INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS (ESI Laboratorio de Qumica Analtica III

PROFESORA:

KARLA YENNI LOZANO ROJAS

ALUMNAS:

CISNEROS CARRILLO DARINELA DUQUE ROMERO ARELY GABRIELA

GRUPO: 6IM6

Seccin: A

Objetivo Comprobar experimentalmente la propiedad aditiva de la absorbancia en un sistema de dos componentes y su aplicacin para su anlisis cuantitativo en mezclas. Introduccin En el estudio de los efectos del solvente la determinacin de diferentes parmetros, por ejemplo velocidad de reaccin y constantes de equilibrio resultan de inters tanto para la optimizacin de sntesis orgnica como para realizar estudios mecansticos especficos. Numerosos son los ejemplos que demuestran la poderosa influencia de los solventes en las reacciones qumicas y en los espectros de absorcin. Los diferentes efectos del medio se verifican a travs de la solvatacin diferenciada de reactivos y productos (posicin del equilibrio qumico); reactivos y complejos activados (velocidad de reaccin qumica); y/o de molculas en los correspondientes estado fundamental y excitado (absorcin fsica y radiacin electromagntica). Por su parte resulta interesante en determinados casos profundizar en la interpretacin de los mecanismos de reaccin, verificando la influencia del solvente en los equilibrios de basicidad. De esta manera es posible analizar el cambio en la basicidad del ncleofilo con el solvente y su influencia en el proceso reactivo a travs de grficos del tipo Bronsted. Si bien en la bibliografa es posible encontrar numerosos datos sobre el pka de diferentes aminas en solventes acuosos, pocos han sido datos son reportados en solventes no acuosos y mucho menos en sus mezclas binarias. Al utilizar mezclas binarias de solventes es muy frecuente observar el fenmeno de solvatacin preferencial. Este proceso resulta dependiente de la polaridad del medio, del nmero y del tipo de molculas (concentracin) presentes en la zona cibotctica de las molculas de soluto. El estudio de las propiedades fisicoqumicas que dependen de las interacciones soluto-solvente es mucho ms complejo en mezclas binarias que en solventes puros. El soluto puede resultar preferencialmente solvatado por uno de los solventes integrantes de la mezcla y complementariamente, las interacciones solvente-solvente pueden afectar aquellas soluto-solvente. En este sentido han sido reportados1 efectos especficos de solvente en mezclas del tipo Acetato de etilo (EAc) + cloroformo (Cl3CH), observndose, un efecto sinrgico sobre el parmetro ET(30). Este efecto fue interpretado en base a la posibilidad que presentan estas mezclas de formar complejos intersolventes va enlace hidrgeno, los cuales resultan frecuentemente ms polares que cualquiera de los solventes puros que forman parte de la mezcla. A su vez, en este mismo tipo de mezcla fue observado un efecto sinrgico cintico2 a bajas concentraciones de aminas para una reaccin de sustitucin nucleoflica aromtica (SNAr), especficamente empleando aminas secundarias que ofrecen la posibilidad de catlisis bsica. En este sentido result interesante, desarrollar y optimizar un mtodo relativamente sencillo y confiable para la determinacin de las constantes de aquellas aminas que promueven el citado fenmeno sinrgico cintico. Cuando se prepara una solucin de dos sustancias coloreadas, la presencia del segundo componente generalmente producir un cambio en las propiedades de absorcin de luz de la primera sustancia. En estas condiciones, la absorbancia de los componentes no es aditiva debido a la mutua interaccin y un experimento como el presente no podra hacerse de una manera simple y directa. Sin embargo, hay muchas circunstancias en que los componentes no reaccionan o interactan entre s y no afectan ninguna de las propiedades de absorcin del otro. La absorcin de luz de estos componentes es aditiva. Es decir, la absorbancia total de la solucin es justamente la

suma de las absorbancias individuales que tendran ambas sustancias si estuvieran en soluciones separadas, con la misma concentracin que en la solucin mezcla y medidas bajo las mismas condiciones. Cuando esto es cierto para los componentes de una solucin, existe la posibilidad de realizar un anlisis espectrofotomtrico simultneo para ambos componentes. Para evitar la aparicin de posibles interacciones no deseables, como primera medida es necesario investigar, en forma separada, la naturaleza del espectro de absorcin de cada una de las sustancias que van a ser analizadas y el espectro de la solucin mezcla constituida por las mismas sustancias. La absorcin de radiacin electromagntica es una propiedad aditiva, esto es, en el caso de encontrarse dos o ms compuestos absorbentes en una misma muestra, la absorbancia de dicha muestra para cada longitud de onda ser la suma de las absorbancias individuales de los diversos componentes para dicha longitud de onda: Amuestra= A1 + A2 + ...... + An = 1bc1 + 2bc2 + ..... + nbcn Esto supone un problema cuando los espectros de absorbancia de los diversos componentes estn muy cercanos entre s, pues se produce el solapamiento entre ellos (interferencias espectrales), y el resultado obtenido al realizar el espectro de absorbancia de la muestra es un solo espectro como resultado de la suma de todos los espectros individuales. En este caso, no conocemos a priori la aportacin de cada componente individual a la absorbancia total de la muestra (la que medimos con el espectrofotmetro), y por tanto no es posible cuantificar la concentracin de cada uno de ellos siguiendo el mismo proceso de calibracin utilizado cuando slo tenemos un compuesto Para el caso de una mezcla de dos componentes, P y Q, cuyas mximas absorbancias se obtienen a dos longitudes de onda muy prximas entre si, 1 y 2, la absorbancia de la muestra medida a las longitudes de onda caractersticas de los dos compuestos ser: Para 1: A 1 (muestra) = A 1 (P)+ A 1 (Q) = 1 (P) b cP + 1 (Q) b cQ Para 2: A 2 (muestra) = A 2 (P)+ A 2 (Q) = 2 (P) b cP + 2 (Q) b cQ Por tanto, para conocer las concentraciones de los compuestos P y Q en la muestra, cp y cQ, necesitamos en este caso conocer el valor de cuatro constantes de absortividad molar: 1 (P), 1 (Q), 2 (P) y 2 (Q). (Recordar que la absortividad molar depende del compuesto analizado y de la longitud de onda). El proceso que nos permite calcular los valores de estas cuatro constantes, llamado calibracin, ser el siguiente: Si preparamos disoluciones individuales de los dos compuestos, y con concentracin conocida, cP y cQ, al medir su absorbancia para las dos longitudes de onda obtendremos: Para el compuesto P: A 1 (P) = 1 (P) b cP A 2 (P) = 2 (P) b cP Para el compuesto Q: A 1 (Q) = 1 (Q) b cQ A 2 (Q) = 2 (Q) b cQ Ahora, en cada una de las ecuaciones, todos los trminos son conocidos excepto las constantes de absortividad molar, por lo que podemos despejarlas y calcular el valor de las cuatro constantes de proporcionalidad. Una vez conocidos los valores de estas constantes, ya podemos sustituirlas en las ecuaciones 1 y 2, quedndonos un sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas, de cuya resolucin obtendremos los valores de concentracin de los dos analitos, P y Q, en nuestra muestra.

Desarrollo experimental Material y equipo: Matraz aforado de 500ml Matraces aforados de 100ml Matraces aforados de 10ml Pipetas graduadas de 1ml Balanza analtica Espectrofotmetro UV-VIS Celdas de cuarzo de 1cm Reactivos: KMnO4 Q.P. K2Cr2O7 Q.P. H2SO4 Q.P. Preparacin de soluciones: Solucin de H2SO4 0.2N Medir 2.7ml de H2SO4 y aforar a 500ml con agua destilada Solucin de KMnO4 5X10-4M Pesar .007902g de KMnO4 disolver con H2SO4 .2N y aforar a 100ml con el mismo solvente. Solucin de K2Cr2O7 5X10-4M Pesar .014709g de K2Cr2O7 disolver con H2SO4 .2N y aforar a 100ml son el mismo solvente. Desarrollo: Correr el espectro de la solucin de dicromato de potasio 5X10-4M bajo las siguientes condiciones: Lmpara UV-VIS Modo ABS Ordenada al limite 0-2 Intervalo de de 600 a 300 nm Velocidad de barrido: 120 nm/min Velocidad de carta: 60 mm/min Correr el espectro de la solucin de permanganato de potasio 5X10-4M a las mismas condiciones utilizadas para la solucin de dicromato de potasio. Determinar las absorbancias de cada solucin a 525 y 350 nm Correr el espectro de una mezcla de permanganato de potasio y de dicromato de potasio de concentracin desconocida y determinar el valor de la absorbancia a 525 y 350 nm Clculos y resultados Tabla de datos experimentales 1= 350 A1 KMnO4= .51229 A2 K2Cr2O7= 1.6412 A mezcla=.92367 2= 525 A1 KMnO4=1.0414 A2 K2Cr2O7=.011925 A mezcla=.7088

Primeramente con los datos anteriores se calcularan las absortividades molares para cada longitud de onda para cada compuesto mediante la siguiente ecuacin:

Clculos para longitud de 350nm ( ( )( )( ) )

Clculos para la longitud de 525 nm

( )( )

)(

Posteriormente se calcula la concentracin de cada especie involucrada mediante las ecuaciones para mezclas binarias:

*Nota los valores de 1 pertenecen a Sustituyendo los valores se tiene ( ( )( )(

y los de 2 son los de

) )

( (

)( )( )

(1) (2)

Se resuelve el sistema para conocer C1 y C2 como sigue: C1= 3.38X10-4 C2= 1.76x10-4 Tabla de resultados Concentracin de KMnO4= 3.38X10-4 ppm Concentracin de =1.76x10-4 ppm

Observaciones En esta practica las medidas que se tomaron para llevar a cabo la experimentacin fueron iguales que las anteriores solo con la diferencia de que el equipo utilizado era uno distinto el cual ya nos da todos los valores y no hay necesidad de realizar pasos que se hace en el que es un poco mas antiguo la diferencia es el software por el que este se basa. Se realizo un anlisis de 3 muestras dos de ellas eran diferente y la tercera es la mezcla de las 2 muestras con esta practica se demostr que es posible la determinacin de los 2 componentes individuales presentes ya que se hace posible determinar cuantitativamente los constituyentes de la muestra incluso si el espectro se superpone. Mediante los valores de las longitudes de onda de cada una de las muestras es posible determinar el valor de las concentraciones incluyendo tambin en la ecuacin la longitud de la muestra correspondiente a la Absorbancia. Conclusiones En la experimentacin realizada se comprob que en la absorbancia la propiedad de adicin existe ya que la suma de las absorbancias es igual a la de la mezcla, para llevara a cabo este anlisis es necesario que los reactivos no reaccionen entre si y mucho menos con el solvente ya que no se llevara a cabo la experimentacin y no estaramos cuantificando los valores por separado sino mas bien una interferencia y por lo tanto una mala lectura de las absorbancias. El valor de las concentraciones y el anlisis fue comprobado por medio de la ley de lambert-beer as sustituyendo los valores para verificar que tanto como las concentraciones de cada una de las especies tanto como en muestra como en la mezcla las absorbancias son las mismas para las especies comprobando as el objetivo primordial de la prctica. CISNEROS CARRILLO DARINELA Durante el desarrollo experimental se utilizo el disolvente acido sulfrico como blanco y para calibrar el equipo se utilizaron 2 blancos de este, posteriormente se procedi a leer las absorbancias del dicromato de potasio, permanganato de potasio y la mezcla a diferentes longitudes de onda. Finalmente se obtuvo la concentracin molar de estos reactivos y de la mezcla. Y gracias a los datos experimentales se pudo comprobar la propiedad aditiva de las absorbancias en un sistema de componentes. Algunos otros ejemplos de mezclas binarias que se pueden determinar por espectroscopia UV-VIS son la cafena-cocana y complejos metlicos. DUQUE ROMERO ARELY GABRIELA

Bibliografa http://www2.uca.es/grup-invest/corrosion/integrado/P5.pdf http://ojs.uo.edu.cu/index.php/cq/article/viewFile/2337/1873 http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ciencias/2001184/lecciones/Cap13/03_01_01.htm www.uclm.es/profesorado/mssalgado/.../volmolpar.pdfSimilares

Cuestionario No. 3 1.-En qu consiste la cuantificacin de dos o ms componentes por la tcnica UVVIS? La absorbancia total de una mezcla a determinada longitud de onda es igual a la suma de las absorbancias de sus componentes. 2.-Qu caractersticas deben tener los compuestos que se determinan simultneamente? Que absorban en la regin UV-VIS, que tengan caractersticas qumicas similares, que no reaccionen entre s y ni con el solvente y que exista una diferencia considerable de absortividades. 3.-Mencione ejemplos de mezclas binarias que se puedan determinar simultneamente por medio de la espectrometra UV-VIS. Cafena-cido acetilsalislico, cafena-cocana y complejos metlicos. 4.- Explique en una mezcla de 3 componentes en que forma puede calcularse la concentracin de cada uno de ellos mediante la tcnica UV-VIS. Primero se determina la absortividad molar de las 3 especies a sus respectivas longitudes de onda. La absorbancia de la mezcla se determina a las mismas 3 longitudes de onda Con los valores conocidos de la absortividad y el ancho de la celda se arma un sistema de 3 ecuaciones con 3 incgnitas. Se resuelve dicho sistema para obtener as las concentraciones de las 3 especies que conforman la mezcla, cumplindose as el principio de aditividad.

5.-Si se tiene una mezcla de SiO2 y un alquil sulfonato lineal (detergente aninico), explique en forma breve si pueden determinarse simultneamente. Nota: mx para alquil sulfonato=652nm y para el SiO2=410 nm. Si, debido a que las max de cada componente se encuentran dentro del rango del UVVisible y no estan muy cerca entre s lo cual se pueden distinguir en el espectro. 6.- Explique si es posible mediante esta tcnica analizar una mezcla de n componentes. Si es posible siempre y cuando no haya interaccin entre las distintas especies tal como una reaccin.