IBP1411_12 OTIMIZAO DE UM EQUIPAMENTO PARA A DECANTAO DE ASFALTENOS NO PROCESSO DE DESASFALTAO USANDO FLUIDODINMICA COMPUTACIONAL Carlos G. Dallos1, Carlos E.

Lizcano2, Lina C. Navarro3, Jhon I. Pealoza4

Copyright 2012, Instituto Brasileiro de Petrleo, Gs e Biocombustveis - IBP Este Trabalho Tcnico foi preparado para apresentao na Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012, realizado no perodo de 17 a 20 de setembro de 2012, no Rio de Janeiro. Este Trabalho Tcnico foi selecionado para apresentao pelo Comit Tcnico do evento, seguindo as informaes contidas no trabalho completo submetido pelo(s) autor(es). Os organizadores no iro traduzir ou corrigir os textos recebidos. O material conforme, apresentado, no necessariamente reflete as opinies do Instituto Brasileiro de Petrleo, Gs e Biocombustveis, Scios e Representantes. de conhecimento e aprovao do(s) autor(es) que este Trabalho Tcnico seja publicado nos Anais da Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012.

Resumo
Petrleo pesado uma mistura complexa de compostos, incluindo hidrocarbonetos saturados, aromticos, resinas e asfaltenos. Nesta mistura os asfaltenos so os componentes mais pesados e polares e com tendncia a se desestabilizar quando so submetidos a determinadas condies e precipitar, causando inconvenientes no seu transporte e processamento. Para remediar este problema tm sido desenvolvidas tecnologias baseadas em diferentes princpios, algumas delas envolvem o uso de solventes, para separar a frao pesada, melhorando as propriedades do petrleo e a condio para alcanar garantia no transporte e a refinao de petrleo pesado. Um dos processos usados na indstria do petrleo para o melhoramento das propriedades dos resduos de petrleo a desasfaltao com solventes. Estes processos tm a desvantagem de trabalhar a elevadas condies de presso e temperatura. A Empresa Colombiana de Petrleos, ECOPETROL S.A tem desenvolvido o seu prprio processo de melhoramento dos petrleos pesados e extrapesados, ECODESF, processo que desenvolvido a condies moderadas de presso e temperatura e que mediante o uso de um solvente parafnico permite melhorar significativamente a qualidade dos leos pesados e extrapesados, reduzindo a sua viscosidade e incrementando a gravidade API. Este trabalho desenvolve um modelo de dinmico de fluidos computacional (CFD) para um dos equipamentos principais da planta piloto do processo ECODESF, o decantador de asfaltenos, usando balanos microscpicos. A soluo nos permitiu determinar: padres de distribuio e fluxo de slidos, teis para a compreenso do comportamento fluidodinmico do sistema. O modelo validado utilizando dados duma planta piloto com capacidade para tratar 1,25 BPD de leo pesado, de propriedade do Instituto colombiano de Petrleo da ECOPETROL (ICP), situada na municipalidade de Piedecuesta, Colmbia. O modelo foi resolvido usando o software de ANSYS para CFD num Intel (R) Core (TM) i72600@3.4 GHz com 32 GB de memria fsica.

Abstract
Heavy crude oil is a complex mixture of compounds that include saturates, aromatics, resins and asphaltenes. In this mixture, the asphaltenes are the heaviest components and can be unstable and precipitate. This kind of components causes troubles in transportation and processing. One way to reduce this problem is through technologies that use solvents, which under adequate operating conditions, separate the heavy fraction, improving the properties and conditions for transporting and refining of heavy crude oil. One of the processes used in the petroleum industry to improve the properties of heavy and residue oil is the solvent deasphalting. These processes have the disadvantage of work at elevated pressure and temperature. The Colombian Petroleum Company, ECOPETROL S.A. has developed its own process of upgrading heavy oils, ECODESF, a process that is designed to work at moderate conditions of pressure and temperature and that by using a paraffinic solvent, significantly improves the quality of heavy oil, reducing its viscosity and increasing API gravity. The present work develops a model of computational fluid dynamics (CFD) for asphaltene settler, using microscopic balance. The response of this model allowed determine: the solids flow pattern distribution and accumulation points of heavy phase. This information is useful for understanding the fluid-dynamic behavior of the system. The model was

______________________________ 1 Engenheiro Qumico - CTP LTDA 2 Mestre, Engenheiro Qumico ECOPETROL-ICP 3 PHD, Engenheira Qumica ECOPETROL-ICP 4 Mestre, Engenheira Qumico ECOPETROL-ICP

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 validated using data from a pilot plant with capacity for treatment 1.25 BPD of heavy crude oil. This pilot plant is located in the Colombian Petroleum Institute of ECOPETROL (ICP), Piedecuesta city, Santander, Colombia.

1. Introduo
Os processos de desasfaltao com solventes so usados geralmente para melhorar a qualidade de fraes pesadas do petrleo nas refinarias, depois de serem retiradas as suas fraes leves; mas, com a apario de petrleos pesados, extra-pesados e areias betuminosas, estes processos so recentemente usados para melhorar as propriedades de transporte dos petrleos no convencionais, obtendo como produto um petroleo sinttico de a qualidade superior e com melhores propriedades tais como o teor de metais pesados, teor de asfalteno e teor de enxofre. A Empresa Colombiana de Petrleos, ECOPETROL, tem desenvolvido o processo ECODESF, processo que trabalha a moderadas condies de presso e temperatura e que usando um solvente natural, permite melhorar significativamente a qualidade dos petrleos pesados e extra-pesados colombianos, reduzindo sua viscosidade e incrementando a sua gravidade API. O processo ECODESF integra uma serie de sedimentadores nos quais e carregado o petrleo cru a ser tratado. e mediante a ao do solvente, separada a fase mais pesada do petrleo (consistente de asfaltenos e resinas), da fase mais leve, fase na qual o solvente arrasta a maior parte do aceite desasfaltado (DAO). A fase mais pesada obtida nos sedimentadoes alimentada num decantador que opera em estado no estacionrio e que consiste num recipiente que permite acumular no fundo os slidos precipitados nas etapas precedentes; entretanto pela parte superior removido o solvente com parte do petrleo melhorado que no tinha se recuperado nos sedimentadores. A planta piloto de desasfaltao usada na pesquisa e o desenvolvimento do processo de melhoramento de petrleos pesados ECODEF tem uma capacidade para processar 1.25 BPD de petrleos pesados com uma gravidade API entre 7 e 13. Ao decantador chegam 0.126 kg/minuto de um slurry que contem 14.6% v/v de slidos. A frao restante liquida e composta em sua maior parte por solvente. A composio da corrente de entrada mostrada na Tabela 1. O decantador operado a uma temperatura de 55C e uma presso de 12 psig, usando uma atmosfera inerte de nitrognio. Tabela 1. Composio da corrente de entrada ao decantador Carga Fase pesada DAO Solvente TOTAL Fluxo (kg/s) 0.0004410 0.0000623 0.0015940 0.0020973 Frao mssica 0.210 0.030 0.760 1.000

O decantador comea a operao vazio e preenchido por um intervalo de tempo de 160 minutos com a corrente que provem dos sedimentadores, ate o nvel no qual o liquido dentro dele atinge o bocal de sada superior. Durante este tempo, comea o processo de sedimentao dos slidos no fundo do equipamento. Uma vez alcanado o nvel de transbordamento, o fluxo de entrada ao equipamento mantido durante um tempo de mais 140 minutos, tempo durante o qual a fase lquida leve removida pelo bocal de sada no topo, enquanto que a fase pesada ir assentar no fundo do decantador. No estado estacionrio a corrente de cima do equipamento arrasta uma pequena quantidade de slidos, situao que no favorvel para o processo, visto que este contedo de slidos pode afeitar a qualidade do aceite ou petrleo melhorado. A literatura mostra diferentes modelos propostos para os processos de sedimentao e decantao utilizando abordagens diferentes que podem ser usados para representar os fenmenos que ocorrem dentro do decantador de asfaltenos. Valloulls e List (1984a,b) mostraram um modelo de sedimentao que inclui aspectos tais como a distribuio de tamanho de partcula, crescimento por aglomerao, movimento Browniano das partculas e, efeitos de turbulncia; Kirpalani e Matsuoka (2008), apresentaram um modelo euleriano para simular a sedimentao de slidos em misturas de areias betuminosas, gua e solvente; Jingcai, Chao, Zai-Sha e Chengjun (2009a) apresentaram um modelo de FDC para a precipitao em tanques agitados; Mohanarangam e Stephens (2009b) FDC apresentaram um modelo implementado com o software de ANSYS, para simular o processo de sedimentao e flotao de argila, areia e partculas leves. O objetivo deste trabalho criar um modelo fluido dinmico que poda prever as tendncias do arrasto da fase pesada na sada da parte superior do decantador. Este modelo pode ser utilizado para prever o efeito de variaes nas condies de carga e de operao e, possivelmente, tambm no dimensionamento deste tipo de decantador.

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2. Procedimento
Este trabalho foi iniciado com a identificao da geometria do equipamento existente na planta piloto de desasfaltao do Instituto Colombiano do Petrleo, determinar suas condies de operao e a recopilao dos dados de operao normal. Em seguida, continuou com a construo da geometria, a malha e o modelo hidrodinmico, usando ferramentas de ANSYS e finalmente uma comparao dos dados gerados pelo modelo com os obtidos na operao da planta. 2.1. Construo da geometria do decantador O primeiro passo no modelado do decantador a construo da geometria do sistema, para o qual foi recopilada informao partindo dos planos mecnicos dos equipamentos e fotografias. Adicionalmente foram tomadas medidas diretamente do equipamento. A Figura 1 mostra o aspecto fsico do equipamento existente na planta piloto e para o qual este modelo foi desenvolvido A informao reunida foi usada para desenvolver a geometria do decantador utilizando ANSYS-DESIGN MODELER. O sistema estende-se desde a tampa inferior do decantador, onde o sedimento removido, at a superfcie do lquido, o que considerado o mais alto nvel do bocal de transbordamento. A Figura 2 mostra vrios aspectos da geometria construda. Nesta figura se indica a) a zona de carga, b) a zona de transbordamento ou sada da fase leve, y c) a superfcie do fluido. Tambm se observa o grande agitador central no eixo do equipamento. Este misturador entra em funcionamento apenas quando o lquido leve foi removido pelos diferentes transbordamentos.

Figura 1. Aspectos fsicos do decantador existente na planta-piloto do ICP 2.2. Construo da malha A criao de um modelo CFD implica que a geometria que est sendo modelado deve ser discretizado, isto significa que dividida em elementos de pequeno volume em uma malha. Em cada elemento de volume posteriormente aplicada balanos de massa e momentum que vo ser resolvidos. O nmero de elementos utilizados na discretizao da geometria depende dum compromisso entre os recursos disponveis (memria fsica, tempo de computao) e preciso no clculo, como entre menores sejam os elementos, mais prximo est a representar pequenos detalhes geomtricos dentro da decantador, mas quanto maior o nmero de equaes para resolver. No caso do decantador foi utilizado ANSYSMESHING, para gerar um sistema de 1'788 332 elementos de volume, com forma principalmente tetradrica. Na Figura 3 mostram-se alguns aspectos desta malha.

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Figura 2. Aspectos da geometria construda com ANSYS -DESIGN MODELER

Figura 3. Imagens da malha gerada para o decantador. 4

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 2.3. Caracterizao dos fluidos Os valores para as propriedades de transporte dos fluidos foram obtidos utilizando PRO/ II. Foram considerados trs componentes: solvente, DAO e asfaltenos sedimentveis, estes ltimos calculados como uma fase de hidrocarbonetos pesados. Foi determinado o valor das propriedades de transporte as condies de operao (temperatura 55C; presso 12 psig). A viscosidade do liquido foi calculada partindo das viscosidades do solvente e do petrleo desasfaltado (DAO) usando a rgua de mistura recomendada por Riazi (2005) para hidrocarbonetos. A densidade foi calculada usando as densidades individuais para o DAO e o solvente. Os valores das propriedades calculadas so mostrados na Tabela 2. Tabela 2. Propriedades dos materiais Propriedade densidade (kg/m ) viscosidade (Pa s)
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Fase leve 623.2 0.000336

Fase pesada 968.4 0.690861

2.3. Modelo fluidodinmico O sistema a ser modelado tem uma elevada complexidade devido sedimentao da fase pesada. A presena das duas fases foi simulado utilizando o modelo euleriano descrito por Syamlal, Rogers e O'Brien (1993), que envolveu simultaneamente resolver balanos de massa e momentum para a fase leve e para os asfaltenos. O modelo foi configurado usando ANSYS FLUENT e tem as seguintes caractersticas: Comportamento com o tempo: No estacionrio: devido acumulao da fase pesada no fundo do decantador no pode usar-se o modelo estacionrio. Fases: O modelo euleriano foi utilizado, considerando 9 fases eulerianas. A fase primria uma fase lquida constituda por uma mistura de solvente e DAO e as outras 8 fases foram usadas para representar as partculas de hidrocarbonetos pesados com diferentes tamanhos. Os tamanhos foram escolhidos a partir da caracterizao da corrente de carga. As distribuies de tamanho obtidos em diferentes tempos de operao da planta foram ajustadas em uma funo que representa o comportamento geral da distribuio acumulativa do tamanho de partcula (ver Figura 4). A funo utilizada para o ajuste foi um arco tangente com cinco parmetros, onde a percentagem cumulativa PA calculada como uma funo do tamanho de partcula dp, de acordo com a Equao 1. = . + . (. + . . ) 100.0% 90.0% 80.0% percentual acumulado 70.0% 60.0% 50.0% 40.0% 30.0% 20.0% 10.0% 0.0% 0 100 200 300 400 tamanho de particula (m) percentual acumulado percentual acumulado calculado (1)

Figura 4. Distribuio de tamanho de partcula na carga do decantador 5

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 A partir dos tamanhos mnimos e mximos observados nos dados experimentais foi gerada uma progresso de 8 tamanhos de partculas, de modo que a frao correspondente a cada grupo fosse exatamente 1/8. Finalmente, o tamanho de cada grupo foi calculado como a mdia entre o tamanho mximo e mnimo de cada grupo. Os tamanhos selecionados e as fraes correspondentes podem ser vistos na Tabela 3. Condies de contorno: Em adio ao limite natural que consiste nas superfcies metlicas do equipamento, incluram-se trs limites especiais indicados na Figura 2: a) Carga - especificada como um fluxo de entrada de massa conhecida, nas condies de operao normais da planta. b) Bocal de sada - especificada como uma sada com presso conhecida de 12 psig. c) Superfcie superior - representa a interface com a atmosfera de nitrognio inerte e modelada como uma parede com zero de cisalhamento. Tabela 3. Tamanho e fraco dos grupos de partculas seleccionados Tamanho mximo do grupo (m) Grupo 0 Grupo 1 Grupo 2 Grupo 3 Grupo 4 Grupo 5 Grupo 6 Grupo 7 13.87 22.40 29.37 36.29 44.61 57.31 85.85 351.50 Frao mssica do grupo 12.5% 12.5% 12.5% 12.5% 12.5% 12.5% 12.5% 12.5%

Tamanho mdio (m) 7.225E-06 1.813E-05 2.588E-05 3.283E-05 4.045E-05 5.096E-05 7.158E-05 2.187E-04

Frao cumulativa 12.5% 25.0% 37.5% 50.0% 62.5% 75.0% 87.5% 100.0%

2.3. Validao A fim de comparar os resultados com o processo real foi realizada uma execuo de planta piloto, em que o enchimento do decantador foi realizado com a corrente de sada do equipamento de separao de asfaltenos, cuja composio correspondia descrita na Tabela 1. O enchimento foi realizado num tempo de 140 minutos, aps o que, o decantador comeou drenar a fase leve, composta principalmente de solvente e DAO pelo transbordamento superior. Durante a drenagem da fase leve, o decantador foi operado a 55 C e 12 psig. Quando se completou 300 minutos de operao, tomou-se uma amostra da corrente de sada para determinar a distribuio do tamanho da fase leve. O tamanho de partcula obtido reportado na Tabela 4. Tabela 4. Tamanho de partcula da corrente do topo do decantador, aps 300 minutos de operao Percentual acumulado 0% 5% 10% 20% 50% 75% 90% 100% Tamanho mximo(m) 0.58 2.67 3.74 5.57 11.67 20.18 30.64 65.51 1.625 3.205 4.655 8.62 15.925 25.41 48.075 Tamanho mdio (m)

3. Resultados
O modelo foi resolvido usando o software ANSYS FLUENT em um computador Intel (R) Core (TM) i72600@3.4 GHz com 32 GB de memria fsica. Ao trmino da corrida foi obtida a distribuio da fase leve e pesada 6

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 dentro do decantador e uma descrio de vetores de velocidade no fluido. A Figura 5 mostra dois aspectos da distribuio da fase leve dentro do computador. Nesta figura os tons de azul correspondem s reas que esto em maior concentrao da fase pesada e tonalidades laranja indicam as reas onde tem uma elevada proporo de lquido leve. Acumulao da fase pesada observada na parte inferior do equipamento, o que o comportamento esperado. Tambm se mostra uma assimetria na rea em frente do tubo de carga, provavelmente provocado pela corrente de entrada que move as partculas e impede-lhes se estabelecer nesta rea. Tambm observado que sobre as superfcies horizontais do agitador e os orifcios tem acumulao da fase pesada.

Figura 5. Distribuio de fases dentro do decantador. A Figura 6 mostra os vetores de velocidade calculados no interior do decantador, estes vetores indicam a direo do fluxo do fluido em cada zona e do uma idia das reas em que as correntes so definidos e zonas onde o fluido estacionrio. Na figura observa-se que, no fundo do decantador que os vetores no so paralelos, mas parecem estar orientados aleatoriamente, isto coincide com a zona de acumulao de fase pesada mostrada na Figura 5. Alm disso, na rea superior correspondente aos fluxos da fase leve, podem ser observadas correntes definidas formadas por grupos paralelos de vetores. A Figura 7 mostra as linhas de fluxo das correntes que saem pelo bocal de transbordamento (verde), mostrando que apenas na zona superior do decantador, onde o movimento do fluido ocorre. A parte inferior do equipamento parece no ser afetada pelas correntes de sada. Estas linhas de fluxo so o caminho mais provvel seguido pelas partculas de fluido. O modelo proposto permitiu calcular a quantidade de slidos que so arrastadas pelo fluxo leve que sai pelo transbordamento. A Tabela 5 mostra, na terceira coluna, a frao de volume ocupado por cada fase da corrente de sada; nesta tabela, as fases pesadas correspondem aos 8 diferentes tamanhos de partcula, previamente selecionados e apresentados na Tabela 3. Se mostra que apenas 0,5% dos efluentes correspondem fase pesada. A percentagem restante composta por a mistura de solvente e DAO. Na Figura 8 mostrada a comparao entre os resultados obtidos pelo modelo CFD e os dados experimentais, mostra-se que o modelo oferece valores mais elevados de tamanho mdio de partcula. A mdia para os clculos de CFD tem um valor de 30,5 m, enquanto que para os dados experimentais o valor da media 15,9 m. Para ter um parmetro de comparao, importante mencionar que a carga tem um tamanho mdio de tamanho de partcula de 58,2 m. As diferenas na curva de granulomtrica podem ser parcialmente atribudas a ter utilizado um conjunto discreto e limitado de valores para o dimetro de partcula da fase pesada. Uma representao mais detalhada, particularmente nos tamanhos de partcula menores poderia ter melhorado os resultados. 7

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Figura 6. Vetores de velocidade dentro do decantador

Figura 7. Linhas de fluxo no interior do decantador 8

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Tabela 5. Distribuio de fases e tamanho de partcula calculado para a sada pelo transbordamento.

Tamanho mdio Frao calculada (m) v/v Fase pesada 0 Fase pesada 1 Fase pesada 2 Fase pesada 3 Fase pesada 4 Fase pesada 5 Fase pesada 6 Fase pesada 7 Total pesados Lquido leve 7.23 18.13 25.88 32.83 40.45 50.96 71.58 218.67 1.1004E-03 8.6708E-04 7.3890E-04 6.5941E-04 6.4531E-04 5.5700E-04 4.4215E-04 1.0880E-05 5.0211E-03 9.9498E-01

Percentual de pesados 21.92% 17.27% 14.72% 13.13% 12.85% 11.09% 8.81% 0.22%

Percentual acumulado 21.92% 39.18% 53.90% 67.03% 79.88% 90.98% 99.78% 100.00%

100% 90% 80% 70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 0% 0 50 100 150 200 250 Tamanho medio (m)

Percentual acumulado

Cima Experimental Cima Calculado por CFD Carga

Figura 8. Distribuio da fase pesada nas correntes do decantador

4. Concluses
Construiu-se um modelo de fluido dinmica computacional para um decantador utilizado na separao de asfaltenos. O modelo foi configurado com o software ANSYS para dinmica de fluidos. Os resultados do modelo foram comparados com dados obtidos numa planta piloto. Os resultados observados suportam a concluso de que a fase pesada decantado remanescente quasi-esttica na parte inferior do equipamento. Exclusivamente na parte superior do decantador, onde a fase leve prevalece, o fluxo de lquido observada. Superfcies horizontais no interior do decantador, tais como as barras do agitador e os bocais, so reas propensas acumulao de fase pesada, mesmo no topo do equipamento. A curva granulomtrica calculada para o fluxo da cima segue a mesma tendncia que a obtida experimentalmente, no entanto, h um atraso de cerca de 15 m, que pode ser explicadas devido utilizao no clculo duma granulomtrica discreta, com apenas oito diferentes tamanhos de partcula. Mesmo que os resultados obtidos por os clculos CFD mostram desvio do valor experimental, os padres de fluxo e as tendncias mostram concordata com as observaes e permitem melhor compreenso da operao do decantador. 9

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5. Referncias
JINGCAI C., CHAO Y., ZAI-SHA M., CHENGJUN Z. CFD Modeling of nucleation, growth, aggregation, and breakage in continuous precipitation of barium sulfate in a stirred tank. Ind. Eng. Chem. Res. v 48, P 69927003, 2009a. KIRPALANI D.M., MATSUOKA A. CFD approach for simulation of bitumen froth settling process Part I: Hindered settling of aggregates. Fuel, v 87, p 380387, 2008. MOHANARANGAM K., STEPHENS D.W. CFD Modeling of floating and settling phases in settling tanks. In: Seventh International Conference on CFD in the Minerals and Process Industries, Melbourne, Australia: CSIRO; dic 2009b. RIAZI, M. R. Characterization and Properties of Petroleum Fractions., ASTM, 2005. SYAMLAL M., ROGERS W., OBRIEN T. J. MFIX Documentation: Volume 1, Theory Guide. U.S. Department of Energy, 1993. VALLOULLS, I. A., LIST, E. J. Numerical simulation of a sedimentation basin. 1. Model development. Environ. Sci. Technol., v 18, p 242-247, 1984a. VALLOULLS, I. A., LIST, E. J. Numerical simulation of a sedimentation basin. 2. Design application. Environ. Sci. Technol., v 18, p 248-253, 1984b.

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