Instrucciones: Conteste correctamente todo lo que se pregunta. 1.- Cmo es la conformacin de un polmero en solucin y en estado slido?.

Mencione el concepto de volumen excluido. En un polmero en solucin la molcula (macromolcula) misma es solvatada por el solvente. El peso molecular tpico de un polmero en solucin es de alrededor de 20.000, si bien se han observado valores mayores. El tamao de partcula de un polmero en solucin es tpicamente de unos 10m
[1]

. Las soluciones de polmeros son,

obviamente, mezclas lquidas de largas cadenas de polmeros y pequeas molculas de disolvente. Ellas juegan un papel muy importante en el campo del estudio y la aplicacin de polmeros desde dos puntos de vista; en primer lugar las soluciones polimricas se utilizan para caracterizar la estructura de mltiples polmeros mediante tcnicas como viscosimetra, cromatografa de exclusin molecular (SEC o GPC) y dispersin de luz, entre otras. En segundo lugar, los polmeros en solucin son utilizados para controlar las propiedades reolgicas y la estabilidad de mltiples sistemas comerciales; como por ejemplo, pinturas, productos farmacuticos, alimentos y produccin de crudo. Dependiendo de la estructura qumica los polmeros pueden ser: solubles en agua o solubles en disolventes orgnicos
[3]

Los polmeros al estado slido son cadenas que se encuentran tan enrolladas entre s, que es difcil desenrollarlas. Esto es lo que hace tan fuertes a muchos polmeros en materiales como plsticos, pinturas, elastmeros, y compsitos
[2]

Volumen Excluido: Volumen ocupado por una cadena y en cuyo interior no resulta posible encontrar el centro de masas de una segunda cadena (volumen excluido intermolecular). Se dice tambin del volumen ocupado por un segmento de una cadena Pgina 1 de 21

y que no puede ser ocupado por otros segmentos de esa misma cadena (volumen excluido intramolecular). El volumen excluido juega un papel decisivo en el comportamiento termodinmico de los polmeros en disoluciones diluidas 2.- Explique en qu consiste el proceso de Gelacin y vulcanizacin de un polmero. Gelacin: transicin sol lquido polimrico a estado de gel slido. Paso de una estructura ramificada soluble a una reticulada insoluble. Un gel es considerado como sistema disperso coloidal de al menos 2 componentes que se comporta mecnicamente como un slido. Fase dispersa interpenetrando y encerrando la fase continua (solvente). Punto de contactos entre cadenas han sido tomados como cristalitos aunque el tamao vara, de regiones de pocas cadenas a regiones cristalinas grandes (muchas cadenas) y reconocido como fase separada. El envejecimiento de geles ha sido atribuido al crecimiento de las regiones cristalinas. Factores importantes en la gelacin son: interacciones polmero solvente; polmero-polmero y efectos de condiciones de preparacin y mecanismo de separacin de fases. Gel no es un estado en equilibrio. Esta definicin introduce la idea de un orden en el gel, en oposicin a una solucin representativa de un desorden. En efecto, antes de la gelificacin, las molculas del polmero forman una verdadera solucin; la formacin del gel implica, por consiguiente, la asociacin de cadenas entre s o de segmentos de cadenas entre ellas. Ms precisamente, se pueden distinguir diversas etapas de transicin: El estado solucin, o el polmero en forma de solucin; las macromolculas no estn organizadas unas respecto a las otras; El estado gel, que aparece cuando las cadenas estn suficientemente asociadas para formar una red o gel, desde luego, elstico; En cuanto y a medida que las cadenas se organizan entre s, el gel se transforma cada vez ms rgido, lo que da lugar, en general al fenmeno de la sinresis; el gel se contrae y exuda una parte de la fase lquida. forma una red
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Vulcanizacin: Proceso de entrecruzamiento qumico de cadenas individuales mediante el que se obtiene una red tridimensional de polmero. Ampliamente utilizado para la fabricacin de elastmeros, modifica las propiedades del material dependiendo del grado en que se realice. El proceso original y ms utilizado es el que emplea el azufre para unir las cadenas de poli(cis-isopreno) (caucho), el azufre se fija a los dobles enlaces de las cadenas, entrecruzndolas. Durante la vulcanizacin, los polmeros lineales paralelos cercanos constituyen puentes de entrecruzamiento entre s. El resultado final es que las molculas elsticas de caucho quedan unidas entre s a una mayor o menor extensin. Esto forma un caucho ms estable, duro, mucho ms durable, ms resistente al ataque qumico y sin perder la elasticidad natural. Tambin transforma la superficie pegajosa del material en una superficie suave que no se adhiere al metal o a los sustratos plsticos. Usualmente el entrecruzamiento qumico es realizado con azufre, pero existen otras tecnologas como los sistemas basados en perxidos. Se suelen usar combinadamente con agentes aceleradores y retardadores.

3.- Mencione y explique detalladamente al menos cuatro mtodos para la determinacin del peso molecular promedio de un polmero. El peso molecular del polmero influye en sus propiedades mecnicas en estado slido, creciendo stas de forma asinttica: la parafina y el polietileno tienen similar estructura qumica, diferencindose en su peso molecular promedio. En sentido negativo, muy altos pesos moleculares van asociados a muy alta viscosidad del polmero fundido, y por tanto a dificultades en el procesado
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El Peso Molecular Promedio en Nmero, Mn El peso molecular promedio en nmero no es muy difcil de entender. Es solamente el peso total de todas las molculas polimricas contenidas en una muestra, dividido por el nmero total de molculas polimricas en dicha muestra. El Peso Molecular Promedio en Peso, Mw El peso promedio es un poco ms complicado. Est basado en el hecho de que una molcula ms grande contiene ms de la masa total de la muestra polimrica que las molculas pequeas. Peso Molecular Promedio en Viscosidad,Mv El peso molecular tambin puede calcularse a partir de la viscosidad de una solucin polimrica. El principio es muy simple: las molculas polimricas ms grandes forman una solucin ms viscosa que las molculas pequeas. Obviamente, el peso molecular obtenido por medicin de la viscosidad, es distinto al peso molecular promedio en nmero o en peso. Pero se acerca ms al promedio en peso que al promedio en nmero. Pesos moleculares promedio
[5]

La distribucin de pesos moleculares se obtiene por medio de la tcnica SEC (size exclusion cromatography). Otras tcnicas de caracterizacin proporcionan valores promedio del peso molecular: PROMEDIO En nmero SMBOLO Mn TCNICA Osmometra DEFINICIN

Viscoso

Mv

Viscosimetra Capilar

En peso

Mw

Difusin de luz

z, Tercer promedio

Mz

Ultracentrifugacin y Difusin

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z+1, Cuarto promedio

Mz+1

Ultracentrifugacin y Sedimentacin

Siendo Ni el nmero de macromolculas de peso molecular Mi. Teniendo en cuenta que la fraccin en peso de cada macromolcula es:

Los promedios en nmero y en peso se pueden calcular con las expresiones

Los promedios z y z+1 son los que menos se usan. El promedio viscoso se aproxima al promedio en nmero o al promedio en peso dependiendo del exponente a, que es el parmetro de la ecuacin viscosimtrica de Mark-Houwink. La relacin de valores de los distintos promedios es: Mn < Mv < Mw < Mz < Mz+1

4. - D condiciones bajo las cuales un polmero de cadenas largas: a) Puede cristalizar [6], Simetra de la cadena. El polietileno y el PTFE (Tefln) son ejemplos de polmeros altamente cristalinos. Los grupos laterales voluminosos dificultan la ordenacin.

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 Intensidad de la atraccin entre cadenas. Fuertes enlaces secundarios, regularmente distanciados, favorecen la cristalinidad. Flexibilidad de la cadena principal. A menor flexibilidad, como por ejemplo, con anillos bencnicos en la cadena principal, se aumenta extraordinariamente la tendencia a la cristalinidad. La velocidad de enfriamiento influye en el porcentaje de cristalinidad alcanzado por el slido. Los polmeros de cadena lineal tienen pocas restricciones para su cristalinidad. Un polmero con cadenas muy simtricas tienden a cristalizar, por lo menos parcialmente. Para que un polmero cristalice, sus molculas deben tener suficiente elasticidad, es decir, la movilidad necesaria para colocarse en posiciones precisas durante el proceso de cristalizacin. Los polmeros entre ms flexibles, giran fcilmente y tiende a cristalizar. La presencia de grupos polares entre los que se puedan establecer puentes de hidrgeno, como en las poliamidas, incrementa de manera notable la cristalinidad Cristalizan con facilidad, especialmente cuando no tienen ramificaciones. Los enlaces unidos por la doble ligadura no pueden girar, pero en cambio los segmentos de cadena que le siguen gozan de gran movilidad, precisamente porque los carbonos del doble enlace tienen un sustituyente menos, que si se trata de enlaces sencillos, esto explica la gran flexibilidad y su tendencia a cristalizar. Cuando los grupos aromticos forman parte del esqueleto, en vez de estar colgando de l, y cuando su colocacin es simtrica, el material puede tener alta cristalinidad, a lo cual ayuda una elevada polaridad, como en el caso del polietilentereftalato. Las cadenas con heterotomos (son los tomos que no son de carbono) son muy flexibles, porque no tienen sustituyentes que obstaculicen el giro de los segmentos que le siguen. Si los grupos alqulicos son de mayor tamao, las molculas adyacentes se separan, dejando entre ellas mayor volumen libre y los polmeros se vuelven ms flexibles, con menor temperatura de fusin y bajas densidades, pero cuando esas cadenas laterales alcanzan longitudes considerables, con 10 a 12 tomos de carbono, y no tienen Pgina 6 de 21

ramificaciones, vuelve a ser posible la cristalizacin por el ordenamiento de esas cadenas laterales, ya sea dentro de la propia molcula o entre molculas adyacentes. El efecto de la temperatura sobre la cristalizacin de los polmeros es conflictivo. Por una parte, se requieren temperaturas altas para para impartir a las molculas polimricas suficiente energa cintica (movilidad) y que puedan acomodarse en la red cristalina. Pero slo a bajas temperaturas van a permanecer en forma estable en los cristales. La estructura esferulita, ya que a partir de ella comienzan a crecer los cristales. La regularidad de la estructura molecular hace posible que las molculas se acomoden en una red cristalina. La polaridad de las molculas aumenta la atraccin entre cadenas adyacentes y, en consecuencia, la atraccin que tiende a colocarlas ordenadamente en el cristal y mantenerlas firmemente en l. Nmero par vs. Nmero non de tomos de carbono entre grupos funcionales: en el caso de las poliamidas y de los polisteres, cristalizan mejor los materiales con nmero par de carbonos entre grupos amnicos o grupos ster respectivamente y cuanto mayor es la cristalinidad, ms alto es el punto de fusin. Los polmeros isotcticos y los sindiotcticos tienen mayor cristalinidad. La configuracin TRANS, con gran regularidad estructural ayuda a la cristalinidad. Las ramificaciones dificultan la aproximacin de las cadenas y su colocacin ordenada, disminuyendo el grado de cristalinidad. La copolimerizacin por lo general destruye la regularidad estructural y baja el grado de cristalinidad a lo menos de que se trate de copolmeros alternados o de bloque que favorecen la cristalinidad. Por un peso molecular relativamente bajo, mientras ms pequea es la cadena ms fcil su acomodo. Cuanto menor es la velocidad de enfriamiento mayor es la cristalinidad y ms grande es el tamao de las esferulitas. b) Quedar en estado no cristalino [6],

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Los polmeros con fuertes irregularidades en su estructura tienden a formar La cristalizacin no es favorecida en polmeros que tienen meros de gran Los polmeros atcticos difcilmente cristalizan, debido a su poca regularidad en Un enfriamiento brusco, al disminuir la temperatura, el polmero se contrae

slidos amorfos. tamao, ya que no representa un buen acomodo de las cadenas de los polmeros. la estructura. porque las cadenas se mueven menos y se atraen ms. Dado que va disminuyendo el volumen libre, es decir, los espacios entre las molculas, los segmentos de las cadenas tienen cada vez menos lugar para girar, hasta que al llegar a Tg, dejan de hacerlo, el material se pone rgido y en esas condiciones se vuelve vtreo , es decir frgil, porque como sus cadenas aunque todava vibran ya no pueden girar para cambiar su posicin, y no tienen manera de amortiguar los impactos. A esta restriccin del movimiento molecular tambin contribuye por supuesto, la falta de suficiente energa debida a las bajas temperaturas. Los que sean ms flexibles, con menos grupos voluminosos o con heterotomos en sus cadenas, podrn girar o permanecer flexibles a temperaturas menores que los otros, hablando del estado vitro. Los polmeros con grupos grandes o grupos muy polares o polarizables, tienen Cuanto mayor es el tamao de los tomos o grupos qumicos y mayor es su de por s tan baja movilidad que son vtreos a temperatura ambiente. polaridad, ms fuerte es la repulsin, ms se dificulta el giro y menos flexible es la molcula, por lo tanto tiende a no cristalizar. Cuando los tomos de carbono giran, llegan a quedar eclipsados y en esa Grupos aromticos. Los anillos bencnicos producen rigidez en las molculas y En los copolmeros en general mientras ms aleatoria y ms irregular es el La configuracin CIS se caracterizan por su flexibilidad y su elasticidad, que es posicin, la repulsin entre ellos es mxima. a veces evitan la cristalizacin y en otros casos la reducen. acomodo de los meros es menor la tendencia a cristalizar. irregular y les impide cristalizar.

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Los grupos qumicos que se encuentran en los extremos de las cadenas, no son

iguales que el resto de las unidades estructurales y le restan regularidad a la estructura. Tambin tienen mayor movilidad, puesto que estn unidos a la cadena de un solo lado. Estos dos factores interfieren en la cristalizacin. Un peso molecular muy alto, evita un buen acomodo de las cadenas, porque es La ramificacin no favorece la cristalinidad, este tipo de polmeros no son Los polmeros de bajo peso molecular tienen una alta concentracin de muy difcil acomodar varias molculas de tales dimensiones. altamente ramificados nunca son cristalinos. extremos, tambin tienen, en general, una baja cristalinidad. Los polmeros de muy alto peso molecular tienen dificultad para cristalizar, debido a que las cadenas muy largas se enmaraan ms. Si se incorpora un plastificante a un polmero cristalino, se reduce la Una baja polaridad en los sustituyentes porque los enlaces dbiles de Van der cristalinidad. Waals no permite una interaccin fuerte entre las grandes cadenas polimricas debido a que no se atraen con suficiente fuerza.

Los anclajes introducidos en la vulcanizacin de la goma -aunque pequeos en

nmero- tienen este mismo efecto adems de dificultar el movimiento de las molculas: el grado de cristalizacin disminuye.

c)

Quin presenta mayor resistencia mecnica, un cristalino o un no-cristalino?, Explicar la respuesta [6].

Un polmero parcialmente cristalino, generalmente tiene mayor resistencia mecnica que el mismo material con estructura amorfa. La mayor resistencia o mayor mdulo se debe al gran nmero y espaciamiento regular de los espacios intermoleculares en las estructuras cristalinas. En los polmeros amorfos, el nmero de estas interacciones es menos y su espaciamiento es errtico, as que al aplicarles esfuerzos, muchas secciones del polmero se extienden o deforman libremente,

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porque estn presentes enlaces de Van Der Waals en comparacin con los fuertes enlaces covalentes de los polmeros cristalinos. Por ende, podemos decir, que los cristalinos tendrn una mayor resistencia mecnica que un no cristalino, debido al espaciamiento regular de los espacios intermoleculares en las estructuras cristalinas. d) Cmo seran sus curvas de esfuerzo-deformacin? Cmo vara su mdulo viscoelstico con la temperatura?, explicar el comportamiento en una grfica de esfuerzo-deformacin de un material rgido, flexible y viscoelstico.

Esta sera la curva para un polmero cristalino, porque presenta un valor de cedencia debido al desdoblamiento de las cadenas moleculares, y que despus se necesitan vencer enlaces covalentes.

Para un polmero no cristalino est seria la curva esfuerzo deformacin, debido a que se est venciendo enlaces de Van Der Waals.

Para

un

polmero es

no

cristalino pero

bajas

temperaturas

rgido,

conforme

aumenta la temperatura y se va acerca a Tg (temperatura de transicin vtrea) deja de ser Pgina 10 de 21

rgido y presenta una consistencia como la del cuero. Pasando la Tg presentara una consistencia como la del hule y conforme se vaya acercando a la temperatura de fusin (Tf) se hace viscoso. Para un polmero cristalino observamos que es igualmente rgido a bajas temperaturas conforme aumenta le temperatura, hasta despus de la temperatura de transicin vtrea, se mantiene tenaz, pero ya prximo a la temperatura de fusin se reblandece y se hace viscoso. Material rgido. Pueden soportar una gran tensin, pero no demasiada elongacin antes de su ruptura, se necesita una gran fuerza para poder deformar este tipo de plsticos. Material flexible. Como el polietileno y el polipropileno difieren de los rgidos porque no soportan tan bien la deformacin pero tambin no tienden tan fcil a la ruptura. Resisten por un tiempo la deformacin, pero si se aplica demasiada tensin o la necesaria a un plstico flexible, este llega a la deformacin. Cuando se aplica un esfuerzo a un material viscoelstico, al principio este se comporta de una manera similar al rgido pero si se le sigue aplicando el esfuerzo, el material llega a un punto en donde cede y comienza a deformarse conforme se le aplica esfuerzo hasta llegar a un punto en donde se rompe. 5. - Explique la diferencia: a) Entre un polmero termoplstico y un polmero termoestable [8], Termoplstico: Un termoplstico es un plstico que, a temperatura ambiente, es plstico o deformable, se derrite cuando se calienta y se endurece en un estado vtreo cuando se enfra lo suficiente. La mayor parte de los termoplsticos son polmeros de alto peso molecular, los cuales poseen cadenas asociadas por medio de dbiles fuerzas Van der Waals (polietileno); fuertes interacciones dipolo-dipolo y enlace de hidrgeno, o incluso anillos aromticos apilados (poliestireno).

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Los materiales termoplsticos son bsicamente polmeros lineales no entrecruzados, pudiendo hacerse fluidos por calentamiento y tomar forma determinada, forma que mantiene una vez fros. Este proceso de calentamiento, toma de forma y enfriamiento puede repetirse, en un principio, indefinidamente (considerando, naturalmente, que no tiene lugar proceso de descomposicin termina). Son, por lo tanto, reciclables.

Termoestable: debido a su estructura entrecruzada, son polmeros infusibles e insolubles. La razn de tal comportamiento estriba en que las cadenas de estos materiales forman una red tridimensional espacial, entrelazndose con fuertes enlaces covalentes. La estructura as formada toma el aspecto macroscpico de una nica molcula gigantesca, cuya forma se fija permanentemente, es decir, despus de enfriarse, la forma no cambia y arden
[9]

Diferencias de acuerdo:
a) Esfuerzo aplicado
[10]

Si un termoplstico se aplica un esfuerzo se observa que tendr una etapa de comportamiento elstico debido a las fuerzas de Van Der Waals. De esta manera, al someterse a esfuerzos, las cadenas que constituyen al polmero se estirara y podrn regresar a su conformacin original por los enlaces covalentes que unen a los elementos de la cadena polimrica. Tambin se observara un comportamiento plstico, debido a que el esfuerzo excede la resistencia a la cedencia, en la cual se estiran, se desenredan y comienzan a deslizarse una sobre otra. Sin embargo, al Pgina 12 de 21

estar casi paralelos y muy juntas entre ellas los enlaces de Van Der Waals se hacen ms fuertes, por lo cual se necesita ms esfuerzo para continuar deformando, hasta romperlo.

Mientras que un polmero termoestable no se distingue un comportamiento elstico y plstico como se observa en los termoplsticos, y esto es debido a que los polmeros termoestables tienen una estructura molecular de cadenas entrecruzadas que producen una estructura tridimensional unidas con enlaces covalentes, las cuales requieren de mucha energa para romperlas, entonces tendrn mayor resistencia a la deformacin que los termoplsticos, y demostraran una pequea deformacin antes de la fractura.

b) Incrementar temperatura: A elevadas temperaturas los termoplsticos se ablandaran por que las fuerzas de enlaces entre las cadenas se vuelven mas dbiles presentndose un comportamiento viscoelstico. Este ablandamiento se incrementa al elevar la temperatura por encima de la Tg, reduciendo notablemente su resistencia y aumenta su ductilidad.

Debido a que los polmeros termoestables se polimerizan a altas temperaturas cuando una temperatura baja los llevamos a altas temperaturas, se debilitaran pero nunca se volvern viscosos ni se fundirn, sino que se degradaran. Los termoestables soportaran mayores temperaturas que los termoplsticos.

c) Estructura Atmica: Los termoplsticos tienen una estructura lineal que est formada por cadenas largas (que contienen miles de molculas) de tomos de carbono unidas por Pgina 13 de 21

enlaces covalentes en su cadena molecular principal, y enlaces dbiles secundarios que mantendrn unidos a una cadena con otra.

Los termoestables poseen una estructura en forma de red la cual est formada por enlaces tridimensionales que dan una estructura tridimensional como producto de entrecruzamiento de las cadenas unidas entre ellas por fuertes enlaces de tipo covalente lo que les da la propiedad a estos polmeros de ser duros, rgidos y con mejor estabilidad dimensional pero frgiles.

b)

Entre la temperatura de transicin vtrea y la temperatura de fusin de un polmero.

Transicin vtrea: Transicin trmica de los polmeros, exclusiva de sus regiones amorfas o semicristalinos, en las que pasan de su estado vtreo a su estado gomoso. El polmero amorfo pasa de comportarse como un material rgido a hacerlo como un material fcilmente deformable. A nivel molecular, la transicin vtrea define la temperatura (o intervalo de temperaturas) a partir de la cual los segmentos que constituyen la cadena comienzan a tener una gran libertad de rotacin interna. Se puede entender de forma bastante simple cuando se entiende que en esa temperatura el polmero deja de ser rgido y comienza a ablandarse.

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La temperatura de fusin es una transicin que se manifiesta en los polmeros cristalinos. Ocurre cuando las cadenas polimricas abandonan sus estructuras cristalinas y se transforman en un lquido desordenado. Los polmeros semicristalinos tambin tienen alguna porcin amorfa, esta porcin generalmente constituye el 40-70 % de la muestra polimrica. Esto explica por qu una misma muestra de un polmero puede tener tanto una temperatura de transicin vtrea como una temperatura de fusin. Pero lo importante es saber que la porcin amorfa slo experimentar la Transicin vtrea, y la porcin cristalina slo la fusin. En el caso de los polmeros amorfos, a temperaturas por encima de la Tg las cadenas adquieren mayor movilidad, llegando a hacerse fluidas, si bien realmente no hay fusin, por lo que se habla de intervalo de reblandecimiento y estrictamente hablando no se puede decir que el polmero se encuentra fundido. c) Entre un polmero amorfo, semicristalino y cristalino.

Los trminos cristalinos y amorfos se utilizan normalmente para indicar las regiones ordenadas y desordenas de los polmeros, respectivamente. En estado slido algunos polmeros son completamente amorfos. Otros son semicristalinos y, dependiendo de las condiciones de cristalizacin, un polmero con capacidad de cristalizar puede ser amorfo o semicristalino. Con frecuencia se utiliza en lugar de semicristalino, aunque ningn polmero es completamente cristalino.

Los polmeros con capacidad de cristalizar son aquellos cuyas molculas son qumicamente y geomtricamente regulares en su estructura. Las irregularidades ocasionales, tales como las ramificaciones de la cadena, o la copolimerizacin de una pequea cantidad de otro monmero limitan el alcance de la cristianizacin, pero no Pgina 15 de 21

evitan que ocurra. Por el contrario, los polmeros no cristalinos tpicos son aquellos que existen una clara irregularidad en la estructura, polmeros ramificados, polmeros atcticos y copolmero con cantidades significativas de dos o ms constituyentes monomricos bastante diferentes.

6.- Explique bajo qu condiciones un polmero puede ser amorfo, semicristalino y cristalino. Qu mtodos experimentales utilizara para determinar su microestructura y por qu? Las substancias moleculares constituidas por pequeas molculas (por ejemplo, agua y metano) generalmente son totalmente cristalinas (en estado slido) o totalmente amorfas (en estado lquido). El grado de cristalizacin aumentar al disminuir la velocidad de enfriamiento del polmero, o manteniendo a ste un cierto tiempo en el rango de temperaturas donde la velocidad de cristalizacin es mayor, es decir, el grado de cristalinidad de un polmero depende de la velocidad de enfriamiento durante la solidificacin y de la configuracin de la cadena. En general, cuanto menor es la velocidad de enfriamiento mayor es la cristalinidad y ms grande es el tamao de las esferulitas. Recprocamente, si el enfriamiento es ms rpido, la cristalinidad ser menor, as como el tamao de las esferulitas. La cristalizacin ocurre ms rpidamente a una temperatura alrededor del 80 % del punto de fusin
[13]

El mtodo experimental que utilizara para determinar su microestructura seria la difraccin de rayos X porque es, sin duda, la tcnica de aplicacin ms general y la ms ampliamente utilizada para la identificacin de especies cristalinas, determinacin de estructuras cristalinas, etc. La identificacin de especies a partir de su figura de difraccin de polvo cristalino se basa en la posicin de las lneas (en trminos de o 2) y de sus intensidades relativas
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7. - Explique el comportamiento mecnico de un elastmero y a que se debe ese comportamiento, Un elastmero posee las siguientes caractersticas [11] Pgina 16 de 21

a) se puede estirar ms de diez veces su longitud y regresar a su tamao original, b) no tiene patrn de difraccin rx regular, c) es amorfo d) el hule estirado muestra grado de cristal y de ordenamiento, e) tienen grado bajo de entrecruzamiento. Curva esfuerzo-deformacin de un elastmero. Casi toda la deformacin es elstica; por tanto, el mdulo de elasticidad varia conforme cambia la deformacin. De acuerdo a la figura caracterstica de un elastmero, los elastmeros en general, representan un comportamiento elstico no lineal. Inicialmente se reduce el mdulo de elasticidad por el desenroscado de las cadenas. Sin embargo, una vez extendidas las cadenas, ocurre deformacin elstica adicional al estirarse los enlaces, con un mdulo de elasticidad ms elevado. La elasticidad proviene de la habilidad de las cadenas para cambiar su posicin por s mismas y as distribuir cierta tensin aplicada. El enlace covalente asegura que el elastmero volver a su posicin original una vez que deje de aplicarse la tensin. En particular, para el caucho, la elasticidad se determina mediante el nmero de enlaces cruzados, o la cantidad de azufre agregada al material (vulcanizacin). Bajas adiciones de azufre dejan al caucho blando y flexible, para usarse por ejemplo en bandas elsticas y guantes de hule. Si se incrementa el contenido de azufre. Tpicamente se agrega del 0.5 al 5% de S para formar en los elastmeros los enlaces cruzados. 8.- Explique que es la temperatura de transicin vtrea de un polmero y muestre mediante grficamente como sera el comportamiento de un material amorfo, semi-cristalino y cristalino con respecto a la Tg y a la temperatura de fusin. Pgina 17 de 21

Tg: se entiende que es la temperatura a la que un polmero deja de ser rgido y comienza a ablandarse. Por debajo de tg el material se considera un slido amorfo. Por encima de tg es un slido elstico y luego un lquido viscoso.

Los cristalinos solo cuenta con la Tm (temperatura de fusin), mientras que los vtreos nicamente tienen la Tg y los semicristalinos contienen las temperaturas, tanto la Tg como la Tm. Como podemos observar en esta grafica por debajo de la temperatura de transicin vtrea el material se comporta de manera lineal, al llegar a la Tg, entre Tg y Tm (temperatura de fusin) el material cristalino sigue con su comportamiento lineal o mejor dicho aun, un material cristalino no tiene transicin vtrea, en este mismo periodo de temperatura un material amorfo se empieza a reblandecer y en este mismo periodo un material semicristalino ya se comporta de manera visco-elstica, y despus de este periodo, todos siguen reblandecindose y se comportan como fluido.

9. - Qu es un material compuesto? Qu diferencia hay entre un material compuesto y un material hbrido? Pgina 18 de 21

Material compuesto: Aquellos formados por dos o ms materiales distintos sin que se produzca reaccin qumica entre ellos. Se obtienen al unir dos materiales para conseguir una combinacin de propiedades, como de rigidez, resistencia, peso, rendimiento a altas temperaturas, resistencia a la corrosin, conductividad o dureza. Los materiales compuestos pueden clasificarse en tres categoras; con partculas, con fibras y laminares, dependiendo de la forma de los materiales. Material Hibrido: Aquellos formados por dos o ms materiales distintos donde se producen por alguna reaccin qumica donde la mezcla ya enlazada poder ser orgnica o inorgnica por medio de enlaces covalentes. Se presenta en materiales inorgnicos como los cermicos en los que se realiza una integracin de funciones orgnicas al material, lo que se suele conseguir con ello, es que la parte orgnica de lugar a estructuras de las molculas inorgnicas que normalmente no se produciran, originando compuestos de caractersticas diferentes a lo que se producira de forma natural. La diferencia radica primordialmente en que los compuestos son mezclas fsicas y los hbridos por reacciones qumicas. 10.- Explique detalladamente, por qu es importante estudiar las propiedades fisicoqumicas de los polmeros y su correlacin con su estructura molecular? Si nosotros estudiamos la fisicoqumica de polmeros lograremos determinar los cambios que pueden tener los polmeros en su estructura, adems, podemos tener las caractersticas que deseamos de estos mismos al modificar los parmetros como lo pueden ser: en la temperatura, presin, volumen, calor y trabajo en los sistemas, slido, lquido y/o gaseoso que se encuentran tambin ntimamente relacionados a estas interpretaciones de interacciones moleculares. De aqu nos damos cuenta que todo est en una interaccin y que algunas condiciones modifican la fase o estructura que puede llegar a tener cierto polmero e inclusive podramos predecir cul sera su comportamiento bajo la influencia de estos parmetros, por ejemplo, si aumentamos la temperatura tendramos un polmero viscoso y a este mismo le enfriamos rpidamente conseguiramos obtener un polmero amorfo. Pgina 19 de 21

Al mismo tiempo, un buen conocimiento de la fisicoqumica me puede ayudar a optimizar la vida til tanto de sus componentes, como del polmero mismo, al agregar algn elemento o sustancia para tener las caractersticas deseadas, tanto de dureza o resistencia a la corrosin u oxidacin, teniendo conocimiento de las mejores condiciones en las cuales se puede obtener el polmero requerido. Industrialmente, inclusive, se puede alcanzar a hablar de un mejoramiento diseo, bajando tal vez la temperatura dando un ahorro en la cantidad de calor requerida, disminuyendo los precios de produccin al reducir la cantidad de electricidad u otros factores. Hasta se pensara en un ahorrar en materias primas si, determinamos los medios donde la polimerizacin es ms ptima y los llevamos a cabo. Un conocimiento en esta rea, fisicoqumica, me dar las bases y una nocin del comportamiento de este tipo de materiales, en diferentes circunstancias, que me llegaran a resolver problemas formales y aplicados en la frontera del conocimiento de esta rea que se encuentra da a da en una continua expansin.

Literatura: 1. http://www.textoscientificos.com/polimeros/polimerizacion-emulsion 2. http://html.rincondelvago.com/polimeros_6.html 3. http://www.ehu.es/reviberpol/pdf/publicados/fernandez.pdf 4. http://www.ehu.es/macromoleculas/pagina_nueva_11.htm 5. http://www.quiminet.com/ar9/ar_armaasd-monomeros-y-polimeros.htm

6. http://fotografia.tripod.com/textos/temperatura.htm

7. http://html.rincondelvago.com/polimeros_7.html
8. http://es.wikipedia.org/wiki/Termopl%C3%A1stico 9. http://iq.ua.es/TPO/Tema1.pdf

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10. http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/quimica-de-los-materiales/Material%20de %20clase/tema6c.htm/skinless_view

11. http://tdd.elisava.net/coleccion/20/sanchez-soto_gamez_gordillo_pages_maspoch-

es 12. http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/caracterizacion-de-materiales/practicas2/Practicas_de_DRX.pdf
13. http://www.etsimo.uniovi.es/usr/fblanco/POLIMEROS.Tema1.PolimerosCRISTALINO

S.2009.2010.pdf

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