Term Odin A Mica

Tema 7: Termodinmica
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Termodinmica
Ftima Masot Conde Ing. Industrial 2007/08
Ftima Masot Conde
Dpto. Fsica Aplicada III
Universidad de Sevilla
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Termodinmica
Cmo enfra un Cmo enfra un frigorfico? Cmo frigorfico? Cmo funciona un motor de un funciona un motor de un coche? Por qu se derrite coche? Por qu se derrite el hielo en un vaso de el hielo en un vaso de agua? agua?
Ftima Masot Conde
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Termodinmica
La Termodinmica estudia los La Termodinmica estudia los fenmenos relacionados con fenmenos relacionados con las transferencias de energa las transferencias de energa entre un sistema y su entorno. entre un sistema y su entorno. Esto ya lo hemos hecho en Esto ya lo hemos hecho en Mecnica. Mecnica. Cul Cul es es la la novedad que introduce la novedad que introduce la Termo? Termo?
Ftima Masot Conde Dpto. Fsica Aplicada III Universidad de Sevilla
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Termodinmica
Termodinmica clsica: Termodinmica clsica: Obvia los conceptos de espacio y tiempo Obvia los conceptos de espacio y tiempo En general:
sistemas homogneos estados de equilibrio o reposo
Un nombre ms adecuado: Un nombre ms adecuado:
Termoesttica Termoesttica Para sistemas no equilibrados: Termodinmica de los procesos irreversibles

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Termodinmica.
Temperatura y Principio cero
Esquema General
Define el equilibrio trmico y la temperatura
Primer Principio. - Joule (1843) Equivalencia entre calor y trabajo Conservacin de la energa Segundo Principio. Carnot (1824) Direccin segn la cual tienen lugar los procesos termodinmicos Clausius (1865): Introduce el concepto de entropa. Establece el primer y segundo principio de forma simple: 1.La energa del universo es constante 2.La entropa del Universo tiende a un mximo Tercer Principio
Ftima Masot Conde
Nerst- Fija un lmite de la temperatura termodinmica y de la entropa.

Dpto. Fsica Aplicada III Universidad de Sevilla
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Termodinmica. Esquema General

ndice de Temas:
Tema 7. Introduccin y conceptos bsicos.
8. Temperatura y Principio Cero. 9. Primer Principio. 10. Gases ideales. 11. Segundo Principio.
Ftima Masot Conde
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Tema 7: Termodinmica. Conceptos bsicos

Ftima Masot Conde Ing. Industrial 2007/08
Ftima Masot Conde
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Tema 7: Termodinmica. Conceptos Bsicos
ndice:
1. Introduccin. 2. Sistemas termodinmicos 3. Equilibrio termodinmico 4. Transformaciones termodinmicas.
Ftima Masot Conde
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Introduccin
Qu estudia la termodinmica? Qu estudia la termodinmica?
Relaciones entre calor y trabajo, trata cualquier fenmeno fsico desde el punto de vista de los intercambios energticos Q, W Abarca todos los Electromagnetismo: efecto Abarca todos los campos de la Fsica campos de la Fsica Peltier, efecto Joule, pilas, termopares, enfriamiento por Qumica: Prediccin del campos magnticos sentido de reacciones, Mecnica-Ingeniera: equilibrios Propagacin de ondas Meteorologa: Humedad, sonoras, refrigeracin, prediccin turbinas, motores, cohetes
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Introduccin
Apogeo de la termodinmica: Siglo XIX. Apogeo de la termodinmica: Siglo XIX. Revolucin/desarrollo industrial Revolucin/desarrollo industrial Con la mejora de rendimientos/eficiencias Con la mejora de rendimientos/eficiencias en mquinas trmicas en mquinas trmicas Termodinmica clsica: Termodinmica clsica: Obvia los conceptos de espacio y tiempo Obvia los conceptos de espacio y tiempo
sistemas homogneos
Ftima Masot Conde Dpto. Fsica Aplicada III
estados de equilibrio o reposo

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Introduccin
Descansa sobre principios que se admiten sin demostracin nica. Validacin de los principios: experiencia Estudia los sistemas desde el punto de vista macroscpico (obvia la estructura de la materia)
Termodinmica
Teora cintico-molecular
Mecnica estadstica
Ftima Masot Conde
interpretacin microscpica de las abstracciones macroscpicas que usa la termodinmica clsica

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Introduccin
Es una disciplina fenomenolgica: estudia los fenmenos que ocurren en los sistemas desde un punto de vista macroscpico, en funcin de propiedades fsicas observables y medibles. No realiza hiptesis sobre la configuracin ntima de la materia y sus principios son independientes de una imagen molecular. Trata con sistemas reales, aunque a veces algunas situaciones hayan de aproximarse a condiciones idealizadas para resolver problemas Poder legislativo de la Fsica: Ningn fenmeno fsico Poder legislativo de la Fsica: Ningn fenmeno fsico puede ir en contra de los tres principios termodinmicos puede ir en contra de los tres principios termodinmicos
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Introduccin
Variables o coordenadas termodinmicas
Qu son?
Magnitudes macroscpicas observables que, de forma conjunta, definen completamente el estado termodinmico del sistema
Cules son?
Por ejemplo, para un gas ideal:
Ftima Masot Conde
Presin, P Volumen, V Temperatura, T

Para un hilo tenso, tensin, longitud del hilo, etc.

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Introduccin No tiene sentido aplicarlas a un nmero reducido de partculas (son el efecto observable de propiedades moleculares). Por ejemplo, la temperatura=efecto observable de la EK de las partculas. Sus variaciones (diferenciales) siendo macroscpicas.
El volumen=efecto observable de los volmenes ocupados por las partculas.
Macroscpicas: Por qu macroscpicas?
siguen
Un dV es un cambio de volumen muy pequeo comparado con el volumen del sistema, pero suficientemente grande como para contener un gran nmero de partculas. Un dP es un cambio de presin muy pequeo comparado con la P del sistema, pero suficientemente grande para despreciar las fluctuaciones de presin debidas a los choques de partculas individuales con la pared del recipiente.
La presin=efecto observable de la presin ejercida por cada partcula.
Ftima Masot Conde
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Introduccin
Por qu 'de forma conjunta'?
Porque por s solas no definen el estado, las tres son necesarias para definir el estado del sistema (son independientes).
definen unvocamente
{P,V,T}
Estado
'funciones de 'funciones de estado' estado'
S U H
Otras variables que dependen de ellas:
(P, V, T ) =funcin de estado o

Entropa
Ejemplos:
Energa interna Entalpa
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Sistema termodinmico
Entorno
Sistema
Entidad diferenciada del entorno, mediante una superficie S

Un sistema termodinmico puede ser cualquier cosa: la mezcla de un refrigerador, una pila elctrica, un alambre tenso, un cilindro de automvil, una pompa de jabn, un agujero negro, una estrella, el Universo
S Superficie (real o ficticia)
Ftima Masot Conde
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Entorno
Sistema
Si S permite intercambios de materia Si no
Superficie permeable Sistema abierto Superficie impermeable Sistema cerrado
Si S permite cambios de volumen
Pared mvil o superficie deformable Pared inmvil, indeformable, o rgida Superficie diaterma Superficie adiabtica
S
Si no Si permite intercambios de calor Si no
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Clasificacin de los lmites o paredes del sistema Respecto a un

Cambio de volumen
S mvil diaterma
No rgida adiabtica impermeable Sistema aislado
Flujo de calor
Flujo de materia permeable
Ftima Masot Conde
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Materia
Energa
Energa
Sistema
Sistema Sistema
Abierto
Cerrado Aislado
sistema +
su entorno
Ftima Masot Conde
Paredes rgidas, adiabticas e impermeables dm=0, dQ=0, dW=0

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Q>0
Q<0
Sistema
W>0
W<0 Convenio de signos egosta
Ftima Masot Conde
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Equilibrio termodinmico
Estado en el que las variables termodinmicas que Estado en el que las variables termodinmicas que lo definen no experimentan cambios espontneos lo definen no experimentan cambios espontneos Clases de equilibrio Clases de intercambio con el exterior
Segn el intercambio: Segn el intercambio:

Ftima Masot Conde
Intercambio de materia Intercambio de trabajo Intercambio de calor

Equilibrio qumico Equilibrio mecnico Equilibrio trmico

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O tambin:
Comp. qumica
C.Q.=cte P=cte T=cte
Equilibrio qumico Equilibrio mecnico Equilibrio trmico P,V,T=ctes

Equilibrio termodinmico o bien
f (P, V, T ) = 0
Si el sistema es heterogneo: Equilibrio de fases
Ftima Masot Conde
Ecuacin de estado: Ecuacin de estado: Relacin que liga las coordenadas Relacin que liga las coordenadas termodinmicas en el equilibrio. termodinmicas en el equilibrio.
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Ejemplos de ecuacin de estado:

cte de los gases ideales
Gas ideal:
Gas de Van der Waals:
P V = nRT a P + n2 2 (V nb) = nRT V

n de moles ctes
P,V,T = variables de estado

En el equilibrio, slo es necesario especificar dos variables de estado. La tercera queda definida automticamente por la ecuacin de estado.
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Transformaciones o procesos termodinmicos El sistema pasa de unas variables termodinmicas a otras {Vf,Pf,Tf} {Vi,Pi,Ti}
proceso termodinmico
{Vi,Pi,Ti}
Ti=Tf Vi=Vf Pi=Pf Q=0
Ftima Masot Conde
{Vf,Pf,Tf}
Proceso isotermo Proceso isocoro Proceso isobaro Proceso adibatico
{Vi,Pi,Ti} {Vi,Pi,Ti} {Vi,Pi,Ti} {Vi,Pi,Ti}

Q=0
{Vf,Ti,Pf} {Vi,Tf,Pf} {Vf,Tf,Pi} {Vf,Tf,Pf}
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Distincin entre variables de estado y variables de transformacin
Variables de estado Presin Volumen Temperatura P V T
Variables de proceso Calor Trabajo

Q1 , W 1
Q W
A (PA,VA,TA)
B (PB,VB,TB)
B A
Q2 , W2
Q3 , W 3
Definen el estado de equilibrio
Definen la transformacin. Los estados intermedios no tienen por qu ser de equilibrio

Ftima Masot Conde
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Tipos de transformacin: procesos reversibles e irreversibles

A veces, algunas situaciones se han de aproximar a condiciones idealizadas para resolver problemas. As, una transformacin real (---) entre dos estados A y B, se puede modelar a travs de una transformacin ideal ( ) que pase por sucesivos estados de equilibrio
puntos de equilibrio: transformacin reversible (ideal)
x x x
transf. ideal transf. real

x x x
puntos de no equilibrio: transformacin irreversible (real)

Ftima Masot Conde
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Tipos de transformacin
Por ejemplo: estamos acostumbrados a que un sistema cambie su temperatura, a costa de un intercambio de calor con el entorno (proceso real, irreversible). Pero podemos modelar este cambio de forma ideal con dos procesos ideales reversibles: Reversible (ideal): Reversible (ideal): Irreversible (real): Irreversible (real): 1) El sistema intercambia calor con el entorno sin variar su T T' temperatura (proceso isotermo) Q 2) El sistema vara su temperatura, sin flujo de calor entre flujo de calor entre temperaturas distintas, intercambiar calor con el temperaturas distintas, hasta que se igualan las hasta que se igualan las exterior (proceso adiabtico).
temperaturas temperaturas
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Otro ejemplo: un proceso cuasi esttico reversible:

granos de arena de masa infinitesimal mbolo mvil
gas
Si se depositan sobre el mbolo mvil los granos de uno en uno, la presin del gas dentro del recipiente aumenta de forma diferencial
Se puede invertir el proceso en cualquier momento, Se puede invertir el proceso en cualquier momento, simplemente quitando cada grano de uno en uno. Caractersticas simplemente quitando cada grano de uno en uno. Caractersticas Es cuasiesttico (infinitamente lento y pasa por sucesivos Proceso Es cuasiesttico (infinitamente lento y pasa por sucesivos Proceso estados de equilibrio) (velocidad del proceso = 0) reversible estados de equilibrio) (velocidad del proceso = 0) reversible La potencia desarrollada es nula! La potencia desarrollada es nula! Irrealizable Irrealizable
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Cuasi esttico
Infinitamente lento y pasa por sucesivos estados de equilibrio
Reversible
Se puede invertir
Irreversible
Imposibilidad de recuperar el estado original
Algunos procesos irreversibles: cualquiera que introduzca prdidas por rozamiento, viscosidad, turbulencias o histresis. Compresin rpida de un gas, mezcla de agua fra y
caliente, deformacin inelstica de un alambre, flujo de corriente a travs de una resistencia, disoluciones de sal en agua, etc
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Bibliografa
Tipler & Mosca Fsica para la ciencia y tecnologa Ed. Revert Serway & Jewett, Fsica, Ed. Thomson (vol. II) Halliday, Resnick & Walter, Fsica, Ed. Addison- Wesley. Sears, Zemansky, Young & Freedman, Fsica Universitaria, Ed.
Pearson Education (vol. II)
J. Aguilar, Curso de Termodinmica Ed. Alambra engel & Boles, Termodinmica, Ed. Prentice-Hall
Fotografas y Figuras, cortesa de

Tipler & Mosca Fsica para la ciencia y tecnologa Ed. Revert Sears, Zemansky, Young & Freedman, Fsica Universitaria, Ed.
Pearson Education

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Un nombre ms adecuado: Un nombre ms adecuado:

Termoesttica Termoesttica Para sistemas no equilibrados: Termodinmica de los procesos irreversibles

Define el equilibrio trmico y la temperatura

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estados de equilibrio o reposo

interpretacin microscpica de las abstracciones macroscpicas que usa la termodinmica clsica

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Variables o coordenadas termodinmicas

Presin, P Volumen, V Temperatura, T

Para un hilo tenso, tensin, longitud del hilo, etc.

Macroscpicas: Por qu macroscpicas?

La presin=efecto observable de la presin ejercida por cada partcula.

Ftima Masot Conde

Por qu 'de forma conjunta'?

Otras variables que dependen de ellas:

(P, V, T ) =funcin de estado o

Energa interna Entalpa

Entidad diferenciada del entorno, mediante una superficie S

S Superficie (real o ficticia)

Ftima Masot Conde

Si S permite intercambios de materia Si no

Superficie permeable Sistema abierto Superficie impermeable Sistema cerrado

Si S permite cambios de volumen

Clasificacin de los lmites o paredes del sistema Respecto a un

No rgida adiabtica impermeable Sistema aislado

Flujo de materia permeable

Ftima Masot Conde

Dpto. Fsica Aplicada III

Paredes rgidas, adiabticas e impermeables dm=0, dQ=0, dW=0

W<0 Convenio de signos egosta

Ftima Masot Conde

Dpto. Fsica Aplicada III

Segn el intercambio: Segn el intercambio:

Intercambio de materia Intercambio de trabajo Intercambio de calor

Equilibrio qumico Equilibrio mecnico Equilibrio trmico

C.Q.=cte P=cte T=cte

Equilibrio qumico Equilibrio mecnico Equilibrio trmico P,V,T=ctes

Dpto. Fsica Aplicada III

Ejemplos de ecuacin de estado:

P V = nRT a P + n2 2 (V nb) = nRT V

P,V,T = variables de estado

{Vi,Pi,Ti} {Vi,Pi,Ti} {Vi,Pi,Ti} {Vi,Pi,Ti}

{Vf,Ti,Pf} {Vi,Tf,Pf} {Vf,Tf,Pi} {Vf,Tf,Pf}

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Distincin entre variables de estado y variables de transformacin

Variables de estado Presin Volumen Temperatura P V T

Variables de proceso Calor Trabajo

Definen el estado de equilibrio