Arsenico 2

PatenteChilena
ProcesoySistemaparalaEliminacindeArsnicoy/o metalespesadosqueformansulfurosinsolubles deefluenteslquidosindustrialesconaltoscontenidosenArsnico yestabilizacinambientaldecompuestosdeArsnico.

SolicituddepatenteDPI552007
Autores: JosOctavioHernndezPavz(5.056.4681)y AlbertLeandroHerreraZeppelin(6.975.9629)
Enero2007
PatenteU.deChile;Hernndez&Herrera;Arsnico
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MEMORIADESCRIPTIVA Lapresenteinvencindivulgaunprocesoparalaeliminacindearsnico(As)y/o metalespesadosqueformansulfurosinsolublestalescomoaluminio(Al),cobre (Cu),zinc(Zn),plomo(Pb),antimonio(Sb),silicio(Si),hierro(Fe),bismuto(Bi), selenio (Se) y/o mercurio (Hg) desde efluentes lquidos industriales con altos contenidos de As (preferentemente entre 50 a 50.000 mg/L), principalmente aquellosefluentes lquidos que provienen de soluciones cidas, resultantesdel lavadodegasesdefundicionesdemetalesnoferrososconaltoscontenidosde cido sulfrico, ms preferentemente an, efluentes lquidos que provienen de solucionescidas,resultantesdellavadodegasesdefundicionesdeminerales sulfuradosdecobre(Cu);decinc(Zn);deplomo(Pb);y/odenquel(Ni),entre otros y desde efluentes de remocin de As en la potabilizacin de agua, que contienendichoselementos,yparalaestabilizacinambientaldeloscompuestos resultantes. AntecedentesdelaInvencin Esta invencin esta en el campo de la remocin y estabilizacin de metales pesados(suspesosatmicosexcedeneldelsodio)queformansulfurosinsolubles talescomoaluminio(Al),cobre(Cu),zinc(Zn),plomo(Pb),antimonio(Sb),silicio (Si),hierro(Fe),bismuto(Bi),selenio(Se)y/omercurio(Hg)ynometalestxicos, principalmente arsnico (As), desde efluentes industriales lquidos con alto contenido de As (preferentemente entre 50 a 50.000 mg/L), principalmente aquellosefluentesprovenientesdesolucionescidas,generadosenellavadode gasesdefundicionesdemetalesnoferrosos,enparticular,dellavadodegasesde fundicionesdemineralessulfuradosdecobre(Cu);decinc(Zn);deplomo(Pb);y/ o de nquel (Ni), entre otros, ms particularmente del lavado de gases de fundicionesdeCobre,odesdeefluentesderemocindeAsenlapotabilizacinde
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agua.Estabilizacinambientalsignificaquelosresultadosdelprocesonosean consideradosresiduosslidospeligrosos,deacuerdoalestndardelaU.S.EPA TCLP1311. Uno de los mayores problemas ambientales que se presenta en Chile es la contaminacindelasaguasconarsnico(As).LacontaminacinconAspuede deberse a procesos naturales o a instalaciones industriales, principalmente mineras.Porejemplo,enelnortedeChile,principalmenteenlaIIRegin,existe una elevada contaminacin con As de las aguas naturales, tanta que la expectativadevidaesmenorquelamedianacional,debidoalcnceralapiel,a problemas cardiovasculares y a enfermedades respiratorias asociadas a la presenciadedichoelemento. La mayor parte del arsnico presente en minerales se encuentra como arsenopiritas(FeAsS),realgar(AsS)yorpiment(As2S3)(SmedleyyKinniburgh, 2002),mineralesqueseencuentranhabitualmentemezcladosconlasespeciesde cobrequesellevanaprocesosindustriales.Deestamanera,laprincipalfuentede contaminacinconAsprovienedelasinstalacionesdelaindustriacuprfera.En efecto las principales instalaciones mineras procesan minerales de cobre con contenidos elevados de minerales de As (principalmente arsenopiritas). Estos minerales al ser procesados producen concentrados de cobre con contenidos elevadosdeAs.AlfundirdichosconcentradoselAssevolatilizayformapartede lasemisionesgaseosasque,enloprincipal,contienenanhdridosdeazufre.Para evitar la contaminacin que producen dichas emisiones y cumplir con la reglamentacinambiental,sehandebidoinstalarplantasdecapturaylimpiezade humos de fundicin; particularmente en Chile se han instalado varias plantas productorasdecidosulfricoapartirdelosanhdridosdeazufre.Estasplantas captan losgasesde la fundicin,principalmente dixido deazufre y en menor medida trixido de azufre, los limpian y luego los oxidan para producir cido
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sulfrico.Enelprocesodelimpiezaseproducelaformacindecidosulfricocon altoscontenidosenAs,mayoritariamentepresentecomoAs(III).Losprocesos existenteshastaelpresentelograneliminarelAsdelasaguasoefluentesperolos compuestosslidosdeAsobtenidosnosonestablesynopuedenserdispuestos de una manera ambientalmente aceptable, siendo necesario el desarrollo de procesosquelogrenesteobjetivo. Para estabilizar ambientalmente compuestos de As o residuos que contengan arsnico,losproductosestablesdebensatisfacerloscriteriosestablecidosenel Test TCLP 1311 de la EPA (http://www.epa.gov/epaoswer/hazwaste/test/pdfs/ 1311.pdf)queconsisteenunprocedimientodelixiviacinligeramentecida,auna temperaturaytiempodadosenunequipamientoestandarizado.EllmitedeAs lixiviadonodebeexcederlos5mg/LdeAsparaconsiderarelproductoestabley nopeligroso. La mayora de las patentes y artculos referenciados tienen relacin con la remocindeArsnicoyenmenormedidaconlaestabilizacindeloscompuestos dearsnicoremovidos. Losprocesosmscomunesparalaremocindearsnicocorrespondena: 1. Precipitacinmediantehidrxidos,HarrisandKrause,"TheDisposalofArsenic fromMetallurgicalProcesses:ITSStatusRegardingFerricArsenate,"ThePaul E.QueneauInternationalSymposium,ExtractiveMetallurgyofCopper,Nickel and Cobalt, Vol, 1993, pp.12211237; Harper, T. R. and Kingham, N. W, "RemovalofArsenicfromWastewaterUsingChemicalPrecipitationMethods, "Water Environmental Research (1992) 64 (3):200203. Los procesos divulgados en estos documentos generalmente requieren de la previa oxidacindelosionesAs(III)aAs(V).
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2. Adsorcin de compuestos de Arsnico en adsorbentes Ghosh, M. M. and Yuan, J. R, "Adsorption of Inorganic and Organoarsenicals on Hydrous Oxides,"EnvironmentalProgress(1987)6(3):150157. Lassiguientespatentesysolicitudesdepatentesdicenrelacinconlaremocin deArsnicodesdeaguasyaguasresiduales: 3. La patente USN4.146.447,protegeunmtodo paralaremocindeAsa partirdeelectrolitosquecontienenAsyCumedianteelectrlisis,minimizando oreduciendosubstancialmentelaformacindegasarsina(AsH3),paralocual peridicamenteinviertenointerrumpenlacorrientedurantedichaelectrlisis. Sereivindicalautilizacindelmtodoparaserutilizadoenlapurificacinde electrolitoderefinerasdecobre. 4. LapatenteUSN4.824.650,tratasobreunmtododeextraccinlquidade bajo costo para reducir significativamente As y otros metales pesados contenidosencidofosfrico.Elmtodoimplicalasulfidizacinatemperaturas elevadas para formar los sulfuros de As y otros metales pesados, y posteriormente enfriar el cido tratado y luego extraer con un extractante, preferentemente disulfuro de carbono, mediante agitacin y sedimentacin separardosfases:unadecidofosfricoylaotraconteniendolossulfurosde Asymetalespesadosaremover.Elextractanteresidualcontenidoenelcido fosfrico puede ser separado de dicho cido por oxidacin, obtenindose finalmenteuncidoprcticamentelibredeAsymetalespesados. 5. LapatenteUSN5.245.106divulgaunmtodoparalaeliminacindemercurio oAsdesdeunfluidomediantelaadicindeunamasadeunslido.Elslido consistedeCuySparcialmenteenlaformadesulfurodeCu.Elfluidoatratar esgasnatural. 6. LapatenteUSN6.926.878divulgaunmtodopararemoverAsycompuestos orgnicos en el proceso de produccin de agua potable o desde aguas residualesmedianteelusodepartculasfinasdeFeyazufreenpolvouotros
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compuestosdeStalcomosulfurodemanganeso,seguidoposteriormentepor una etapa de oxidacin. Se reivindica que el mtodo puede remover las siguientes substancias txicas del agua: As (arsenito y arseniato), subproductosyprecursoresdeladesinfeccindeaguas,Cu,Cr(VI),sulfatosy, solventesclorinadosincluyendotricloroetileno. 7. La patente US N 5.603.838, se refiere a un proceso para la remocin de selenio y arsnico desde aguas industriales o aguas para producir agua potableutilizandoadsorcinsobrexidosdelantanoyaluminio. 8. La patente US N 6.197.201, considera la precipitacin de iones arsenito y arseniato desde agua mediante la adicin de cloruro de lantano a varios valoresdepHyposterioradicindeionesfrrico,obtenindoseunprecipitado extremadamenteestable. 9. LapatenteUSN5.820.966divulgaunprocesopararemoverarsnicodesde soluciones que contienen dixido de azufre y hierro. El proceso implica primeramente la oxidacin con aire de arsnico y tambin hierro siendo posteriormente la solucin tratada neutralizada con cal para producir un precipitado de yeso y de arseniato de hierro. Este coprecipitado es ambientalmenteestable. 10. LapatenteUSN6.093.328,divulgaunprocesoparalaremocindearsnico presenteenaguasautilizar,paraproduciraguapotablemediantelautilizacin de esponja de hierro y azufre elemental y un agente oxidante, tpicamente perxido de hidrgeno. La solucin concentrada hierroazufre oxidada generada se mezcla con el agua a tratar obtenindose un precipitado que contieneelarsnicoadsorbido,retirndoseacontinuacinporsedimentacin filtracin. 11. La patente US N 6.132.623, divulga un proceso para tratar aguas subterrneasquecontienenarsnicoutilizandounslidoconsistenteenhierro mezcladoconarena.Alhacerpasarelaguasobreesteslidoencondiciones abiticas y anaerobias, se produce un coprecipitado de hierroarsnico. La
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patente anterior es complementada por los mismos autores en la patente norteamericanaN6.387.276,(Nikolaidis,etal,May14,2002),elprocesoes similardeterminndosequelosslidosgeneradossonarsenopiritas. 12. La patente US N 6.495.024, divulga un proceso para la eliminacin de arsnico contenido en soluciones de electrolisis de cobre que contienen elevadascantidadesdecobresolubleycidosulfrico.Eneste procesose reduceelarsnicocondixidodeazufreatemperaturasentre50a105C, obtenindosetrixidodearsnicoslidoporcristalizacinalenfriarlasolucin hasta30C. 13. La patente chilena 35.031 CL se refiere a un procedimiento para extraer arsnicodesdeunasolucincidaacuosaporextraccinlquidolquidocon un compuesto organofosfrico con una alta eficiencia y sin precipitacin conjuntadecobre. 14. Lapatentechilena35.559CLserefiereaunprocedimientoparalaremocine insolubilizacin de arsnico desde efluentes acuosos con adicin de cal, caracterizadoporque,alaoperacinmencionadadeprecipitacinconcal,se aaden:1)Precipitacinconlechadadecal,2)Precipitacinconunasolucin acuosaquecontieneionesdehierro.3)Envejecimientodelapulparesultante, y4)separacinslidoliquido. 15. Lapatentechilena35.025CLde1985serefiereaunprocedimientoparala eliminacindearsnicodesdecidosulfricodedesecho,porprecipitacindel arsnicoenformadesulfuro,conunagentedesulfuracinyseparacindel arsnicoconelempleoconcomitantedeagentesauxiliaresdefiltracin,detal modoqueseobtieneelcidoexentodepeligroparasureutilizacin. 16. Lapatentechilena35.046CLserefiereaunprocedimientohidrometalrgico, por va alcalina, de remocin de arsnico desde polvos de fundicin de concentradosdecobrecaracterizadoporqueelarsnicoesdisueltopormedio deunasolucincalientedesodayprecipitadopormediodeunasolucinde cal.
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17. La patente chilena 35.227CL se refiere a un proceso hidrometalrgico de remocindearsnicodesdepolvosrecuperadosdefundicindeconcentrados decobrecaracterizadoporcomprenderencombinacin:lavadoolavados conaguaparasepararvaloressolublesdecobreyzincsusceptiblesdeser recuperados empleo de lixiviacin cida y frrica para solubilizar las impurezas,queunavezremovidasdelslidodejanunresiduoquecontiene cobre libre de arsnico susceptible de ser beneficiado en fundicin tratamientoenautoclavedelasolucinrestanteparaprecipitarelarsnicocon la mencionada etapa de precipitacin empleando una solucin de cido sulfricoysulfatofrricoencaliente. 18. LasolicituddepatentechilenaN2620/2001serefiereaunprocedimientode estabilizacin de arsnico por conversin de arseniatos frricos amorfos inestablesenescoroditamedianteunaconversintrmica. 19. LasolicituddepatentechilenaN2455/2001serefiereaunprocedimientode tratamiento integral para estabilizar efluentes lquidos, residuos slidos que contienen Arsnico que comprende lixiviacin de escorias y oxidacin cataltica. Los residuos industriales lquidos generados son sometidos a oxidacincatalticaconaireutilizandocomocatalizadorSO2,osolucionesde compuestosquegenerendichoreactivo. Elprocedimientodivulgadoenlapresentesolicituddifieredelosdescritosenque laprecipitacindeAsy/ometalespesadosqueformansulfurosinsolublestales comoaluminio(Al),cobre(Cu),zinc(Zn),plomo(Pb),antimonio(Sb),silicio(Si), hierro (Fe), bismuto (Bi), selenio (Se) y/o mercurio (Hg), desde los efluentes lquidosindustrialesconaltocontenidodeAs(preferentementeentre50a50.000 mg/L), principalmente aquellos efluentes lquidos que provienen de soluciones cidas,resultantesdellavadodegasesdefundicionesdemetalesnoferrososcon altoscontenidosdecidosulfrico,mspreferentementean,efluenteslquidos que provienen de soluciones cidas, resultantes del lavado de gases de
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fundicionesmineralessulfuradosdecobre(Cu);decinc(Zn);deplomo(Pb);y/o de nquel (Ni), entre otros, se realiza utilizando cido sulfhdrico producido preferentementemedianteprocesosdereduccinbiolgicadeazufrenometlico o compuestos inorgnicos de azufre (por ejemplo, sulfato, sulfito, etc.) y posteriormente se retiran los respectivos sulfuros del cido o agua tratada por sedimentacin, filtracin (desaguadolavado con aguadesaguado. Los sulfuros precipitadosseresuspendenenaguaysecoagulanapH7conclorurofrrico utilizando agitacin mecnica enrgica para producir un precipitado complejo compuestoporlossulfurosysulfuroshidrxidofrricosuperficial,loscualesson establesambientalmente,esdecir,satisfacenlasexigenciasdelTestTCLP1311 delaU.S.EPA Por consiguiente, el problema que debe resolver la presente invencin es proporcionar, en el campo de las tcnicas un proceso para la remocin y estabilizacin ambiental de arsnico y/o metales pesados que forman sulfuros insolublestalescomoaluminio(Al),cobre(Cu),zinc(Zn),plomo(Pb),antimonio (Sb), silicio (Si), hierro (Fe), bismuto (Bi), selenio (Se) y/o mercurio (Hg) los efluentes lquidos industriales con alto contenido de As (preferentemente entre alrededorde50a50.000mg/L),principalmenteaquellosefluenteslquidosque provienendesolucionescidas,resultantesdellavadodegasesdefundicionesde metalesnoferrososconaltoscontenidosdecidosulfrico,mspreferentemente an,efluenteslquidosqueprovienendesolucionescidas,resultantesdellavado degasesdefundicionesdemineralessulfuradosdecobre(Cu);decinc(Zn);de plomo (Pb); y/o de nquel (Ni), entre otros, o de efluentes provenientes de la potabilizacindeagua,cuyaventajarespectodelosmtodosconocidosesquese realizaamayorvelocidadutilizandocidosulfhdricopreferentementeproducido porreduccinbiolgicadeazufrenometlicoocompuestosinorgnicosdeazufre, y luego dosificando cloruro frrico utilizando agitacin mecnica para formar slidosinsolublescomplejossulfuroshidrxidodehierroyluegousandoprocesos
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convencionalesdeseparacin slidolquido,haciendotaltareamseficiente y econmica, obtenindose un producto seguro desde el punto de vista de su disposicinambiental. ResumendelaInvencin La invencin de la presente solicitud divulga un proceso para la remocin y estabilizacin ambiental del arsnico (As) y/o metales pesados que forman sulfurosinsolublestalescomo aluminio (Al), cobre (Cu),zinc(Zn), plomo (Pb), antimonio(Sb),silicio(Si),hierro(Fe),bismuto(Bi),selenio(Se)y/omercurio(Hg), presentes en efluentes lquidos industriales con alto contenido de As (preferentementeentrealrededorde50a50.000mg/L),principalmenteaquellos que provienen de soluciones cidas, resultantes del lavado de gases de fundicionesdemineralessulfuradosdecobre(Cu);decinc(Zn);deplomo(Pb);y/ odenquel(Ni),entreotros,oefluentesquecontienenarsnicoprovenientedela remocin de dicho compuesto en procesos de potabilizacin de agua. Los efluentescitadossuelencontenerademsmetalespesadosqueformansulfuros insolublestalescomohierro(Fe);manganeso(Mn);aluminio(Al)ydiversosotros metales tambin, segn sea la fuente y/o el proceso de donde provengan las aguas. Enelprocesoaqudivulgado,cuandoseaplicaalosefluentesindustrialeslquidos conaltocontenidodeAs(preferentementeentrealrededorde50a50.000mg/L) queprovienendesolucionescidas(pHmenoresde1)provenientesdelavadode gasesdefundicinquecontenganAs+3,oefluentesindustrialesresultantesdela potabilizacin de agua que contienen As, comprende tratar dichos efluentes primeroconsulfurodehidrgeno(H2S)obtenidopreferentementeporreduccin biolgica de azufre no metlico o compuestos inorgnicos de azufre. Preferentementecidosulfhdricoproducido in situ.Elefluentelquidoyelcido
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sulfhdrico se contactan por un perodo de tiempo entre alrededor de 5 a 30 minutos.Comoproductodereaccin,precipitansulfurosdemetalespesadosyde arsnico (As2S3, As2 S5), los cuales son sedimentados, filtrados (desaguados lavadosdesaguados),porejemplo,enunfiltrodebandaoprensaoseparadospor cualquierotromtododeseparacindisponible,sinqueelmtododeseparacin limitelapresenteinvencin.Lasolucinresultantecorrespondeyaseaacido sulfrico para los efluentes industriales lquidos que provienen de soluciones cidas,oaguaenelcasodelosefluentesprovenientesdelapotabilizacinde agua,exentasdeAsymetalespesadosqueformansulfurosinsolublestalescomo aluminio(Al),cobre(Cu),zinc(Zn),plomo(Pb),antimonio(Sb),silicio(Si),hierro (Fe),bismuto(Bi),selenio(Se)y/omercurio(Hg),losquepuedenservalorizados adecuadamente. El slido resultante proveniente de la etapa de separacin antes referida, es resuspendido en agua a pH 7. La suspensin es coagulada con solucin de cloruro frrico, floculada y sedimentada. El slido sedimentado resultante es filtrado, por ejemplo, en un filtro de banda o prensa, siendo posteriormente secado, por ejemplo, en un secador rotatorio. El slido seco resultante conteniendo los sulfuros de As, metales y metales pesados complejados superficialmente con hidrxido frrico se encuentra en condiciones de ser dispuestocomoresiduoslidonopeligrosoquesatisfacelosrequisitosdelmtodo test de lixiviacin TCLP 1311 de la U.S. EPA con lo cual dicho producto es consideradoambientalmenteestable.Lasolucinresultante,exentadeAspuede serrecicladaalaetapadedisolucindeAs. Descripcindetalladadelainvencin Esta invencin se refiere a un proceso y un sistema para la remocin y estabilizacinambientaldeAsy/ometalespesadosqueformansulfurosinsolubles
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talescomoaluminio(Al),cobre(Cu),zinc(Zn),plomo(Pb),antimonio(Sb),silicio (Si), hierro (Fe), bismuto (Bi), selenio (Se) y/o mercurio (Hg) presentes en efluentes industriales lquidos con alto contenido de As (preferentemente entre alrededor de 50 a 50.000 mg/L), principalmente aquellos que provienen de solucionescidasresultantesdellavadodegasesdefundicionesdeminerales sulfurados de Cu, Zn, Pb, Ni, entre otros, o efluentes de la remocin de As provenientesdelapotabilizacindeagua,quecontienenArsnico.Losefluentes citadossuelencontenerademsmetalespesadosqueformansulfurosinsolubles talescomoFe,Mn,Zn,Al,entreotros.Losefluentesenelcasodelosefluentes industrialeslquidosqueprovienendesolucionescidas,conpHmenoresde1y temperaturasentrealrededorde5a70Csontratadosconsulfurodehidrgeno gaseoso(H2S)preferentementeprovenientedelareduccinbiolgicadeazufreno metlicoodecompuestosinorgnicosdeazufre(sulfato,sulfito,etc.).Enelcaso de tratamiento de efluentes provenientes de la potabilizacin de agua que contienenAsy/ometalespesados,laprecipitacinconcidosulfhdricoserealiza alpHytemperaturadelasaguas.Debeproveerseunsistemadecontactacin suficientementehermticoparaimpedirlafugadecidosulfhdrico.Alproducirse lacontactacinreferidaanteriormente,precipitansulfurosdemetalespesadosy dearsnico(As2S3 yAs2S5).Lossulfurosprecipitadossonseparadosdelaguao delefluentecidotratadoporsedimentacin,formndoseenelsedimentadoruna suspensinquecontienepreferentementealrededorde0,5a5%deslidos,yse procedeacontinuacinalaeliminacindelrestodellquidopordesaguado(por ejemplo,enunfiltrodebandas,deprensa,porcalor,etc.).Lasolucinresultante, exenta de As y/o metales pesados, con una remocin de As superior al 99%, puede ser recirculada al lavado de gases o reutilizada como cido en otros procesos.Elslidoresultanteprovenientedeldesaguadoeslavado,pudiendoser lavadoopcionalmenteenelmismofiltroydesaguado,yluegoresuspendidoen agua para obtener una suspensin entre alrededor de 1 a 10% en peso. La suspensinescoaguladadurantealrededorde0,5a1minutoconsolucinde
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cloruro frrico utilizando agitacin mecnica para mantener un gradiente de velocidadenelrangodealrededorde500a900seg 1,floculadaluegodurante alrededorde15a30minutos,utilizandoagitacinmecnicaparamantenerun gradientedevelocidaddecrecienteentrealrededorde60a20seg 1 y,luegoes sedimentadaaunatasadesedimentacinentrealrededorde10a20mda1.El slido sedimentado es filtrado, por ejemplo, en un filtro prensa o de bandas y luego secado, por ejemplo, en un secador rotatorio. El slido seco resultante conteniendolossulfurosdeAsy/ometalespesadoscomplejadossuperficialmente conhidrxidofrricoseencuentraencondicionesdeserdispuestocomoresiduo slidonopeligrosoyaquesatisfacelasexigenciasdelmtodotestdelixiviacin TCLP 1311 de la U.S. EPA con lo cual dicho producto es considerado ambientalmenteestable.Lasaguasseparadaspuedenserrecirculadasalproceso de resuspensin. Mediante el mtodo divulgado en la presente invencin la remocindeAsexcedeel99%. Mediante la descripcin de la figura 1, se ilustrar ms claramente el proceso divulgado. Losefluenteslquidosindustrialesprovenientesdesolucionescidas conaltos contenidos de As (preferentemente entre alrededor de 50 a 50.000 mg/L) o efluentesprovenientesdelapotabilizacindeaguaquecontienenAsy/ometales pesadosqueformansulfurosinsolublestalescomoaluminio(Al),cobre(Cu),zinc (Zn),plomo(Pb),antimonio(Sb),silicio(Si),hierro(Fe),bismuto(Bi),selenio(Se) y/omercurio(Hg),(lnea1delDiagramadelaFigura1)semezclandemanera continuaconcidosulfhdrico(lnea2)enunmediodecontactacin,dondese formanyprecipitansulfurosinsolubles.Seproduceluegolaseparacindesulfuros deAsysulfurosdelosmetalespesadosantesmencionados(entranporlalnea 3),separndosedelafaselquidaenunmediodeseparacinslidolquido,por ejemplo,unsedimentador.Elsedimento(lnea5)contienesulfurosdeAsy/ode
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metalespesadosenformadelodosyelsobrenadanteesunasolucincidaclara (lnea4)quepuedeserreutilizada.Ellodo,conuncontenidodemateriaseca entrealrededorde1a10%(lnea5)esdesaguado,lavadoconagua(lnea6)y desaguado(lnea8).Ellodoesluegoresuspendidoenaguarecuperada(lnea9). Lasuspensinsecoagulaconunasolucindel1al4%declorurofrrico(lnea 10) con una dosificacin comprendida entre alrededor de 10 a 100 ppm, con agitacinmecnicaenmezclarpidaparamantenerungradientedevelocidad comprendido entre alrededorde 500a 900 seg1 durante alrededorde0,5 a 1 minuto.Luegolamezclaresultante(lnea11)esfloculadaconagitacinmecnica en mezcla lenta con un gradiente de velocidad decreciente comprendido entre alrededorde20a60seg1yuntiempodefloculacinentrealrededorde15a30 minutos. El efluente del floculador (lnea 12) es sedimentado con una tasa de sedimentacincomprendidaentrealrededorde10a20m/da.Lasolucinclara sobrenadanteresultante(lnea9)esrecirculadaalaetapaderesuspensinde sulfuros.Elslidosedimentado(lnea13)conalrededorde1a10%deslidoses desaguadoconunayudafiltrantepolielectrolitotipopoliacrilamida(lnea14),por ejemplo,enunfiltrodeprensaodebandashastaobtenerunslido(lnea15)con uncontenidoentrealrededorde30a80%demateriaseca.Elslidodesaguado (lnea15)sesometeasecado,porejemplo,enunsecadordetamborrotatorio hastaobtenerunslidoconmenosde10%deagua(lnea16). EjemplodeAplicacin Lainvencinahorasedescribeademshaciendoreferenciaalsiguienteejemplo nolimitante. Se procedi a tratarmediante el proceso de la presente invencin un efluente lquido,particularmente,cidosulfricoresidualconpH0,5yquecontena(en
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g/L):72desulfato;13,12deAs;0,1107deZn;0,0033dePb;0,008deSb;0,160 deBi;<0,00001deSe;0,131deCuy<0,00001deHg. El efluente lquido fue tratado haciendo burbujear, en forma continua, cido sulfhdrico en cantidad mas que suficiente para lograr la precipitacin de los sulfuros de As y los metales especificados en el prrafo precedente, durante alrededorde5minutos.Lasuspensinresultantefuesedimentadayfiltrada.Se obtuvounasolucinclaracon12,5mg/LdeAs,evidenciandounaeliminacinde alrededorde99,9%delAsoriginalmentepresenteenelejemplo.Elprecipitado obtenido,conteniendoprincipalmentesulfurosdeAs(III),fuedesaguado,lavado, desaguadoyresuspendidoal1%enaguaneutra.Alasuspensinresultantesele aadiclorurofrricohasta50ppm,apartirdeunasolucinde2g/L,utilizando agitacin mecnica. La coagulacin con cloruro frrico se mantuvo durante 1 minutoaungradientedevelocidadde600seg1.Posteriormentelasuspensinfue floculadadurante20minutosconungradientedevelocidaddecrecienteentre40a 20seg1.Elresultadodelafloculacinfuesedimentadoaunatasade15m/da.El slido sedimentado fue filtrado utilizando un ayuda filtrante consistente de polielectrolitopoliacrilamidaysecadohastaobtenerunahumedaddelordende 10%. El slido resultante fue sometido al test TCLP 1311 de la U.S. EPA observndose un lixiviado con una concentracin inferior a 0,5 mg/L de As, indicandoconelloquecumplaacabalidadlasexigenciasdeltest,evidenciando aslaestabilidadambientalysuhomologacincomoslidonopeligroso. REIVINDICACIONES 1. Unprocesoparalaremocinyestabilizacindearsnicoy/ometalespesados queformansulfurosinsolublestalescomoaluminio(Al),cobre(Cu),zinc(Zn), plomo(Pb),antimonio(Sb),silicio(Si),hierro(Fe),bismuto(Bi),selenio(Se)o mercurio (Hg), desde efluentes industriales con alto contenido de Arsnico,
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principalmente efluentes lquidos provenientes del lavado de gases de fundicindemetalesnoferrososconaltoscontenidosdecidosulfrico,ms preferentementean,efluenteslquidosqueprovienendesolucionescidas, resultantes del lavado de gases de fundiciones de minerales sulfurados de cobre(Cu);decinc(Zn);deplomo(Pb);y/odenquel(Ni),entreotros,ode efluentes provenientes de la remocin de Arsnico en procesos de potabilizacindeagua, CARACTERIZADO porqueserealizanlassiguientes etapas: a) contactarenformacontinuadichosefluenteslquidosconcidosulfhdrico; b) dejarprecipitarsulfurosdeAs(III), As(V),Cu,Zn,Pb,Bi,Se,HgyFe formadoscomoresultadodelaetapaa); c) separar,desaguar,lavarydesaguar lossulfurosprecipitadosdelaetapa b); d) resuspenderenagualossulfurosprecipitadoslavados; e) adicionar cloruro frrico a los sulfuros precipitados resuspendidos de la etapa d), utilizando agitacin mecnica para permitir la coagulacin, floculacinysedimentacindelossulfurosprecipitados; f) dejar precipitar los complejos de sulfuros de As y sulfuros de metales pesadoshidrxidofrricosuperficialformadoscomoresultadodelaetapa e); g) desaguarutilizandounayudafiltranteysecardichoscomplejossulfurosde Asysulfurosdemetalespesadoshidrxidofrrico;y h) recuperarodisponerlafaseacuosalimpiaobtenidacuandolossulfuroshan precipitado,seadichafaseacuosalimpiadecarctercidoporprovenirde efluenteslquidosqueprovienendelaremocindeArsnicodesoluciones cidas, resultantes del lavado de gases de fundiciones de minerales sulfuradosdecobre(Cu);decinc(Zn);deplomo(Pb);y/odenquel(Ni), entreotros;odecarcterneutroporprovenirdeefluentesqueprovienende laremocindeArsnicoenprocesosdepotabilizacindeagua.
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2. Unprocesodeacuerdoconlareivindicacin1, CARACTERIZADO porquela etapaa)comprendecontactarefluenteslquidosconuncontenidodeArsnico entrealrededorde50a50.000mg/Lconcidosulfhdrico. 3. Unprocesodeacuerdoconlareivindicacin12,CARACTERIZADOporque laetapaa)comprendecontactardichosefluenteslquidosconcidosulfhdrico producidoinsitu. 4. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, CARACTERIZADO porque la etapa a) comprende contactar dicho efluente lquido con cido sulfhdrico obtenido mediante procesos de reduccin biolgicadeazufreocompuestosinorgnicosdeazufre. 5. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, CARACTERIZADO porquelaetapaa)comprendecontactardichosefluentes lquidosconcidosulfhdricoenunreactorquecontienedichoefluentelquido haciendoburbujearenformacontinuaelcidosulfhdricoalinteriordelreactor. 6. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, CARACTERIZADO porque la etapa a) comprende contactar dicho efluente lquidoconcidosulfhdricodurantealrededorde5a30minutos. 7. Unprocesodeacuerdoconlareivindicacin1, CARACTERIZADO porquela etapaseparacindelossulfuros,enlaetapac),serealizaenunsedimentador, formndose una suspensin con alrededor de 0,5 a 5% de slidos y un efluente clarificado que puede ser recirculado o ser utilizado como efluente lquidolimpiodecarctercidooefluentelquidolimpiodecarcterneutro.
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8. Unprocesodeacuerdoconlareivindicacin17,CARACTERIZADOporque laetapadeseparacindelossulfuros,enlaetapac),comprendesedimentary filtrarlossulfurosprecipitadosenlaetapab). 9. Unprocesodeacuerdoconlareivindicacin1, CARACTERIZADO porquela etapadeseparacin,enlaetapac),serealizahastaobtenerunslidoconun contenidodeaguaentrealrededorde1a10%. 10. Unprocesodeacuerdoconlareivindicacin1, CARACTERIZADO porquela etapadedesaguadolavadoydesaguado,enlaetapac),serealizaenunfiltro debandaofiltroprensa. 11. Unprocesodeacuerdoconlareivindicacin10,CARACTERIZADOporqueel aguasalientedelaseparacinydesaguado,esrecirculada. 12. Unprocesodeacuerdoconlareivindicacin1, CARACTERIZADO porquela etapadelavadodelossulfuros,enlaetapac),comprendelavarlossulfuros conagua. 13. Un proceso de acuerdo con la reivindicacin 1 12, CARACTERIZADO porquelaetapadelavadosellevaacaboenelmismofiltrodebandaofiltro prensa. 14. Unprocesodeacuerdoconlareivindicacin1, CARACTERIZADO porquela etapad)comprenderesuspenderlossulfurosprecipitadoslavadosapH7. 15. Unprocesodeacuerdoconlareivindicacin1, CARACTERIZADO porquela etapa d) de resuspender en agua los sulfuros precipitados, comprende
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resuspender dichos sulfuros en agua hasta obtener una suspensin en el rangodealrededorde1a10%enpeso. 16. Unprocesodeacuerdoconlareivindicacin1,CARACTERIZADOporqueen laetapae),seadicionaclorurofrricoenunacantidadenelrangodealrededor de10a100ppm. 17. Un proceso de acuerdo con la reivindicacin 1 16, CARACTERIZADO porqueenlaetapae),seadicionaclorurofrricoenunaconcentracinde1al 4%. 18. Unprocesodeacuerdoconlareivindicacin1,1617, CARACTERIZADO porquelacoagulacindelossulfurosprecipitadossellevaacaboconagitacin mecnica en mezcla rpida manteniendo un gradiente de velocidad entre alrededorde500a900seg1. 19. Unprocesodeacuerdoconlareivindicacin11618, CARACTERIZADO porquelacoagulacindelossulfurosprecipitadosserealizadurantealrededor de30a60segundos. 20. Unprocesodeacuerdoconlareivindicacin1, CARACTERIZADO porquela floculacin de los sulfuros precipitados coagulados se lleva a cabo con agitacinmecnicaenmezclalentamanteniendoungradientedevelocidad entrealrededorde60a20seg1. 21. Un proceso de acuerdo con la reivindicacin 1 20, CARACTERIZADO porquelafloculacindelossulfurosprecipitadoscoaguladosserealizadurante alrededorde15a30minutos.
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22. Unprocesodeacuerdoconlareivindicacin12021, CARACTERIZADO porquelafloculacindelossulfurosprecipitadoscoaguladossellevaacabo con agitacin mecnica en mezcla lenta manteniendo un gradiente de velocidaddecreciente,entrealrededorde60a20seg1yunaduracinde15a 30minutos. 23. Unprocesodeacuerdoconlareivindicacin12022, CARACTERIZADO porque la floculacin se realiza con un floculador mecnico de velocidad variable. 24. Unprocesodeacuerdoconlareivindicacin12023, CARACTERIZADO porquelasedimentacinserealizaaunatasacomprendidaentrealrededorde 10a20m/da.
25. Unprocesodeacuerdoconlareivindicacin11725, CARACTERIZADO porqueelslidoobtenidodelasedimentacintieneuncontenidodehumedad dealrededorde110%. 26. Unprocesodeacuerdoconlareivindicacin1, CARACTERIZADO porquela etapag)dedesaguarysecardelcomplejodesulfurosdeAsysulfurosde metalespesadosHidrxidodeFeserealizahastaobteneruncontenidoentre alrededorde3080%demateriaseca 27. Unprocesodeacuerdoconlareivindicacin32,CARACTERIZADOporqueel desaguadoserealizaenunfiltrodeprensaodebandas.
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28. Unprocesodeacuerdoalareivindicacin1y32,CARACTERIZADOporque seutilizacomoayudafiltranteunpolielectrolitotipopoliacrilamidaendosisde 0,1a10ppm. 29. Un proceso de acuerdo con la reivindicacin 1 y 26, CARACTERIZADO porqueelsecadoserealizaenunsecadorrotatoriohastaobtenerunslido conmenosde10%deagua. 30. Unprocesodeacuerdoalareivindicacin1,CARACTERIZADOporqueenla etapa a) el cido sulfhdrico se contacta con dicho efluente lquido a una temperatura entre alrededor 5 y 70C y pH menores de 1 cuando dicho efluente proviene de soluciones cidas resultantes del lavado de gases de fundicindemetalesnoferrososconaltoscontenidosdecidosulfrico. 31. Unprocesodeacuerdoalareivindicacin1,CARACTERIZADOporqueenla etapaa)elcidosulfhdricosecontactacondichoefluentealatemperaturadel efluente,cuandodichoefluenteprovienedeefluentesderemocindeAsdela potabilizacindelagua. 32. Sistemaparalaremocinyestabilizacindearsnicoy/ometalespesadosque forman sulfuros insolubles tales como aluminio (Al), cobre (Cu), zinc (Zn), plomo(Pb),antimonio(Sb),silicio(Si),hierro(Fe),bismuto(Bi),selenio(Se)o mercurio (Hg), desde efluentes industriales con alto contenido de Arsnico, principalmente efluentes lquidos provenientes del lavado de gases de fundicindemetalesnoferrososconaltoscontenidosdecidosulfrico,ms preferentementean,efluenteslquidosqueprovienendesolucionescidas, resultantesdellavadodegasesdefundicionesmineralessulfuradosdecobre (Cu); cinc (Zn); plomo (Pb); y/o nquel (Ni), entre otros, o de efluentes
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provenientes de la remocin de Arsnico en procesos de potabilizacin de agua,CARACTERIZADOporquecomprende: a) unmedioparacontactarenformacontinuadichoefluentelquidoconcido sulfhdrico; b) unprimermedioparalaseparacindeunsedimentoquecontienesulfuros deAs(III),As(V),Cu,Zn,Pb,Bi,Se,HgyFeenformadelodoyunlquido claro,formadoenelmedioparacontactar; c) unmedioparadesaguar,lavarconaguaydesaguarelsedimentorecibido delprimermedioparalaseparacin; d) unmedioconagitacinmecnicaparasuspenderenaguaapHneutro, coagularconclorurofrrico,elsedimentorecibidodelmedioparalavary formarunasuspensin110%enpeso, e) unmedioparadosificarenelmedioconagitacinmecnica,dichasolucin declorurofrrico; f) unmedioparalaseparacinquerecibeunsedimentoquecontienesulfuros deAs(III),As(V),Cu,Zn,Pb,Bi,Se,Hg,Fey/ocualquierotrosulfuro insoluble,complejadossuperficialmenteconhidrxidofrricoenformade lodoyunlquidoclarodelmedioconagitacinmecnica; g) un segundomedio para desaguar que recibeel sedimento quecontiene sulfurosdeAs(III),As(V),Cu,Zn,Pb,Bi,Se,Hg,Fey/ocualquierotro sulfuro insoluble, complejados superficialmente con hidrxido frrico en formadelododelmedioparalaseparacin; h) un medio de secado que recibe el sedimento desaguado del segundo medioparadesaguar. 33. Elsistemadelareivindicacin32, CARACTERIZADO porqueelmediopara contactarenformacontinuadichoefluentelquidoconcidosulfhdricoesun reactor.
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34. Elsistemadelareivindicacin32,CARACTERIZADOporqueelreactoresun reactorseleccionadodereactorestipomultifase. 35. Elsistemadelareivindicacin32,CARACTERIZADOporquelosmediosdela reivindicacinb)yf)paralaseparacinsonunsedimentador. 36. Elsistemadelareivindicacin32,CARACTERIZADOporquelosmediosdela reivindicacinc)yg)sonunfiltro. 37. Elsistemadelareivindicacin36, CARACTERIZADO porqueelfiltroesun filtrodebandaofiltrodeprensa. 38. El sistema de la reivindicacin 32, CARACTERIZADO porque adems comprendenunprimermedioderecirculacinparaellquidoclarosalientedel primermediodeseparacin. 39. El sistema de la reivindicacin 32, CARACTERIZADO porque adems comprendenunsegundomedioderecirculacinparaellquidoclarosaliente del segundo medio de separacin, hacia el medio con agitacin mecnica donde se produce la coagulacinfloculacin de la suspensin con cloruro frrico.
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Figura 1:DiagramadeflujosdelProcesoySistemaparalaeliminacindearsnicoy/ometalespesadosqueforman sulfuros insolubles de efluentes lquidos industriales con altos contenidos en Arsnico y estabilizacin ambiental de compuestosdeArsnico
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ProcesoySistemaparalaEliminacindeArsnicoy/o metalespesadosqueformansulfurosinsolubles deefluenteslquidosindustrialesconaltoscontenidosenArsnico yestabilizacinambientaldecompuestosdeArsnico.

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