COMISION NACIONAL DE ENERGIA ATOMICA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN MARTN

INSTITUTO DE TECNOLOGA
Prof. JORGE A. SABATO
DEGRADACIN DE
MATERIALES I
SEMINARIO FINAL
Degradacin Atmosfrica
del Mrmol
Dario A. Zilli
2002
Resumen
El mrmol puede ser alterado de varias formas posibles, ya sea por factores
externos o propiedades internas. Ente los factores externos al material, la accin
del clima y los contaminantes es de sumo inters para los investigadores. Este
trabajo se bas en mostrar como afecta el clima a la estabilidad del mrmol.
Adems se detallan mtodos por los cuales pueden restaurarse las estatuas y
monumentos hechos en mrmol durante la historia de la humanidad.
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2
Introduccin
El mrmol se define comercialmente como una roca metamrfica compuesta de
piedra caliza transformada
(1)
. Muchos mrmoles son inyectados con impurezas tales
como dolomita, slice o arcilla, proveyendo variaciones de coloracin y de
contracciones. El mrmol es significativamente ms suave que el granito y, por lo tanto,
est sujeto a mayores problemas de manchado y desgaste por el uso.
La polucin area es, para mucha gente, la principal culpable de la degradacin
del mrmol
(2)
. Todos han escuchado hablar de la lluvia cida, y resulta simple imaginar
a los viejos monumentos y estatuas desfolindose cada vez que llueve. Pero, no es
necesario decir que, la situacin es bastante ms compleja en realidad. Los efectos de la
polucin area sobre el mrmol han recibido una enorme atencin en el ltimo tercio del
siglo XX. Esto se debe, al menos en parte, a la preocupacin generada en la gente sobre
los efectos de la polucin en la salud, la agricultura, y el medio ambiente global.
Hay una percepcin general que la polucin area es un problema moderno, pero
se ha mostrado que es un problema que data de la antigedad. Examinando los efectos
de la polucin, en edificios histricos, de varios cientos de aos, se ha intentado tambin
hallar una relacin entre los niveles de polucin y el dao observado. Esto se une con
otra cuestin: la velocidad de degradacin se est acelerando rpidamente, a pesar que
la concentracin de algunos de los contaminantes disminuye marcadamente. Hay
insuficientes datos para demostrar concluyentemente si ste es el caso. Es posible que la
cuestin sea debida a un creciente pblico instruyndose sobre el problema, y al hecho
que la degradacin del mrmol a travs de la polucin es acumulativa.
Muchas investigaciones se han enfocado en los contaminantes "tradicionales":
los xidos de azufre, xidos de nitrgeno, y anhdrido carbnico. Todos son capaces de
disolverse en agua para dar una solucin cida, y por lo tanto, capaces de reaccionar con
los materiales calcreos como el mrmol. Esto sucede naturalmente, pero la actividad
humana ha aumentado las cantidades presentes en la atmsfera, encontrndose
ampliamente en las reas urbanas.
Los efectos de contaminantes cidos en las piedras calcreas dependen mucho
del ambiente inmediato de la piedra. La composicin qumica y mineralgica de las
piedras es la que permite el ataque de esos cidos mientras que la textura favorece o no
la penetracin de los mismos. Si la piedra est en una posicin expuesta dnde se moja
regularmente por la lluvia, los productos de la reaccin se quitan y la superficie de la
piedra se degrada gradualmente. Sin embargo, si la piedra est en una posicin
relativamente protegida, los productos de la reaccin aumentan y pueden formar una
corteza negra densa en la superficie.
Mecanismos de degradacin atmosfrica
En la literatura aparecen tres tipos de ataque atmosfrico que deterioran el
mrmol
(3)
:
1. Congelamiento del agua dentro de las fisuras, seguido por la rotura del mrmol
debido a la expansin del agua al congelarse;
2. Ataque por lluvia cida (NO
X
, SO
X
, CO
2
, agua), seguido por la disolucin de la
piedra;
3. Ataque por dixido de azufre (SO
2
)

seguido por la formacin de yeso en la
superficie del mrmol (sulfatacin)
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3
Figura 1: Misma estatua
Caryatide fotografiada en 1955
(foto de la izquierda) y en 1965
(foto de la derecha) donde puede
apreciarse en el rostro 10 aos de
degradacin por lluvia cida.
El primer tipo de ataque es siempre posible, aunque es muy raro que ocurra en
pases de clima clido, siendo ms frecuente en pases con habituales bajas
temperaturas; no causa un deterioro relevante frente a otros tipos de ataque. De todas
maneras es posible minimizar el efecto ubicando las estatuas a cubierta o rociando la
superficie de las estatuas con sustancias que bajen el punto de fusin del agua.
El trmino lluvia cida es comnmente utilizado para la deposicin de
componentes cidos presentes en el agua de lluvia, nieve, niebla, roco ,o partculas
secas
(4)
. Una forma ms precisa de denominar este efecto es precipitacin cida. El
agua destilada, la cual no contiene dixido de carbono, tiene un pH neutro igual a 7. El
agua de lluvia limpia o sin contaminantes tiene una leve acidez correspondiente a un
pH de 5.6 producida por la reaccin entre el dixido de carbono atmosfrico y el agua
del aire para dar cido carbnico. La acidez extra en la lluvia es el resultado de la
reaccin de los nuevos contaminantes en el aire, primordialmente los diversos xidos de
azufre y nitrgeno, con el agua del aire para formar los respectivos cidos fuertes (como
el sulfrico o el ntrico).
Este tipo de ataque, sin tener en cuenta el SO
2
, ha estado siempre presente y
consiste en la siguiente reaccin:
+
+
2
) ( 2 3
2
) ( 2 ) ( 3
) (
aq
aq
g s
HCO Ca CO CaCO (1)
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4
causando la disolucin del mrmol, aunque su cintica sea muy lenta. Estas mismas
reacciones son las que representan la formacin de estalactitas y estalagmitas cuando el
agua se evapora. Este tipo de ataque slo tiene lugar en presencia de agua; por ejemplo,
en las zonas de estatuas o edificio que estn en contacto directo con el agua de lluvia.
Debido a la industrializacin, al extenso uso de calefaccin central y al crecimiento de
la circulacin de vehculos de combustin interna que tiene lugar desde la ltima parte
del siglo pasado, el contenido de CO
2
en la atmsfera se ha incrementado, junto con la
aparicin en grandes cantidades de nuevos agentes contaminantes ya mencionados. Por
lo tanto, al mismo tiempo que ocurre la reaccin 1, tiene lugar una serie de reacciones
mucho ms rpidas en las superficies que estn en contacto con el agua de lluvia:
) ( 2 ) ( 2
2
) ( 4
2 2
) ( 3
2
) ( 4
2
2
) ( 4 ) ( 3 ) ( 2 2
1
) ( 2 ) ( 3
2
2
l g aq aq aq
aq s
aq
g g s
O H CO SO Ca CO H SO Ca
SO H CaCO O SO CaCO
+ + +
+ + +
+ + +
+
(2)
Las consecuencias de estas reacciones, las cuales tienden a ocurrir en zonas
intergranulares de alta actividad, son la disolucin de relieves, exfoliacin y la cada de
piezas de mrmol por falta de cohesin (Ver Figura 1).
Sin duda este tipo de ataque es el ms agresivo de todos y su mecanismo est
muy bien documentado en la literatura especializada. Una forma de retrasar o anular
sus efectos, es evitando el contacto directo de las zonas ms sensibles de los
monumentos de mrmol (estatuas, piezas ornamentales) con el agua de lluvia
ponindolas a cubierto.
Cuando las superficies de los monumentos no estn en contacto directo con el
agua de lluvia, el tercer tipo de ataque se hace predominante y la sulfatacin de las
superficies de mrmol tiene lugar:
) ( 2 ) ( 2 4 ) ( 2 ) ( 2 2
1
) ( 2 ) ( 3
2 2
g s g g g s
CO O H CaSO O H O SO CaCO + + + + (3)
Figura 2: Degradacin atmosfrica en
una estatua Caryatide. A la derecha
puede apreciarse los efectos del ataque
por lluvia cida. A la izquierda puede
apreciarse el ataque por sulfatacin.
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5
conduciendo a la formacin de yeso (Ver Figura 2). En ocasiones, este efecto est
acompaado por la aparicin de densas cortezas negras. Hasta fines de la dcada del 70
del siglo XX slo se conocan ciertas caractersticas concernientes a este tipo de ataque,
todas referidas a la sulfatacin del mrmol, pero no haba una clara explicacin sobre la
corteza que se observaba en ciertos monumentos, las mismas son mencionadas a
continuacin
(3)
:
1) Los xidos de azufre estaban presentes en una atmsfera contaminante como
SO
2
(80%) y SO
3
(20%). Este ltimo era el producto de la oxidacin de SO
2
causada por:
a) La accin cataltica de los xidos de vanadio que se presentaban en la
atmsfera como productos del uso de motores de combustin interna. El
vanadio era, y es, un elemento de aleacin del material con que se
fabricaban, y an se hacen, los cilindros y pistones.
b) La accin cataltica de slidos coloidales suspendidos en el aire, como
Fe
2
O
3
.
c) Efecto fotoqumico.
d) Descargas elctricas en la atmsfera.
2) La oxidacin del SO
2
a SO
3
ocurra sobre la superficie del mrmol catalizada
por las impurezas mismas de la superficie (como Fe
2
O
3
, o slidos coloidales
depositados), por el mismo CaCO
3
, por el CaSO
4
en solucin, por el yeso ya
formado, por la humedad ambiental; y finalmente por las bacterias oxidantes de
sulfuros. Como resultado de esta oxidacin, el porcentaje de yeso formado
sobre la superficie oscilaba entre el 85-100%, siendo el resto CaSO
3
2H
2
O del
SO
2
que no llego a oxidarse. Por lo tanto, la sulfatacin estaba separada en dos
pasos, los cuales pueden representarse con las siguientes reacciones:
) ( 2 ) ( 2 4 ) ( 2 ) ( 3 ) ( 3
) ( 3 ) ( 2
2 2
g s g g s
g
cat aire
g
CO O H CaSO O H SO CaCO
SO SO
+ + +

(4)
3) La velocidad de sulfatacin del mrmol dependa de la calidad del mrmol, las
impurezas en ste, la presin parcial de SO
2
, la humedad ambiente y la
temperatura.
4) El espesor de la pelcula de yeso formada dependa de la calidad del mrmol, la
manera en que fue cortada o esculpida la pieza, la velocidad de sulfatacin, el
grado de proteccin del agua de lluvia y del microclima.
5) En las zonas donde se haba formado una pelcula de yeso y estaban protegidas
del agua de lluvia, la sedimentacin de substancias coloidales suspendidas en el
aire (Fe
2
O
3
, Al
2
O
3
, SiO
2
, C, etc) aumentaba, mientras que esto no ocurra en las
zonas libres de yeso.
6) En las curvas de crecimiento se podan distinguir dos etapas. La primera etapa
corresponda a la formacin de una capa de CaSO
4
2H
2
O, alcanzando un
espesor lmite no calculado hasta ese entonces. Donde el paso determinante era
la difusin de SO
2
o CO
2
en direcciones opuestas. La segunda etapa, con una
curva de crecimiento de forma parablica, estaba relacionada con una reaccin
qumica como paso determinante, catalizada por la presencia de vapor de agua.
Investigaciones llevadas a cabo a lo largo de la dcada del 80 del siglo XX
confirmaron que el crecimiento de la pelcula de yeso, formada sobre la superficie de
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6
mrmol de las estatuas o monumentos, presenta dos etapas bien determinadas. La
primera etapa, hasta un espesor de 300
(5)
, es de orden lineal (y
1
=k
1
t
1
); mientras que la
segunda etapa, para espesores mayores, es de orden parablico (y
2
2
=k
2
t
2
), lo cual indica
que el proceso est gobernado por la difusin de alguna de las especies interactuantes.
Adems, la energa de activacin para la segunda etapa de crecimiento est dentro del
rango de energas correspondiente a los procesos gobernados por difusin en estado
slido
(5)
. Estudios hechos a escala laboratorio por Skoulikidis y col
(6)
. han develado que
la formacin de la pelcula de yeso durante la primera etapa tiene lugar en la interfase
entre el mrmol y el yeso, aumentando su espesor desde la superficie hacia el seno del
material. Sin embargo, para la segunda etapa se devel que la interfase donde ocurre la
sulfatacin es el lmite entre el mismo yeso formado por la sulfatacin y el medio
ambiente corrosivo (Ver Figura 3).
(a) (b)
(c) (d)
Modelo de celda galvnica para explicar la sulfatacin del mrmol
Al estudiar el proceso de sulfatacin durante la segunda etapa y teniendo en
cuenta la teora de Wagner sobre la oxidacin de metales, se lleg a que la sulfatacin
del mrmol se puede representar con una celda galvnica
(6)
. En esta celda, el CaCO
3
acta como nodo, el medio ambiente (SO
2
+ aire + vapor de agua) como ctodo, y el
producto de la reaccin (CaSO
4
2H
2
O) acta como electrolito. De todas las especies
involucradas en esta celda (Ca
2+
, CO
3
=
, SO
4
=
) los cationes Ca
2+
tiene el menor radio y la
mayor movilidad, por lo tanto, de acuerdo a la teora del desorden, son los nicos que
pueden moverse a sitios de desorden reversible. Cabe recordar, adems, que el CaCO
3
y
el CaSO
4
son conductores inicos, mientras que el CaSO
4
2H
2
O es un conductor
electrnico.
La corriente en la celda galvnica esta controlada por la difusin en estado
slido de los iones Ca
2+
desde el mrmol hacia el medioambiente corrosivo, y por el
movimiento de los electrones en la misma direccin, de acuerdo con el modelo de
Wagner. Las reacciones electroqumicas asociadas a esta celda galvnica son:
Figura 3: (a) y (c) son muestras
de capas de yeso de menos de
300 de espesor pintadas con un
lpiz de plomo y pintura
orgnica, respectivamente, y
luego expuestas a condiciones de
sulfatacin mientras el espesor es
menor de 300 .
(b) y (d) son las mismas muestras
despus de una mayor exposicin
hasta que el espesor super los
500 .
Las marcas se ven en (a) y (c),
pero han casi desaparecido en (b)
y (d).
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7
t V u
P P P
P
nF
RT
F n
E
y
m E
O H O SO
CO
ln
) (
2
2 5 , 0 2
0 2
2
2 2 2
2

+
]
]
]
]
,
,

,
(
(
,
\
,
,
(
j

SO
2 (g)
+ O
2 (g)
SO
3 (g)
(reaccin rpida catalizada)
(ctodo) SO
3 (g)
+ O
2 (g)
+ 2e
-
SO
4
=
(nodo) CaCO
3 (s)
Ca
2+
+ CO
2 (g)
+ O
2 (g)
+ 2e
-

CaCO
3 (s)
+ SO
3 (g)
+ 2H
2
O
(g)
CaSO
4
2H
2
O
(s)
+ CO
2 (g)
La formacin intermedia de CaSO
3
2H
2
O no puede ser excluida.
De acuerdo a esto, las nuevas capas de yeso se forman a partir de las ya
existentes hacia el medio corrosivo, en forma similar a la formacin de los xidos
metlicos en la corrosin de metales. En consecuencia, la capa de yeso no es
necesariamente porosa (Ver Figura 4).
Al trabajar sobre esta celda galvnica, Skoulikidis y col.
(5)
encontraron que la
segunda etapa del crecimiento de la capa de yeso, segua la siguiente ley parablica:
donde el termino entre corchetes representa la variacin del potencial de la celda
galvnica con la temperatura (T), con las presiones parciales de CO
2
, SO
2
, O
2
, y vapor
de agua, con el nmero de electrones intercambiados por in (n) y la constante de
Faraday;
+,

e
nmero de transferencia de Ca
2+
y electrones, respectivamente; y el
volumen molar (V
m
) y la conductividad (u) del yeso.
Por su parte, Allen y col
(7)
, demostraron que el NO
2
presente en la atmsfera
tiene una relevancia importante en la degradacin de mrmol, debido a que promueve la
oxidacin de SO
2
a SO
3
, adems de tener un efecto sinrgico sobre la subsiguiente
sulfatacin del mrmol, cuando ste ltimo es atacado por dicho mecanismo. Este hecho
puede comprobarse en la Figura 5 donde puede observarse el aumento de peso en la
muestra con el correr de los das para las distintas atmsferas.
Al mismo tiempo, una gran investigacin, particularmente en Italia, se enfoc en
la naturaleza y en el origen de la corteza negra. Estos estudios mostraron que partculas
Figura 4:
(a) Tiempo Inicial;
(b) y (c) Primera etapa de
crecimiento: lineal. El SO
2
y la
H
2
O difunden ms rpido hacia
el interior que el Ca
2+
o el CO
3
2
.
La reaccin se da en la interfase
del CaCO
3
y el CaSO
4
2 H
2
O
(indicado con e);
(d)Segunda etapa de crecimiento:
parablica. No hay ms poros, y
slo difunde el Ca
2+
hacia el
medio corrosivo, y la capa de
yeso crece en el mismo sentido
(indicado con e).
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carbonosas, en particular ceniza suspendida en el aire (partculas contaminantes
resultado de la combustin de combustibles fsiles en las plantas de generacin de
corriente elctrica), son responsables por la oscuridad de la corteza. Pero ms
importante an es el descubrimiento que las partculas no son prisioneras pasivas en la
corteza, sino todo lo contrario, dado que contienen xidos metlicos que catalizan la
oxidacin del dixido de azufre y por lo tanto promueven la formacin de la pelcula de
yeso, en primer lugar, que funcionar como sustrato para la corteza negra.
Tcnicas experimentales aplicables a la restauracin del mrmol
(3)
.
Desde que se estudi el tema del deterioro de los edificios y las estatuas de
mrmol, se observ que los detalles artsticos de los mismos se mantena en la
superficie de yeso formada con el correr de los aos, como puede verse en la Figura 6.
A su vez, cuando la capa de yeso es superior a unos pocos milmetros, esos mismos
Figura 5: Ganancia de peso en
muestras expuestas a condiciones
de sulfatacin, durante 15 das,
en atmsferas con distintas
concentraciones de SO
2
y NO
2
.
Figura 6: Sulfatacin en la parte de
atrs de una estatua Caryatide
protegida del agua de lluvia. Puede
apreciarse la conservacin de los
detalles sobre la capa de yeso.
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detalles son eliminados de la interfaz yeso-mrmol. Antes que esto fuese descubierto,
las pelculas de yeso que se formaban sobre los monumentos y estatuas eran destruidas
como paso previo al tratamiento de la superficie de mrmol con recubrimientos
protectores, y para evitar intensas sulfataciones posteriores a causa del lavado con agua.
Pero finalmente, luego de la observacin sobre los detalles mencionada, la capa de yeso
que se forma no debe ser destruida, con el propsito de evitar la perdida de los detalles
que caracterizan a cada uno de los monumentos y estatuas. A parte de esto, la pelcula
de yeso se destruye espontneamente por fisuras cuando el espesor de la misma supera
los 5 mm o cuando se la somete a cambios bruscos de temperatura y humedad.
Por lo tanto, para poder mantener los detalles, hay que consolidar la capa de
yeso; y esto se logra, convirtiendo el yeso de nuevo el piedra caliza. Existen varias
formas de lograrlo, una de las cuales consiste en poner en contacto a la pieza de mrmol
sulfatada con altas presiones de CO
2
y altas temperaturas en un autoclave. La reaccin
de conversin
CaSO
4
2H
2
O
(s)
+ CO
2 (g)
CaCO
3 (s)
+ [H
3
O
+
HSO
4

]
(solut)
tiene un solo grado de libertad:
F = C P + 2 = 3 4 + 2 = 1
Por lo tanto, si se cambian dos de los parmetros apropiada y simultneamente
puede desplazarse la reaccin hacia los productos. La presin necesaria oscila entre 2 y
4 atm y la temperatura entre 30 y 80 C. Antes de abrir el autoclave se quita el
H
3
O
+
HSO
4

con un flujo de agua a presiones mayores a las del CO

2
. Este mtodo es
muy bueno, la conversin es rpida y completa, la caliza que se obtiene posee
propiedades mecnicas similares a la caliza original, pero resulta difcil que la gente
permita tratar a las estatuas y monumentos bajo las condiciones mencionadas.
Otro mtodo consiste en utilizar una solucin de K
2
CO
3
a temperatura ambiente,
con una concentracin ptima de 0,3 M. La caliza producida por K
2
CO
3
tiene una
dureza de 0,75 Kp/mm
2
en lugar de los 0,15 Kp/mm
2
del yeso y de los 75-95 Kp/mm
2
para el propio mrmol. Sin embargo, si se trabaja con una solucin de K
2
CO
3
saturada
en CaCO
3
(agregado para facilitar la precipitacin de la CaCO
3
) la dureza de la caliza
formada alcanza valores de dureza de 47-60 Kp/mm
2
, ms cercanos a los del mrmol.
Por otra parte, puede utilizarse una solucin saturada, emulsin o pasta; de xido
de calcio [ ]
2
) (OH Ca CaO
aq
para la restauracin y conservacin de las piezas de
mrmol deterioradas por el clima. La cal hidratada reacciona lentamente con el
anhdrido carbnico atmosfrico para dar la piedra caliza. Pero la cal presenta tres
desventajas, a saber:
Su carbonatacin es extremadamente lenta;
La carbonatacin no es completa en el seno de la cal;
Aunque la carbonatacin fuese completa, las propiedades mecnicas de los
productos son muy pobres.
Para incrementar la resistencia mecnica del CaCO
3
que se produce en la
reaccin es necesario disminuir el tamao de grano; esto puede lograrse incrementando
la cintica de la reaccin. Con este propsito se realizaron experimentos donde se
optimizaron las siguientes condiciones: Temperatura: 32-35C, 25% CO
2
(Figura 7),
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10
agregado de 6% de CaCO
3
al Ca(OH)
2
(Figura 8). Al trabajar las piezas de mrmol bajo
estas condiciones se eliminan las tres desventajas inherentes de la cal hidratada
disminuyendo la porosidad y aumentando las propiedades mecnicas, como puede
apreciarse en la Tabla 1 sobre muestras de diversos orgenes.
Origen de las Piedras Porosas Porosidad (%) Resistencia Mecnica (MPa)
Antes 30,3 30
Acrpolis
Despus 27,8
Reduccin 8,5%
39
Incremento 30%
Antes 36,9 67,7
Malta
Despus 32,9
Reduccin 10,8%
74,5
Incremento 10%
Antes 4,6 134,5
Iglesia de
Kapnikarea
Despus 3,4
Reduccin 26,4%
171
Incremento 27%
Tabla 1: Propiedades Mecnicas y Porosidad de Piedras de Monumentos de distintos lugares.
Figura 7: Variacin de las
propiedades mecnicas del CaCO
3
reconvertido en funcin del
contenido de CO
2
en la atmsfera de
carbonatacin
Figura 8: Variacin de las propiedades
mecnicas del CaCO
3
reconvertido en
funcin de la cantidad de CaCO
3
agregado al xido de calcio utilizado
para la reconversin del yeso.
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11
Al aplicar el mtodo de reconversin del yeso en mrmol a piezas que se
encontraban en el exterior de los edificios, se observ que a la vez que el yeso se
transforma en CaCO
3
, la superficie se limpia. Esto ocurre porque gracias a la reduccin
del volumen molar,
CaSO
4
2H
2
O CaCO
3
,
las partculas suspendidas que manchan las superficies generando la corteza negra, se
pierden y pueden ser removidas por el viento. Entonces, luego de aplicar la solucin en
forma de spray sobre la superficie y secarla, sta debe ser aireada.
Conclusiones
Este breve anlisis sobre la degradacin atmosfrica del mrmol muestra que:
La lluvia cida es la forma de degradacin atmosfrica ms peligrosa de todas
porque destruye los detalles de las esculturas o edificaciones hechas en mrmol;
Cuando las piezas estn a resguardo de la lluvia, la sulfatacin es el mecanismo
ms importante. Este mecanismo puede ser representado por un modelo de celda
galvnica; donde el paso determinante es la difusin del catin Ca
2+
a travs de la capa
de yeso hacia el medio corrosivo.
Se demostr que parte de los conocimientos que se tenan hasta fines de la
dcada del 70 sobre el mecanismo de la segunda etapa en la sulfatacin eran
incorrectos, por ejemplo: que era una reaccin catalizada por agua.
Los detalles de las estatuas o esculturas ornamentales se conservan en las capas
de yeso, an cuando estos han sido eliminados de la superficie del mrmol. Las capas de
yeso formadas pueden ser consolidadas convirtindolas de nuevo en calcita, con el
propsito de salvar los detalles de las estatuas recin mencionados. La conversin del
yeso en tambin constituye un mtodo de limpieza dado que las partculas suspendidas
en el yeso se liberan debido a la diferencia de volumen molar entre el yeso
(CaSO
4
2H
2
O) y la calcita (CaCO
3
).
El dixido de nitrgeno (NO
2
) presente en la atmsfera tiene un efecto sinrgico
en la oxidacin del dixido de azufre (SO
2
) y la degradacin del mrmol.
Referencias
[1] http://www.luckstone.com/arch/stone_library/srg_9.php3 [21/06/2002].
[2] C.A. Price: Stone Conservation, The Getty Conservation Institute, United State of
America (1996) 5-7.
[3] Th. Skoulikidis y P. Papakonstantinou: British Corrosion Journal (1981) 16, 63.
[4] http://pubs.usgs.gov/gip/acidrain/2.html [06/04/2002].
[5] Th. Skoulikidis y P. Vassiliou: Corrosion Reviews (1999) 17, 295.
[6] Th. Skoulikidis y P. Papakonstantinou: British Corrosion Journal (1981) 16, 70.
[7] Allen, Turki, Hallan, McLaughlin y Stacey: British Corrosion Journal (2000) 35, 35.