los cambios u1teriores en la luz (fljaci6n). Dal negali ,'0 obtonido 50 pUOOtl preparar una fotocopia positiva en otra placa o en un papel fO Logrfico. Empleando de esta m8nera los procesos qumicos securnlarios, se logra ebtener un negativo despus !l e un tiempo de que constituya una ,parte ufima de segundo. El fotoquimico primario que conduce a la obtencin de una imagen oculta, muche t iempo permaneci poco claro. Se sabi a que tal ,imagen. poda mantenerl'le invariable en el transcurso de "a- rios aos y despus de au revelacin era capaz de traMmitir todos sus detalles ms De e$ta manera, la imagen oculta es muy resistente, auuque no se somete a observaciu drecta . Actualmen te es posible, por lo visto, trazar el siguiento cuadro de este proceSo. Las sales argn l ic8s que forman -la capa fotosensible contienen iones de plata. Bajo la accin de la luz; se produce un efecto fotoelctrico debido 111 cual 108 alectrones libl"es neutralizan los iones positivos de la plata convirtilndolos en tomos, La plata meUlica, en forma tle .tomos aislados o de coloides finamente triturados. censtituyo una imagell oculta. Como la concentracin de la plata separada no pasa (<< base !le las mediciones y los calculos realizados) !le 10- ' g/cm' . y l a capa fol oS('nsihle tienc un grosor de 2 a 20 Ilm, se comprende que w w w . L i b r o s Z . c o m
182 la obsernc:in direcla de l. i magen oculta el! i mposi ble en tales COIt - diciones. Al il umi nar la! ell'lIJj gruesas se logro establecer la forma- ein do pl ata m",l,,, en cantidades Jl ufici Mles para su rn elaci6n .hallo (lo 111. do l a l uit . proee.\'Os fueron ya Illlte! en los cristalez de sal gelll a en utl:O!l haluI'o5 de metales alealinos, lo, Guales 8n capas rfua- dlul unll colorllciII o\'itlcnte bajo h. influencia do la luz, a CIIll.!!' de la de l'II etlllc5 en forma do 'tomos o pllltcul8!l coloi - dales. '\'", hace t icruID que se daban i nSl!'Uccloncs acorta de la anlll- loga (' litre y la formacin de la imagen oculta. EII t 92{j dichll fuu Olpre!l.tlll de forma dotcl'mitllula, pero so demostr defill it ivAmcu tc a ba$e do los trabajOS da M.V. Sa\'osti'no- va, como tIc Polll y 11 111\ @(!iialarque, por lo visto, e:-:perimentDIl de&;ompo- ,il. d. /., ""wtMtt. 11.1 .. /0. ,Itl rit. sici n innledi ata 011 la luz; IlO 101 crislall'S de bromuro de pl ata, s ino su! S.!Iles m(!nos estables, probablemen te, los compuestol sullul'O!"os de plata fonnailo$ ell la superfi cie de los cristales en el proceso de .maduracio", de In totollcn5ible. I!:l in tervione ell cal idad do impunua 011 l a gelatina de la Dlella ,gelatina, de la cual elimin minucioSlunente el atufro, no .!'I in' e para proparar foloemul5ioncs sensibles. Los grmcnes en la lI uperlicie de los cris tales de bromuro do plata, qlle .!iurgoll bajo la /l.cei6n de la luz; , hacun posible l. accin del NIVelador sobro estos eristalos, tlebido a' . 10, cual el b!!l:my:r9 (de.:.p./ au.,ei!; reduco a pl ata metl(ca mod lan,e procedimi ento qui m,ie9 - - Ob5CQ:ando ahnierolSCopituol 'pr()t;ollo de, t'e\'ellldo se. pllede n"otar iniciadll' condti:e a la-reduccin d .. Ia, plata en',lOdo el crisLlIl .. !i.n1:lusocla\.mism . ,i \eeel\ es arroJ aQa' d" ,este, ltimo:a ' modo de (fia: , -35, 1)'. pues, se separa una clIIll t idad cnsi de,abJIl, do"p,l at o'lmeUilica, In cual puede superar decenos de millones' d" \'O:CIl' su ClI.lltiiJlld ,en Ja imagen oculta. <Cuanto ms intensa' es la' lt1; l incj dent.e" en de, erisblos se , forman grmnnes y m' de revelodor., Porcotta par,to'; cuanto ms gran- ae" eri$lll, fll ayor efecto ,de ' re\'e) ado proporeiona la formacin .dtl tl'ermen r De Ilqul $t' comprende que, siendo las dCIlI'I,condiclonos w w w . L i b r o s Z . c o m E!ecto quilllWo da la luz iguales, el aumento ,del tamaiio deJos. c,ri$laJes; dbe_oloyar bilidad de la placn, pero, HIU .eav.aidad .ge lransmiti r los det"l lcs 1,8'J, pJJlca): ,_ Graci.8,!I. al enorm,o; p:;og;:eso placas ]o: ;pj!Hcli- , las 10togrUjc8.'l ,. la .lpHcllclIl ,eJl) In ciJ.lcia y''' I'JI" .lC> ;..nica ,alcanz, rpuy"lI,lppJia. y. lIdad, d.e, tol9gt4ltcanenw .... TuI,trayto!eta ill tlCc8foi.bles pat.a ,IB: obscrv,aei!i)O! nsusl iJ tep'rQ{iucif 4 urci6 Q (uI;l8' elctr.ica :un p,:L cJ.O de, tO"""': . -10-' s" los impulsos oe __ duracili) o 'izacin' da ri(uy, ;di "usos de la foklgt:llfia e; la aSlronom(q y la, aatrofisica. En la tcnica de reproduccin la fotografa ocupa un IllgaN:lxclusivamente Impor- tante (cncografa, e,le.). Por ltimo, toda 111 tcnica cillcmatogrHca se b3!!a en los de la fotografa. 192. 5etlstbllluel6n de lu plae .. fotogrMleu La emulsin foLognHica 11Ol'mal es seusiblo " los onrlus luminosas re- l ativamente cort tlS, ya que la absordn considerable provocada por el bromuro de plata comienza aproxnadamentc a cerca de 500,0 nm. Dicha absorcin lI ump.nta para. ondas ms cortas, da modo que el m- l:imo de scnsibiHdllo en la parte visible corresponde al extromo vio- leta -AIII, pues, la distribucin de lugllrts y en 111 couliguracin del terrono fotografiado en ulla placa es sem(>jante a lit , que se obsen'a o travs de un vidrio violeta. De la par te de las ondas ultiaviolet.as corlas la sen$ihUidad <lo 1M placas se halla limitllda a causa d(l que iII gelatilla comienza a absorber consi- derablemente la hu:, cerca de A = 230,0 nm y, por consiguiente, las no penetrlln en la emulsili y es preciso rocUl'rir al uso de placas especiales sin gelatina. La utlliUlcin de !>6nsibilizadores ue funcionan segn el princi- pio en el 190 mejora el hoc HI en SUffiCl grado. La capa de gelatina es te ida por_el correspondiente colorllnte absorbente de unas u otra!' Olidas. La seusibilidad' al color amarillento se logra por lo agl-egand(l eritrosina, (placas orlocromticas), en tall" to que la sellsl bilidad a los colores, verde y rojo se logra aadi(>ndo pillllcromo o pinacianol pancromticas). Eligien- do 10l:' colorantes adecuados S6 puede elevar en sumo grado la sen- sibili dad de la emulsin a UlI O u otro sector del espectro. Se han hallado tambin para la ,radiacin infra_ rroja. La fotografa eJl la IUl infrarrola orre<:e grnndes al fotografiar objetos alejados, a travs do la atmsfera cubierta flor una bruma ligera, gracias a la dismin1lcin la dispersi6n de 11.'1 w w w . L i b r o s Z . c o m
'84 1:laclo-. de 1. IUI ondas largas (vea50 159). Se logr Adelantar la tomA de lotograflJ!. en la IlIs lnfrcrroja aprox imadament e huta t , 2 .am. Excelentes resultados fucron al ca nudos por Jos u trofsicos so- vit icos (G. A. Shllin y IUS colaboradores) . qui enes utiJisaron pla_ tllS sensibles a los rayos infrarrojos, para fotografiar as nebulosas, adems fueron establecidos CQmplelamente Ilue"os en I n nebu losas antes eonocidllB y desruilrlt nuevas. Tambin IIqul 111 Cllll- s. del xilo ladin, por lo visto, en que. merced a la menor dispersi n de las ondas luminosas h rgas. es posibl e lotognfar capas ms pro- fundu de las nebulO!!u, o las fuentell ocult as por las nebulosas , itu.- das en el uyo visual. La toma de fotogrdfu en placas en . lona ultra""e- t. cort a, la cual es IIbsorbidll por b ellllina, se logra fcilmente por med io de la 5ensibil iJ.aci6n ba!ada en (otro prlllcipio. La superficie aen8ible de la plaea 6e cubre con una suatancia lluort'lICente b.jo el efecto de los rayos ultravioleta eortos (por ejennUo, con una ciil pa U- na de aceile de mquinas). La lus fluoreSGente 'Rua tiene ma yor loa- gitud da onda penetra a tra\'s de la gelatlnn .y !JO fotografla bien. Aai , se logra sin dificulted utiliur pl acas corrlent&8 para fotorrdiar en la luso ultravioleta de )" "'" 180.0 um y mi s ,eorl as_ t 193. da la ImI pOI el oJo El sisterOI ptico del ojo constll .de 'la crnea (,(u'wexa que de capa exterior, l a pupila que d08empeila .. 1 papel 4a ,cUafragma, el,cris- talino y el humor ,'treo transparente que ocupa tooda, la cuenca or- bitaria ("ase la IIr. 14.8 del 9i ). Todo el e!lpaelo dibl:e lo ocupa el llamado humor IIC00l50. Este sistema lIpli ce da la iIluge-n de lO! obje- tos ,examinados, sn h. superfici e interior da la cuenCA (U'bitarla cu- bierta por la retina. Est a ltima representa una estructurA complicada que ,consta de vanas ca pas de nellrooitos de diverso tipo y di ' erente, y que el papel de receptor de redi..aei6n. El corte csquemhico de la retina se da en l !- fir. as.2 . . La lu; que, I?ute .super,iof de la fi,w:" .. Las Uam"d y ptutone,) Idu 'en lJI!t\i Uim:a 1eip'i "de .Ia los,e1emento! \dlreclamenu!:"scha. i- fi g. Pl"(!Cisamenle la luz .provoci 'ef est"imulo pnmari6,q'iui. H tr;i!isforma.en impulNlSele- ;Ios, .uo'a-serio de clulas retina\por"lds,teRdO!l ' dclner'Vio ptiC9. Tilo- 'les e!,.dal ordn dil "varios.; millones) tra!ismiten las seales a y, de all", a;_la .corteu eet'eb'rl\J. El o'mero recepci6n' e!! muy! grri de. El oj o humano coo- 'tiene-unos 7 de cQII CN!.retinaleI 1 , mientras qua el nmero d. alunn,l'30 miJlones."TodOll distrihuidoa muy irre'gulai'D'Ient.e,I La' perifeda de Lojo eii t" oeu pada cul exclu.s lvamente w w w . L i b r o s Z . c o m Bfee\O qumlco ,ile J. JUt por los. . el Dlmuo den onos -de sl,Iperficie periferia al,ccntro del -d! ,eje ptico'. ms 1, sien, 'se "baila "'la zOfiif"deilmin'aqa ml:ula llUea y que 'tiene en el centro una pequefia;'concavidad (_/6-. a ocupada; e.xclusi,va:llent\ por .conos. l'1itiqalei; cl(yo -nJ.l mero alcaliza aqu 13 000- 000 .. La-', . muy importante ' al dlstioguir lo,s . detalles.t : -El. ex Jlerimento muestra ,que, v.emos'en:' claqda4,',:&I" . e.9 :J f- .ye{l. telltial. Pero cuando, del ojo, pes.I!l' ,de"que Jfa. prcticamente no 'se 'distirlguenlos detallSl 'r.ahdilerencia de lis pro- piedades de las central y perifri ca de la.retina est condiciona- dll principalmente por dos El: ojo slo puede distinguir 109 detllJl ea del objeto cuyas dimensiones no son monores que .... ------- (.) Yig. d. la ... Una: .... rud"", .1Io 14 ... tW <>J<> ,.,." ", ... Ior d. 14 l/t __ !I<!I .11_ d,1 do" _000." 11 .......... !" ..... w w w . L i b r o s Z . c o m
286 l a lingual, enlfl' los conos o los veci_ "Oli. Eu l. fvea ccn tral la deuaJdad.l e los tOriOS )' la di stincin de-los resulta la mejor. Al alej am le 111. 16- vea central, la densidad tle Jos reooptores di sminuye, lo que provoca la reduccin de In capAcidAd do distingui r 11)1\ det Alle:.. Adema,. . el nmero de conos rellnal", en la fvea cenlr,l es igual .1 nmel'o de flbrlS del nen' io pti co, ea decir, cada tollO reUnll1 un te<'ep\ot' independiente de luz.. A medida que 86 a la veri feri. de la reU- na. un nJllero t ada vel mAyor de receptores Il uda fi - bra , '1 el poder 5eparador di sminuye an mb, ya que 111 mniwa di.- lancia de separacin se determina por las dimenaiones de la zona d. la retina ocupada por receptores tunificados. . Debido a al ob- s/ln' /Ir el objeto siempre lijamos su imagen en la Incula lteA e Induso en la f6vea cenlral. El campo visual de estas parles del ojo es pcqueiio. Asl, sobre la mcula Utea puedo ser proyectado simultaneamenl8 U1l cuadro qua ocu pa horizontalmente unos 8", y nrticalwente, cerca dn El c. m- po vi sual de l a fvu central 85 an menor y con5tiluye i G y horitont.1 y vertic. lmenle. Does!8 t H!odo, de tOOl te figura del hom- bre que se encuentra e I !p de 1l0s0!ros pod!lmbs flj llr en l a mcula ltu. slo, por ejemplo, su:cape, y en l fve", central, ulla superfi cie un poco mayor que la del ojo. Toda,! las parleS restantes se proyer,tan !obre la parte perifri ca del oJo y 68 perciben 'Gn forma da detall es confusos. Sin embargo, el ojo 'humlno pO!lee la;capacid' d .de mO\'8rSQ con npidn (girar) en 6\1 rbita, de modo, que 'q,uraole un lapso muy breve podemos lijar sueeslY'l mente superlicle\ gra!lde. Ls fig, 35,3, 11 muestra la trayectoria. la cual el o)G euml- na l ucesivamente los detl. lles del obje_to, y 111 fi,. b, el propio objelo. Los putos corcesponden 11. los Jugam en los que el ojo se de- tiene, y las r.yas, al movimiento del' mismo. As!. pues, el lojo, co- roo receptor de luz rene en si l." peeuliaridadt3 propias de los m- todos lotoeJetri co y I\lg!stro, Al mismo se pe .... cibe cOn '1!n poder. d8 l[esohICI6n untt' parte pequea" per.o J inita. y de Jj,ll.rnare:ii! 'A"pesar de,: tsta ,-lt.ima t;egistra a"e(peosas do la detalle! m"- tener ua ' idel. todo Mereed. A ilel dilDenslonll! lii:8itadu del c"mpo da visin dara y: apniiiD08 el i.mpo visual" del fOjo, en las dlteeciones vertical y apnu:imadamente en 120-t5O'". ,es d,telr, 'un ci;npo' mucJ\.o' mayor q,ue el de 'los instrumenws '6ptlcos - muy bueno,. . 1..05 e}omentG8 fotosensibte5 (conos feUnal es y bastones) desempe . fian ,'un papel ah!iolut.ponle distinto en la 'Jl8reepci6n visual. Las investiacionea' muestran baStone! son mucho 'in lui; ' y 'en u. serluc'ln w w w . L i b r o s Z . c o m
Efecto quhllleo d, l. "I 28.7 visual OCUrJO a PPIIIIll.as de la' bllls- Sin ,mbilrgq, 1O!J conos retinlll\l5, .iendO '!l!!I)(IS eap.dd.d de los_colorea. Esto il.liW!:o cIn . . yis!!l la,,!='PJlcldad de disligu,i[ IJlS,l'l4.iIllc.ipilri' d8 lliV81"U' composicin Ik 011\ bllllfO .Y llei1:o:'lS;;.o.t1jfitos; de do te" cpra unO- :rs)di",ei.onea' 'd feo( en l;olo . )g\!aX en .. , L. re]"eip ,sJliJ i 11.-:' eiones de ... deurrnlns por. la sensibilidad espe<:lul 'de f,,11Ja5er-::V:sf'n, n,. JJ. J. ",d" /" " ' 010 ",,,,,,, 1110 1", d.1 objdo (a) , 11 ti p'opto ob/.IO (b). ' de 1011 rolares (l o rn&rno que en Ja lotogrllffa en eoIOl'), radia- cionea euyu acciones permanecen diferentes rela- ciones de las intensidades. Por aemplo, la I Ul roja ae cualquier bri- llo se di stin,ue rie la luz. verde, lIul, blllllc" ele. w w w . L i b r o s Z . c o m
288 el.do. de 1& l ... Con una iluminacin dbil, cuando funcionan slo los ba.swnes, se pierde la capacidad <le distinguir los colores. Al investigar la ca pacidad del ojo de distinguir la!! radiaciollts, se logr wn gUlI segu ri dau establecer que los baslonos funcionan igual que una clula fo- toelctrica con una curva desens b!lldad complet amente deter minada y cuyo mbimo constituye cerca de 510 nm. LR distinci6n de los colores por el disposit ivo de cono retinal es igual que la del sistema integrado pOf tres recept.ores fotosensibles con curvas de sensibilidad espectral diferentes, pero tambin comple- tamente determinadas. Hoy da 85 diIieU deeit si los tres tipos de re- ceptores se hallan en cade cono retina! o existen conos retioales de t res tipos diferentes, pero el! evidente el propio hecho de que 8n los conos retinaJ6!l de la retina humana existon recep1.ores de tres tipos. A veces se encuentran (cerca del 5% de hombres y muy pocas mujeres, cuya vista se di sUngue de la normal por la fal t a de uno de 10.9 receptores, los llamados edicromticosl. Todas IIIs ra- diaciones que pare los observadores normales slo se diferencian por la exeitacin del receptor aUSllnle, son jndiscerni bles para los dicw- mticos. An con monos frecuencia se enfuentran individuos emono- eromticos. cuya vista es semejante a la proporcionada por los bas- tones incl uso culUldo h. iluminacin es fuerte. Es muy diversa la vista da les animales en cuanto a la visin de los colores, particularmente la dI! los inseetos. ,Los datos cuant itaU- vos mh precisos acerca do la9 la vista de los ani- males fueron obtenido! a base de inveatigaeionO!! 'electrofi siolgicas. Resulta que los impulsos ellictrl e05 en las fibriul del nervio 6ptico;.,se enmini stran no durante todo el tiempo de acci6n de 1, luz sobre la retina, sino slo al ,variar la Iluminacin. Si doiradiaciones son ndls- carnibles pare. un animal dado, al sustituir una de ell as por la 'otra, la fibra nerviosa no surgan impul sos. Este procedimiento permite, con buena precisin y seguri dad , aclarar cuntos ti pos de reeep1.om existe en la reljna de UDO u otro allimal y cmo son sus de sen- sibilidad IIIlpeciral. Para. excitar \1!l receptor fotosensible, la luz debtl aQsofMrse por eu.8nto .mayor es en para cualquier longit.ud :regla respecto a. est8;"Pr'eso J lahuWs"do 'sensbilidad espec.tral para las sU6tanciM :fotoSorSi.bles. mucho de con:in (con {recuenea simplemente .. 0;;Ipeetrales de. cia hate t le;npo que incit a buscar fotosensibl es de la 'retina. El pdmer pigmento descubierto fue la rodopsina (prpura visual), sustancia de los 'bastones. La <rodopsina es una sustancia color descompone (deseo IOta) ,bajo la influenci a de la rest.ablece en la oscuridad. Su curva espectral de ah- Bord6n ,corresponde bisD a la sensibilidal' 8SpKtral del ojo cUllndo w w w . L i b r o s Z . c o m
Electo qulmleo d. la IUI 289' la il uminacin es dbil y cuando slo actan Jos bastones. S! manifi esta considerabl emente sobre todo en el fin6mellCl d/,- P.urkl/t ne, el cual en lo siguiente: la rodopslna tlomi li mb'ima aibilitlad en la parte. uuJ preUeamo!,lw DO el sensible en l a parte roja anaranjada, En esto, ,COD una -iluminacin muy dbil los objetos anaranjados can muy brillantes por 01 dla, con ,est a' lIumfnaein parooen.',muy'. OI;' euros en comparacin coo los objet os de color /lIol claro, y. oscuro. La rodop!lna,.ahora es hallada eu. la anil]lI,.lH; y tod05 ellos, scltn 1.05 datos electrofisiol6gieos. ,11:0 rectlpl.Or con l a cu!;.va de sensibilidad, u pec-tral correspondiMIA . .,Eb',los ha.&: ton! de OLro! xinll con ulla ' curv, .... rloabsorciri algo dl ferente,"i, (Itra curva de sensibilidad ,eapet tul de En lO!! conos de los ani males selogr $Cparar pl gmeo- tos fotosensibles . Algunos animal6!l pjaros diurnos) tienen receptores de distinta sensi bil idad espllC'ra l, indi spllnsable para dis- tinguir lo! colore!; dicha .sensibilidad se logra a IllI: pensas de muO!! ptltOS singulare9. Anle los retinales de t alos an imal es se ha- ll an dispuestas gotas grasas de color diferente. EsLo recuerda el pro- cedimi ento usado en 111 fotocrda en color ($Obre todo en 109 prote!OS polirUiC<ls de reproduc.t.in). El objeto de C<Ilor se fotografa tres veces a travs de ll"O-'J liltro . pticos diferente1l ; esto!! IiItros sustHuyen la fotografa en las capaa de disti nta sensi bilidad espect ral. UQ pa- pel a"610go lo desempelian los t filtros situados ante los conos retinale!l. Una peculiaridad importanw del o}o es su capacidad de funcionar IIn un intervalo extremadamente ampli o de ilumin.(.lonu. Lo9 rayos roctos del Sol crean ell l a Ti erra iluminacionu del orden de t OO 000 Ix,)' en I .. oscur idad el ojo puede diferenciar de la oacuridad una su- perf icie con una i1l1mioaciu de 10- 1 Ix. El funcionamiento en UD internlo tan amplio ae determina por una :l&ri e de mecanismos di- le!'(l ntes. La pupil a casi InSLanllneawenle reacciona ante el aumento brusco de la ilumJnacln; dillfragmando el orWcio de entrada del ojo, la pupila reduce la cantidad do luz iocidente sobre la retina. Con una iluminacin dbil l a pupil a de nuevo se dilata, Algunos .nima- l es, fObre todo los insect-os, se caracterizan por el hecho de que la va- riacin de l a lotoseosi bilidad da sus ojos lucede a expellSa5 de l. mi- gracin (en la f"Iltina) del pigmento oscuro que apantall a los recepto- res. resulta que CUlndo 1,. Hu millacin es dlibll, ell una fibra ntrvi OSIl se suman las sellale! de muchos receptores y el nmero de estO! es tanto mayor cuanto m" dbil es la iluminacin, CaD 111 pnliwlaridad de que el aumento de la 58Mibilidad se logra 00 Pilr- judicio del poder resolutivo, Por Jo visto, esto explica el hecho bien conoddo do que (on una iluminacin no muy intensa, el ojo COI' de 16-4111 w w w . L i b r o s Z . c o m
29{) Efectos de l. luz distinguir 105 detalles. Como yll se ha dicho, para el tra- bajo con UD' iluminacin dltil un disposit ivo de bastones es- pecil:ll. Adams de todos los .medios enumerados , el ojo puede adems va- riar Ja !eosibildad de los r6Ceptores bajo la influencia de la luz. Ca- da uno sabe, por su propia experiencia, lo que ocurre al pasar de un local claro a UIlO oscuro y viceversa. En el primer caso el ojo al prin- cipio no distinue oada hasta que no _se acostumbre a la JIllfO al salir de un local OIICuro 1\ la lt1:;, en el primer momento. Dlien- tras el ojo tno se acostumbre a la luz., la iluminacin parecII 'cegante. Estos fenmenos se denomin9.n ad4ptact6n del ojo. El tiempo neeeu- rio para la Ildaptacl6n, II la oscuridad aleanu. 20 ... 30 mino Haca relativamente poco que el mecanismo de adaptacin 11) rolacioDBban con el proceso de de!!Colorocin de la prpura visual en la luz y de su regeneracin en la oscuridad. Dicha interpretacin se consideraba como una parle importante de la llamada. leora lotoqu- mica de la vista, la cual roduce la caun del surgimiento de la sensa- cin visual a la descomposicin quimica de la prpura bajo la accin de la luz. Pero 1M. cuestin, por lo visto, 9S mucho ms complicada. Result a que la sensibilidad del ojo fI la luz vada sobre todo much" cuando el cambio de la cantidad do prpura visual anes muy pequ&- 5a y, al cuando l a concentraci6n de prpura se reduce ,brus- comente, la sensibilidad varia de modo insignificante. En algunos animales, por ejemplo, en. los caJamares, a base de procedimisnt.os elootrofisi olgicos se mani(Josla la variacin de la lotosansibilidad en. varios 6rdenes, auoqus el pigmento fotosensibls casi no se descolora. A la par con esto, la teora !otoqumica de la vista ha obtenido nue- vas confirmaciones. En muchos animales fueroo hallados distintos pigmentos fotosensibles de la retina, con la partioularidad da que entre las curvas de Ibsorei6n de estos pigmentos y de la sensihilidad espectral de JO! receptoI'Oll se observa UDa buena concordancia. Por eso la f(llecJ.6n ant.rt'llos meca.ll ismos da lo viste y la fotosenslbilidad de o menos segura. lnellci'oliadQ3, permiten al ojo"funcionar en -f4i> . .-En ,estado' de adaptacin tOlal, ru, ojO:;es' u'il::'i'lisfr'umenlo' muy <reacciona"r ante los iguales a 2:10,,11, .... ',. 3,.-10- 1 -;' W: De' esll iii"anera';-ehojo daptad'o .. un,l1ujo conat, 'eI'e :varl as:decen"M de cuantos pOr segunaOi(para ",, 550 nnl) , 17.8). ' :"''''Pol:ti'a:,- par-l.e j' en estado-do' adaptRcin m!:tiroa M. una iluminaci6n lUert-e;' (illIaptaciM. a, 'la l uz), "81' ojo-puede, sin }IC_rjuici del organis- mo', ffitriilil( ... iimente-grandO lilminanciu: Merced-a' esto las va- an permanecen dentro ,de-,Ios limi- teso del' '.le pere,epcin',., son muy randas: desde 2m n 116 uando l'aS' luminosldades de lafuente,son mayores w w w . L i b r o s Z . c o m
Eln to qvimlco de 1, 1111 291 el! necuarlo protegeJ', el ojo artili ci almente. As!, 'PUf!, la del Sol (ecli pse solar) II8 ,puede llevar ii cabo 5610 a tr.ay" .do crisla- IItII .aumados u Ot[03 filtro! pticos . . Al estudiads'laeia- fea Umbin. es, indi s.penuble ,empl ear, 'gafas .auna,.dlL\ o.:de coIor. etc.; (lS verd.ad, que-,eq>e!to, cBso\las gafas .ambi6;n son1,uecellarJ l!! para absorber la lul ultra:viol eta quo en ,. Idad y,.afecta,el ojo. La' variacl6n inUn8 ..de ;la lllllnino- ai d.d, la cual sucade con, l ant a rapi dez qua dal ojo no tiene tiempo para. reaccionat:;, puode condncir'a' trastornos ra- VIIS de la viat a e a la cOluplel_ de ' su. Si (>1 , funcion amiento. do los bastones <"ist a crepuseulnr) pucde considerarse atl arada en tlerto modo, el efecto de los cOIlOS l1!linlllea y, en general. la porcax: in da los colores (vista diurna) permanece sin aclarar. De leorl n existall tes de la visin de los colores, la mejOl' qne expl ica los hecho' conocIdos e' lauorfa tricolor de Helmholll , En cunn- lO at dol receptor primario, dicha teora e., indu.<:.o la ni ca posible, En ekocto, la posibilidad de obtene, una radinci 61l de cualquier col or (eoll Min'ersas), mudando radiaci ones roja , verde y 8111 1 violeta, ha sido demo!"tfada uporimcnt.lmente. Conforme a la tMrf a tri color, cso so deba Q la exi' lencia en la retina del ojo do tles c\lIlos tienen di slintas ZOll a!' de &'nsibil irlad espectral. Po eso la luz azul " iolcta (do amias cor tl\8) oxcita con pnderenciQ slo uno do los t res lA l uz vertle (la parte media tlct exciu Jlrincipalmon\.c el .'legHll do receptor, y la IUI fOjll. cal'i exclusivamente el tercero. Por eso, al mudar las radiaciones de colore.' en distintas c!IJ1 tidades. po- demo., obtener prct icamellle cllalquJer comhinacin de excitaciOIlH de tres receptores, lo (lUId significa que 59 pumic obtener cualesquiera colores. razonamien tos expuest os son en cierto grado esqueluti - co,. puesto que realmenlCl tod o I!$ mucho mJl complejo. El hecho es que IIIlI de sensibil id ad de receptol'lls !a re- cubre.n, y por eso cuoJe!quiera radiaci one!l excitnu no uno, .\lino por lo menos dos o i ncluso tres a la V!'l, Esto compli ca el esquema simplfir.ado expuesto ms arri ba, pero no lo priva de sen- ti do risieo, El aolisia dct allado releve una concordQncia cuanti tat i- va ideal de la teflna tr icolor existente y el experimento. Los ensayos I! lectro(fsiolgi cos efectuados con los an imales, rle cualos 511 habl ms arriba, a la par con lIS invcstigac iones de los pigDl (> nlos \' isuale11 , confirmaron \IDa \"eZ mb 111. tenr!" eJe Helmholt z. Si n embargo, es pI"Kiso at>alar que touo In IInaliudv el momen- lo,. refiere 11 1. capacidad del ojo de dist inguir la! rndiaci oncs, pero no tooa en absoluto todM IIIS cuostiopBS con IIIS Mnsado- nes de los colol"es, enl audas en grado con la salen 'uerll de 10>1 mrgCJI e5 de a lltica. En plllti cular, C5 importaute Hila- lar qua las da los COlol"l'5 no !I! " ' Iacionan
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292 ef.cto. ele Ito lut con la composicin eapeetral de las radiaciones. Esta:! dependen de las aocioDes preliminares (adaptacin, imgtmes sucesivas), del am- biente (contraste si multlineo) a incluso de las condiciones de ob5erva- cio. Por ejemplo, el abrigo de un hombre iluminado por el sol pare. ctI negro, mientras que la pared de una casI'en la sombra, parece blan- ca, aunque el abrIgo en estas condicionu reflejaD ms J u ~ que la pa- red. El ejemplo citado mUe8ua la imposibilidad de relacionar tcHIos los fenmenos complejos de las excitaciones visuales con el mecanis- mo primario de la lotoreeepcin en la retina. w w w . L i b r o s Z . c o m