UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR FACULTAD DE INGENIERA Y ARQUITECTURA ESCUELA DE INGENIERA QUMICA

ESTUDIO DE INGENIERIA SOSTENIBLE PARA LA OBTENCIN DE FURFURAL COMO SUBPRODUCTO DE LA AGROINDUSTRIA DEL MAZ.

PRESENTADO POR: FRANCIS REN AMAYA JUREZ OSCAR DANIEL FLORES SOLANO

PARA OPTAR AL TITULO DE: INGENIERO QUMICO

CIUDAD UNIVERSITARIA, ENERO DE 2011.

UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

RECTOR

MSc. RUFINO ANTONIO QUEZADA SNCHEZ

SECRETARIO GENERAL

LIC. DOUGLAS VLADIMIR ALFARO CHVEZ

FACULTAD DE INGENIERIA Y ARQUITECTURA

DECANO

ING. MARIO ROBERTO NIETO LOVO

SECRETARIO

ING. OSCAR EDUARDO MARROQUN HERNNDEZ

ESCUELA DE INGENIERIA QUMICA

DIRECTOR

ING. FERNANDO TEODORO RAMREZ ZELAYA

UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR FACULTAD DE INGENIERA Y ARQUITECTURA ESCUELA DE INGENIERA QUMICA

Trabajo de Graduacin previo a la opcin al Grado de:

INGENIERO QUMICO
Ttulo
:

ESTUDIO DE INGENIERIA SOSTENIBLE PARA LA OBTENCIN DE FURFURAL COMO SUBPRODUCTO DE LA AGROINDUSTRIA DEL MAZ.
Presentado por :

FRANCIS REN AMAYA JUREZ OSCAR DANIEL FLORES SOLANO

Trabajo de Graduacin Aprobado por : Docentes Directoras :

M.Es. e ING. TANIA TORRES RIVERA LICDA. XOCHIL MARA GODOY DE VILLATORO Docente Director Externo :

DR. ORLANDO CANJURA URRUTIA

San Salvador, Enero de 2011.

Trabajo de Graduacin Aprobado por:

Docentes Directoras

M.Es. ING. TANIA TORRES RIVERA

LICDA. XOCHIL MARA GODOY DE VILLATORO

Docente Director Externo

DR. ORLANDO CANJURA URRUTIA

AGRADECIMIENTOS

Al Dr. Luis Gilberto Parada, Director del Laboratorio de Polmeros y su personal acadmico, por su colaboracin en el uso de su laboratorio, equipo y anlisis de espectro infrarrojo para la caracterizacin de furfural producido. Al Departamento de Qumica Fsica de la Facultad de Qumica y Farmacia por proveernos de equipo de cristalera necesario para la obtencin de furfural a partir de desechos de maz. A los laboratorios de Qumica Agrcola del CENTA y la Facultad de Ciencias Agronmicas de la UES por colaborar con el equipo y pretratamiento necesario en las muestras de desechos de maz para la produccin de furfural. A la Inga. Cecilia de Flamenco, Sr. Padilla y Sr. Morn por permitirnos el uso del material de la Planta Piloto necesario para poder realizar las diferentes experimentaciones en el laboratorio. A nuestros asesores Inga. Tania Torres, Licda. Xochil de Villatoro y Dr. Orlando Canjura por su apoyo incondicional y cuya instruccin ha permitido llevar a cabo este trabajo de graduacin.

DEDICATORIA
El paso por las aulas me ha enseado que juntos el idealismo y los conocimientos, componen una fuerza capaz de vencer cualquier obstculo, todo depende de la pasin con la que decidamos vivir. As me lo han demostrado tambin muchas personas, a quienes agradezco y dedico de manera especial este logro que ahora comparto. A Dios Mis gracias y mi fe de que este logro es el primero de una carrera llena de xitos y satisfacciones la cual le dedico enteramente. A mi familia Y de manera especial a mis padres Mauricio Amaya y Cecy de Amaya, a quienes agradezco grandemente cuanto sacrificio han hecho por apoyarme en cada una de mis metas, por compartir tantos momentos de gloria y pena, pero principalmente por ser para m el mayor ejemplo de trabajo y superacin que pueda seguir. Saben que los amo y anso de corazn que se sientan orgullosos de cunto hemos logrado. A mis hermanos scouts Miembros en su mayora del Grupo San Rafael 60 de Santa Ana, con quienes he crecido y que con su ejemplo y dedicacin han formado el ciudadano y hombre que ahora soy, forjando mi vida en base a valores y demostrndome que lo imposible no existe. A mis compaeros y amigos El camino ha sido ms fcil con amigos como ustedes, Silvia C., Silvia T, Sara, Marilyn, Jos L., Luz, Sara, Marcia, Andrea, Roco, Gaby, Patty, Yid, Oscar, Denisse, Nena, Alfredo, Mauri, Irving, Henry, Jos y Benjamn y a cuantos ms han influido de manera especial en mi vida; les quiero mucho y cuentan conmigo incondicionalmente.

A mis profesores A quienes debo su valiosa instruccin, su dedicacin y el haber influido cada uno de manera particular para formar el ingeniero profesional que ahora soy. Amigos y colegas de ASEIQA, ALEIQ y AGU Con quienes he trabajado y luchado por fortalecer a la Universidad de El Salvador y en especial a la Ingeniera Qumica salvadorea y latinoamericana. Les agradezco su apoyo y amistad, as como por ampliar m horizonte y demostrarme lo que somos capaces de lograr. Y finalmente, en virtud de lo que Sir Baden Powell nos ha encomendado para ser felices haciendo el bien, Tratad de dejar este mundo en mejores condiciones de como lo encontrasteis, deseo que mi trabajo y esfuerzo sirvan para la gloria de El Salvador al que amo. Francis Ren Amaya Jurez

DEDICATORIA
Quiero dedicar este proyecto y toda mi carrera universitaria a Dios Todopoderoso porque sin l no hubiese sido posible, pues siempre ha estado a mi lado en todo momento dndome las fuerzas necesarias cuando todo pareca cuesta arriba. Con mucho amor se lo dedico a mis padres: Mauricio Adalberto Flores Gmez y Edna Mabel Solano de Flores, ya que gracias a ellos soy quien soy hoy en da, fueron los que me dieron ese cario, ejemplo de lucha y humildad, son los que han velado por mis estudios, por mi salud; son a ellos a quien les debo todo, han estado conmigo siempre en los momentos que mas los necesitaba para brindarme consejos, regaos pero sobre todo su apoyo incondicional, estoy muy seguro que lo han hecho con todo el amor del mundo. Le agradezco a mis hermanos: Mauri y Jorge, por siempre estar a mi lado en especial cuando ms los he necesitado. Gracias por preocuparse por m y por quererme mucho. A mis cuadas Ivette y Beatriz, por su apoyo por estar siempre pendientes de m. A mis sobrinos que gracias a sus sonrisas, travesuras, ocurrencias me hacan olvidar todas las preocupaciones de la universidad (tareas, parciales, etc.) A mi abuela Rosalina (Q.P.P.D) por regalarme la mejor mam del mundo y a pesar que se fue hace mucho siempre tengo presente sus muestras de preocupacin y cario. A mi abuela Rosa por sus muestras de afecto y por estar siempre pendiente de mis estudios A mis tos y tas en especial a mi to Ivn por regalarme la calculadora Voyage (amiga inseparable en toda mi carrera universitaria) y a mi to Memo por su apoyo y ayuda. A Iris Guerrero una persona muy especial por estar a mi lado a lo largo de mi carrera y darme su apoyo y amor en cada ao de mi formacin y por alentarme a seguir adelante pese a lo difcil que en momentos llegue a sentir. A Francis mi amigo y compaero de tesis por compartir tantos buenos e inolvidables momentos, por su paciencia y amistad.

A mis asesores de tesis con mucho respeto y cario, gracias por orientarnos y transmitirnos sus conocimientos y ser una base en nuestro trabajo de investigacin. A mis amigas y compaeras Denisse, Gaby, Paty, Nena y Yid por sus muestras de cario y afecto, por todas las noches de desvelos, por su ayuda y sus palabras de apoyo agradezco a Dios por haberlas puesto en mi camino. A mis lindas nias de alimentos Zulma, Bea, Eva y Bere por su amistad, por permitirme compartir tantos momentos bonitos disculpas por molestarlas tanto. A todos mis compaeros y compaeras: Fernando, Gatucho, Luz, Pedrito, Marcia, Edwin, Sara, Ren, Mora, Alan, etc. Por su ayuda y muestras de compaerismo, por todo lo que vivimos. Al Ingeniero Teo por su colaboracin y apoyo para la realizacin de este proyecto y a la Ingeniero Rico por transmitir sus conocimientos y ser un ejemplo a seguir. Oscar Daniel Flores Solano

NDICE DE CONTENIDOS

NDICE DE CONTENIDOS ................................................................................................... i NDICE DE FIGURAS ........................................................................................................ vii NDICE DE TABLAS ........................................................................................................... ix RESUMEN ............................................................................................................................ xi INTRODUCCIN ............................................................................................................... xiii OBJETIVOS ......................................................................................................................... xv OBJETIVO GENERAL ................................................................................................... xv OBJETIVOS ESPECFICOS ........................................................................................... xv MARCO TERICO ............................................................................................................... 1 1 DESARROLLO SOSTENIBLE Y PRODUCCIN MS LIMPIA. ............................ 2 1.1 DESARROLLO SOSTENIBLE ............................................................................. 2 LA SOSTENIBILIDAD BASADA EN CRITERIOS. .................................... 4 PRINCIPIOS DE SOSTENIBILIDAD. ........................................................... 5 LA SOSTENIBILIDAD Y EL DESARROLLO AGRCOLA. ....................... 6

1.1.1 1.1.2 1.1.3 1.2

PRODUCCIN MS LIMPIA. ............................................................................. 8 DEFINICIN DE PRODUCCIN MS LIMPIA. ........................................ 9 POR QU APLICAR PRODUCCIN MS LIMPIA? .............................. 10 BENEFICIOS. ......................................................................................... 11

1.2.1 1.2.2

1.2.2.1 1.2.3 1.2.4 1.3

ESTRATEGIAS DE PRODUCCIN MS LIMPIA. .................................. 12 ACCIONES MS COMUNES DE PRODUCCIN MS LIMPIA. ........... 12

AGRICULTURA LIMPIA. .................................................................................. 14

1.3.1

LA AGROINDUSTRIA Y SUS CO-PRODUCTOS. .................................... 15 LA PRODUCCIN AGRCOLA Y LOS MERCADOS QUMICOS. . 17

1.3.1.1 2

GENERALIDADES DEL MAZ. ................................................................................ 18 2.1 2.2 2.3 2.4 ORIGEN DEL MAZ. .......................................................................................... 18 CLASIFICACIN TAXONMICA DEL MAZ. .............................................. 18 DESCRIPCIN BOTNICA. ............................................................................. 19 ASPECTOS AGRONMICOS. .......................................................................... 21 TIPOS DE MAZ (VARIEDADES E HBRIDOS). ...................................... 22

2.4.1 2.5 2.6

GRANOS BSICOS EN EL SALVADOR. ........................................................ 22 RESIDUOS AGRCOLAS DEL MAZ EN EL SALVADOR. ........................... 23 AGRICULTORES CON RESIDUOS SOBRANTES. .................................. 23 MANEJOS ACTUALES DE LOS RESIDUOS DE MAZ. .......................... 26 USOS POTENCIALES DE LOS RESIDUOS DEL CULTIVO DE MAZ. . 27 COMERCIALIZACIN DE LOS RESIDUOS. .................................... 28

2.6.1 2.6.2 2.6.3

2.6.3.1 3

GENERALIDADES DEL FURFURAL. ..................................................................... 29 3.1 3.2 ANTECEDENTES HISTRICOS DE LA PRODUCCIN DE FURFURAL... 29 FUENTES DE PENTOSANAS Y SNTESIS DE FURFURAL. ........................ 31 ESTEQUIOMETRA. .................................................................................... 32 MECANISMOS DE REACCIN. ................................................................. 33 MECANISMO PARA LA HIDRLISIS DE PENTOSAS. ................... 34 DEPENDENCIA DE LA TEMPERATURA CON LA ACIDEZ. ......... 37 CINTICA DE LA FORMACIN DE PENTOSAS A PARTIR DE LAS

3.2.1 3.2.2

3.2.2.1 3.2.2.2 3.2.2.3

PENTOSANAS. ....................................................................................................... 38 3.2.2.4 REACCIONES DE PRDIDA DEL FURFURAL. ............................... 39

ii

3.3 3.4

MATERIAS PRIMAS. ......................................................................................... 40 TECNOLOGAS DE PROCESAMIENTO. ........................................................ 42 PROCESOS DEL FUTURO. ......................................................................... 43

3.4.1 3.5 3.6 3.7

PROPIEDADES FISICOQUMICAS.................................................................. 44 MTODO DE ANLISIS. .................................................................................. 45 RELEVANCIA Y POTENCIALES BENEFICIOS. ............................................ 46 APLICACIONES Y USOS. ........................................................................... 46 ALCOHOL FURFURLICO. ................................................................. 46 ALCOHOL TETRAHIDROFURFURLICO. ........................................ 47 THF (Tetrahidrofurano). ......................................................................... 47 PTMEG (Spandex). ................................................................................. 47 FURFURAL COMO EXTRACTOR. ..................................................... 48 FURFURAL COMO FUNGICIDA. ....................................................... 48 CIDO FUROICO.................................................................................. 49 USOS ADICIONALES. .......................................................................... 49

3.7.1

3.7.1.1 3.7.1.2 3.7.1.3 3.7.1.4 3.7.1.5 3.7.1.6 3.7.1.7 3.7.1.8

DESARROLLO EXPERIMENTAL .................................................................................... 51 4 DISEO EXPERIMENTAL PARA LA PRODUCCIN DE FURFURAL A PARTIR

DE DESECHOS AGRCOLAS. .......................................................................................... 53 4.1 DESARROLLO EXPERIMENTAL PRELIMINAR........................................... 54 CARACTERIZACIN DE LA MATERIA PRIMA. .................................... 54 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL PARA LA HIDRLISIS DE

4.1.1 4.1.2

PENTOSANAS Y PRODUCCIN DE FURFURAL. ................................................ 54 4.1.3 4.1.4 MONTAJE EXPERIMENTAL. ..................................................................... 55 PRUEBAS PRELIMINARES. ....................................................................... 56

iii

4.1.4.1

PRUEBAS

VARIANDO

TIEMPO

DE

MACERADO,

TEMPERATURA DE TRABAJO Y DIMETRO DE PARTCULAS. ................ 57 4.1.4.2 4.2 CARACTERIZACIN DEL PRODUCTO. ........................................... 57

CRIBADO DE VARIABLES. ............................................................................. 58 FACTORES EXPERIMENTALES. .............................................................. 58 ORGANIZACIN DE LOS EXPERIMENTOS. .......................................... 58 VARIABLE RESPUESTA. ........................................................................... 60 CARACTERIZACIN DEL PRODUCTO. .................................................. 60 RESULTADOS OBTENIDOS....................................................................... 60 ESTIMACIN DE LOS EFECTOS DE LOS FACTORES SOBRE EL

4.2.1 4.2.2 4.2.3 4.2.4 4.2.5

4.2.5.1

RENDIMIENTO DE REACCIN. .......................................................................... 61 4.3 DESARROLLO DEL PROCESO DE OPTIMIZACIN. ................................... 66 OPTIMIZACIN DE LA RESPUESTA. ...................................................... 71

4.3.1 4.4 5

ANLISIS DE RESULTADOS........................................................................... 72 PARA LA INSTALACIN DE UNA PLANTA DE

DISEO BSICO

PRODUCCIN DE FURFURAL. ....................................................................................... 78 5.1 DISEO DE PLANTA DE PRODUCCIN DE FURFURAL. .......................... 78 CAPACIDAD DE PRODUCCIN. .............................................................. 79

5.1.1 5.2

DETALLES DE OPERACIN. ........................................................................... 80 DIAGRAMA DEL PROCESO DE PRODUCCIN DE FURFURAL. ........ 84 BALANCE GLOBAL DEL PROCESO. ....................................................... 85 ESPECIFICACIONES DE EQUIPOS Y CORRIENTES. ............................ 87 SERVICIOS AUXILIARES ................................................................... 93

5.2.1 5.2.2 5.2.3

5.2.3.1 5.2.4

PROPUESTA PARA LA DISPOSICIN FINAL DE RESIDUOS Y

DESECHOS. ................................................................................................................ 97

iv

FURFURAL: FUENTE DE PRODUCTOS QUMICOS Y COMBUSTIBLES DEL

FUTURO. ........................................................................................................................... 102 6.1 6.2 6.3 6.4 6.5 7 8 9 RECUPERACIN DE SUBPRODUCTOS....................................................... 102 USO DE DERIVADOS. ..................................................................................... 103 COMERCIO INTERNACIONAL. .................................................................... 105 INVESTIGACIN Y DESARROLLO. ............................................................. 107 POTENCIALES IMPACTOS AMBIENTALES. .............................................. 108

CONCLUSIONES. ..................................................................................................... 110 RECOMENDACIONES. ........................................................................................... 112 BIBLIOGRAFA. ....................................................................................................... 113

ANEXOS ............................................................................................................................ 116 ANEXO I ............................................................................................................................ 117 TECNOLOGAS DE PROCESAMIENTO ....................................................................... 117 TECNOLOGA QUAKER OATS ................................................................................. 117 EL PROCESO POR LOTES USADOS EN CHINA ..................................................... 118 EL PROCESO POR LOTES DE AGRIFURANE ......................................................... 119 EL PROCESO DE SUPRATHERM .............................................................................. 120 EL PROCESO STAKE .................................................................................................. 123 EL PROCESO DE SUPRAYIELD ................................................................................ 124 ANEXO II .......................................................................................................................... 127 BASES PARA EL DISEO DE UN REACTOR DE MEZCLA COMPLETA ............... 127 ANEXO III ......................................................................................................................... 131 RECTIFICACIN DE MEZCLAS PARCIALMENTE MISCIBLES .............................. 131 ANEXO IV ......................................................................................................................... 134

ISOTERMAS DE ADSORCIN ....................................................................................... 134 TEORIA ......................................................................................................................... 134 APARATOS Y REACTIVOS ........................................................................................ 135 PROCEDIMIENTO ....................................................................................................... 135 CLCULOS ................................................................................................................... 136

vi

NDICE DE FIGURAS

Figura 1-1. La triangularidad de la Sostenibilidad. ................................................................ 5 Figura 2-1. Principales usos de residuos de maz que conocen los agricultores en El Salvador. ............................................................................................................................... 27 Figura 3-1. Unidad de Pentosana.......................................................................................... 33 Figura 3-2. Mecanismo de Hidrlisis de Pentosanas............................................................ 34 Figura 3-3. Mecanismo de Deshidratacin de Pentosas para formar Furfural. .................... 36 Figura 3-4. Constante dielctrica del agua como funcin de la temperatura. ...................... 38 Figura 3-5. Espectro IR del furfural. .................................................................................... 46 Figura 3-6. Esquema de Aplicaciones del furfural. .............................................................. 50 Figura 4-1. Aparato de destilacin Dean Stark..................................................................... 55 Figura 4-2. Sistema de destilacin a presin reducida. ........................................................ 56 Figura 4-3. Espectro FTIR para Furfural .............................................................................. 60 Figura 4-4. Grfico de Pareto para Rendimiento. ................................................................. 63 Figura 4-5. Grfico de Probabilidad Normal para Rendimiento. ......................................... 63 Figura 4-6. Grfica de Pareto Estandarizada para Rendimiento. ......................................... 65 Figura 4-7. Grfica de Probabilidad Normal para Rendimiento .......................................... 65 Figura 4-8. Grfico de Efectos Principales para Rendimiento. ............................................ 66 Figura 4-9. Grfico de Pareto Estandarizado para Rendimiento. ......................................... 69 Figura 4-10. Grfico de Probabilidad Normal para Rendimiento ........................................ 70 Figura 4-11. Grfico de efectos principales para rendimiento. ............................................ 70 Figura 4-12. Superficie de Respuesta Estimada ................................................................... 71 Figura 4-13. Contornos de la superficie de respuesta estimada. .......................................... 71 Figura 5-1. Diagrama de Bloques de Proceso ...................................................................... 81 Figura 5-2. Diagrama de Proceso de Produccin de Furfural .............................................. 84 Figura 5-3. Trituradora de Martillo para biomasa. ............................................................... 88 Figura 5-4. Reactor de tanque vertical.................................................................................. 89 Figura 5-5. Ilustracin de un filtro de bandas. ...................................................................... 90

vii

Figura 5-6. Ilustracin de Torres de destilacin ................................................................... 91 Figura 5-7. Intercambiador de tubos..................................................................................... 92 Figura 5-8. Decantador Vertical ........................................................................................... 93 Figura 5-9. Caldera ............................................................................................................... 94 Figura 5-10. Lnea Isoterma de Adsorcin ......................................................................... 100

viii

NDICE DE TABLAS

Tabla 2-1. Composicin qumica de la planta y grano de maz (% en base hmeda). ......... 20 Tabla 2-2. pocas de siembra recomendadas para el cultivo de maz en las diferentes zonas de El Salvador. ...................................................................................................................... 21 Tabla 2-3. Regionalizacin agrcola por departamentos en El Salvador ............................. 23 Tabla 2-4. Retrospectiva, Superficie, Produccin y Rendimiento de Produccin del Cultivo del Maz en El Salvador 2000/01-2009/10 ........................................................................... 25 Tabla 2-5. Cantidad de Residuos Generados para el Cultivo de Maz en Toneladas en El Salvador (2000/01-2009/10). ................................................................................................ 26 Tabla 2-6. Principales destinos de residuos del cultivo de maz en El Salvador (%). .......... 27 Tabla 2-7. Inters de los agricultores en comercializar los residuos del maz ..................... 28 Tabla 3-1. Contenido de pentosanas de varias materias primas en porcentaje (Base Seca). 41 Tabla 3-2. Propiedades Fisicoqumicas del Furfural grado tcnico. .................................... 44 Tabla 4-1. Caracterizacin de Materia Prima ....................................................................... 54 Tabla 4-2. Desarrollo Experimental Preliminar. .................................................................. 57 Tabla 4-3. Niveles de los factores experimentales. .............................................................. 59 Tabla 4-4. Codificacin de variables para cada prueba. ....................................................... 59 Tabla 4-5 Resultados Experimentales. ................................................................................. 61 Tabla 4-6. Estimacin de efectos. ......................................................................................... 62 Tabla 4-7. Anlisis de la Varianza para Rendimiento .......................................................... 64 Tabla 4-8. Factores y Dominio Experimental ...................................................................... 66 Tabla 4-9. Respuestas observadas. ....................................................................................... 67 Tabla 4-10. Anlisis de Varianza para el Rendimiento. ....................................................... 68 Tabla 4-11. Ruta ascendente para Rendimiento. .................................................................. 69 Tabla 4-12. Factores ptimos de operacin. ......................................................................... 72 Tabla 4-13. Comparacin de rendimientos y parmetros de operacin. .............................. 75 Tabla 5-1. Ventas internacionales por consumo de furfural. ................................................ 79

ix

Tabla 5-2. Superficie, Produccin y Rendimiento de Produccin del Cultivo del Maz en la Regin IV ............................................................................................................................. 80 Tabla 5-3. Cantidad de Residuos Generados y Utilizables como materia prima a partir del cultivo de maz en la Regin IV. (Toneladas) ...................................................................... 80 Tabla 5-4. Listado de los equipos de proceso....................................................................... 87 Tabla 5-5. Denominacin de las corrientes de proceso ........................................................ 97 Tabla 5-6. Datos experimentales para pruebas de Carbn ................................................... 99 Tabla 5-7. Resultados en pruebas de adsorcin .................................................................... 99 Tabla 6-1. Resultados para los primeros 30 qumicos de mayor inters. .......................... 104 Tabla 6-2. Produccin anual de furfural. ............................................................................ 106 Tabla 6-3. Demanda mundial de Furfural .......................................................................... 106

RESUMEN

El furfural, C4H3OCHO, es un lquido claro como el agua cuando est recin destilado, es el ms importante de los compuestos que contienen el anillo furnico de cinco miembros, caracterizado por un tomo de oxgeno. Es un aldehdo (II) con el grupo CHO en la posicin 2 ( ). La mayor ventaja del furfural es que proviene de recursos renovables. El furfural junto con el fenol y el etanol son los mayores productos comerciales o semicomerciales derivados de materiales hemicelulsicos. Tras 90 aos de su produccin a nivel industrial, an emergen nuevas y ms eficientes tecnologas de proceso, creando posibilidades de nuevos productos para una industria qumica preocupada de su dependencia en materia prima y energa proveniente de recursos no renovables. La Oficina de Eficiencia Energtica y Energa Renovable de los Estados Unidos reorganiz y combin programas que solan estar separados como el de biocombustibles, el de bioenerga y los programas de productos de base biolgica en un nico Programa de Biomasa. Esta reorganizacin incluye la identificacin de las mejores oportunidades para la sntesis de productos qumicos de valor aadido a partir de biomasa, que complementaran econmica y tcnicamente la produccin de combustibles y energa, aspectos que la ingeniera sostenible integra mediante consideraciones sociales, ambientales y econmicas en los mtodos de diseo de productos, procesos y sistemas de energa. La eleccin de la materia prima, en la produccin de furfural es fundamental, para determinar las condiciones de operacin y medir el rendimiento de la reaccin. El proceso de aprovechamiento de desechos de maz est basado en su alto contenido de pentosanas (30%) y el poco uso que recibe despus de la cosecha.

xi

Este proceso productivo depende de muchos factores influyentes, los cuales es necesario identificar y considerar su efecto, para trabajar en condiciones ptimas. Dentro de los efectos que resultan significativos en el proceso productivo se tienen: temperatura, porcentaje de acidez en la alimentacin de catalizador, trituracin de la materia prima y el tiempo de pretratamiento y reaccin. En el diseo de procesos industriales, es necesario conocer informacin sobre el tipo de reaccin que se efecta, as como el proceso de separacin necesaria para obtener un producto tan puro como se desee; para ello es necesario poseer conocimientos de cintica qumica, mecnica de fluidos, transferencia de calor y transferencia de masa. El estudio de ingeniera sobre las condiciones de operacin y caractersticas de diseo de equipos industriales para la produccin de furfural a partir de desechos de maz, brinda la oportunidad de impulsar la utilizacin de materias primas residuales, y complementar estudios previos sobre la cintica de reaccin de la deshidratacin de pentosanas a furfural, su mecanismo de formacin de furfural y sus modelos cinticos, los cuales estn incompletos o muestran inconsistencias entre distintos autores. El presente estudio se enfoca en las condiciones de operacin ptimas para la produccin de furfural a partir de las pentosanas contenidas en los desechos del maz, recolectando datos experimentales generados por un modelo factorial y a partir de los cuales se disea un sistema de equipos industriales que operen bajo una perspectiva de desarrollo sostenible y produccin ms limpia.

xii

INTRODUCCIN

Actualmente la ingeniera sostenible se refiere a la integracin de consideraciones sociales, ambientales y econmicas en los mtodos de diseo de productos, procesos y sistemas de energa. Adems, la ingeniera sostenible fomenta la atencin al producto y ciclo de vida del proceso durante el esfuerzo de diseo. La intencin es reducir al mnimo el total de los impactos ambientales de todo el ciclo y, al mismo tiempo, maximizar los beneficios a los actores sociales y econmicos (Rochester Institute of Technology, 2010). La ingeniera sostenible incluye el uso de mtodos que minimicen el dao ambiental, disear productos y procesos de manera que los desechos de uno se utilicen como insumos para otro proceso; y la incorporacin de las limitaciones ambientales y sociales, as como de los aspectos econmicos en las decisiones de ingeniera que se planean ejecutar. El manejo de los residuos constituye un problema importante en la sociedad actual, tanto en la vida cotidiana como en la industria y agricultura. Por tal motivo, debe llevarse a cabo una gestin adecuada de los mismos. Aparte de tratar de reducir su produccin en origen, mediante tcnicas de produccin ms limpia, se ha de tratar de transformarlos de manera sostenible en productos que se puedan utilizar posteriormente. La industrializacin del maz es una de las actividades agroindustriales que genera un valor agregado, puesto que permite obtener gran nmero de productos que se consumen en forma directa o como insumos de otras industrias. En El Salvador, como en otros pases del mundo, se tiene un especial respeto y admiracin por el maz, porque desde hace muchos aos ofrece alimento a muchos pueblos. Los residuos del maz, como sus tallos, hojas y zuros (olotes), representan una materia prima ptima y anualmente renovable, gracias a su alto contenido de pentosanas para la produccin de compuestos qumicos orgnicos como el furfural y otros muchos productos.

xiii

El furfural es uno de los tantos productos posibles a obtener en una refinera qumica procesadora de biomasa, y se considera que estos proyectos tienen el potencial para mejorar el desempeo ambiental y la sostenibilidad de la produccin qumica. El estudio examina nuevas tecnologas de extraccin que pueden dar rendimientos superiores de furfural y menores costos de procesamiento. Esto podra ser capaz de utilizar la, relativamente abundante, oferta de biomasa y residuos de otras operaciones de procesamiento agrcola en el pas. Dentro del diseo de plantas de procesamiento qumico se contemplan los principios de la Produccin ms Limpia como una de las estrategias hacia el Desarrollo Sostenible, considerando la eficiencia energtica, la minimizacin de desechos y la reduccin de emisiones al ambiente desde la concepcin del proyecto. En el diseo de procesos qumicos industriales, es necesario entender las bases de la reaccin qumica que se efecta; as como su comportamiento; por tanto, resulta necesaria la aplicacin de conocimientos de ingeniera en las reas de cintica qumica, mecnica de fluidos, manejo de slidos, transferencia de calor y masa, as como la evaluacin econmica del proyecto. En esta investigacin se disear un proyecto de aprovechamiento integral de desechos de maz, obtenindose a partir de dicha materia prima el furfural, un aldehdo de gran aplicacin industrial, que brinde un aporte para convertir la agricultura salvadorea en una actividad econmica competitiva y productiva, proveyendo nuevas oportunidades de comercio y desarrollo a este sector vital de la matriz insumo producto salvadorea, colocando al pas con la capacidad de ponerse al nivel del resto de naciones que han iniciado la ejecucin de planes de aprovechamiento industrial, basados en la gestin de residuos agrcolas.

xiv

OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL Realizar el estudio de Ingeniera para la obtencin de furfural como subproducto de la agroindustria del maz, bajo la perspectiva de Desarrollo Sostenible y Tecnologas Limpias de Produccin.

OBJETIVOS ESPECFICOS 1. Diagnosticar, mediante informacin bibliogrfica y de campo, la situacin actual en el manejo de los desechos de la agroindustria del maz. 2. Determinar el pre tratamiento fsico y qumico que necesita el zuro y las hojas de elote para ser utilizados como materia prima en la produccin del furfural. 3. Optimizar el mtodo de laboratorio para la hidrlisis de las pentosanas en la produccin de furfural. 4. Extrapolar el trabajo de laboratorio hacia el diseo de las operaciones y los procesos unitarios tcnicamente ptimos, con enfoque de Tecnologa Limpia, para la Produccin de furfural a partir de zuro (olote) y hojas de maz. 5. Identificar mediante anlisis qumico infrarrojo (IR), la obtencin de furfural a partir de desechos provenientes de la agroindustria del maz. 6. Evaluar el impacto ambiental al implementar la produccin del furfural en El Salvador como subproducto de la agroindustria del maz. 7. Formular una propuesta para la disposicin final de los residuos generados en la produccin del furfural segn la perspectiva de Tecnologas Limpias.

xv

MARCO TERICO

Dado el actual requerimiento por comprender un concepto tan recurrente en los campos acadmico, social, poltico y econmico, como el Desarrollo Sostenible, este Marco Terico pretende desarrollar su significado y aplicacin a la temtica en estudio. Se plantearn los conceptos bsicos, complementarios y especficos de un proyecto de aprovechamiento integral de desechos de maz, como una medida de aprovechamiento de residuos agrcolas y la implementacin de tcnicas de Produccin ms Limpia en la agroindustria; obtenindose as el furfural, un aldehdo de gran importancia como solvente industrial y usado en la fabricacin de resinas polimricas, entre otras aplicaciones. Con este fin, el proyecto se organiza de la siguiente manera: en primer lugar se hace referencia a un marco terico para conocer el significado y los diferentes enfoques asociados al Desarrollo Sostenible. A partir de ello, se aborda la Produccin ms Limpia (P+L) como una de las estrategias enfocadas al Desarrollo Sostenible, derivando en la Agricultura Limpia donde se aplican los principios de P+L en la agroindustria, las cuales enfatizan el nivel local como slido punto de partida para la minimizacin o eliminacin de residuos de procesos. As se muestra el caso de la agroindustria del maz, predominante en la cultura salvadorea, tanto en su cultivo como en el consumo de sus productos; sealando la utilizacin de la gran cantidad de residuos agrcolas disponibles, mediante su transformacin industrial, en productos de valor tcnico y econmico, lo cual resuelve un problema de fundamental inters para los pases productores en vas de desarrollo al realizar una gestin adecuada de los desechos, obteniendo un valor agregado en la produccin agrcola.

DESARROLLO SOSTENIBLE Y PRODUCCIN MS LIMPIA.

El desarrollo sostenible no es una idea nueva. Muchas culturas a travs de la historia humana han reconocido la necesidad de armona entre la naturaleza, la sociedad y la economa. Lo que s es nuevo es la articulacin de estas ideas en el contexto de una sociedad global industrial y de informacin. Requiere la comprensin de que la inaccin tiene consecuencias negativas y que debemos encontrar formas innovadoras de cambiar estructuras institucionales e influenciar conductas individuales. Se trata de tomar accin, de cambiar polticas y prcticas en todos los niveles, desde el mbito individual hasta el internacional (CNPMLTA, s. f.). La Produccin Ms Limpia resulta a partir de la conservacin de materias primas, agua y energa; eliminacin de las materias primas txicas y peligrosas; y reduccin de la cantidad y la toxicidad de todas las emisiones y desperdicios en la fuente durante el proceso de produccin (CNPMLTA, s. f.). Esta iniciativa describe un acercamiento preventivo a la gestin ambiental. No es ni una definicin legal ni cientfica que se pueda diseccionar, analizar o someter a disputas tericas. Es un amplio trmino que abarca lo que algunos pases o instituciones llaman: ecoeficiencia, minimizacin de residuos, prevencin de la contaminacin o productividad verde.

1.1 DESARROLLO SOSTENIBLE

Desarrollo sostenible es un concepto en constante cambio y an no existe un nico significado; histricamente hablando, se puede asociar el nacimiento de este concepto a dos constataciones importantes que empieza a tener la humanidad hacia los aos 70 del siglo XX:

1. El incremento de los crecimientos y de los desequilibrios, 2. La existencia de lmites y de impactos medioambientales. 2

El Informe Brundtland (1987) vincula desarrollo y medio ambiente como interdependientes e imprescindibles y utiliza por primera vez, de forma popular, el concepto de desarrollo sostenible (Xercavins et al., 2005).

Segn su definicin clsica, obtenida de dicho informe, el desarrollo sostenible es Aquel desarrollo que satisface las necesidades del presente sin comprometer la capacidad de las generaciones futuras para satisfacer sus propias necesidades (ONU, 1987). Contiene en su interior dos conceptos clave:

a) el concepto de "necesidades", en particular las necesidades esenciales de los pobres del mundo, a quienes debe darse una prioridad principal, y b) la idea de las limitaciones impuestas por el estado de la tecnologa y organizacin social en la capacidad del medio ambiente para satisfacer las necesidades presentes y futuras. As, los objetivos de desarrollo econmico y social deben ser definidos en trminos de sostenibilidad en todos los pases -desarrollados o en vas de desarrollo- orientados al mercado o de planificacin centralizada. Las interpretaciones pueden variar, pero deben compartir ciertas caractersticas generales y debe surgir de un consenso sobre el concepto bsico de desarrollo sostenible y un marco estratgico amplio para su realizacin.
La satisfaccin de las necesidades y aspiraciones humanas es el objetivo principal del desarrollo. Las necesidades esenciales de un gran nmero de personas en los pases en desarrollo, como: alimentacin, vestido, vivienda y empleo, no se estn satisfaciendo; y ms all de las mencionadas, estas personas tienen legtimas aspiraciones a una mejor calidad de vida. Un mundo en el que la pobreza y la desigualdad son endmicas de regiones especficas ser siempre propenso a sufrir crisis, entre ellas la ecolgica. El desarrollo sostenible busca satisfacer lo antes expuesto (ONU, 1987). Lograr tal cometido depende, en parte, del logro de potencial crecimiento y desarrollo sostenible aunado al crecimiento econmico en los lugares deficitarios. La consistencia entre

ellos reflejar los principios generales de la sostenibilidad y la no explotacin de los dems.

Pero el crecimiento por s solo no es suficiente; los altos niveles de actividad productiva y la pobreza generalizada pueden coexistir y poner en peligro el medio ambiente. Por lo tanto el desarrollo sostenible exige que las sociedades satisfagan las necesidades humanas, al aumentar la capacidad productiva garantizando la igualdad de oportunidades para todos (ONU, 1987). Una expansin en nmero puede aumentar la presin sobre los recursos y disminuir el aumento de los niveles de vida en las zonas en que la privacin es generalizada. Aunque la cuestin no es slo del tamao de la poblacin, sino de la distribucin de los recursos; el desarrollo sostenible slo puede llevarse a cabo siempre que la evolucin demogrfica est en armona con las variaciones del potencial productivo del ecosistema (ONU, 1987). Una sociedad puede poner de muchas maneras en peligro su capacidad para satisfacer las necesidades esenciales de su pueblo en el futuro, por ejemplo con la sobreexplotacin de los recursos. La direccin de los avances tecnolgicos puede solucionar algunos problemas inmediatos pero puede conllevar a otros mayores. Grandes sectores de la poblacin pueden ser marginados por el desarrollo mal dirigido (ONU, 1987). La agricultura sedentaria, la desviacin de cursos de agua, la extraccin de minerales, la emisin de calor y gases nocivos a la atmsfera, los bosques comerciales, y la manipulacin gentica, son todos ejemplos de la intervencin humana en los sistemas naturales en el curso del desarrollo. Hasta hace poco, estas intervenciones fueron de pequea escala y su impacto limitado. Las intervenciones actuales son ms drsticas en escala e impacto, y ms amenazantes a los sistemas sustentadores de la vida tanto a nivel local como mundial. Como mnimo, el

desarrollo sostenible no debe poner en peligro los sistemas naturales que sustentan la vida en la Tierra: la atmsfera, las aguas, los suelos y los seres vivos (ONU, 1987).

1.1.1 LA SOSTENIBILIDAD BASADA EN CRITERIOS.

La sostenibilidad ha de ser ambiental, social y econmica, es decir, ha de utilizar criterios ecolgicamente viables y no degradantes, ser socialmente aceptada y deseada, econmicamente realizable con tecnologas apropiadas, y ha de facilitar finalmente para el futuro los correspondientes capitales naturales, sociales y econmicos. 4

As, tal y como dice lo anterior y como se refleja en la Figura 1-1, la sostenibilidad debe ser desde tres puntos de vista: ambiental, social, econmico y conjuntamente (Xercavins et al., 2005).
Eficiencia en el uso de los capitales Crecimientos Econmicos Orgnicos Tecnologas Apropiadas

ECONMICA

Equidad Intrageneracional Distribucin de Recursos Contrato Social

Valoracin Ambiental Internalizacin Contrato Natural

HUMANA
Salud Enseanza Cultura Equidad Intergeneracional Participacin, Pluralismo Actividad Antropognica

AMBIENTAL
Integridad de Ecosistemas Biodiversidad Capacidad de Carga

Figura 1-1. La triangularidad de la Sostenibilidad. (Fuente: Xercavins, et al., 2005)

1.1.2 PRINCIPIOS DE SOSTENIBILIDAD.

Globalidad, integracin, lmites, participacin y justicia son las piezas que integran el complejo concepto del desarrollo sostenible. La qumica verde consiste en el desarrollo de las metodologas para modificar la naturaleza intrnseca de los productos o procesos con la finalidad de reducir los riesgos que estos involucren tanto para el ambiente como para la salud humana (Anastas 1998). 1. Es preferible evitar la generacin de un residuo que tratarlo o limpiarlo una vez formado. 2. Se deben desarrollar mtodos que maximicen la incorporacin de todos los materiales de un proceso en el producto final. 3. Cuando sea posible, se deben disear sustancias qumicas que sean de baja o nula toxicidad para el ambiente o los seres humanos.

4. Las sustancias qumicas se deben disear de manera que sean eficientes al mismo tiempo que tengan baja peligrosidad. 5. El uso de sustancias auxiliares (solventes, agentes de separacin, etc.) debe ser evitado cuando sea posible y cuando no, se deben utilizar sustancias inocuas. 6. Se deben analizar, y de ser posible reducir, los requerimientos de energa dependiendo de sus impactos ambientales y econmicos. Son preferibles los procesos a temperatura y presin atmosfrica. 7. Las materias primas deben ser preferentemente renovables. 8. Cuando sea posible se debe evitar la derivacin innecesaria

(proteccin/desproteccin, modificaciones temporales de procesos fisicoqumicos, etc.). 9. El uso de catalizadores es preferible al uso estequiomtrico de sustancias qumicas. 10. Los productos qumicos deben disearse para que al final de su vida til no persistan en el ambiente y formen productos de degradacin inocuos. 11. Es necesario el desarrollo de metodologas analticas que permitan el monitoreo continuo de los procesos para verificar y controlar la formacin de sustancias peligrosas. 12. Las sustancias utilizadas en los procesos qumicos se deben seleccionar de manera que se minimice el potencial de ocurrencia de accidentes qumicos (como

explosiones e incendios).

1.1.3 LA SOSTENIBILIDAD Y EL DESARROLLO AGRCOLA.

Se define la agricultura sostenible como un sistema integrado de prcticas de produccin vegetal y animal que tienen aplicacin a un sitio especfico y que a largo plazo debe: satisfacer el alimento humano; mejorar la calidad ambiental, y la base de los recursos naturales, de la que depende la actividad agrcola; hacer el ms eficiente uso de los recursos no renovables y de los recursos locales, integrando en lo posible los ciclos y controles naturales biolgicos; sostener la viabilidad econmica de las operaciones de las fincas, y mejorar la calidad de vida de los finqueros y de la sociedad en general (IICA, 1995).

El Comit Asesor Tcnico del Grupo Consultivo para la Investigacin Agrcola Internacional (TAC/CGIAR) entiende por agricultura sostenible: el manejo exitoso de los recursos para la agricultura, para satisfacer las necesidades cambiantes del ser humano mientras se mantiene o mejora la calidad del ambiente y se conservan los recursos naturales (IICA, 1995). A partir de todo lo anterior, los requisitos indispensables para alcanzar la sostenibilidad seran que todas las acciones y sus resultados cumplan con los criterios ambientales, sociales y econmicos antes descritos. En el caso especfico de la agricultura se ha de procurar un equilibrio entre el uso de los recursos naturales y su produccin, de manera que no se ponga en peligro el futuro de las prximas generaciones, reduciendo lo ms posible es uso de insumos forneos y eliminando la contaminacin. Debe procurarse un crecimiento con igualdad, con gran participacin comunitaria, y que promueva la conservacin de los recursos naturales, mantenindose dentro de la capacidad de carga de la tierra. Existen dos extremos en la agricultura tropical: la que se fundamenta en el alto uso de insumos externos que afectan el ambiente y el agotamiento de los recursos no renovables, y la basada en bajo uso de insumos externos, generalmente practicada con el empleo de mtodos erosivos que hacen que los recursos naturales no brinden sustento a las poblaciones locales (IICA, 1995). Entre los dos extremos de prcticas agrcolas existen elementos que ofrecen grandes oportunidades para orientar las prcticas agrcolas del futuro hacia la sostenibilidad. Para el caso, la alta innovacin en ciencia y tecnologa agrcola nos indica que los cientficos dedicados a esta labor podran reorientar, con el apoyo de otras reas del saber, la investigacin hacia la sostenibilidad agrcola (IICA, 1995). Es vital para este proceso de alcanzar la sostenibilidad impulsar la participacin de la poblacin a nivel local; es decir, que en todas las acciones que tomemos se deben anteponer los intereses de esa poblacin y su bienestar, su seguridad alimentaria, su calidad de vida, y

permitir su participacin en todos los procesos de decisin y ejecucin. Para ello ser necesaria una induccin que posibilite que los productores agrcolas se compenetren del efecto de sus acciones en el medio ambiente, de manera que adquieran conciencia de que este cambio es absolutamente necesario, no slo para su bienestar personal y econmico, sino tambin para el de las generaciones futuras (IICA, 1995). Para que se adopten con prontitud las nuevas tecnologas se requerir contar con una organizacin adecuada de los productores agrcolas, a fin de que tengan acceso inmediato a ellas, y puedan obtener ventaja de las oportunidades que brinda la agricultura orgnica, la agricultura basada en sistemas de produccin y en la produccin forestal, as como en la fijacin de bixido de carbono y la conservacin de la biodiversidad, entre otros. Esta organizacin es necesaria tambin para acceder a mercados que les permitan vender sus productos a mejores precios. Esto debe funcionar tanto para que la investigacin y la transferencia sean efectivas, como para que los productores y consumidores sean beneficiados de las prcticas de agricultura sostenible.

1.2 PRODUCCIN MS LIMPIA.

El enfoque moderno de las tecnologas limpias, en el sentido de que la forma ms inteligente de resolver la problemtica ambiental es evitarla, se debe lograr con procesos productivos y de servicios capaces de utilizar un nmero reducido de recursos y generar una cantidad reducida de desechos. El concepto ms ampliado es el de tecnologas ambientalmente integradas, en el sentido de que todo el sector productivo sea capaz de trabajar en procesos productivos limpios y complementarios entre s, donde el desecho de un proceso productivo constituya un insumo de otro (Carbajal, 2001). Esto implica una relacin entre el concepto de produccin y consumo sostenible. La produccin limpia es parte de una estrategia fundamentalmente dirigida al desarrollo sostenible y sus caractersticas son una oferta ambientalmente responsable y una demanda ambientalmente informada. Es decir, quien produce debe tener clara su responsabilidad

ambiental; y el que demanda, conocer bien las implicaciones ambientales de los bienes y servicios que demanda.

1.2.1 DEFINICIN DE PRODUCCIN MS LIMPIA.

El concepto de produccin ms limpia fue creado por el Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente (PNUMA) en 1989 ante la necesidad de disear un enfoque ms general e integrado sobre los cambios en los procesos productivos que superara el restrictivo de diversas tcnicas que se venan utilizando, como minimizacin de residuos, prevencin de la contaminacin, reduccin en origen, etc. Considera que la produccin ms limpia constituye la continua aplicacin de una estrategia ambiental integrada y preventiva a los procesos y productos con el objeto de reducir los riesgos para la salud humana y el medio ambiente y es, adems, promovida ya que ofrece una aproximacin ms sistemtica y amplia que la ecoeficiencia. La produccin ms limpia incluye la conservacin de materias primas y energa, la eliminacin de materias primas txicas y la reduccin de la cantidad y capacidad de impacto de todas las emisiones y los residuos antes de que estos abandonen el proceso. En relacin con los productos, la estrategia se centra en reducir los impactos a lo largo de su ciclo de vida. Nos encontramos no ante un objetivo determinado, sino ante una poltica de mejora continua (Bermejo, 2005). La produccin ms limpia aborda la contaminacin industrial de manera preventiva. Concentra la atencin en los procesos, productos y servicios, y la eficiencia en el uso de las materias primas e insumos, con el objetivo de promover mejoras que permitan reducir o eliminar los residuos antes que se generen (UTN, 2008). La experiencia internacional comparada ha demostrado que, a largo plazo, la produccin ms limpia es ms efectiva desde el punto de vista econmico y ms coherente desde el punto de vista ambiental, con relacin a los mtodos tradicionales de tratamiento de residuos al final del proceso (UTN, 2008).

Los mtodos de tratamientos al final del proceso se concentran en qu hacer con los desperdicios una vez que ya han sido creados, a diferencia de la Produccin ms Limpia donde las tcnicas de prevencin de la contaminacin pueden aplicarse a cualquier proceso de manufactura y abarcan desde cambios operacionales relativamente fciles de ejecutar, hasta cambios ms extensos, como la sustitucin de insumos txicos o el uso de tecnologas ms limpias y eficientes. Es importante destacar que la filosofa del proceso de produccin ms limpia est sobre todo relacionada con la reduccin al mximo de la generacin de residuos a lo largo de toda la cadena de produccin. Sin embargo, no existe una produccin limpia como tal, la generacin de residuos es inherente a cualquier proceso productivo. Lo que busca el proceso es evitar una generacin excesiva de residuos, dado que por un lado es considerada una prdida econmica debido al mal aprovechamiento de los recursos e insumos empleados, y por el otro, stos son contaminantes y afectan a la salud y el ambiente, por lo que su reduccin permite prevenir impactos ambientales negativos (UTN, 2008). Por tanto, el enfoque de la Produccin ms Limpia, trata de reducir de manera continua la generacin de residuos y contaminantes en cada etapa del ciclo de vida.

1.2.2 POR QU APLICAR PRODUCCIN MS LIMPIA?

La Produccin Ms Limpia (P+L), adems de brindar una opcin eficiente para lograr disminuir los niveles de contaminacin y riesgos ambientales y ocupacionales, es frecuentemente una buena propuesta de negocio. Al gestionar de manera eficiente los materiales y optimizar los procesos, se obtienen menos desechos y costos de operacin ms bajos. Generalmente, los trabajadores aumentan en su productividad, debido al mejor clima de trabajo, la menor prdida de tiempo en sus tareas, y la disminucin del ausentismo por accidentes o enfermedades (Rosemberg, 2008). Es importante destacar que la P+L, al revisar los procesos productivos, permite visualizar oportunidades de mejora para utilizar de manera racional las materias primas y la energa, contribuyendo a reducir las emisiones y los desechos en la fuente. Asimismo, esta tcnica

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tiene en cuenta la disminucin en los impactos producidos por los productos a lo largo de todo su ciclo de vida (Rosemberg, 2008).

1.2.2.1 BENEFICIOS.
Adems de los beneficios ambientales que se observan con la implantacin de un programa de produccin ms limpia, se identifican otros, como los financieros, operacionales y comerciales, detallados a continuacin (UTN, 2008): 1. Beneficios Financieros a. Reduccin de costos por optimizacin del uso de las materias primas e insumos en general. b. Ahorro por mejor uso de los recursos (agua, energa, etc.) c. Reduccin en los niveles de inversin asociados a tratamiento y/o disposicin final de residuos. d. Aumento de las ganancias.

2. Beneficios Operacionales a. Aumento de la eficiencia de los procesos. b. Mejora de las condiciones de seguridad y salud ocupacional. c. Mejora en las relaciones con la comunidad y la autoridad de auditora ambiental. d. Reduccin en la generacin de residuos. e. Aumento de la motivacin del personal.

3. Beneficios Comerciales a. Mejora el posicionamiento de los productos que se venden en el mercado. b. Mejora la imagen corporativa de la empresa. c. Facilita el acceso a nuevos mercados. d. Aumenta las ventas y el margen de ganancias.

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1.2.3 ESTRATEGIAS DE PRODUCCIN MS LIMPIA.

Cuando se decide implementar un plan de P+L en una empresa se debe hacer con un criterio jerrquico de actuacin medioambiental de acuerdo al siguiente orden de prioridades: 1. Prevenir la generacin de residuos y emisiones. 2. Reciclaje. 3. Tratamiento. 4. Disposicin segura. Cada una de estas alternativas se deben usar slo cuando se hayan acabado las posibilidades de actuacin del estadio superior, por ejemplo, el reciclaje de materiales se debe realizar nicamente cuando se hayan agotado las posibilidades de prevencin; y as sucesivamente (Rosemberg, 2008).

1.2.4 ACCIONES MS COMUNES DE PRODUCCIN MS LIMPIA.

1. Buenas prcticas operativas. a. Procedimientos y mtodos de trabajo y organizacin. b. Segregacin de desechos. c. Sistemas de Gestin. d. Mejor manejo de materias primas e insumos. e. Capacitacin del recurso humano.

2. Sustitucin de insumos. a. Menos txicos. b. Renovables. c. Materiales auxiliares con ms vida til.

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3. Control de los procesos. a. Instrucciones y procedimientos operativos redactados en forma clara y disponible al personal. b. Registros de las operaciones para corroborar cumplimiento de especificaciones de procesos.

4. Modificacin de las mquinas y equipos. a. Mejor equipamiento. b. Mejores condiciones de trabajo y operacin.

5. Modificacin de tecnologa. a. Cambios en la Planta. b. Mejor Tecnologa. c. Mayor automatizacin.

6. Reutilizacin, recuperacin y reciclaje. a. Reaprovechamiento de materiales para que sirvan como insumo de otro proceso dentro de la empresa.

7. Aprovechamiento de subproducto. a. Separacin y transformacin del residuo en un subproducto para ser utilizado por la misma empresa o vendido a otras.

8. Reformulacin-rediseo del producto. a. Diseo con menor impacto ambiental durante su produccin. b. Diseo con menor impacto ambiental durante su utilizacin. c. Alargamiento de la vida til del producto.

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1.3 AGRICULTURA LIMPIA.

Todas las prcticas de P+L estn encaminadas a la conservacin de las materias primas, agua y energa, eliminacin de las materias primas txicas y peligrosas, reduccin de la cantidad y toxicidad de todas las emisiones y desperdicios durante el proceso de produccin, buscando la obtencin de productos ms inocuos para los consumidores, la preservacin de los recursos utilizados, y una mejor relacin beneficio costo para los productores, gracias a la eficiencia de los procesos implementados (Borbn et al., 2009). Para la aplicacin de procesos de Produccin Ms Limpia en las fincas, se deben tener en cuenta estrategias de Buenas Prcticas Agrcolas (BPA), contribuyendo a mejorar la produccin, reduciendo los costos ambientales ligados a ella, dando como resultado la preservacin de los recursos naturales (Borbn & al, 2009). Segn la Organizacin de las Naciones Unidas para la Agricultura y la Alimentacin (FAO), las Buenas Prcticas Agrcolas son un conjunto de normas, principios y recomendaciones tcnicas aplicadas a las diversas etapas de la produccin agrcola; las cuales incorporan el Manejo Integrado de Plagas (MIP) y el Manejo Integrado del Cultivo (MIC), cuyo objetivo es ofrecer un producto de alta calidad e inocuidad con un mnimo impacto ambiental, con bienestar y seguridad para el consumidor y los trabajadores, y que permita proporcionar un marco de agricultura sustentable, documentado y evaluable (Borbn et al., 2009). En general, las Buenas Prcticas Agrcolas se basan en tres principios fundamentales: 1. La obtencin de productos sanos que no representen riesgos para la salud de los consumidores. 2. La proteccin del medio ambiente. 3. El bienestar de los agricultores. La importancia de conocer y aplicar las Buenas Prcticas Agrcolas como estrategia de manejo para una Produccin Ms Limpia de alimentos y materias primas, enmarcadas en el

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Desarrollo Sostenible, radica en que con un inadecuado manejo en los sistemas de produccin agrcola, se causa un gran impacto ambiental, puesto que segn la FAO, un tercio del calentamiento atmosfrico y el cambio climtico obedece a las malas prcticas en la agricultura (Borbn et al., 2009). En general se reconoce que alrededor del 25% del principal gas que produce el efecto de invernadero, el dixido de carbono, procede de la agricultura, en especial, de la deforestacin y la quema de biomasa. Los rumiantes domsticos, los incendios forestales, el cultivo de arroz en los humedales y los productos de desecho producen la mayor parte del metano que existe en la atmsfera, a la vez que la labranza convencional y la utilizacin de fertilizantes generan el 70% de los xidos nitrosos (Borbn et al., 2009).

1.3.1 LA AGROINDUSTRIA Y SUS CO-PRODUCTOS.

La coincidencia de disciplinas y reas de conocimiento comunes en la formacin de los profesionales de la qumica, y otras profesiones afines, permite considerar la posibilidad de actuar interdisciplinariamente en campos que requieren innovacin y desarrollo. La reorganizacin de saberes lleva a vislumbrar nuevas formas de aprendizaje e investigacin aplicada, ello constituye un nicho de oportunidad profesional bajo enfoques tecnolgicos convergentes, tanto nter como multidisciplinarios. Las reas de alimentos y agroindustrias son reas de oportunidad para la produccin y la investigacin aplicada (Islas, 2007). El campo de trabajo se encuentra en las reas productivas de transformacin y de servicios. En el caso de los qumicos agrcolas y la ingeniera de agroqumicos, las principales reas son: industria alimentaria; laboratorios de biotecnologa de plantas; centros de investigacin y desarrollo tecnolgico; laboratorios de anlisis qumicos de materias primas, aguas, suelos, fertilizantes, forrajes y alimentos, y laboratorios y bufetes de certificacin o de asesora tcnica. En las ingenieras debe incluirse la planeacin e instalacin de agroindustrias, las estrategias de escalamiento de los procesos industriales, el diseo de plantas y la optimizacin de procesos. Muchas de las reas y funciones descritas tambin pueden ser el

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campo de accin de los ingenieros qumicos, ingenieros ambientales, qumicos industriales y otros profesionales, como los licenciados en nutricin o ingenieros agrnomos. Todos ellos pueden evaluar y controlar las variables de rendimiento de los cultivos y los parmetros de madurez comercial y de calidad pos cosecha de los productos de campo; adems de investigar, seleccionar y desarrollar nuevos productos alimenticios y aprovechar y tratar desechos agroindustriales y municipales para proteger el medio ambiente, estos profesionales tambin pueden contribuir a crear nuevos productos. Es indudable que en alimentos, tecnologa y desarrollo, sta es una de las mejores oportunidades para hacer investigacin y desarrollo en condiciones nter y multidisciplinarias (Islas, 2007). Carole Brookins, ex vicepresidente del Banco Mundial (2001-2005), ha estimado que el crecimiento de los pases con economas emergentes (fundamentalmente China e India) har que se incorporen mil millones de personas a la clase media mundial. El aumento consecuente en el consumo de alimentos constituye una formidable oportunidad para los pases que cuenten con la capacidad para producirlos. De ah que segn un artculo de Eduardo Remolins aunque hace treinta o cuarenta aos producir alimentos no se consideraba una buena estrategia para una nacin en desarrollo pues haba que industrializarla, hoy el mundo ha cambiado y los alimentos ya no son lo que solan ser. No slo la creciente demanda garantizar buenos precios para las prximas dcadas, sino que el valor agregado a los alimentos tambin es creciente y los asemeja ms a sofisticados bienes de la era del conocimiento que a modestas materias primas (Islas, 2007). Por otra parte, el mercado emergente de los productos fitoteraputicos (qumicos naturales de origen vegetal) es otro nicho promisorio. El desarrollo de esos productos incluye el trabajo con organismos nacionales de ciencia y tecnologa y novedosas formas de cooperacin pblica y privada. Pequeos centros cientficos que realizan descubrimientos se asocian con las grandes empresas para perfeccionar y lanzar internacionalmente los productos; sin embargo, el mercado de los alimentos funcionales no excluye a productores menores, como las pequeas y medianas empresas (PyMEs), donde se pueden encontrar pequeos laboratorios con procesos confiables y productos innovadores. Esta es una

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tendencia creciente dada la demanda y el nivel de sofisticacin requerido en los productos (Islas, 2007).

1.3.1.1 LA

PRODUCCIN

AGRCOLA

LOS

MERCADOS

QUMICOS.
Dentro de la qumica, en forma general, se prev que la biotecnologa permitir ampliar la produccin agrcola hacia el mercado de productos intermedios, con el criterio de que sus aplicaciones contribuirn a: a. Disminuir los costos de produccin y de transformacin de la biomasa agrcola; b. Aumentar los volmenes producidos a fin de satisfacer simultneamente las necesidades agroalimentarias y las necesidades energtico-qumicas, sin

incrementar los precios agrcolas; c. Ampliar la gama de productos de la qumica orgnica (Arias, 1991).

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GENERALIDADES DEL MAZ.

Con el propsito de abordar la agroindustria salvadorea para implementar proyectos de ingeniera sostenible, el maz resulta ser el cultivo predominante en la intencin de siembra, as como en el consumo de gran parte de la poblacin. En esta seccin se presenta una recopilacin de factores productivos y econmicos de la agroindustria del maz, terminando con un aspecto importante como es la generacin de los desechos agrcolas y su potencial aprovechamiento.

2.1 ORIGEN DEL MAZ.

En la actualidad se acepta que el maz es originario de Amrica, concretamente de la zona situada entre la mitad del sur de Mxico y el sur de Guatemala segn sus registros fsiles ms antiguos, encontrados en la ciudad de Mxico, consistentes en muestras de polen de un maz primitivo y tienen entre sesenta y ochenta mil aos de antigedad, en Sudamrica las pruebas arqueolgicas de la transformacin del maz son ms recientes y escasas; se localizan principalmente en las zonas costeras del Per. A partir de estas reas, el cultivo del maz fue extendindose, primero a Amrica del Norte y, tras la llegada de Coln al continente, al resto del mundo (Garcs, N. 1987).

2.2 CLASIFICACIN TAXONMICA DEL MAZ.

Taxonmicamente, el maz se clasifica as (Garcs, N., 1987): DIVISIN: Angiosperma. CLASE: Monocotiledneas. SUBCLASE: Macrantineas. ORDEN: Graminales. FAMILIA: Gramnea. GENERO: Zea. ESPECIE: mays. NOMBRE CIENTFICO: Zea mays(Garcs, N. 1987).

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2.3 DESCRIPCIN BOTNICA.

Planta. El maz es una gramnea anual de crecimiento rpido y gran capacidad productiva, adaptada a las ms diversas condiciones de clima y suelo. Se constituye despus del arroz y el trigo, en el cultivo ms importante del mundo para la alimentacin humana y animal. (Verissimo, L. 1999). Raz. Las cuatro o cinco races se desarrollan inicialmente a partir de la semilla (races primarias) slo son funcionales durante los primeros estados de desarrollo. Estas races van degenerando y son sustituidas por otras secundarias o adventicias, que se producen a partir de los 8 o 10 primeros nudos de la base del tallo, situados por debajo del nivel del suelo, formando un sistema radicular denso a modo de cabellera que se extiende a una profundidad variable, a partir de los 4 o 5 nudos por encima de la superficie, emite otro tipo de races adventicias ms gruesas. (Fernndez, J. 1999). Tallo. El maz es una planta anual, su tallo es una caa formado por nudos y entrenudos macizos, de longitud variable, gruesos en la base y menos grueso en los entrenudos. El nmero de nudos es variable en las diferentes variedades, en cada entrenudo hay una depresin en forma de canalito que se extiende a lo largo del entrenudo, cada nudo es el punto de insercin de una hoja. (Reyes, r. 1985). Hojas. La vaina de la hoja forma un cilindro alrededor del entrenudo, pero con los extremos desunidos. Su color visual es verde pero se pueden encontrar hojas rayadas de blanco y verde, o verde y prpura. El nmero de hojas por planta vara entre 8 a 25. (Parsons, D. 1998). Flor. Es una planta monoica es decir, con flor masculina y femenina que estn en la misma planta, pero separadas, las flores masculinas aparecen en la extremidad del tallo y estn agrupadas en panculas, las flores femeninas aparecen en las axilas de algunas hojas y estn agrupadas en una espiga rodeada de largas brcteas. A esta espiga suele llamarse mazorca y presenta, en su extremidad superior, largos estilos en forma de pincel que reciben el nombre de barbas o sedas. (Herrera, J. sf).

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Fruto. La mazorca o fruto, est formada por una parte central llamada zuro, donde se adhieren los granos de maz en nmero de varios centenares por cada mazorca. El zuro o corazn, representa del 15 al 30% del peso de la espiga. La fecundacin de las flores femeninas puede suceder mediante el polen de las panojas de la misma planta o de otras plantas; el fruto y la semilla forma un slo cuerpo que tiene la forma de una caripside brillante, de color amarillo, rojo, morado o blanco que se denominan vulgarmente como granos y dentro del fruto, que es el ovario maduro, se encuentran las semillas (vulos fecundados y maduros), la semilla est compuesta de cubierta o pericarpio, endospermo amilceo y embrin o germen y pesa aproximadamente 0.3 gramos. (Garcs, 1987) En la Tabla 2-1 se muestran resultados de anlisis fisicoqumicos realizados a la planta de maz. Donde el contenido de fibra para zuros, hojas y rastrojos es de 39, 31 y 28% en base hmeda. (Berrios y Castro 1997.)
Tabla 2-1. Composicin qumica de la planta y grano de maz (% en base hmeda).

Aspecto Materia seca Protena total Protena digestible Nutrientes digestibles totales (TND) Grasa Fibra cruda Calcio Fsforo

Maz 85.00 8.70 6.70 8.00 4.00 2.00 0.02 0.27

Zuro (Olote) 90.00 2.50 ~ 42.00 0.40 39.00 0.11 0.40

Hojas (Tusa) 89.00 3.10 0.90 60.00 0.90 31.00 0.08 0.52

Rastrojo 83.00 1.50 0.80 41.00 0.80 28.00 0.32 0.23

Fuente: Berrios y Castro. TND = Nutrientes digestibles totales.

20

2.4 ASPECTOS AGRONMICOS.

El maz prospera en climas templados y soleados, donde el suministro de humedad es adecuado durante la temporada de crecimiento. En cuanto a la humedad, los momentos, ms crticos en el perodo del desarrollo del cultivo coincide con la aparicin de la espiga masculina, la polinizacin y el perodo en que aparecen los granos. El maz se adapta tpicamente en los suelos de alta fertilidad y buen drenado. El cultivo requiere abundancia de nitrgeno y cantidades liberales de fosfato y potasio. Mejora en los suelos cuya acidez no es ms que moderada y que contienen considerable cantidades de calcio, magnesio y azufre. El cultivo es sensible tambin a deficiencias en los vestigios de elementos en especial del cinc y el boro. Las escasas pruebas de la investigacin tropical sugieren que, en algunos suelos de altura considerablemente intemperizados, algunos de los vestigios de elementos cobre, cinc, boro, molibdeno, manganeso y hierro, pueden ser demasiados escasos para la produccin lucrativa del maz La prctica del cultivo del maz se realiza con una metodologa sencilla, y comienza con la eleccin de la poca adecuada de siembra (Tabla 2-2), luego se contina con una preparacin adecuada del terreno a cultivar, para aprovechar al mximo los nutrientes y mejorar el drenaje del suelo. Una vez se tenga las condiciones ptimas del suelo y climticas se procede a la siembra de la semilla de maz la cual una vez germinada da paso al sistema de races que toma los nutrientes del suelo, para permitir el desarrollo del tallo y hojas hasta alcanzar su plena madurez. (Berrios y Castro, 1997)
Tabla 2-2. pocas de siembra recomendadas para el cultivo de maz en las diferentes zonas de El Salvador.

pocas Primavera Postrera De riego a humedad

Zona Costera de (0-450 m.s.n.m.) 15-30 de mayo

Valles INT de (450-900 m.s.n.m.) 15 mayo/15 junio 15 mayo/31 agosto

Zonas altas de (900-1600 m.s.n.m.) 26 abril/26 junio

Del 1-15 de Dic.

Del 1-15 de Dic.

(Fuente: Berros y Castro, 1997)

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2.4.1 TIPOS DE MAZ (VARIEDADES E HBRIDOS).

Maz Reventn. Se caracteriza por tener un almidn ms duro y en l existen tubos capilares rellenos de agua y aire. Al ser sometidos a la accin del calor, el endospermo explota, dejando expuesta la parte interior del grano. Se utiliza sobre todo para el consumo humano. (Parsons, D. 1998). Maz Harinoso. El maz harinoso es de importancia comercial, los granos no son dentados y estn formados principalmente por almidn suave exceptuando una pequea y delgada capa de almidn duro situado alrededor del grano, sus colores ms comunes son el blanco y azul. (Richard, J. 1983). 4.3. Maz dulce. El grano es de aspecto arrugado y el endospermo crneo, contiene 11% de azcar, es adecuado para el consumo humano. (Irigoyen, H. 1982). Maz Cristalino. Tiene un endospermo duro y granos con almidn compacto. Este maz se usa tanto en la alimentacin como materia prima para la obtencin de alcohol y almidn. (Parsons, D. 1998). Maz Dentado. Es un tipo intermedio entre los duros y los harinosos. Su caracterstica principal es una depresin en la parte superior del grano. (Herrera, J. sf). 4.6. Maz duro. Las semillas contienen una porcin central harinosa pequea, el endospermo perifrico es crneo, se usa en la alimentacin de las aves. (Crespo, S. 1999). Maz Tunicado. Considerado como primitivo, cada grano individual est envuelto o cubierto por glumas o tnica, similar al arroz, insertado en el raquis, y la mazorca a su vez est cubierta por las brcteas. (Reyes, R. 1985).

2.5 GRANOS BSICOS EN EL SALVADOR.

La produccin de granos bsicos como el arroz, maz, sorgo y frijol son de suma importancia para el pas; ya que forman parte esencial de la dieta alimenticia de la

22

poblacin. Adems El Salvador posee las condiciones climticas y de suelos adecuadas para cultivar y cosechar dichos productos. Se puede mencionar que de los granos bsicos el que se destaca por ocupar un mayor porcentaje de superficie cosechada es el maz con, seguido del sorgo y frijol y en ltimo lugar el arroz (DGEA-MAG).

2.6 RESIDUOS AGRCOLAS DEL MAZ EN EL SALVADOR.

La divisin territorial del pas que utiliza la Direccin General de Economa Agropecuaria del Ministerio de Agricultura y Ganadera (MAG-DGEA) se divide en cuatro regiones departamentales (Tabla 2-3) y con base en ello generan informacin sobre la produccin agrcola en El Salvador.

Tabla 2-3. Regionalizacin agrcola por departamentos en El Salvador

Regin

Departamento Ahuachapn

Regin

Departamento La Paz

Santa Ana Sonsonate Chalatenango San Salvador

III

Cabaas San Vicente Usulutn San Miguel

II

Cuscatln La Libertad

IV

Morazn La Unin

Fuente: MAG-DGEA

2.6.1 AGRICULTORES CON RESIDUOS SOBRANTES.

El MAG-DGEA no cuantifica los residuos generados del maz, solo se limita a la produccin de maz en s. Para el clculo de las cantidades de residuos generados, se utiliz informacin proporcionada por dicha dependencia gubernamental, sobre rendimientos de maz por manzana de tierra cultivada y la superficie en manzanas de tierra cultivada por los agricultores. Para los clculos se utilizarn los datos experimentales de las razones peso y se aplicarn las siguientes ecuaciones: 23

CRTOTAL = CRT + CRO + CRHC CRT= 0.1764 x R x S x (1/20) CRO= 0.2195 x R x S x (1/20) CHC= 0.8302 x R x S x (1/20) Donde: CRTOTAL: Cantidad de residuos totales del cultivo de maz (Ton) CRT : Cantidad de Residuos de Hoja (Ton) 0.1764: Razn peso promedio Hoja/Maz al 12.32% de humedad CRO : Cantidad de Residuos de Zuro (Ton) 0.2195: Razn peso promedio Zuro/Maz al 9.56% de humedad CRHC: Cantidad de Residuos de Hoja/Caa (Ton) 0.8302 : Razn peso promedio Hoja/Caa/Maz al 11.12% de humedad R: Rendimiento de maz por manzana en qq/Mz S : Superficie cultivada en manzana

Ejemplo de clculo - Para ao 2009/ 2010 en base a los resultados de la segunda encuesta de propsitos mltiples 2009-2010. Clculo de la Cantidad de Residuos de Hoja de Maz 1 CRT = 0.1764 R S 20 qq qqm 1Ton CRT = 0.1764 46.2 374,128 Mz qqm Mz 20qq CRT = 152,451.17 Ton de hoja Clculo la Cantidad de Residuos de Olote qq qqm 1Ton 46.2 374,128 Mz qqm Mz 20qq CRO = 168,874.03 Ton de zuro 24 CRO = 0.2195 R S 1 20

CRO = 0.2195

Clculo la Cantidad de Residuo de Hoja/caa/maz 1 CRHC = 0.8320 R S 20 qq qqm 1Ton CRHC = 0.8320 46.2 374,128 Mz Mz 20qq qqm CRHC = 717,488.46 Ton de hoja de caa Clculo la Cantidad de Residuos Totales CRTOTALES=CRT+CRO+CRHC CRTOTALES= 1, 038,813.66 Ton Residuos

La produccin nacional de maz en el perodo 2000 -2010 se presenta en la Tabla 2-4.

Tabla 2-4. Retrospectiva, Superficie, Produccin y Rendimiento de Produccin del Cultivo del Maz en El Salvador 2000/01-2009/10

Ao Agrcola 2000/01 2001/02 2002/03 2003/04 2004/05 2005/06 2006/07 2007/08 2008/09 2009/10

Superficie Produccin Rendimiento (MZ) (QQ) (QQ/MZ) 370,370 420,150 353,487 327,089 335,458 353,699 344,255 343,614 364,364 374,128 12,673,200 12,429,497 14,014,886 13,815,565 14,257,000 16,007,357 16,325,476 15,387,155 19,148,927 17,291,237 34.20 29.60 39.60 42.20 42.50 45.30 47.40 44.78 52.60 46.20

Fuente: Estadsticas Agropecuarias, D.G.E.A.-M.A.G.

La Tabla 2-5 resume la cantidad de residuos generados por la produccin de maz en El Salvador, en el perodo 2000 2010.

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Tabla 2-5. Cantidad de Residuos Generados para el Cultivo de Maz en Toneladas en El Salvador (2000/01-2009/10).

Ao Agrcola 2000/01 2001/02 2002/03 2003/04 2004/05 2005/06 2006/07 2007/08 2008/09 2009/10 PROMEDIO

CRT

CRO

CRHC

CRTOTAL 777,669.22 763,535.23 859,412.44 847,444.75 875,306.37 983,705.36 944,687.01

111,719.89 139,016.53 526,932.81 109,689.40 136,489.93 517,355.90 123,463.11 153,628.99 582,320.34 121,743.83 151,489.63 574,211.28 125,746.43 156,470.19 593,089.74 141,319.02 175,847.65 666,538.69 135,713.65 168,872.71 640,100.65

143,922.00 179,086.61 678,815.78 1001,824.39 169,040.12 210,341.87 797,286.73 1176,668.72 152,451.17 189,699.73 719,044.09 1061,194.99 133,480.86 166,094.38 629,569.60 929,144.85

Fuente: Estadsticas Agropecuarias, D.G.E.A.-M.A.G.

Se estima que a lo largo de sta dcada se ha estado generando en promedio 929,144.85 toneladas mtricas anuales de desechos agroindustriales provenientes de la cosecha de maz, del cual aproximadamente un 25.49% no tiene un uso definido y simplemente se desperdicia (Berrios y Castro, 1997). El porcentaje restante es aprovechado por los agricultores pero no de manera tal que genere un valor agregado a los ingresos de los productores de maz

2.6.2 MANEJOS ACTUALES DE LOS RESIDUOS DE MAZ.

Tal como se detalla en el planteamiento del problema, el 60% de los residuos se manejan como desperdicios y quema, destinndose solo un 40% para abono, forrajes y combustibles. Por tanto, habra disponibilidad del 60% de ellos para producir qumicos orgnicos intermedios o como fuente de energa, sin afectar el uso tradicional de ellos (Tabla 2-6).

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Tabla 2-6. Principales destinos de residuos del cultivo de maz en El Salvador (%).

Manejo Desperdicio Quema Forraje Abono Venta Combustible

Regin I 55.55 19.44 0.00 22.22 2.77 0.00

Regin II 59.09 0.00 4.54 31.83 0.00 4.54

Regin III 50.00 9.52 0.00 40.48 0.00 0.00

Regin IV 35.00 0.00 5.00 10.00 30.00 20.00

Total 50.83 9.17 1.67 28.33 5.83 4.17

Fuente: Berrios y Castro 1997

2.6.3 USOS POTENCIALES DE LOS RESIDUOS DEL CULTIVO DE MAZ.

Los resultados obtenidos al consultar a los agricultores de maz sobre los usos que conocen y podra drsele a los residuos generados de este cultivo en El Salvador son los siguientes: forraje (alimento para ganado), combustible y ningn uso, con porcentajes de 21.09, 20.58 y 25.49, respectivamente. Otros usos identificados son: artesanas, venta y usos domsticos, con porcentajes de 5.22, 1.96 y 4.41, respectivamente, tal como se muestra en la Figura 2-1 (Berrios y Castro 1997).
30 25 20 15 10 5 0 Ninguno Porcentaje 25.49 Forraje 21.09 Combustible 20.58 Abono 10.78 Industria Artesanal 10.78 Artesana 5.22 Domstico 4.41 Venta 1.96

Figura 2-1. Principales usos de residuos de maz que conocen los agricultores en El Salvador.

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2.6.3.1 COMERCIALIZACIN DE LOS RESIDUOS.

El porcentaje de agricultores interesados es comercializar los residuos del cultivo de Maz por regin es mostrado en la Tabla 2-7, donde los productores de las Regiones I, II y III estn interesados en comercializar los residuos con porcentajes de 84.21, 66.67 y 72.97 respectivamente; mientras los productores de la Regin IV presentan un menor inters (36.67%) en ese sentido. A nivel de El Salvador el 66.67% manifiesta inters en comercializar los residuos del cultivo de Maz; cuyo porcentaje es mayor comparado con el de aquellos con residuos sobrantes (45.17%), esto indica que un porcentaje significativo de ellos sacrificara algn uso de los residuos con el fin de comercializarlos.
Tabla 2-7. Inters de los agricultores en comercializar los residuos del maz

Regin I II III IV Totales

Si (%) 84.21 66.67 72.97 36.67 66.67

No (%) 13.79 33.33 27.03 63.33 33.33

Fuente: Berrios y Castro 1997

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3 GENERALIDADES DEL FURFURAL.

Los proyectos para producir furfural no provienen de un esfuerzo encaminado a producir sustancias qumicas como co-productos agrcolas, y precisamente cuando este proyecto fue planteado en sus inicios, nadie tena en mente la produccin del furfural, de manera especfica, como posible resultado de estas investigaciones. Este tipo de proyectos se iniciaron en una poca en que a excepcin del alcohol etlico y otros procesos de fermentacin, los subproductos agrcolas se consideraban de manera casi exclusiva como materia prima para la alimentacin animal; corriente que actualmente predomina en los pases en vas de desarrollo, los cuales van sumndose poco a poco a este tipo de iniciativas. Actualmente el furfural es un qumico de mucha utilidad, de produccin relativamente sencilla y cuya fuente son los desechos agrcolas, y el capital de inversin para quienes lo producen est al alcance de comunidades agrcolas.

3.1 ANTECEDENTES HISTRICOS DE LA PRODUCCIN DE FURFURAL.

En 1921, Quaker Oats Company de Cedar Rapids, Iowa, tena unas ollas a presin en desuso que se empleaban en un procesamiento de cereales descontinuado. Para hacer uso de este equipo y de cantidades masivas de cascarilla de avena, generadas en la fabricacin de hojuelas de avena, comenzaron la produccin industrial de furfural (Zeitsch, 2000). Las circunstancias de esta iniciativa histrica estn esplndidamente descritas en un artculo de Harold J. Brownlee y Carl S. Miner en 1948, que contiene los siguientes pasajes: "Esta empresa nunca tuvo una planta piloto para furfural. El trabajo se traslad

directamente de los experimentos de laboratorio para lo que era esencialmente una unidad de escala completa. Este fue el resultado del hecho de que la Quaker Oats Company tena disponible en la planta en Cedar Rapids, donde operara la primera planta de produccin de

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furfural, una serie de ollas a presin de hierro alrededor de 8 x 12 pies, que haban sido utilizadas en la fabricacin de un producto de cereales, que no result rentable. Dado que estas cocinas estaban disponibles y ya que el proceso iba a consistir del tratamiento de la cascarilla de avena con cido bajo presin, pareca aconsejable tratar de utilizar estos digestores al menos para los primeros intentos de operacin en gran escala. Cuando se tom la decisin de revestir el digestor de hierro en Cedar Rapids con un material resistente al cido, se realiz un estudio de una serie de metales. Una consulta con los diversos proveedores indic el uso de 20 capas de Monel, que los bordes deban ser subidos y soldados. El revestimiento del digestor se termin, y la digestin se realiz por primera vez en noviembre de 1921. Antes del experimento real, se ejecut una prueba con el recubrimiento de metal Monel mediante la aplicacin de presin de vapor que soplaba de 60 a 70 libras, y la aplicacin inmediata de vaco, pero cuando el digestor se abri despus de la prueba, el revestimiento se haba hundido de mala manera. Al parecer haba unos pocos agujeros que permitan que el aire y el vapor de agua se filtraran lentamente por detrs del revestimiento. Esta prueba se repiti al menos una vez ms antes de que este mtodo de instalacin de un revestimiento ajustado fuera abandonado. Por ltimo, se dejaba un agujero en cada

extremo del digestor en el revestimiento de Monel para que actuaran como respiraderos y equilibraran la presin en ambos lados de la chaqueta. Esto previno ms cavitaciones, pero tena el inconveniente de que los vapores corrosivos de las cscaras penetraron detrs de la coraza de metal Monel y, finalmente, provocaron la corrosin del hierro. El revestimiento sirvi, sin embargo, para gran parte del trabajo preliminar sobre el furfural, pero nunca result del todo satisfactoria. Ms tarde estas corazas estaban hechas de cobre, pero nunca fueron muy satisfactorias, y en ltima instancia se utilizaron revestimientos de ladrillo de carbono con cemento resistente al cido, que es del tipo de material que todava se pone en uso en las plantas de furfural en la actualidad. Por lo tanto, hay que sealar que el diseo del reactor fue dictado por el equipo disponible de la poca, y no era el resultado de un estudio de optimizacin. Esto es comprensible, ya

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que la cintica de la formacin de furfural no fue establecida sino hasta muchos aos despus. Es an ms notable que este proceso utilizado a principios de 1921 todava est en uso. Sin embargo, desde su creacin descrita anteriormente, el proceso de produccin de furfural, y los procesos en relacin con sus productos derivados, han sido sometidos a una evolucin arrasadora, y se basa en la intuicin qumica que ha llegado a un grado sorprendente de sofisticacin (Zeitsch, 2000). El furfural es un disolvente producido a partir de las pentosanas de las planta, complejos de hidratos de carbono contenidos en la celulosa de los tejidos vegetales. Este producto ha suscitado inters porque ayuda en la factibilidad de convertir los suministros relativamente abundantes de materias primas de lignocelulosa (es decir, los materiales utilizados para la transformacin en su procesamiento) en etanol y co-productos qumicos de mayor valor (Wondu Business and Technology Services, 2006). Las fuentes comunes de pentosanas son el maz y zuros de maz (fuente principal), el bagazo de caa de azcar, residuo de pulpa de papel, bamb, kenaf, cascarillas de cereales, trigo y la paja de arroz, cscaras de frutos secos, semillas de algodn y madera (dura y blanda) (Wondu Business and Technology Services, 2006). El furfural es utilizado en la industria qumica como un producto intermedio en la sntesis de otros productos qumicos, como nylon, lubricantes y solventes, adhesivos, medicinas y plsticos. Se produce principalmente por hidrlisis cida de materiales ricos en celulosa o hemicelulosa utilizando soluciones de cidos (generalmente minerales) para romper los polisacridos en azcares (Wondu Business and Technology Services, 2006).

3.2 FUENTES DE PENTOSANAS Y SNTESIS DE FURFURAL.

El furfural se produce a partir de residuos agrcolas que contienen pentosanas, que son hidrolizadas a furfural y otros subproductos. Las pentosanas son hemicelulosas (carbohidratos complejos) que estn presentes dentro de la celulosa en muchos tejidos de plantas leosas. Las materias primas ms comunes para la produccin de furfural incluyen

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mazorcas de maz, bagazo de la transformacin de caa de azcar, y el producto de las corrientes de curtido y la produccin de fibras celulsicas (Gubler, 2008). La mayora de las plantas de furfural se encuentran cerca de las materias primas disponibles. Pocos operan sobre una base de doce meses, la mayora lo hacen en un perodo de siete a ocho meses, coincidiendo con la cosecha de productos agrcolas. La mayora de la produccin se destina para la preparacin de alcohol furfurlico y resinas de furano, utilizado como tal en el refinado de aceite de lubricacin o de extraccin de butadieno, o para exportacin (Gubler, 2008).

3.2.1 ESTEQUIOMETRA.
Las pentosanas se hidrolizan a pentosas, en catlisis en medio cido acuoso, y esta pentosa se deshidrata a furfural en un proceso unificado. La estequiometra de las dos reacciones es el siguiente:

1. La hidrlisis de pentosanas: Pentosana (C5H8O4)n n(132.114) + + + n (Agua) n (H2O) n (18.016) n (Pentosa) n (C5H10O5) n (150.130) g/mol

2. Deshidratacin de las pentosas: Pentosa C5H10O5 150.130 3 (Agua) 3 (H2O) 54.048 Furfural C5H4O2 96.082 g/mol

Por lo tanto, la reaccin general se puede decir que es: Pentosana 132.114 2 (Agua) 36.032 Furfural 96.082 g/mol

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Siendo el rendimiento terico del furfural a partir de las pentosanas: Yt = 96.082/132.114 = 0.72727 Y este se convierte en el valor referencia con el cual se miden las plantas productoras de furfural (Zeitsch, 2000).

3.2.2 MECANISMOS DE REACCIN.

Las pentosanas (polipentosas) se conforman predominantemente por anillos unidos por puentes de oxgeno como se muestra en la figura 3-1.

Figura 3-1. Unidad de Pentosana (Zeitsch, 2000)

En la medida en la estructura de la pentosana representa un poliacetal, la hidrlisis cida de pentosanas corresponde a la hidrlisis de acetales (Zeitsch, 2000). El mecanismo de la hidrlisis cida de pentosanas se muestra esquemticamente en la Figura 3-2 y se compone de los siguientes pasos: 1. La protonacin de un enlace de oxgeno, lo que conduce a oxgeno trivalente (primera y segunda lneas del diagrama). 2. La escisin de un enlace de carbono/oxgeno que produce un carbocatin a un lado del puente de oxgeno, y un grupo hidroxilo en el otro lado del puente de oxgeno (tercera lnea del diagrama). 3. El carbocatin consume agua (cuarto lnea del diagrama). 4. El grupo resultante H2O+ libera un ion de hidrgeno, dejando detrs un grupo hidroxilo (quinta lnea de la figura) (Zeitsch, 2000).

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Figura 3-2. Mecanismo de Hidrlisis de Pentosanas. (Zeitsch, 2000)

3.2.2.1 MECANISMO PARA LA HIDRLISIS DE PENTOSAS.

Esta secuencia de procesos se repite hasta que todos los puentes de oxgeno han desaparecido de manera que los anillos se han convertido en molculas individuales de pentosa. La subsiguiente formacin de furfural a partir de las pentosas implica la liberacin de tres molculas de agua por cada molcula de pentosa. Todas esas grandes transformaciones de estas molculas no se producen de forma directa, sino en etapas pausadas. Un mecanismo aceptable se ilustra en la Figura 3-3. La pentosa inicial se muestra en su forma de anillo que representa un hemiacetal intramolecular.

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La forma de cadena abierta del aldehdo en equilibrio con el anillo puede pasar por alto, ya que representa menos del uno por ciento de la pentosa total. Los pasos que se muestran en la transformacin constarn de dos eliminaciones 1,2- y una eliminacin de agua 1,4-. La eliminacin debe implicar la participacin de dos tomos de carbono vecinos y la formacin de un doble enlace entre ellos, mientras que la eliminacin en 1,4- afecta a dos tomos de carbono separados por otros dos tomos de carbono y la formacin de un anillo (Zeitsch, 2000). En concreto, cuando un ion de hidrgeno ataca a un par solitario de electrones (no enlazantes) del oxgeno hidroxilo unido a un tomo de carbono, el resultado es un estado de transicin con un tomo de oxgeno trivalente con carga positiva. Como el oxgeno es ms electronegativo que el carbono, la carga positiva (deficiencia de electrones) de inmediato se desplaza hacia el tomo de carbono ms prximo antes que la fisin del enlace C-O conduzca a un fragmento de carga positiva y la liberacin de una molcula de agua neutral. En el fragmento, el tomo de carbono con carga positiva es trivalente. Debido a esta situacin inusual, los dos electrones vecinos de un enlace C-X son absorbidos en el espacio entre los dos tomos de carbono para formar un doble enlace. Esto provoca una fisin del enlace C-X del cual los electrones se tomaron, liberando un tomo de hidrgeno para la migracin dentro de la molcula. Este ion de hidrgeno buscar otro par solitario de electrones (no enlazantes) de un oxgeno hidroxilo para desencadenar una nueva liberacin de agua (Zeitsch, 2000). En la eliminacin final 1,4-, la trivalencia de un tomo de carbono no conduce a una formacin de doble enlace, sino a una formacin de anillos estricamente facilitada por el hecho de que los tomos de carbono que participan en enlaces dobles forman estructuras planas caracterizadas por los ngulos de enlace de 120 (orbitales trigonales planos). Despus de la eliminacin en 1,4-, la expulsin de un ion de hidrgeno completa el proceso (Zeitsch, 2000).

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Figura 3-3. Mecanismo de Deshidratacin de Pentosas para formar Furfural. (Zeitsch, 2000)

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3.2.2.2 DEPENDENCIA DE LA TEMPERATURA CON LA ACIDEZ.

En la segunda mitad del siglo XIX, Svante Arrhenius (1859-1927) encontr que la velocidad de las reacciones catalizadas por cidos es proporcional a la concentracin de iones hidrgeno. Aunque luego result que esto es slo un caso especial de un concepto ms general de transferencia de protones, la concentracin de iones de hidrgeno sigue siendo un aspecto importante en la catlisis cida (Zeitsch, 2000). En la prctica general de laboratorio, las catlisis cidas se suelen llevar a cabo a temperaturas ligeramente elevadas. En tales condiciones, los cidos minerales fuertes como el cido clorhdrico y cido sulfrico se consideran generalmente como "completamente disociados". Esto en s mismo es errneo, y, peor an, a cualquier concentracin de cido dada, la concentracin de iones de hidrgeno disminuye al aumentar la temperatura, y este fenmeno vara de un cido a otro. La razn de esto radica en el hecho de que la constante dielctrica del agua, responsable de la disociacin de los cidos, disminuye fuertemente al aumentar la temperatura, como se muestra en la Figura 3-4 (Zeitsch, 2000). Para una evaluacin cintica de los procesos de furfural, que se realizan generalmente a temperaturas superiores a 150C la disminucin de la acidez con el aumento de la temperatura provoca un gran problema como en todos los estudios cinticos realizados hasta la fecha de furfural, por razones de conveniencia, ha sido costumbre formular la velocidad de reaccin como proporcional a la concentracin de iones hidrgeno inicial medida antes de la reaccin, a temperatura ambiente, aunque en realidad, a las temperaturas de reaccin de inters, la acidez es muy diferente. En vista de que la dependencia de la acidez con la temperatura es diferente para distintos cidos, cuando una formulacin cintica con la concentracin inicial de iones hidrgeno se deriva de los experimentos de reacciones con cido clorhdrico, esta formulacin no se puede aplicar al cido sulfrico, y viceversa, y es fundamentalmente inaceptable para enmarcar la dependencia de la temperatura de la velocidad de reaccin en un solo trmino (el factor "exponencial" que contiene la energa de activacin) cuando en realidad hay dos efectos diferentes y opuestos

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del aumento de la temperatura, uno de ellos debido a la disminucin dada de acidez, y el otro debido a la cada vez mayor de energa de las molculas (Zeitsch, 2000).
100

80

60 40 20 0 0 100 200 300

Temperatura, C Figura 3-4. Constante dielctrica del agua como funcin de la temperatura. (Zeitsch, 2000)

3.2.2.3 CINTICA DE LA FORMACIN DE PENTOSAS A PARTIR DE LAS PENTOSANAS.

La velocidad de formacin de las pentosas a partir de las pentosanas es proporcional a la concentracin de stas, pero se ve disminuida por la reaccin secuencial de las pentosas a furfural, de modo que: d[PENTOSA]/dt = k0[PENTOSANA] k1[PENTOSA] Donde t es la coordenada del tiempo. A partir de mediciones hechas por Dunning y Lathrop (1945), refirindose a una digestin de mazorcas de maz con cido sulfrico acuoso en dos concentraciones de cido (1.9 y 4.4% en peso) y dos temperaturas (100 y 121 C), el primer factor de proporcionalidad resulta ser: k0 = 7.832 x 104 litro/(mol min) CH exp(-5163 K/T)

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donde CH es la concentracin inicial de iones hidrgeno (mol/litro) a temperatura ambiente, y T es la temperatura absoluta (K) (Zeitsch, 2000). Para una digestin en cido sulfrico, la velocidad de reaccin de la xilosa para la formacin de furfural se describe como: -[dXY]/dt= 9.306x1015 litro/(molmin) CH [XY] exp(-16894 K/T) Donde el factor de proporcionalidad resulta ser: k1= 9.306x1015 litro/(molmin) CH exp(-16894 K/T) donde CH es la concentracin inicial de iones hidrgeno (mol/litro) a temperatura ambiente, y T es la temperatura absoluta (K). En la medida en que esta hidrlisis implica un slido (pentosanas), es evidente que el grado de trituracin de este slido juega un papel importante y puede modificar k0 hasta cierto punto. Es igualmente probable que la naturaleza de la materia prima tenga algn efecto sobre k0 en el sentido de que las pentosanas arraigadas fuertemente en la celulosa o la resina van a reaccionar ms lentamente que aquellas pentosanas fcilmente accesibles. Sin embargo, todos estos efectos son slo de importancia secundaria, al igual que la concentracin de iones hidrgeno, la hidrlisis de las pentosanas a pentosas es mucho ms rpida que la deshidratacin posterior de las pentosas a furfural. En consecuencia, en cualquier evaluacin de los reactores de furfural el tiempo necesario para que la hidrlisis proceda no suele ser tomado en consideracin (Zeitsch, 2000).

3.2.2.4 REACCIONES DE PRDIDA DEL FURFURAL.

No todas las pentosas consumidas necesariamente van a terminar como furfural, la razn es que, adems de la deshidratacin, pueden tener lugar dos reacciones de la pentosa en subsecuencia, involucrando ambas el producto furfural: 1. Una reaccin de furfural con l mismo, comnmente llamada "resinificacin de furfural".

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2. Una reaccin de furfural con un intermedio en la conversin pentosa a furfural, reaccin llamada comnmente "condensacin de furfural". Las reacciones pueden o no tener lugar, dependiendo de si al furfural formado por la deshidratacin de las pentosas se le permite permanecer disuelto en fase lquida. Las reacciones (1) y (2) representan "las reacciones de prdida" debido a que consumen furfural y dan lugar a productos distintos de ste. Por lo tanto, cuando las reacciones (1) y (2) se evitan, entonces todas las pentosas se convierten en furfural. En este caso se obtiene con un rendimiento terico. Por el contrario, cuando dichas reacciones se llevan a cabo, entonces la cantidad efectivamente producida ser menor que el rendimiento terico, y la magnitud de las prdidas depender del tiempo en que al furfural se le permita permanecer y reaccionar en el medio de reaccin lquido (Zeitsch, 2000). Las "reacciones de prdida" slo son posibles en la fase lquida, mientras que no pueden tener lugar en la fase vapor en que stas carecen de especies catalticamente activas. As, si el furfural es instantneamente vaporizado al momento de producirse, las "reacciones de prdida" no se producen, y el rendimiento ser de 100 por ciento (Zeitsch, 2000). Siempre que se permita que las prdidas de furfural ocurran, dos afirmaciones son absolutamente ciertas: 1. La prdida por condensacin es mayor que la prdida por resinificacin. 2. La prdida por condensacin y la prdida por resinificacin disminuyen notoriamente al aumentar la temperatura, debido al "efecto de la entropa"; aumentando la temperatura se favorece la desintegracin de las molculas, de modo que se inhibe la acumulacin de molculas ms grandes y contrarias (Zeitsch, 2000).

3.3 MATERIAS PRIMAS.

La produccin de furfural requiere materias primas ricas en pentosanas. El contenido de stas en algunos materiales se da en la Tabla 3-1. A partir de estas cifras, es fcil entender por qu la mayora de plantas productoras de furfural usa mazorcas de maz. El bagazo,

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utilizado ampliamente en los climas clidos, no slo contiene menos pentosanas, sino tambin posee una densidad aparente muy baja, de modo que las plantas que emplean esta materia prima inferior deben aceptar la desventaja de operar con menos masa por unidad de volumen del reactor (Zeitsch, 2000). Los rendimientos potenciales de pentosanas dependern de la tecnologa de extraccin utilizados.
Tabla 3-1. Contenido de pentosanas de varias materias primas en porcentaje (Base Seca).

MATERIAL Mazorcas/Zuros de maz Cascarilla de avena Cscaras de almendra Cascarilla de semilla de algodn salvado Madera de abedul Bagazo de caa Cscaras de girasol Madera de haya Agramizas de Lino Conchas de avellana Residuos de la extraccin de oliva Madera de eucalipto Quebracho de madera despus de la extraccin de tanino Balsa Cascarilla de arroz Madera de abeto Madera de pino Madera de abeto Douglas Fuente: (Wondu Business and Technology Services, 2006)

PENTOSANAS 30 a 32% 29 a 32% 30% 27 a 30% 27% 25 a 27% 25% 24% 23% 23% 21 a 23% 20% 19% 18% 16 a 18% 11% 7 a 9% 6%

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El bagazo y mazorcas de maz son los dos materiales ms comunes utilizados en plantas de produccin de furfural; el bagazo de caa de azcar y mazorcas de maz procedentes de la transformacin agroindustrial, juntos representan ms del 98% del total de furfural producido, esto significa que no hay costos elevados directos en la adquisicin de materias primas, ya que estas se recolectan en puntos centrales con volmenes relativamente grandes. El contenido de pentosanas se mide mediante la conversin de stas a furfural y una posterior cuantificacin del producto obtenido, generalmente por precipitacin con cido barbitrico. Cuando las condiciones experimentales empleadas son correctas, el rendimiento del furfural por este procedimiento ha comprobado que es del 100% (Zeitsch, 2000).

3.4 TECNOLOGAS DE PROCESAMIENTO.

En la actualidad se utilizan ambos mtodos de procesamiento, por lotes y continuo, pero sobre todo el procesamiento por lotes es el que se utiliza comnmente. Antiguos productores que utilizaron mtodos continuos fueron las plantas Defibrator y Rosenlew (Suecia y Finlandia), Societa Italiana Furfurola (Italia), y Escher Wyss (Alemania), pero estos fabricantes ya han empezado a reducir o abandonar la produccin del furfural. Las plantas por lotes estn disponibles desde China y posiblemente hasta Sudfrica. En cada uno de los mtodos hay nfasis diferentes sobre el rendimiento y la recuperacin de los subproductos, los insumos de materias primas y sus precios, tamao de la planta y la inversin de capital y la calidad del producto (Wondu Business and Technology Services, 2006). La industria de furfural tradicionalmente se ha reservado hasta el punto de aparecer envuelta en nubes de misterio, llegando al punto de la publicacin de informacin totalmente errnea en uno de los procesos conocidos como Rosenlew. Esta atmsfera encubierta no ha sido propicia para el progreso como lo demuestra el hecho de que el primer proceso de furfural industrial, lanzado hace 88 aos con equipo antiguo de una

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planta de cereales desaparecida, todava se utiliza en la actualidad aunque su rendimiento es pobre, sin que deba ser necesariamente as (Zeitsch, 2000). La reciente publicacin de estos procesos pretende despertar el inters y la inventiva de una nueva generacin, hasta el fin de mover el campo de furfural y sus derivados al centro de atencin que se merece.

3.4.1 PROCESOS DEL FUTURO.

Como se ha indicado anteriormente, el aumento de la temperatura produce un aumento exponencial en la velocidad de desaparicin de xilosa, lo que reduce drsticamente el tamao del reactor. Un proceso que requiere un enorme aparato a 150C no necesitar ms de una tubera cuando se realiza por encima de 200C. Adems, en los actuales procesos se permiten prdidas de furfural mediante el empleo de un medio de reaccin sin ebullicin, se aumenta el rendimiento al aumentar la temperatura, debido al "efecto de entropa" trabajando en contra de las reacciones de prdida de construccin de molculas ms grandes, de modo que la obtencin de mayores rendimientos es un segundo argumento en favor de los cada vez ms altos niveles trmicos. En consecuencia, mientras que hasta el momento la temperatura ms alta jams utilizada en una planta de furfural industrial fue de 184C durante el proceso continuo de Quaker Oats, todas las propuestas ms recientes se centran en temperaturas superiores a 200C con una preferencia particular por 230C. Por ltimo, la comprensin de las razones causante de las prdidas enormes en reactores industriales de furfural ha mostrado un camino hacia el rendimiento del 100% rutinariamente obtenido en el "proceso analtico del furfural". Todas estas consideraciones dan una imagen colorida de nuevos procesos potencialmente revolucionarios. Aunque hasta el momento ninguno de estos procesos ha ido ms all de la escala de planta piloto, las cuales merecen especial atencin, ya que son la clave para el progreso.

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3.5 PROPIEDADES FISICOQUMICAS.

El furfural, C4H3OCHO, con peso molecular 96.03 g/mol, es un lquido claro como el agua cuando est recin destilado, pero se oscurece con el tiempo en contacto del aire. Es el ms importante de los compuestos que contienen el anillo furnico de cinco miembros, caracterizado por un tomo de oxgeno. Es un aldehdo (II) con el grupo CHO en la posicin 2 ( ) (Othmer K. &., 2007). En la tabla 3-2 se dan algunas de las propiedades fsicas y qumicas del furfural.
Tabla 3-2. Propiedades Fisicoqumicas del Furfural grado tcnico.

PARMETRO Nombre IUPAC Sinnimos Frmula Peso molecular Aspecto Punto de fusin Punto de ebullicin Punto de inflamacin Densidad Viscosidad Solubilidad en agua (20C) 2-Furaldehdo

VALOR

2-Furancarboxaldehdo, 2-formylfurano, furancarbonal. C5H4O2 96.1 g/mol Lquido claro, incoloro con un olor aceitoso como benzaldehdo -38.7 C 161.7 C 127 C 1.16 g/ml @ 20C 0.0149 Pa*s 7.81 g/ 100 ml Alcohol (infinita)

Solubilidad en solventes (mg/L a 20C)

ter (infinita) Miscible en octanol, acetona, xileno, acetato de etilo, cloruro metileno y metanol

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(continuacin) Tabla 3-2. Propiedades Fisicoqumicas del Furfural grado tcnico.

Presin de vapor Constante de disociacin (pK) Coeficiente de Particin Octanol/agua Log(Kow) 2.6 mmHg (a 20C) No demuestra una constante de disociacin entre pKa2 y pKa10. 0.35 a 20C 14591.3 cm2/mol (pH 7) Absorcin UV/Visible 15324.2 cm2/mol (pH 1.94) 14584.8 cm2/mol (pH 10.12)

Fuente: (Wondu Business and Technology Services, 2006), (Zeitsch, 2000),

3.6 MTODO DE ANLISIS.

El furfural forma los derivados que dan los aldehdos, los cuales sirven para su identificacin. Puede hacerse un rpido anlisis cualitativo aadiendo unas cuantas gotas de solucin de anilina en cido actico glacial a una solucin acuosa de furfural. Se produce enseguida un color rojo intenso si est presente el furfural. Esta reaccin no es especfica para el furfural, ya que la producen igualmente el 5-metilfurfural y el 5hidroximetilfurfural. Los procedimientos para el anlisis cuantitativo se basan en las reacciones del grupo aldehdo y en las de anillo. Otros mtodos incluyen la utilizacin de equipos

espectrofotomtricos en el rango Ultravioleta/Visible (UV/Vis), Infrarrojo (IR) o anlisis con Cromatografa de gases. La medicin se basa en el hecho de que el vapor furfural exhibe picos de absorcin fuertes y afilados en una longitud de onda de 256 nm. Igualmente estos valores estn registrados en las bibliotecas de los espectros para esta sustancia, y en el caso del IR tenemos la lectura que se muestra en la Figura 3-5.

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Figura 3-5. Espectro IR del furfural.

3.7 RELEVANCIA Y POTENCIALES BENEFICIOS.

La mayor ventaja del furfural es que proviene de recursos renovables. El furfural junto con el fenol y el etanol son los mayores productos comerciales o semicomerciales derivados de materiales hemicelulsicos. El furfural ha sido producido por casi unos 90 aos o ms, de manera que no es un producto nuevo, sin embargo emergen nuevas y ms eficientes tecnologas de proceso, creando posibilidades de nuevos productos para una industria qumica preocupada de su dependencia en materia prima y energa proveniente de recursos no renovables.

3.7.1 APLICACIONES Y USOS.

De las muchas aplicaciones reales y potenciales de furfural, su tratamiento se limita a unos pocos campos donde el furfural se utiliza de manera directa. Los casos en que el furfural se emplea como insumo para la sntesis de otras sustancias qumicas s son numerosos.

3.7.1.1 ALCOHOL FURFURLICO.

El alcohol furfurlico es el derivado ms importante del furfural. En la actualidad, aproximadamente el 65% de todo el furfural producido se convierte en alcohol furfurlico

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ya que hay una buena demanda de este producto en la fabricacin de resinas de fundicin (Zeitsch, 2000). Se fabrica mediante la hidrogenacin (reduccin cataltica) de furfural. Puede ser utilizado como disolvente, pero es ms a menudo se utiliza como ingrediente en la fabricacin de diversos productos qumicos tales como: 1. Adhesivos. 2. Agentes humectantes. 3. Revestimiento anti-corrosin. 4. Solventes. 5. Diluyente. 6. Alcohol tetrahidrofurfurlico. 7. Resinas de furanos, en especial resinas de fundicin.

3.7.1.2 ALCOHOL TETRAHIDROFURFURLICO.

Es un disolvente qumico intermedio para la industria qumica de especialidades farmacuticas, la agricultura, la limpieza, revestimientos y formulaciones de pinturas.

3.7.1.3 THF (Tetrahidrofurano).

Alrededor del 80% de THF se convierte en PTMEG (Politetrametileneterglicol). Se utiliza como disolvente en el cloruro de polivinilo (PVC), cementos, productos farmacuticos y revestimientos.

3.7.1.4 PTMEG (Spandex).

El Politetrametileneterglicol (PTMEG) se utiliza en la produccin de termoplsticos como los elastmeros de poliuretano, spandex (tambin conocido como elastn Lycra ), una fibra sinttica ms fuerte y ms durable que la goma, conocido por su elasticidad excepcional, ter elastmeros-copolister y poliamidas.

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3.7.1.5 FURFURAL COMO EXTRACTOR.

La aplicacin de furfural como extractor se basa en un fenmeno llamado "conjugacin intermolecular". Esto significa que cuando las molculas con dobles enlaces conjugados, como el furfural entran en contacto con otras molculas que contienen dobles enlaces, forman un sistema conjugado ampliado de dobles enlaces, y esta ampliacin libera la energa anloga a la formacin de enlaces intramoleculares. En consecuencia, el furfural enlaza a las molculas que contienen dobles enlaces, a la vez que "ignora" las molculas sin dobles enlaces. Por esta razn, el furfural se utiliza a) para eliminar compuestos aromticos a partir de aceites lubricantes para mejorar la relacin entre la viscosidad y la temperatura; b) para eliminar compuestos aromticos de los combustibles diesel a fin de mejorar las caractersticas de ignicin; y c) para obtener compuestos no saturados (compuestos con dobles enlaces) a partir de aceites vegetales como el aceite de soja para que "los aceites secantes" adecuado para pinturas y barnices, ya que slo los compuestos con doble enlace son capaces de realizar un "secado" por la oxidacin con aire. En las aplicaciones (a) y (b), el producto deseado (libre de compuestos aromticos) es el refinado, mientras que en la aplicacin (c) el producto deseado (rico en compuestos insaturados) se obtiene a partir del extracto (Zeitsch, 2000).

3.7.1.6 FURFURAL COMO FUNGICIDA.

En 1923, se descubri que el furfural es un fungicida muy eficaz. Se encontr que mientras altas concentraciones de formaldehdo (10 a 15%) no impiden el crecimiento del moho Penicillium, uno de los hongos ms comunes, poco furfural (0.5%) es suficiente para prevenir por completo el crecimiento de moho, incluso en cualesquiera otras condiciones ms favorables. Se observ que el furfural es particularmente eficaz en la inhibicin del crecimiento de carbn del trigo (Tilletis foetens), cuando el trigo se remoja durante 3 horas en una solucin acuosa de furfural de 0.05%, mientras que con una solucin de

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formaldehido, de la misma fuerza qumica, despus un plazo de 12 horas de remojo es necesario destruir el material (Zeitsch, 2000). Por lo que se refiere a las semillas, se observ que el tratamiento con furfural no disminuye su poder de germinacin de forma significativa, mientras que el tratamiento con la misma concentracin de formaldehdo ha demostrado ser masivamente txico (Zeitsch, 2000).

3.7.1.7 CIDO FUROICO.

El cido furoico es derivado de primera lnea en la oxidacin de furfural. Tiene un mercado en el mbito farmacutico y agroqumico, donde se convierten con frecuencia a cloruro de furoyl para ser utilizados en la produccin de medicamentos e insecticidas (Zeitsch, 2000).

3.7.1.8 USOS ADICIONALES.

Produccin de materiales sintticos y plsticos, fabricacin de productos farmacuticos como antibiticos, anestsicos, bactericidas, solvente selectivo para concentracin de la vitamina A en aceite de hgado de bacalao y como un aditivo en combustibles para cohetes. El furfural y sus derivados son insumos para la fabricacin de polmeros para concreto, y solventes de steres de celulosa. Entre sus coproductos y derivados podemos mencionar de manera especfica los cidos carboxlicos como el cido actico, el cido frmico, cido propinico y cido butrico; Diacetilo y 2,3-pentanodiona; difurfural (5,5'-diformyl-2,2'-difuran); 2-dydroxyfuranone(5); Acetona; Tirazinas; Tetrahidrofurano; Dolitetrahidrofurano; Resinas furnicas; Alcohol tetrahidrofurfurlico; Metilfurano; cido malico; y para no extender an ms la lista, Vedernikov (2000) ha hecho un diagrama (Figura 3-6) donde agrupa las aplicaciones qumicas industriales en las que se utiliza el furfural (Wondu Business and Technology Services, 2006).

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Figura 3-6. Esquema de Aplicaciones del furfural.

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DESARROLLO EXPERIMENTAL

En este captulo se determinarn las condiciones y parmetros necesarios para el diseo del proceso ptimo para la produccin de furfural a escala industrial, a partir del desarrollo a nivel de laboratorio del mtodo utilizado en el trabajo titulado: Polimerizacin del Furfural y Derivados, a partir de Desechos Agroindustriales (Martnez, 1995). Un enfoque fundamental para el diseo y desarrollo de productos y procesos se compone de tres fases: caracterizacin, control y optimizacin. La caracterizacin es el proceso de descubrir las variables de proceso especficas que son responsables de la variabilidad en las respuestas de salida del sistema. Los sistemas (productos y procesos) se describen a menudo por muchas variables, sobre todo en las primeras etapas de diseo y desarrollo de trabajo, cuando el nivel de conocimiento cientfico y de ingeniera puede ser bajo. As, la identificacin de los factores ms importantes es un principio fundamental para el xito del desarrollo eventual del sistema. Sin una correcta caracterizacin, se produce una considerable cantidad de conjeturas acerca de qu variables son importantes y el efecto de varios factores sobre las respuestas de inters general. Esto contribuye a largos plazos de desarrollo experimental, que se genere el incumplimiento de entregas y la subsiguiente prdida de ventaja competitiva (Montgomery, 1999). Los diseos factoriales enteros y fraccionales son muy tiles en la caracterizacin de los sistemas. En particular, los diseos 2k y 2k-p, a veces aumentados con puntos centrales, son las elecciones tpicas. Los estadsticos usualmente se refieren a muchas de las actividades que se realizan durante la caracterizacin y la deteccin de los factores. El uso de factores de dos niveles con puntos permiten tanto la estimacin eficiente de los efectos como la proteccin contra la curvatura cuadrtica pura (Montgomery, 1999). Control, se refiere al proceso de estabilidad, es decir, a la obtencin de un rendimiento constante del sistema. Una de las contribuciones importantes se debe a Taguchi (1997) con

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su observacin de que algunas variables del proceso pueden afectar a la media de la variable de respuesta, mientras que otros pueden afectar a la varianza de la misma. Estos son normalmente denominados como efectos de ubicacin y efectos de dispersin, respectivamente (Montgomery, 1999). La optimizacin es el proceso de manipulacin de las variables ms importantes a los niveles o los ajustes que resulten en el mejor conjunto de condiciones de funcionamiento para el sistema. En la mayora de las industrias, no es inusual tener varias respuestas de procesos o productos que necesitan ser optimizados en forma conjunta. Por ejemplo, en un proceso qumico puede ser necesario considerar las respuestas como el rendimiento de procesos, peso molecular de los productos, la viscosidad, la concentracin y los parmetros ambientales (las consideraciones "verdes" de fabricacin). Para ello se requiere la optimizacin simultnea de estas respuestas. El mtodo de superficie de respuesta (RSM) es un marco muy til para el modelamiento y optimizacin de los sistemas (Montgomery, 1999). La estrategia de caracterizacin, control y optimizacin pone mucho nfasis en la experimentacin secuencial en el que nos movemos de un estado de conocimiento relativamente bajo sobre el sistema a un estado de conocimientos avanzados. Los objetivos para determinar qu factores producen efectos importantes, el papel que desempea cada factor en la conduccin de la media o varianza de cada respuesta, y la determinacin de las condiciones ptimas, se encuentran con mayor facilidad y eficiencia, a travs de una serie de pequeos experimentos relacionados entre s (Montgomery, 1999).

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4 DISEO

EXPERIMENTAL

PARA

LA

PRODUCCIN

DE

FURFURAL A PARTIR DE DESECHOS AGRCOLAS.

Para llevar a cabo la caracterizacin, control y optimizacin de la produccin de furfural a partir de desechos de maz se requiere la evaluacin de los factores que influyen en el proceso. Un ensayo completo requerira un gran nmero de repeticiones que resulta prohibitivo en cuestin de tiempo y de inversin necesaria; el desarrollo experimental constar por lo tanto de dos etapas principales: PRIMERA ETAPA: DESARROLLO EXPERIMENTAL PRELIMINAR. Parte 1: Pruebas Preliminares Se pondr a prueba el buen funcionamiento del equipo montado as como la obtencin de resultados confiables en la reaccin de produccin de furfural, determinando las variables que pueden ser manejadas para determinar un modelo experimental posterior.

Parte 2: Cribado de variables Se considerar una cantidad de variables de proceso a estudiar en un nmero de experimentos determinados a travs de un diseo factorial fraccional de dos niveles 2k-p.

Parte 3: Anlisis de Resultados Producto del diseo factorial se establecern los niveles de los factores ms significativos que permitan iniciar la etapa de optimizacin. La deteccin de los efectos de estos factores en el valor, ubicacin y dispersin de la variable respuesta, permitirn completar las etapas de caracterizacin y control del proceso.

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SEGUNDA ETAPA: DESARROLLO DEL PROCESO DE OPTIMIZACIN.

Mediante una metodologa de superficies de respuesta (RSM) se lograr establecer los valores de los factores que optimizan el valor de la variable respuesta.

4.1 DESARROLLO EXPERIMENTAL PRELIMINAR. 4.1.1 CARACTERIZACIN DE LA MATERIA PRIMA.

Entre los desperdicios agrcolas a procesar estn los zuros (olotes) y hojas (tusa), recolectados en condiciones posteriores al desgrane del maz, las mismas en las que se someteran al proceso de produccin industrial.
Tabla 4-1. Caracterizacin de Materia Prima

Caractersticas Humedad Composicin Hoja/Zuro Contenido terico de pentosanas

Propiedades 10-25% 0.81 hoja/zuro 30%

4.1.2 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL PARA LA HIDRLISIS DE PENTOSANAS Y PRODUCCIN DE FURFURAL.

El mtodo experimental a seguir para la produccin de furfural a partir de desechos agrcolas est basado en el mtodo sugerido por Martnez (1995) y es el siguiente: 1. En un matraz fondo redondo (1 L) se colocan 50 gramos del desperdicio agrcola (zuros y hojas de maz) secos y molidos. 2. Aadir 250 ml. de solucin de cido sulfrico de una concentracin de 6% 10% y 30 gramos de Cloruro de Sodio. 3. Dejar en maceracin entre 2 a 5 horas. 4. Colocar el matraz en un equipo de destilacin por arrastre continuo con adaptador tipo Dean Stark.

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5. Calentar el baln mediante un bao de aceite, regulando el Hot Plate para elevar la temperatura del sistema entre 100C y 175C. 6. Purificar el furfural obtenido por destilacin al vaco (Punto de destilacin 65C a 70C a una presin de 17mmHg).

4.1.3 MONTAJE EXPERIMENTAL.

La reaccin de deshidratacin de pentosas para producir furfural se realiza en un aparato de destilacin Dean-Stark como se muestra en la figura 4-1, el cual consta de una combinacin con un condensador de reflujo, baln de fondo redondo como reactor y un colector con llave, para la eliminacin continua del agua y extraccin del furfural que se produce durante una reaccin qumica realizada a la temperatura de reflujo.

Figura 4-1. Aparato de destilacin Dean Stark.

Durante la reaccin los vapores que contienen el solvente reaccionante y el compuesto que se quiere remover viajan hacia el condensador y luego a la trampa de destilacin, aqu los lquidos inmiscibles se separan en capas. Cuando la menos densa alcanza el nivel del brazo de unin puede fluir de regreso al reactor mientras que la capa inferior permanece en la trampa. La trampa est en su capacidad mxima cuando la capa inferior alcanza el brazo de unin de forma que tambin fluira hacia el reactor.

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El proceso de purificacin del furfural se realiza en un sistema de destilacin al vaco en el que se eliminan las impurezas del agua y coproductos generados en la reaccin de hidrlisis de pentosanas. El sistema se muestra en la figura 4-2.

Figura 4-2. Sistema de destilacin a presin reducida.

4.1.4 PRUEBAS PRELIMINARES.

El montaje experimental implementado inicialmente para llevar a cabo la hidrlisis de las pentosanas correspondiente a la primea etapa constaba de un baln de 3 vas y 500 ml de capacidad como reactor discontinuo, un condensador de vapores, un adaptador de 3 vas y un baln colector de 50 ml. Se dispone de un adaptador para el termmetro que permite registrar la temperatura del proceso, se utiliza una manta de calentamiento para elevar la temperatura del sistema. Las primeras pruebas sirven para familiarizarse con el mtodo y comprobar el buen funcionamiento del equipo a las condiciones necesarias. En las primeras dos pruebas no se obtiene una separacin de fases (por no contar con el adaptador Dean Stark) que permita separar el furfural producido, quedando una solucin acuosa como producto final.

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Es de esta manera que se descarta el sistema de reflujo instalado con piezas de cristalera equivalentes y se opta por usar un adaptador del tipo Dean Stark para realizar las pruebas consecutivas.

4.1.4.1 PRUEBAS

VARIANDO DE

TIEMPO Y

DE

MACERADO, DE

TEMPERATURA PARTCULAS.

TRABAJO

DIMETRO

Las pruebas preliminares incluyen experimentaciones variando condiciones de trabajo manipulables en el laboratorio en un rango de valores contempladas en el mtodo propuesto por Martnez (1999). En la tabla 4-2 se presenta un resumen de las condiciones de trabajo y observaciones ms importantes.
Tabla 4-2. Desarrollo Experimental Preliminar.

Prueba 1 2

Tiempo de macerado 5h 1h

Temperatura 120C 180C

Dimetro de partcula Grueso ~1 mm

Volumen Destilado por Reflujo 4.6 ml 3 ml

Volumen Destilado al Vaco 2.7 ml 1.6 ml

Rendimiento 0.054 ml/gr 0.032 ml/gr

4.1.4.2 CARACTERIZACIN DEL PRODUCTO.

La presencia de furfural en el producto obtenido se verifica mediante anlisis espectroscpico de tipo Infrarrojo (IR), del cual no se cuenta una respuesta del equipo con un buen nivel de confianza por no contar con los valores del espectro del furfural en la biblioteca del espectrmetro.

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4.2 CRIBADO DE VARIABLES. 4.2.1 FACTORES EXPERIMENTALES.

La obtencin de un proceso ptimo para la obtencin de furfural a partir de desechos agroindustriales de maz depende de los efectos causados por los factores involucrados en la reaccin y el proceso de produccin. La determinacin de los posibles factores que pueden afectar el proceso de produccin de furfural est basada en lo expuesto en el captulo anterior, relacionada con el manejo de la materia prima y el equipo de laboratorio. El tamao de las partculas del zuro y hojas alimentadas a la reaccin es importante para considerar el comportamiento de la materia prima dentro de un sistema industrial, as como la superficie de reaccin del catalizador sobre el material. La duracin total en horas para la etapa de hidrlisis del material orgnico es un factor determinante para el rendimiento de la reaccin y las condiciones de operacin y produccin de una planta. La temperatura es la medida de energa trmica que debe lograrse en el sistema montado y que deber trasladarse al diseo del equipo para ponerlo en operacin. La adicin de una solucin cida cataliza la formacin de furfural a partir de las pentosas mediante hidrlisis, las condiciones de operacin pueden influir en la cantidad de cido necesaria para obtener mayores rendimientos y disminuir los costos del catalizador. Para este estudio experimental se seleccion como catalizador principal el cido sulfrico, H2SO4, por ser el ms econmico y el ms utilizado a nivel industrial.

4.2.2 ORGANIZACIN DE LOS EXPERIMENTOS.

Las combinaciones de condiciones para los ensayos a partir de este procedimiento y el diseo experimental mencionado, se presentan a continuacin (Tabla 4-3):

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Tabla 4-3. Niveles de los factores experimentales.

Nivel Mnimo (-) Mximo (+)

Tamao de Partcula (A) Fino (1mm) Grueso (10mm)

Tiempo de Maceracin (B) Corto ( 2h) Largo ( 5h)

Temperatura de Destilacin (C) Baja ( 100C) Alta ( 180C)

Concentracin de cido (D) 6% 10%

Fuente: Los autores

Se desarrollan diferentes combinaciones al procedimiento de experimentacin general, con el fin de poder lograr el mejor desarrollo de la reaccin, encontrando un punto ptimo basado en un diseo experimental fraccionado. Las cuatro variables o factores experimentales sern ordenadas bajo resolucin de un diseo fraccional 24-1 con I = ABCD, el cual es de resolucin IV (2IV ), y cuyos valores se muestran en la Tabla 4-4 para cada una de las pruebas. El objetivo es determinar de una lista grande de factores cules son aquellos sobre los que se realizar un experimento posterior con un diseo experimental no fraccionado
Tabla 4-4. Codificacin de variables para cada prueba.

N de Prueba 1 2 3 4 5 6 7 8 Fuente: Los autores.

Tamao de Partcula (A)

Tiempo de Maceracin (B)

Temperatura de Destilacin (C)

Concentracin de cido (D)

+ + + +

+ + + +

+ + + +

+ + + +

59

4.2.3 VARIABLE RESPUESTA.

La variable respuesta para cada una de las muestras ser el rendimiento obtenido en la produccin de furfural, siendo ste calculado como la relacin del volumen de furfural producido entre la masa de desechos alimentada a la reaccin.

4.2.4 CARACTERIZACIN DEL PRODUCTO.

La presencia y la calidad del furfural obtenido se verifican mediante anlisis espectroscpico de tipo Infrarrojo (IR) (Figura 4-3), tomado de los extractos purificados y cuya estructura corresponde exactamente al reportado en la literatura (Figura 3-6).
75 70 65 60 % 55 Tr an sm 50 itta nc e 45 40 35 30 25 4000 3500 3000 2500 2000 Wavenumbers (cm-1) 1500 1000 500

Figura 4-3. Espectro FTIR para Furfural

4.2.5 RESULTADOS OBTENIDOS.

El furfural potencial alimentado se evala multiplicando el peso en material orgnico alimentado por dos coeficientes: 0.30 (pentosanas contenidas en los desechos del maz) y 0.727 (factor de conversin de pentosana a furfural).

60

El rendimiento terico se calcula dividiendo la masa de furfural producida entre la de furfural alimentado nicamente, a diferencia de otros autores donde tambin suman el furfural recuperado del filtrado en la suspensin de residuo y sus lavados. El orden de cada una de las pruebas se determin de manera aleatoria para los 8 ensayos, en la Tabla 4-5 se muestran los resultados obtenidos.
Tabla 4-5 Resultados Experimentales. No. Prueba Tamao de Muestra Tiempo de Macerado (h) Temperatura de Operacin (C) Acidez (%) Furfural Obtenido (ml) Rendimiento (ml FF / gr Despr) Rendimiento Terico

1 2 3 4 5 6 7 8

Grueso 1 mm 1 mm Grueso Grueso Grueso 1 mm 1 mm

2 5 2 5 2 5 2 5

128 C 128 C 128 C 128 C 170 C 170 C 170 C 170 C

10% 10% 6% 6% 6% 10% 10% 6%

4.5 4.2 1.6 3.1 1 3.3 2.5 3

0.09 0.084 0.032 0.062 0.02 0.066 0.05 0.06

47.87 44.68 17.02 32.98 10.64 35.10 26.59 31.91

Fuente: Los autores.

Analizar los resultados de un experimento factorial es igual que un anlisis ANOVA multifactorial, por lo que podemos analizarlo como un ANOVA ms.

4.2.5.1 ESTIMACIN DE LOS EFECTOS DE LOS FACTORES SOBRE EL RENDIMIENTO DE REACCIN.

Esta estimacin se realiza mediante un programa estadstico comercial que nos proporciona las estimaciones de los efectos de cada factor obtenido para el modelo 2 , mostrados en

la Tabla 4-6:

61

Tabla 4-6. Estimacin de efectos.

Efecto A:Tamao B:Macerado C:Temperatura D:Acidez AB+CD AC+BD AD+BC Promedio R Cuadrado

Estimacin 0.003 0.02 -0.018 0.029 -0.011 -0.015 0.008 0.058

Suma de Cuadrados 0.000018 0.0008 0.000648 0.001682 0.000242 0.00045 0.000128

Cuadrado Medio

0.000018 0.0008 0.000648 0.001682 0.000242 0.00045 0.000128

100%

Adems, nos recuerda que en este experimento no hay datos suficientes para estimar todas las interacciones. Los efectos son el cambio en la media de la variable respuesta al pasar el factor (o interaccin) de signo (-) a signo (+). En primer lugar, y puesto que no tenemos grados de libertad para hacer contrastes, tendremos que reducir el nmero de efectos significativos mediante un anlisis grfico de Pareto (Fig. 4-4). De este grfico concluimos que los efectos que son mejores candidatos a ser eliminados son el Tamao y la interaccin AD+BC. Puesto que el Tamao no parece significativo, ser razonable esperar que tampoco contribuya en las interacciones. Por tanto, los efectos AC+BD y AB+CD, de ser importantes, sern en realidad BD y CD al ser AC y AB nulos.

62

Figura 4-4. Grfico de Pareto para Rendimiento.

D:Acidez B:Macerado C:Temperatura AC+BD AB+CD AD+BC A:Tamao 0 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03

+ -

Efectos
Otro grfico que nos ayuda a discriminar entre efectos significativos y no significativos cuando no hay grados de libertad para hacer un test ANOVA es el grfico probabilstico normal (Figura 4-5). Este grfico est diseado para que los efectos no significativos aparezcan alineados alrededor del 0 (cada efecto estimado est dividido por su desviacin tpica).
Figura 4-5. Grfico de Probabilidad Normal para Rendimiento.

99.9 99

porcentaje

95 80 50 20 5 1 0.1

D:Acidez AD+BC A:Tamao AB+CD AC+BD C:Temperatura B:Macerado

-18

-8

12

22

Efectos estandarizados

32 (X 0.001)

Segn este grfico, los efectos ms distanciados de la recta que pasa por el 0, son los que pueden ser significativos. De acuerdo al grfico, el efecto que parece ser significativo es el C. Y los menos relevantes, el tamao de las partculas y el tiempo de macerado y las 63

interacciones AC+BD y AD+BC. Por tanto, lo primero por hacer ser eliminar algn efecto del anlisis y as empezar a tener grados de libertad para hacer el test de la tabla ANOVA. Se elimina en primer lugar el efecto menos importante que es el Tamao. Entonces la Variabilidad no Explicada (VNE) ser 0.000018, con 1 grado de libertad, y la varianza residual ser 0.000018. El F ratio ser entonces la varianza de cada efecto (Mean Square) dividido por esta cantidad. Tambin se eliminan las interacciones donde participe el tamao. Esta eliminacin no tendr repercusiones en la tabla ANOVA, pues las interacciones de A estn confundidas con las interacciones de otros pares de factores. Ser slo un cambio en el etiquetado presentado en la Tabla 4-6.
Tabla 4-7. Anlisis de la Varianza para Rendimiento

Fuente B:Macerado C:Temperatura D:Acidez BC BD CD

Estimacin de Efecto 0.02 +/0.003 -0.018 +/0.003 0.029 +/0.003 0.008 +/0.003 -0.015 +/0.003 -0.011 +/0.003

Suma de Cuadrados 0.0008 0.000648 0.001682 0.000128 0.00045 0.000242

Cuadrado Medio 0.0008 0.000648 0.001682 0.000128 0.00045 0.000242

F-Ratio 44.44 36.00 93.44 7.11 25.00 13.44

P-Valor 0.0948 0.1051 0.0656 0.2284 0.1257 0.1695

Error Total 0.000018 0.000018 R-cuadrado = 99.5464 por ciento R-cuadrado (ajustado para g.l.) = 96.8246 por ciento Error Estndar de Est. = 0.00424264 Error absoluto de la media = 0.0015 Estadstico Durbin-Watson = 2.0

La tabla de ANOVA divide la variabilidad en Rendimiento en distintos segmentos separados para cada uno de los efectos. Despus prueba la significacin estadstica de cada efecto comparando la media al cuadrado contra una estimacin del error experimental. En

64

este caso, ninguno de los efectos tienen los p-valores inferiores a 0.05, indicando que son significativamente diferentes de cero al 95.0% de nivel de confianza. De nuevo se puede realizar un anlisis de resultados mediante las grficas de Pareto (Figura 4-6) y Probabilidad Normal (Figura 4-7).
Figura 4-6. Grfica de Pareto Estandarizada para Rendimiento.
D:Acidez B:Macerado C:Temperatura BD CD BC 0 3 6 9 12 15 + -

Efectos estandarizados
Figura 4-7. Grfica de Probabilidad Normal para Rendimiento

99.9 99

porcentaje

95 80 50 20 5 1 0.1 -6 -2 CD BD C:Temperatura

D:Acidez B:Macerado BC

10

Efectos estandarizados
La interpretacin de los factores ha de hacerse de forma conjunta, ya que existe interaccin entre ellos. Las opciones grficas dan los grficos siguientes (Figura 4-8) que ayudarn en la interpretacin.

65

Figura 4-8. Grfico de Efectos Principales para Rendimiento.

(X 0.001) 73

Rendimiento

68 63 58 53 48 43 -1.0 1.0 Macerado -1.0 1.0 -1.0 1.0 Temperatura Acidez

La acidez es el factor ms importante, la mayor acidez produce un mejor rendimiento; una menor temperatura tambin mejora los resultados del rendimiento obtenido.

4.3 DESARROLLO DEL PROCESO DE OPTIMIZACIN.

Considerando los factores cuyos efectos son ms significativos sobre el rendimiento de la reaccin, se aplicarn las tcnicas estadsticas propias de un mtodo de superficie de respuesta para optimizar las variables de inters; logrando as determinar las condiciones ptimas de operacin del sistema. Siendo la temperatura y la acidez las variables con mayor influencia en el rendimiento de la reaccin y el costo de operacin sern las dos que se manipularn en nuevo diseo factorial completo 22, fijando los valores de las variables que resultaron de menor inters, segn el detalle siguiente:
Tabla 4-8. Factores y Dominio Experimental

Factores X1: Concentracin de cido (%) X2: Temperatura (C) X3: Tiempo de Macerado (hr) X4: Tamao de Triturado (mm)

Dominio Experimental Nivel (-) 6 120 3 3 Nivel (+) 10 135

66

Los valores de trabajo de la temperatura se fijan con base en la tendencia de los resultados previos de mejorar el rendimiento al disminuir la temperatura, y se busca disminuir este valor del rango normal de operacin industrial tradicional y as obtener una economa en el proceso de calentamiento.

El diseo experimental completo consta de cuatro repeticiones, las cuales se realizarn por duplicado para lograr estimar el porcentaje de error y nivel de confianza de los resultados.

La Tabla 4-9 muestra la matriz de experimentos que se obtiene combinando los dos niveles de los dos factores.
Tabla 4-9. Respuestas observadas.
Matriz de Plan de Experimentacin Acidez (%)
Tempera tura (C)

Volumen Destilado (ml)

Primera Segunda

Rendimiento (ml/gr)
Primera Segunda

Rendimiento Terico (%)

Primera Segunda

No.

Experimentos X1 X2

1 2 3 4

+ + -

+ + -

10 6 10 6

135 135 120 120

2.5 3.2 3.3 4.5

3.5 3.5 6.0 3.5

0.05 0.064 0.066 0.09

0.07 0.07 0.12 0.07

26.59 34.04 35.10 47.87

37.23 37.23 63.82 37.23

El anlisis de superficie de respuesta, es realizado nuevamente utilizando un programa estadstico comercial, de donde se obtienen grficas y tablas de anlisis de resultados, considerando como variable de respuesta el rendimiento en la produccin de furfural como una relacin de volumen producido y masa de desperdicios alimentada.

La tabla de ANOVA divide la variabilidad del rendimiento en distintos segmentos separados para cada uno de los efectos. Despus prueba la significacin estadstica de

cada efecto comparando la media al cuadrado contra una estimacin del error experimental. En este caso, ninguno de los efectos tienen los p-valores inferiores a 0.05, indicando que son significativamente diferentes de cero al 95.0% de nivel de confianza.

67

Tabla 4-10. Anlisis de Varianza para el Rendimiento.

Fuente A: Acidez B: Temperatura AB Bloques Error Total Total

Suma de Cuadrados GL Cuadrado Medio F-Ratio p-Valor 0.000018 0.001058 0.0002 0.00045 0.001426 0.003152 1 1 1 1 3 7 0.000018 0.001058 0.0002 0.00045 0.000475333 0.04 2.23 0.42 0.95 0.8581 0.2325 0.5628 0.4023

R-cuadrado = 54.7589 por ciento R-cuadrado (ajustado para g.l.) = 20.828 por ciento Error Estndar de Est. = 0.0218021 Error absoluto de la media = 0.011 Estadstico Durbin-Watson = 1.36115 (P=0.1576)

El estadstico R-cuadrado indica que el modelo as ajustado explica el 54.7589% de la variabilidad en Rendimiento. El estadstico R-cuadrado ajustado, el cual es ms adecuado para la comparacin de nmeros diferentes de variables independientes, es 20.828%. El error estndar de la estimacin muestra la desviacin normal de los residuos para ser 0.0218021. El error absoluto de la media (MAE) de 0.011 es el promedio del valor de los residuos. El estadstico Durbin-Watson (DW) examina los residuos para determinar si hay cualquier correlacin significativa basada en el orden en el que se suceden en el fichero de datos. Puesto que el p-valor es superior a 0.05, no hay indicios de correlacin de serie en los residuos.

La figura 4-9 muestra el diagrama de Pareto estandarizado del rendimiento de furfural obtenido.

68

Figura 4-9. Grfico de Pareto Estandarizado para Rendimiento.

B:Temperatura

+ -

AB

A:Acidez

2
Efectos estandarizados

La tabla 4.11 muestra la trayectoria del ascenso ms pronunciado (o de la pendiente).

Tabla 4-11. Ruta ascendente para Rendimiento.

Acidez Temperatura 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 0.0 -2.14199 -3.38658 -4.51714 -5.6003 -6.65841 -7.70149 -8.73478 -9.76131 -10.783 -11.801

Rendimiento Pronosticado 0.075 0.111843 0.150812 0.199204 0.257409 0.325532 0.403612 0.491667 0.589707 0.697738 0.7815761

Este es el camino del centro de la regin experimental actual a lo largo de la cual la respuesta estimada vara rpidamente con una variacin mnima en los factores experimentales. Indica localizaciones buenas para ejecutar experimentos adicionales

siendo el objetivo es aumentar o disminuir Rendimiento. Actualmente, se han generado 10 puntos cambiando la acidez en incrementos de 1.0.

69

Figura 4-10. Grfico de Probabilidad Normal para Rendimiento

99.9 99 95 80 50 20 5 1 0.1

Porcentaje

bloque A:Acidez AB B:Temperatura

-1.5

-1

-0.5

0.5

Efectos estandarizados

La figura 4-10 muestra los efectos principales e indica que los mejores rendimientos se trabajan a niveles medios de acidez y bajos de temperatura, sin embargo hay que tomar en cuenta la pendiente de cada una de las curvas, ya que indica la significancia de los efectos, es decir, que el que posea pendiente ms inclinada, define que ese efecto es ms sensible para que aumente la conversin, que en este caso es la temperatura (Figura 4-11); factor que recibir mayor atencin en el diseo del equipo de produccin final.
Figura 4-11. Grfico de efectos principales para rendimiento. Grfico de Efectos principales para Rendimiento

(X 0.001) 87 83
Rendimiento

79 75 71 67 63 -1.0 Acidez 1.0 -1.0 1.0 Temperatura

Las figuras 4-12 y 4-13 muestran la superficie de respuesta estimada y su contorno, donde el rendimiento aumenta al disminuir en el rango de temperaturas desde 1 a -1 y al aumentar el porcentaje de acidez de la solucin de macerado.

70

Figura 4-12. Superficie de Respuesta Estimada

0.13 Rendimiento 0.11 0.09 0.07 0.05 -1 -0.6 -0.2 Acidez 0.2 0.6 1 0.2 -0.2 -0.6 -1 Temperatura 0.6 1

Figura 4-13. Contornos de la superficie de respuesta estimada.

1 0.6 Temperatura 0.2 -0.2 -0.6 0.09 -1 -1 -0.6 -0.2 Acidez 0.2 0.6 1 Rendimiento 0.05 0.058 0.066 0.066 0.074 0.082 0.09 0.074 0.098 0.106 0.114 0.082 0.122 0.13

4.3.1 OPTIMIZACIN DE LA RESPUESTA.

El programa estadstico genera el valor del punto ptimo de operacin para las ecuaciones y el comportamiento predicho que es, Valor ptimo = 0.093, es decir, un rendimiento terico del 49.46% en la corriente de furfural condensado, es este valor el que se compara con el mejor valor experimental.

71

La tabla 4-12 muestra la combinacin de niveles de factores que maximizan el rendimiento.

Tabla 4-12. Factores ptimos de operacin.

Factor Acidez Temperatura

Inferior -1.0 -1.0

Mayor 1.0 1.0

ptimo 1.0 -1.0

Esta tabla muestra la combinacin de niveles de factores que maximiza el rendimiento por encima de la regin indicada. La prueba nmero 8 result ser de mejor rendimiento de furfural, con una relacin de 0.12 ml FF/g; sin embargo es un valor alejado en 0.045 unidades del promedio de 0.075 ml FF/g. Descartando esta prueba, el mayor valor de rendimiento generado experimentalmente es de 0.09; comparando las condiciones del punto ptimo estimado, con los resultados experimentales obtenidos, que es de 0.093 ml FF/gr, se puede decir que el valor generado por el anlisis estadstico es ligeramente mejor que el generado experimentalmente, y que los resultados experimentales se aproximaron en un 96.77% al valor ptimo estimado.

4.4 ANLISIS DE RESULTADOS.

Antes de plantear un plan experimental, se realiz un extenso estudio bibliogrfico a fin de recopilar datos sobre las condiciones de operacin y los mximos rendimientos de furfural obtenidos durante los ltimos aos. Estos datos abarcan desde investigaciones universitarias a nivel de laboratorio y planta piloto, hasta procesos industriales de pequea y gran escala, de los tipos continuos y por lotes. Cada uno con etapas en comn, tales como realizar los experimentos con agua o con vapor, o realizar la hidrlisis en una nica etapa. A pesar de las convergencias que pudieran mostrar la mayora de los procedimientos, cada uno mostraba una etapa de divergencia en

72

la que esperaban con alto grado de seguridad radicaba el factor determinante para la obtencin de un mayor rendimiento de reaccin. Cada uno de los procesos conocidos y utilizados para el anlisis de resultados se plantean en los anexos; en este intervalo de condiciones de operacin, el rango de rendimiento en furfural, generalmente se sita entre el 40 y 60% respecto al terico cuando el furfural producido se mantena en el medio de reaccin, mtodo por el cual se parti para las pruebas teniendo como referencia el trabajo de Martnez (1995). En procesos industriales como Quaker Oats, Savo-Rosenlew y Agrifurane se obtienen rendimientos del 49, 47 y 65% respectivamente (Carrasco, 1996). Estos resultados sirven de parmetro para buscar optimizar los resultados de los experimentos realizados en el laboratorio en la etapa de cribado de variables, en donde se obtuvieron resultados de 10.64 a 47.87% de rendimiento; etapa en la cual las variables de mayor influencia sobre el rendimiento resultaron ser el tiempo de macerado, la temperatura y la acidez de la solucin de alimentacin. El rango de operacin de esta etapa experimental inclua la temperatura de 170C incluyendo as las tendencias actuales de elevar la temperatura para disminuir el tiempo de operacin total de una planta de produccin de furfural; sin embargo, los rendimientos a esta temperatura resultaron ser los ms bajos en un rango de 10.64 al 35.10% con respecto al terico, lo que confirma el porqu la mayora de estas etapas muestra resultados inconsistentes y distintos de un autor con otro y constituye una razn de peso para que estas tecnologas no avancen de investigaciones en plantas pilotos a plantas de produccin industrial. Con base en los resultados experimentales, el rendimiento se ve favorecido al mantener una temperatura baja, por lo que se propone un rango de temperaturas de 120 a 135C, temperaturas levemente ms bajas que los mtodos tradicionales de Quaker Oats y China.

73

La concentracin de cido en la solucin de alimentacin se mantiene en un 10% v/v, la cual disminuye su concentracin a medida que la reaccin de deshidratacin de las pentosas produce furfural en el sistema. Las variables de menor influencia y fcil manejo como el tamao de las partculas de rastrojos y el tiempo de macerado se fijan en valores 1-3 mm y 3 horas respectivamente. Las condiciones de operacin y resultados de la etapa de optimizacin se muestran en la tabla 4-9, representando valores de rendimiento que varan del 26.59 al 63.82% de rendimiento con respecto al terico, estos resultados concuerdan con los resultados de los experimentos consultados, puesto que el furfural producido en la unidad de destilacin Dean-Stark descrita en el presente trabajo permaneca en el reactor una vez formado, los rendimientos en furfural para este caso deberan oscilar, en las mejores condiciones entre el 40 y el 60%. Experimentalmente, el rendimiento de 63.82% con respecto al terico representara el mximo alcanzado en la etapa de optimizacin, y estara por alcanzar el mismo rendimiento del proceso Agrifurane, el cual representa el mximo alcanzado en un proceso industrial. Sin embargo, cada prueba de la etapa de optimizacin se realiz por duplicado, lo que nos permite estimar un mximo ptimo de operacin, considerando la influencia de cada una de las variables manipuladas y cierto grado de error en los resultados obtenidos de una repeticin y la otra. Estadsticamente, el punto ptimo de operacin alcanza un 49.46% de rendimiento con respecto al terico, a condiciones de 120C, una solucin de alimentacin de cido sulfrico al 10% v/v, 3 horas de maceracin de los rastrojos a utilizar con un tamao de 3mm incluyendo partculas finas. El rendimiento ptimo de 49.46% representa una elevacin de 18.46% en el rendimiento promedio alcanzado en la primera etapa experimental, y para ampliar la evaluacin de este resultado, se extraen los parmetros de operacin de los procesos estudiados y los resultados obtenidos, mostrndose de manera comparativa en la Tabla 4-13.

74

Tabla 4-13. Comparacin de rendimientos y parmetros de operacin.

Investigacin Rendimiento

Horas de Operacin

Concentracin Temperatura de cido de Operacin Utilizado

Presencia en el Mercado Descontinuado debido a la cantidad de reactores en serie que requiere El ms comn en la actualidad Escala de Laboratorio An presente desde 1921 Investigacin a escala de Planta Piloto N/D (Inconveniente al desechar 40% de desechos en tamaos finos) Investigacin a escala de Laboratorio Investigacin a escala de Laboratorio, inconveniente extraccin con ter

Agrifurane

65%

N/D

1%

177C

China Punto ptimo Calculado Quaker Oats Carrasco

50%

4%

165C

49.46% 49% 48.7%

4 5 N/D

10% 10% 10%

120C 153C 230C

Rosenlew

47%

Proceso continuo con 2h de pretratamiento

180C

Martnez (Zuro)

44.56%

10%

N/D

Garca

3.42%

N/D

10%

N/D

Fuente, Zeist (2000), Carrasco (1996), los autores.

75

Comparando los resultados obtenidos con los mtodos estudiados segn su categora, se puede observar que el rendimiento alcanzado en el presente trabajo es superior desde un 4.9% hasta un 46.04% alcanzado en investigaciones de grado universitario a nivel de laboratorio, en condiciones similares de parmetros de operacin para el caso de Martnez, y condiciones de operacin ms amigables con el ambiente en el caso de Garca. El rendimiento obtenido es superior por cerca de un 1% al rendimiento obtenido por Carrasco a nivel de planta piloto, sin embargo, el gasto energtico en nuestra investigacin es considerablemente menor, tomando en cuenta que la temperatura utilizada fue de 120C contrarrestando los 230C utilizados por el autor. A nivel industrial, el rendimiento ptimo calculado iguala los resultados con los procesos industriales ms conocidos. En el caso del proceso por lotes de China, se logra reducir el tiempo de operacin en una hora, y el valor de la temperatura en un rango de 45C. En el caso de Agrifurane, no se logran igualar o mejorar los resultados, este fue un proceso atractivo que opera a temperaturas de 177C y tiene poca necesidad de agregar cido catalizador gracias a su recuperacin mediante un filtro prensa; sin embargo, cabe mencionar que este se trata de un proceso considerado obsoleto y casi abandonado por su complejo sistema de 6 reactores en serie, el costoso sistema de tratamiento a la torta de desechos y su elevada inversin inicial. Otro factor a considerar al hacer esta evaluacin es que muchos mtodos toman en cuenta el porcentaje de furfural contenido en la corriente de desechos del reactor al totalizar su rendimiento, en este caso no se toma en cuenta, pues la recuperacin de este bajo porcentaje eleva los costos del producto de manera tal que lo vuelve poco rentable. Los resultados estadsticos no arrojan una variable de operacin claramente determinante para mejorar los resultados, lo que concuerda con la variedad de procesos industriales que varan temperatura, acidez de los catalizadores, tiempos de operacin en rangos considerablemente amplios. Podemos determinar, sin embargo, que mantener la temperatura en niveles alrededor de los 120 a 135 y una solucin de catalizador cido de

76

10% v/v, iguala los rendimientos industriales actuales, disminuyendo considerablemente la demanda energtica de operacin.

77

5 DISEO BSICO PARA LA INSTALACIN DE UNA PLANTA DE PRODUCCIN DE FURFURAL.

La agroindustria produce diversos residuos que, en principio son reutilizables, pero que no se aprovechan por razones tcnico/econmicas. El aprovechamiento de estos residuos debe significar un valor agregado a la cadena productiva de determinado bien y debe asegurase que se beneficien desde los grandes inversionistas hasta los agricultores que trabajan la tierra. Para lograr una adecuada distribucin de beneficios, la propuesta de una nueva planta para la produccin de furfural a nivel industrial debe integrar un modelo de prcticas agrcolas que genere la materia prima necesaria, y que retribuya a los agricultores de manera tal que los impulse a integrarse al proyecto, asegurando el desarrollo de una agricultura sostenible. La produccin de furfural a nivel mundial ha migrado de los pases industrializados hacia los pases en vas de desarrollo desde la dcada de 1990. Disminuyendo la produccin en Europa de manera significativa a medida que se aumentaba en pases como China y Repblica Dominicana; siendo este el pas latinoamericano que hasta la fecha ha aprovechado en mayor medida este comportamiento, demostrando la oportunidad que tienen los pases de la zona para competir en el mercado mundial. Es importante que esta migracin de tecnologas hacia pases en vas de desarrollo se realice desde la perspectiva del desarrollo sustentable, minimizando el uso de sustancias auxiliares y el consumo de energa y utilizando materia prima renovable en lugar de recursos agotables y minimizando la emisin de contaminantes, porque solo as podr lograrse un verdadero beneficio y un crecimiento significativo a estas sociedades.

5.1 DISEO DE PLANTA DE PRODUCCIN DE FURFURAL.

El diseo de procesos limpios y sostenibles debe basarse en las herramientas clsicas de la ingeniera, para concebir el esquema de produccin, que considere tanto los aspectos

78

tcnico-econmicos como los ambientales, especialmente en el caso del furfural, cuyas plantas se localizan en comunidades agrcolas donde relativamente se facilita el abastecimiento de materia prima.

5.1.1 CAPACIDAD DE PRODUCCIN.

Se fijar el volumen de produccin de la planta teniendo en cuenta factores como el consumo internacional de furfural y el tamao habitual de una planta con este tipo de tecnologas.
Tabla 5-1. Ventas internacionales por consumo de furfural.

Pases / Regin China / Taiwn / Suramrica Australia / Sudfrica Estados Unidos

Consumo (Ton/ao) 5000 2000 8000

Fuente: Tin (2005) Considerando que el consumo promedio en pases como Estados Unidos y la regin suramericana, quienes conforman nuestro potencial mercado objetivo, es de 5,000 Ton/ao de furfural y teniendo como referencia el tamao tpico de una planta que oscila entre las 500 a 6,000 Ton/ao de Furfural (Tin, 2005), ha de considerarse construir una planta de tamao intermedio con capacidad de 2,500 Ton/ao de Furfural. La capacidad de abastecimiento de materia prima se demuestra, cuando, an tomando en consideracin la zona del pas con el porcentaje ms bajo en rendimiento de produccin de maz y menor nmero de agricultores interesados en comercializar los residuos del cultivo de maz, se obtiene una base de materia prima para una planta con capacidad de produccin de ms de 5,000 Ton/ao de Furfural (Tablas 5-2 y 5-3). La instalacin de una planta en la Regin IV compuesta por los departamentos de Usulutn, San Miguel, Morazn y La Unin facilitara el acceso a una renovada salida de exportacin,

79

gracias a la cercana del Puerto de Cutuco en La Unin, adems de sumarse a las iniciativas que contribuirn con el desarrollo econmico de la regin.
Tabla 5-2. Superficie, Produccin y Rendimiento de Produccin del Cultivo del Maz en la Regin IV

Ao Agrcola 2009/2010

Superficie (MZ) 106,074

Produccin (QQ) 3,575,699

Rendimiento (QQ/MZ) 33.7

Tabla 5-3. Cantidad de Residuos Generados y Utilizables como materia prima a partir del cultivo de maz en la Regin IV. (Toneladas)

Ao Agrcola 2009/2010

CRT 31,528.8

CRO 39,232.06

CRHC 148,707.26

CRTOTAL 219,468.33

Porcentaje de residuos sin utilizar 59.9% Inters en comercializacin de residuos de maz 36.67% Desechos utilizables como materia prima CRTOTAL 48,206.94

Con una alimentacin de furfural terico de 10,513 toneladas al ao, y para un rendimiento de produccin del 49.46%, la capacidad de produccin de la planta de furfural podra ser de hasta 5,246.45 toneladas al ao, ms del doble de la produccin que se plantea. De acuerdo a la produccin proyectada de 2,500 Ton/ao FF se espera un ingreso por ventas de $2,500,000 anuales a un precio que se mantiene estable a $1000/Ton (Tin, 2005) aproximadamente.

5.2 DETALLES DE OPERACIN.

La secuencia de etapas que conforman la produccin de furfural se muestra en la Figura 53, la cual se describe con detalle posteriormente.

80

Biomasa Secado

Calor

Triturado

Reciclo H2O+H2SO4+NaCl+Furfural + cidos Carboxlicos

H2SO4 Acuoso + NaCl

Vapor Vivo

Reactor (Mezcla y Macerado)

Vapor de Agua y Furfural

Mezcla de Rastrojos

Filtro Banda

Condensado para Caldera

Biomasa hidrolizada para la produccin de Carbn Activado

Reflujo de Solucin Rica en Agua y Pobre en Furfural

Destilacin (Columna I)
Vapores de Cabeza

Agua y cidos Carboxlicos Recuperables

Agua Fra

Condensador

Agua Caliente

Decantador
Solucin Rica en Furfural y Pobre en Agua Vapores de Cabeza

Vapor Vivo

Rectificador (Columna II)

FURFURAL
Figura 5-1. Diagrama de Bloques de Proceso

81

Se utilizan hojas, zuros o incluso tallos de maz secos con un contenido de humedad del 10 al 30%, como material de partida, estas provienen secas cuando se tratan de cultivos para granos maduros y secos, sin embargo, cuando se tratan desechos de mazorcas verdes, pueden realizarse procesos de secado solar o un proceso de tambor de secado integrado a la trituradora de biomasa, la cual tritura los desechos para alcanzar tamaos de 3 a 10 mm. Se agrega cloruro de sodio como agente separador y cido sulfrico acuoso que acta como catalizador. La materia prima seca se mezcla con los catalizadores al introducirse a travs de una compuerta de alimentacin en el tanque del reactor, que despus de cerrado, inicia la agitacin para homogeneizar la mezcla. Tras un tiempo de mezcla de 3 horas, el calentamiento inicia al abrir el paso al vapor de agua en la carcasa del reactor para alcanzar una temperatura de 120C. El condensado obtenido en la carcasa se utiliza de manera cclica para alimentar el servicio de vapor. El furfural en el destilado obtenido ronda el 50% del rendimiento terico. El contenido final de humedad (agua + furfural + derivados voltiles) despus de las 5 horas de tratamiento aumenta con respecto al contenido de agua inicial. El furfural obtenido en la corriente de salida del reactor, que es la nica cantidad furfural considerada para la produccin, tiene un 6% de contenido aproximado en la corriente de vapor (Zeist, 2000). La descarga del tanque es entregada a un filtro de banda, dando una torta deshidratada y un filtrado, que consiste esencialmente de agua, pero cargado de pequeas concentraciones de cido sulfrico, furfural, y subproductos como cidos carboxlicos. Este filtrado se recicla al tanque para la preparacin del material de alimentacin. Debido a este retorno, la mayor parte del cido sulfrico se recupera y reutiliza, la nica prdida es la cantidad que se va en la torta. Esta prdida se sustituye en el tanque. Igualmente, el agua que sale del sistema con el vapor del rectificador y la torta tambin se repone en el tanque, de modo que el balance de masa global se satisfaga.

82

Evitando condensar la mezcla de vapor y furfural a la salida del reactor, el proceso pasa esta corriente bicomponente directamente a travs de la columna de destilacin azeotrpica. Para la destilacin del furfural en la mezcla con vapor de agua, se vencer el efecto de la formacin del azetropo del sistema utilizando 2 rectificadores; para obtener como producto una corriente de furfural tan pura como se desee. El vapor de la seccin de enriquecimiento de la primera columna formar 2 lquidos insolubles, una fase rica en agua y otra fase rica en furfural. La capa que est ms rica en agua se regresa al plato superior de la columna I como reflujo. La capa rica en furfural en el decantador se manda al plato superior del fraccionador II, que contiene slo una seccin de agotamiento, con un producto de composicin tan puro como se desee. El furfural destilado tiene una concentracin del 49.46% del rendimiento terico, y la presencia de furfural en el residuo no es contabilizada, este sin embargo, ser retornado al reactor luego de secar el desecho carbonizado en un filtro prensa. Por lo tanto, el rendimiento global aumentar a medida que se sume la corriente de reciclo y se alcance un estado estable. El furfural destilado est listo para ser envasado y distribuido para su comercializacin. Esta seccin muestra una descripcin de las caractersticas de los principales equipos involucrados en el proceso de produccin, como tambin las bases de diseo utilizadas en su adopcin y el clculo de alguno de ellos.

83

5.2.1 DIAGRAMA FURFURAL.

DEL

PROCESO

DE

PRODUCCIN

DE

En la Figura 5-2 se presenta el diagrama convencional del diseo de planta.

S10

E1

S9

S13

S11

SO1

S12

SCD2

S15

SCD1

S14

S6

S7

S5

SP1 S4 R1 S8

Figura 5-2. Diagrama de Proceso de Produccin de Furfural

S1

U1

S2

S3

84

5.2.2 BALANCE GLOBAL DEL PROCESO.

Un lote de produccin como el descrito se puede caracterizar de la siguiente manera: la trituradora para biomasa reduce el tamao de los desechos de maz a partculas de 10 mm de dimetro. La entrada se compone por: 6 Toneladas de desechos de maz al 15% de humedad 5.1 Ton de slidos secos 0.9 Ton H2O 19 m3 de solucin acuosa al 10% de cido sulfrico.... 3.42 Ton H2SO4 17.1Ton H2O 3.26 Ton NaCl. 3.09 Ton NaCl 0.17 Ton H2O Haciendo una suma de: 5.1 Ton de slidos secos 3.09 Ton NaCl 18.17 Ton H2O 3.42 Ton H2SO4 Total: 29.78 Ton

La porcin lquida del lote es de 18.17 toneladas de agua, lo que corresponde al 68.9% en peso. La concentracin inicial del cido alimentado es del 10% en volumen y el 20% en peso. Este es el cido al inicio del proceso, ya que con el calentamiento de la mezcla se da la produccin de agua, por estequiometra de la reaccin, ms la contenida en la materia slida lo cual reduce la acidez de la mezcla, situacin que se compensa con la presencia de NaCl que acta como equilibrante del medio cido.

Los calores especficos de los componentes del lote son: Slidos. 2.0 kJ/ Kg K NaCl 0.88 kJ/Kg K 85

H2O. 4.18 kJ/Kg K H2SO4. 1.42 kJ/Kg K El calentamiento de carga de 25 a 120C requiere de la siguiente energa por componente: Slidos. 969000 kJ NaCl 258324 kJ H2O. 7215307 kJ H2SO4. 461358 kJ

Resultando un requerimiento energtico total de 8,903,989 kJ La energa de condensacin del vapor a 120C es de 2202 kJ/Kg, por lo tanto el calentamiento de la mezcla hasta la temperatura de reaccin genera una cantidad de condensado de W = 4043.6 Kg. Este condensado de calentamiento estara ocupndose en la chaqueta de calentamiento del reactor. El contenido de pentosanas en los desechos de maz es del 30%, por lo que la entrada de estas al reactor es de: 5.1 x 0.3 Ton= 1.53 Ton de pentosanas. La cantidad terica de furfural a producir es de 1.53 Ton x 0.727= 1.11 Ton de furfural. El consumo de agua de la reaccin de hidrlisis de pentosanas a pentosas es: 1.53 Ton x (18.01/132.114) = 0.208 Ton de Agua El agua producida por la conversin global de pentosanas a furfural es de: 1.53 Ton x 0.2727 = 0.4172 Ton de Agua Contenido terico de agua en el residuo de la reaccin: 18.17 + 0.4172 = 18.58 Ton de Agua La cantidad terica de slidos secos en el residuo es: 5.1 Ton 1.53 Ton = 3.57 Ton de Slidos

86

El tiempo de digestin es de 5 horas, en el cual se produce una corriente de vapor con un contenido de furfural que oscila en torno al 6% en peso. Con un rendimiento de furfural del 49.46% se produce una cantidad de 0.55 Ton de Furfural. A la concentracin de 6% de furfural en el destilado, se obtiene una corriente de 9.15 ton de vapor, por lo que el consumo de vapor durante la destilacin es de 8.6 Ton de Vapor por Ton de Furfural.

5.2.3 ESPECIFICACIONES DE EQUIPOS Y CORRIENTES.

En esta seccin se describen las especificaciones de la mayora de los equipos, incluyendo material y dimensiones y se presenta el diseo de los ms importantes. De acuerdo con la figura 5-2 los equipos expuestos son:
Tabla 5-4. Listado de los equipos de proceso

Denominacin U1 R1 SP1 SCD1 E1 SO1 SCD2

Descripcin-Funcin Principal Trituradora de Biomasa Reactor de Tanque Agitado Filtro de Banda para desechos del reactor Columna de Destilacin Azeotrpica Intercambiador de calor Decantador para reflujo de columnas de destilacin Rectificador para Destilacin. Columna 2

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Denominacin: U1 Descripcin: Trituradora de para biomasa

Material: Acero al carbn Parmetros Caractersticos: Rodillo de Martillos, Proteccin contra la emisin de partculas voltiles. Dimensiones Principales: Ancho 59; Dimetro con martillos 37, Peso 2500 kg, Rotacin 1000 rpm, 36 martillos Consideraciones: Las trituradoras de biomasa sirven para moler el material de entrada en trozos de menor tamao, los cuales sern alimentados al reactor qumico para llevar a cabo la reaccin qumica. Un rotor de trituracin con un sistema de martillos es especialmente adecuado para triturar este tipo de desechos. Ejemplo de imagen:

Figura 5-3. Trituradora de Martillo para biomasa.

Denominacin: R1 Descripcin: Reactor de Tanque Agitado con Carcasa para Calentamiento externo

Material: Acero inoxidable Parmetros Caractersticos y Dimensiones Principales: Temperatura de reaccin: 120C Masa por lote: 6 Ton de desechos slidos

88

Dimetro: 2.41 Altura: 7.23 m (Consultar clculos de diseo en Anexo II)

Tipo de Agitadores: Un agitador helicoidal ubicado en la parte superior del eje y un agitador de paletas planas en la parte baja del tanque. (Hojas cortas de D y 4 placas deflectoras de 1/12 D) Consideraciones: Al considerar la etapa de reaccin qumica se analizan las ventajas y desventajas de dos estrategias de reaccin promisorias: Reactor de tanque agitado de operacin discontinua y un Reactor de lecho fijo de operacin semicontinua. Debido a que es una reaccin heterognea, con reactantes slidos y lquidos y es importante extraer el producto en forma de vapor; la complejidad que conlleva el paso de un reactante slido a travs del reactor empacado, hace que la opcin de operacin por lotes sea la ms favorecida. Por lo tanto, la operacin discontinua en reactor de tanque agitado es la modalidad elegida. Los rastrojos son mezclados con la solucin acuosa de cido sulfrico desde que salen de la trituradora y entran al reactor, tiempo en el que inicia la cuenta para el perodo de macerado. Se inyecta vapor vivo a 120kPa revestimiento del reactor, el cual permite alcanzar una temperatura de 120C en un corto tiempo.
Figura 5-4. Reactor de tanque vertical

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Denominacin: SP1 Descripcin: Filtro de Banda

Material: Rodillos de Acero Inoxidable y bandas de polipropileno Dimensiones Principales: Peso 6670 Kg, Longitud 5.54 m, Altura 2.60 m, Humedad en torta filtrada del 66 al 85% Parmetros a considerar: Un filtro de bandas es un deshidratador de bioslidos que aplica una presin mecnica a una mezcla qumicamente tratada, que se intercala entre dos correas de tensin, pasando las cintas a travs de un serpentn con una disminucin de dimetro de los rollos. Este tipo de filtro resulta ser el indicado gracias la disponibilidad de bandas resistentes a las altas temperaturas y a la concentracin de cido en la mezcla a la salida del reactor, adems de proveer una mejor consistencia en los slidos deshidratados. Ilustracin:

Figura 5-5. Ilustracin de un filtro de bandas.

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Denominacin: SCD1 Descripcin: Columna de destilacin azeotrpica

Material: Acero Inoxidable Dimensiones Principales: Platos

Perforados con Rehervidor de fondos Bases de Diseo: 6 Platos Perforados + Rehervidor (=0.5), 80 in entre platos, H=6.1 m, D=2.95m (Consultar Diagrama de Destilacin en Anexos III)

Consideraciones: El objetivo de esta etapa del proceso es eliminar la mayor cantidad de agua de la corriente de vapor a la salida del reactor. Aunque el furfural y el agua son una mezcla azeotrpica, es fcil separarlos por completo siempre y cuando se utilicen dos fraccionadores en la etapa de destilacin; esto es porque se forman dos soluciones acuosas en lados opuestos de la mezcla azeotrpica. El proceso resulta ms econmico al inyectar directamente la corriente de vapor de agua y furfural en el rehervidor de la torre de destilacin; ahorrando as un paso de condensacin. El vapor a la salida de la primera columna, cuando est totalmente condensado en su punto de ebullicin, forma dos lquidos insolubles que pueden decantarse. La capa ms rica en agua se regresa al plato superior de la columna I como un reflujo. La capa rica en furfural del decantador se manda al plato superior del rectificador, que contiene solo una seccin de agotamiento. El vapor principal de la de la columna II cuando se condensa totalmente, produce los mismos dos lquidos insolubles que el primer destilado. En consecuencia, se puede utilizar un mismo condensador para las dos torres. La composicin del producto
Figura 5-6. Ilustracin de Torres de destilacin

91

residual puede ser el furfural tan puro como se desee y el producto de la primera torre estar compuesto por agua y cidos carboxlicos como el cido actico el cual puede ser recuperado mediante tratamientos posteriores.

Denominacin: SC2 Descripcin: Rectificador para Destilacin. Columna 2

Material: Acero Inoxidable Dimensiones Principales: Platos Perforados con Rehervidor de fondos Bases de Diseo: 7 Platos Perforados, =0.5, 80 in entre platos, H= 7.1 m, D=2.95

Denominacin: E1 Descripcin: Intercambiador de Calor

Material: Acero Inoxidable Tipo: Multitubular Fluido Refrigerante: Agua a 10C

Figura 5-7. Intercambiador de tubos

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Denominacin: SO1 Descripcin: Decantador Gravitatorio de Productos de Destilacin

Material: Acero Inoxidable Dimensiones Principales: Volumen 2 m3 Bases de Diseo: Decantador gravitacional cilndrico vertical; tiempo de Residencia de 30 minutos.

Figura 5-8. Decantador Vertical

5.2.3.1 SERVICIOS AUXILIARES

Los servicios auxiliares requeridos por el proceso de obtencin y rectificacin de furfural se pueden dividir en servicios de vapor, servicio de agua (fra y natural en circuito cerrado) y servicio de energa elctrica. Servicio de Vapor Los requerimientos de vapor de la planta provienen en su totalidad del consumo del reactor y los hervidores de las columnas de destilacin. El sistema de provisin de agua de caldera ser un circuito cerrado.

93

Debido a la temperatura de operacin del reactor y los hervidores, se necesitarn 4 Ton de vapor saturado a 1.5 atm de presin. El suministro de vapor se realizar mediante una caldera que puede utilizar el carbn a la salida del filtro de bandas como combustible.
Figura 5-9. Caldera

Material: Acero Inoxidable Parmetros Principales: Caldera de tubos capacidad de 1000-5000 kgh, Vapor saturado con temperatura de has 175C, hasta 9 bar de presin. Servicio de Agua Para cubrir las necesidades de la reaccin y de refrigeracin del proceso, se utilizar un sistema cerrado de agua. El agua que se alimenta al reactor es recuperada a la salida del filtro de banda instalado, y es insertada al ciclo de alimentacin del tanque. La temperatura del agua de enfriamiento ser de 10C. Dimensiones Principales: Platos Perforados con Rehervidor de fondos La provisin de agua de consumo se realizar a travs de un tanque de 100,000 L el cual no utilizar cisterna pues debe garantizarse la provisin de agua en el rea de instalacin de la planta. Para abastecer el consumo de agua a 10C se dispondr de un ciclo de refrigeracin por compresin de una sola etapa. El sistema de refrigeracin constar de un compresor, un evaporador de fluido refrigerante y un condensador de placas de fluido refrigerante. Un programa general de ahorro de agua incluir:

94

El uso de cepillos y raspadores de goma, para todas las operaciones de limpieza de pisos en lugar del chorro de agua de una manguera, que solo debe usarse para el lavado final.

La dosificacin correcta del volumen de agua requerido en las operaciones de produccin y en los lavados. La captacin de aguas lluvias para su aprovechamiento en operaciones de limpieza y riego. Evitar prdidas de agua por fugas. Instalar equipos ahorradores de agua en grifos, mangueras, vlvulas, etc.

Servicio de Energa Elctrica Por el consumo energtico del proceso, la planta puede comprar energa de la red y producir su propia electricidad mediante la incineracin del carbn residual del reactor que se obtiene del filtro de bandas. Deber implementarse un programa de eficiencia energtica empleando la menor cantidad de energa posible en la planta. Adems de reducir costos de produccin, esta medida disminuira los niveles de contaminacin ambiental desde la fuente primaria de energa hasta el punto final de consumo.

Es posible generar energa elctrica y energa trmica, a partir de fuentes renovables. La gran ventaja radica en que el uso de algunas de ellas tiene, en general, un impacto bajo sobre el medio ambiente. La energa elctrica puede ser generada a travs de mdulos fotovoltaicos. La energa trmica puede ser generada con calentadores solares. La ventaja de su utilizacin es que, pese a la inversin inicial puede ser un poco mayor a la de un sistema convencional de combustibles fsiles, y los costos de operacin son bajos.

95

La energa solar en el campo de energa trmica tiene entre otras aplicaciones industriales, el: Precalentamiento de agua, y Deshidratacin y secado de productos agrcola.

Tambin es posible usar energa solar para iluminacin, mediante paneles fotovoltaicos. Adems la iluminacin natural puede reemplazar, en muchos casos, a la iluminacin artificial; de esta manera, se disminuye el consumo de energa elctrica. Otra fuente de energa renovable para la generacin de calor ser la biomasa.

Programa de Buenas Prcticas Operativas Algunas de las medidas importantes relacionadas con buenas prcticas operativas son: 1. Establecer un programa de mantenimiento preventivo de la maquinaria. 2. Establecer un control de inventarios y registros de insumos, residuos y producto acabado. 3. Solicitar a los proveedores hojas tcnicas y hojas de seguridad de los productos qumicos. 4. Establecer un control de consumos especficos. 5. Establecer un sistema de recoleccin de derrames y su disposicin adecuada. 6. Contar con pisos planos y lisos en todos los ambientes de la planta, para facilitar la limpieza. 7. Cubrir las canaletas y los tanques a ras de piso para evitar accidentes. 8. Reducir prdidas de energa por falta de aislamientos adecuados. 9. Programar un mantenimiento semestral de la caldera de vapor. 10. Recuperar todos los condensados y garantizar un sistema cerrado de uso de agua y vapor. 11. Considerar la cogeneracin de energa.

96

Tabla 5-5. Denominacin de las corrientes de proceso

Denominacin S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7 S8 S9 S10 S11 S12 S13 S14 S15

Descripcin-Funcin Principal Alimentacin de desechos de maz gruesos Triturado de desechos de maz Solucin acuosa de cido sulfrico al 10% Cloruro de Sodio Mezcla de biomasa agotada, desecho del reactor Vapor Agua/Furfural Producto del Reactor Torta de carbn de biomasa Solucin acuosa de cido sulfrico, cloruro de sodio, furfural y cidos carboxlicos como subproductos Vapor de cabeza de columna de destilacin I Vapor de cabeza de columna de destilacin II Condensado de cabezas de destilacin Condensado rico en furfural Condensado rico en agua Agua y cidos carboxlicos Furfural

5.2.4 PROPUESTA PARA LA DISPOSICIN FINAL DE RESIDUOS Y DESECHOS.

El proceso productivo del furfural es considerado como un proceso limpio, en el cual se obtienen corrientes de subproductos con valor comercial o desechos con valor energtico para ser utilizados como combustible o ser comercializados. La mayora de las plantas de furfural extraen cidos carboxlicos y derivados no voltiles del proceso de destilacin, los cuales procesan y obtienen cido actico, acetona y alcohol

97

metlico; sin embargo, muy pocos investigadores reportan informacin sobre la utilizacin de la materia orgnica residual como base para la produccin de carbn activado. En el presente trabajo se realizaron mediciones cuantitativas de adsorcin a la biomasa residual procedente del reactor, para determinar la capacidad adsortiva y asi poder demostrar que este residuo puede ser utilizado como carbn activado. El estudio cuantitativo del fenmeno de adsorcin es posible mediante el conocimiento de la isoterma de adsorcin, resultante de graficar la concentracin adsorbida por gramo de adsorbente contra la concentracin de soluto en equilibrio, a temperatura constante. Se tom como referencia la prctica establecida en el Curso de Fisicoqumica Experimental (Daniels, 1970) con ligeras modificaciones debido a la disponibilidad del residuo. Previo a la realizacin de la prctica se neutraliz la biomasa y posteriormente se piroliz en una mufla calentada elctricamente a una temperatura de 500C alrededor de una hora. La pirlisis directa de los residuos sin tratar reducen la cantidad de agua consumida cuando se neutraliza el carbn resultante, esto coincide con los procesos conocidos de activacin de carbn empleando cido fosfrico, previo a la pirlisis; en este caso es el cido sulfrico el que realiza tal accin. Los resultados fueron: Concentraciones reales: cido actico 0.4193 M Hidrxido de sodio 0.1025 M. Temperatura: 22 oC La Tabla 5-6 registra los valores de concentracin de cido sulfrico en equilibrio, valorado con hidrxido de sodio, lo cual permitir determinar la cantidad de cido adsorbido por el carbn obtenido, y con ello demostrando su comportamiento como carbn activo.

98

Tabla 5-6. Datos experimentales para pruebas de Carbn

Biomasa (gr) 0.5046 0.5047 0.5148 0.5021 0.5030

cido Actico adicionado (ml) 12.5 7.5 3.75 2 1

Alcuota de solucin de cido Actico (ml) 5 8.5 8.5 19 19

NaOH Gastado (ml) 10 9.7 4.4 4.2 1.1

Los datos anteriores permiten obtener las concentraciones de cido sulfrico y las moles de ste adsorbidas por el carbn (Tabla 5-7).
Tabla 5-7. Resultados en pruebas de adsorcin

Concentracion de actico en la solucin (M) 0.20965 0.12579 0.062895 0.033544 0.016772

Concentracion de cido en equilibrio (M) 0.205 0.11697059 0.05305882 0.02265789 0.00593421

Moles adsorbidos/gr de biomasa. 0.00921522 0.01747456 0.01910679 0.02168115 0.0215463

Con los datos anteriores es posible obtener la isoterma de adsorcin de Langmuir, representada en la Figura 5-10.

99

0.025 Moles adsorbidas/gr de biomasa

0.02

0.015

0.01

0.005

0 0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 Concentracion de actico en equilibrio (M) Figura 5-10. Lnea Isoterma de Adsorcin

La ecuacin de regresin es: = 0.022 0.061c, con un r2 =0.947 El nmero de moles de soluto por gramo de adsorbente necesario para cubrir totalmente la superficie (N) es: = 0.061 El coeficiente adsorcin (b): = 0.022 b = 2.78 N = 16.36

Puede verse en la grfica (Figura 5-10) y en la diferencia de concentraciones de cido actico (moles absorbidas) que efectivamente la biomasa residual tiene capacidad

adsortiva, esto implica una lnea de investigacin derivada de la produccin de furfural, con el objeto de caracterizar el carbn obtenido, solucionando adems la disposicin final de la biomasa y generando un valor agregado al proceso.

100

Retomando los clculos asociados a la sntesis de furfural y la comercializacin del carbn activo obtenido, con un precio de mercado aproximado de $1,500/Ton, de las 3.57 Ton de Slidos Secos a la salida de cada lote se obtienen $5,355 en ventas. Las 23,000 Ton de desechos slidos de maz que se procesaran anualmente en el diseo propuesto, estaran valoradas en $20,527,500 de ventas anuales como carbn activo en el mercado internacional.

101

6 FURFURAL:

FUENTE

DE

PRODUCTOS

QUMICOS

COMBUSTIBLES DEL FUTURO.

La produccin mundial de furfural se realiza totalmente a partir de residuos agroindustriales disponibles en abundancia en muchos pases en desarrollo y que a menudo son subutilizados. Los desechos utilizados comnmente son los provenientes del maz, de algodn o caa de azcar, por su alto contenido de pentosanas. El Salvador es un pas agrcola con una produccin de maz anual promedio de 15,135,030 quintales de maz (686,513 toneladas) que representan 929,145 toneladas de residuos de hojas, zuros y caas de maz con un alto potencial para ser aprovechados como recursos renovables para la produccin de qumicos y energa, provenientes nicamente de este cultivo. Una gran ventaja del furfural es que este puede ser producido a partir de los residuos agrcolas y no de los materiales de calidad de alimenticia como se utilizan en el biodiesel y el etanol combustible; ponindolo en armona con el fomento al cultivo del maz sin poner en riesgo la seguridad alimentaria del pas.

6.1 RECUPERACIN DE SUBPRODUCTOS.

Muchas tecnologas de produccin se han desarrollado para adaptarse a los distintos tipos de materias primas que se encuentran segn los cultivos y produccin agrcola de cada pas. La economa de la fabricacin de furfural recientemente se ha ido recuperando gracias a la recuperacin de subproductos como el cido actico y el cido frmico, lo que aumenta el rendimiento global con una considerable reduccin de la contaminacin.

102

La generacin del vapor que requiere la planta puede satisfacerse mediante la incineracin de material residual de proceso, el cual consiste en material orgnico quemado; otro destino econmicamente rentable para este subproducto es la produccin de carbn activado. Para lograr operaciones ms econmicas, las plantas de furfural pueden formar sistemas integrados en una operacin industrial existente, tales como proveedores de semilla de maz, ingenio de azcar o molino de arroz. Estos sistemas de produccin integrados no deben beneficiar solamente a la agricultura empresarial, sino tambin deben representar una oportunidad para organizar la agricultura campesina para que formen parte beneficiada en este tipo de agroindustrias y negocios, empatando as los beneficios que reciban los pequeos agricultores.

6.2 USO DE DERIVADOS.

El furfural ha recuperado la atencin como una alternativa de base biolgica para la produccin de casi todo, desde los anticidos y los fertilizantes hasta los plsticos y pinturas; ste es un qumico clave que encuentra una amplia aplicacin en diversas industrias para el cual no hay una ruta sinttica para su produccin. En 2002, la Oficina de Eficiencia Energtica y Energa Renovable de los Estados Unidos reorganiz y combin programas que solan estar separados como el de biocombustibles, el de bioenerga y los programas de productos de base biolgica en un nico Programa de Biomasa. De ac nace la promocin de las biorefineras que fabrican productos variados, incluidos los productos qumicos de alto valor, as como los combustibles y la energa. Esta reorganizacin incluye la identificacin de las mejores oportunidades para la sntesis de productos qumicos de valor aadido a partir de biomasa, que complementaran econmica y tcnicamente la produccin de combustibles y energa, en una biorrefinera integrada e identificar los desafos comunes y las barreras de las tecnologas de produccin asociados.

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De la lista inicial de ms de 300 qumicos, se reducen a un grupo ms pequeo con criterios de seleccin para esta primera ronda que incluyen la materia prima, los costos estimados de procesamiento, el precio de venta, la complejidad tcnica relacionada con el mejor tratamiento disponible y el potencial de mercado para cada uno de los bloques de construccin. Al eliminar los que no cumplen los criterios mencionados, se produjo una lista de los 30 mejores candidatos de cada bloque, los cuales exhiben mltiples funcionalidades y son ms propicios para la conversin de derivados, ellos pueden ser producidos a partir de

lignocelulosa y almidn, con monmeros de 1 a 6 carbonos, quienes no son compuestos aromticos derivados de la lignina, y no constituyen productos qumicos de valor agregado; estos se muestran en la Tabla 6-1.
Tabla 6-1. Resultados para los primeros 30 qumicos de mayor inters.

Nmero de Carbonos 1 2 3

Mejores 30 Syngas (Monxido de carbn e hidrgeno) Ninguno

Glicerol, cido 3 hidroxipropinico, cido lctico, cido malnico, cido propinico, serina Acetona, cido fumrico, 3-hidroxibutirolactona, cido mlico, cido 4 succnico, treonina Furfural, arabinitol, cido glutmico, cido levunlico, prolina, xilitol, 5 cido xilnico cido ctrico, cido acontico, cido 2,5 furan dicarboxlico, cido 6 glucrico, lisina, levoglucosan, sorbitol Fuente: US DOE, 2004 Estos productos qumicos organizados en bloques tienen un potencial de transformacin a nuevas familias de molculas tiles. El uso de estos productos qumicos derivados de la biomasa representa amplias posibilidades de Investigacin y Desarrollo (I+D) de una plataforma tecnolgica basada en materias primas renovables, en el caso particular del furfural, es bien conocido de la literatura que los azcares como la D-xilosa se convierten

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cuantitativamente a furfural en condiciones cidas, pero muchos aspectos de la reaccin an no se han despejado; usualmente faltan datos sobre la cintica de la reaccin o presentan inconsistencias entre diferentes trabajos, haciendo ms importante el desarrollo de investigaciones para satisfacer la acentuada necesidad de desarrollar un proceso que carezca de todos los defectos asociados con el proceso convencional. Las mejoras e innovaciones a los actuales procesamientos biolgico y qumico de los azcares proporcionarn la oportunidad para la produccin de productos qumicos de alto valor y una menor dependencia de los productos derivados petroqumicos.

6.3 COMERCIO INTERNACIONAL.

Los bajos precios del petrleo en la ltima parte del siglo 20 llevaron la produccin de furfural a un verdadero declive, los precios de exportacin del furfural y alcohol furfurlico se redujeron en un 40%, y el precio del furfural lleg a bajar hasta los $500/Ton, dando un fuerte impacto a la eficiencia empresarial. Ahora, el suministro de fuentes de energa en el mundo enfrenta la demanda de los pases desarrollados y la creciente demanda de los pases en desarrollo ante una subida casi constante de los precios del petrleo registrados durante la ltima dcada. Esta alza en los precios del petrleo estabiliza el volumen de produccin y exportaciones del furfural y vuelve ms competitivos el alcohol furfurlico y las resinas de furano en el mercado internacional. La situacin de las exportaciones es gratificante para los productos destinados principalmente a Japn, Corea del Sur, Estados Unidos, Blgica, Tailandia, Jordania, Irn, Turqua y Taiwn. Actualmetne alrededor del 90 por ciento de la capacidad de produccin de furfural se ha instalado en tres pases: China, Sudfrica y la Repblica Dominicana, segn SRI Consulting (SRI,2007)

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Sin embargo, en este contexto de altos precios del petrleo sin precedentes, el inters en la produccin de furfural en los Estados Unidos est creciendo y pases en vas de desarrollo estn sumndose tambin a esta lnea de produccin. La produccin mundial actual de furfural es de aproximadamente 250,000 TPA, y el precio suele mantenerse estable en $1,000/Ton. Los valores de produccin registrados por SRI Consulting en 2007 se muestran en la Tabla 6-2.
Tabla 6-2. Produccin anual de furfural.

Pas Fuente Principal China Desechos de Maz Tailandia Desechos de Maz Repblica Dominicana Bagazo de Caa Sudfrica Bagazo de Caa Espaa Desechos de Maz Otros (Incluidos India y Sur Desechos de Maz/ Bagazo Amrica) de Caa Total Fuente: SRI Consulting 2007

Produccin (TPA) 200,000 8,500 32,000 20,000 6,000 <15,000 <261,500

Mientras que el consumo de furfural y uno de sus derivados se muestra en la Tabla 6-3.
Tabla 6-3. Demanda mundial de Furfural

Pas/Regin
Furfural

Ventas (TPA)
Derivados PTMEG y otros Alcohol Furfurlico

Europa Estados Unidos Medio Oriente Japn Taiwan Sur Amrica China Australia/Sudfrica Reino Unido Alemania Otros Total

12,000 8,000 7,000 6,000 5,000 5,000 5,000 2,000

20,000

7,000 20,000 15,000 5,000 10,000 6,000 6,000 12,000 18,000 31,000

<50,000 250,000

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La demanda internacional del furfural y el alcohol furfurlico como su derivado de mayor venta alcanza las 250,000 toneladas anuales, demanda que se satisface por las 261,500 toneladas de furfural producidas anualmente, puede concluirse que la demanda est satisfecha, pero no saturada debido a la gran cantidad de derivados que no se contabilizan en este reporte. Considerando el aumento en los precios del petrleo y la creciente demanda de derivados del furfural como syngas, THF y nylon, entre otros qumicos y aditivos para combustibles, la Universidad Tecnolgica de Delft (Holanda) estima un crecimiento realista para 2020 de hasta diez veces la demanda de furfural registrada por ellos a nivel mundial en 2009. Aunque puede ser demasiado pronto para hacer predicciones sobre el futuro del furfural en una economa de base biolgica, es claro que los productores se estn diversificando y que la produccin de qumicos especializados se expande en diferentes industrias. El furfural es por tanto, un producto qumico clave para las biorrefineras del futuro y su produccin es potencialmente muy competitiva con los procesos de produccin basados en combustibles fsiles.

6.4 INVESTIGACIN Y DESARROLLO.

Tanto en la Unin Europea y en Estados Unidos, durante los ltimos aos, las polticas han sido promovidas para la reduccin de las emisiones y la explotacin de los recursos renovables, conducentes hacia un uso ms eficiente de la energa y la bsqueda de soluciones alternativas. La investigacin y el desarrollo tecnolgico son una cuestin clave para el logro de un uso ms eficiente de la energa y la creciente participacin de fuentes renovables en su produccin por las compaas generadoras de energa, productos qumicos y materiales. La biomasa es sin duda una de las fuentes ms prometedoras, al ser portadora de carbono potencialmente apto para la produccin de combustibles y productos qumicos intermedios que puede ser considerada como un recurso renovable y sostenible.

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La meta es lograr un desarrollo slido tcnico y econmico de la produccin integrada de productos qumicos, combustibles para el transporte y la energa. Este tipo de proyectos son fundamentales para el establecimiento de las instalaciones previstas para la generacin integrada de grandes cantidades de stos a partir de una amplia gama de materias primas de biomasa. Los pases en desarrollo tienen el potencial de participar en la expansin de la bioeconoma mundial a travs de la produccin de materias primas y su procesamiento. Esta es una innovacin que ser dirigida por el mercado permitiendo desarrollar una base industrial, el comercio y la produccin agrcola. El desarrollo de esta ltima y su procesamiento, en los pases en desarrollo, tiene el potencial de ofrecer la creacin de riqueza y el acceso al comercio. La importancia del sector de la agricultura en los pases en desarrollo significa que la expansin del sector agro-industrial traera una oportunidad para reducir la pobreza de manera sostenible. Las biorefineras y la produccin de productos biolgicos en estas naciones podran fcilmente producir beneficios sociales y econmicos, mediante la produccin de biocombustibles y la energa para uso local, integrada con productos bioqumicos para la exportacin. Estas actividades productivas, basadas en la innovacin impulsada por el mercado, el desarrollo de la tecnologa y la innovacin, establecen el acceso a nuevos mercados. La reduccin de la pobreza se vera favorecida a travs de la revitalizacin del sector agroindustrial, con el resultado tangible de la produccin de materias primas y el desarrollo de productos biolgicos en los pases en desarrollo.

6.5 POTENCIALES IMPACTOS AMBIENTALES.

La instalacin de las plantas de furfural, en sistemas integrados en una operacin industrial existente no solo trae beneficios econmicos sino tambin un beneficio potencial en la reduccin del impacto causado al medio ambiente.

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Los sistemas de produccin integrados consisten de procesos limpios y sostenibles que utilizan sus desechos como materia prima para la produccin de otros, reduciendo as la emisin de contaminantes al ambiente.

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7 CONCLUSIONES.

1. La agricultura ha empezado a desempear roles no tradicionales, como aquellos vinculados con la generacin de energa y productos qumicos, debido a lo cual se pueden reevaluar algunas actividades agrcolas estratgicas, como la produccin de granos bsicos, en la que participan miles de pequeos productores; promoviendo una agricultura sostenible, moderna, competitiva y equitativa con capacidad de adaptarse a nuevos roles y oportunidades. 2. El uso de los desechos del cultivo del maz para la produccin de qumicos intermedios est estrechamente relacionado con la seguridad alimentaria al promover el cultivo de granos bsicos sin comprometer el uso del material con valor alimenticio, brindando la oportunidad a los pequeos agricultores de mejorar sus ganancias al comercializar los residuos de sus cultivos. 3. Estudios previos sobre la cintica de reaccin de la deshidratacin de pentosanas a furfural datan de aproximadamente un siglo atrs, actualmente los conocimientos sobre el mecanismo de formacin de furfural y sus modelos cinticos estn incompletos o muestran inconsistencias entre distintos autores, mientras que las biorefineras de nueva generacin ha retomado el inters en la produccin de furfural, volvindolo un derivado qumico de gran importancia y un tema de investigacin de gran relevancia. 4. Es posible optimizar la reaccin de hidrlisis de las pentosanas para la produccin de furfural manejando variables como el porcentaje de humedad de la biomasa procesada y su grado de trituracin, la adicin de cidos catalizadores, el efecto de una sal en la separacin de fases y disminucin del punto de ebullicin, la presin y temperatura de operacin. 5. El rendimiento promedio en la primera etapa experimental fue de 30.85% y el mximo valor generado fue de 47.87%, resultando los factores de mayor influencia en el rendimiento la acidez del catalizador, el tiempo de macerado de la biomasa en la 110

solucin cida, la temperatura de reaccin y el tamao de trituracin de la biomasa alimentada. 6. El valor del mximo rendimiento alcanzado en la segunda etapa fue de 63.82% y un valor generado como punto ptimo de 49.46%; teniendo que la disminucin de la temperatura y el aumento en la acidez del catalizador son los factores de mayor influencia sobre la reaccin. 7. El anlisis estadstico de los datos experimentales demuestra que las condiciones ptimas de operacin para el proceso propuesto son: a. Temperatura: b. Concentracin de cido en la mezcla de maceracin: c. Tiempo de macerado en solucin cida: d. Tamao partculas trituradas: 120C 10% de H2SO4 3 horas 1 a 3 mm de dimetro

8. El rendimiento ptimo calculado se encuentra dentro del rango registrado para las mejores condiciones de operaciones industriales, lo que valida los resultados obtenidos. 9. El cultivo de maz en El Salvador produce en promedio 686,513 toneladas de maz que representan 929,145 toneladas de residuos de hojas, zuros y caas de maz con un contenido de pentosanas suficiente para producir ms de 100,000 toneladas de furfural a un rendimiento del 49.46%. 10. La capacidad adsortiva encontrada en la biomasa residual calcinada es determinante para su aprovechamiento en la generacin de carbn activado, agregando mayor valor ambiental y econmico al proceso de produccin de furfural. 11. La produccin de furfural es un proceso industrial de bajo impacto ambiental y de aprovechamiento de residuos para la produccin de derivados de valor agregado para la conformacin de un sistema integrado de produccin de granos bsicos y productos qumicos de exportacin.

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8 RECOMENDACIONES.

1. Es importante desarrollar estructuras y cadenas productivas complementarias entre s, aprovechando oportunidades de negocio como la produccin de qumicos de base biolgica. 2. Se debe reposicionar al sector agrcola para que este sector de la economa se vea como una actividad moderna, competitiva, generadora de riqueza y atractiva para las poblaciones rurales, evitando la migracin rural y revitalizando la agroindustria salvadorea. 3. Promover alianzas estratgicas entre los sectores pblico y privado, involucrando asociaciones de productores, cooperativas agrcolas e instituciones pblicas, para la ejecucin de proyectos de investigacin y generacin de valor agregado para las actividades de produccin tradicionales. 4. Es necesario revisar y armonizar normativas comerciales y tratados de libre comercio que El Salvador haya suscrito o pudiera establecer con pases comercializadores de furfural y sus mltiples derivados. 5. Aprovechar la estrategia para el desarrollo de agrobiotecnologas con que cuenta la regin a fin de definir proyectos de modernizacin que incorporen estas tecnologas de forma segura. 6. Reducir la demanda energtica global de las operaciones de una biorrefinera, al maximizar el uso de todos los componentes de las materias primas, subproductos y corrientes de desechos para lograr un aumento de la productividad y la eficiencia.

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9 BIBLIOGRAFA.

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10. DIRECCIN GENERAL DE ECONOMA AGROPECUARIA DEL MINISTERIO DE AGRICULTURA Y GANADERA (MAG-DGEA). (2010). Fichas y perfiles de productos de Mercado 11. Fernndez, J. (1999). Efectos de la Ubicacin de un Fertilizante. 12. Garcs, N. (1987). Cultivos de la Sierra, Universidad Central del Ecuador. Facultad de Ciencias Agronmicas. Quito. 13. Gubler, R. (Marzo de 2008). SRI Consulting. Recuperado el 20 de Abril de 2010, de http://www.sriconsulting.com/CEH/Public/Reports/660.5000/ 14. IICA. (1995). El desarrollo sostenible: un desafo a la poltica econmica agroalimentaria (1 ed.). San Jos, Costa Rica: Editorial Departamento Ecumnico de Investigaciones. 15. Islas, R. M. (2007). La agroindustria y sus coproductos: oportunidad interdisciplinaria. La Ciencia y el Hombre , XX (3). 16. March, J. (1992). Advanced Organic Chemistry. Nueva York: John Wiley & Sons. 17. Parsons, D. (1998). Manual para la Educacin Agropecuaria. 18. Reyes, R. (1985). Fitogenotcnia Bsica y Aplicada, Mxico. 19. ONU. (1987). Reporte Brundtland "Our Common Future" para la Comisin Mundial sobre Medio Ambiente y el Desarrollo. Oxford. 20. Othmer, K. &. (2007). Encyclopedia of Chemical Technology (5 ed., Vol. 12). Wiley. 21. Rosemberg, A. (11 de Junio de 2008). Buenos Aires Produce Ms Limpio. Recuperado el 6 de Abril de 2010, de http://www.buepmasl.com.ar/home.htm 22. Tin Win, David. (2005). Furfural Gold from Garbage. Bangkok, Tailandia: Assumption University.

114

23. US Department of Energy. (2004). Top Value Added Chemicals From Biomass. Volume I: Results of Screening for Potential Candidates from Sugars and Synthesis Gas. 24. UTN. (2008). Programa Buenos Aires Produce Ms Limpio. Recuperado el 6 de Abril de 2010, de http://www.buepmasl.com.ar/home.htm 25. Wondu Business and Technology Services. (2006). Furfural chemicals and biofuels from Agriculture. Sidney, Australia: Rural Industries Research and Development Corporation. 26. Xercavins, J., Cayuela, D., Cervantes, G., & Sabater, A. (2005). Desarrollo sostenible. Barcelona: Edicions de la Universitat Politcnica de Catalunya, SL. 27. Zeitsch, K. J. (2000). The chemistry and technology of furfural and its many byproducts. Amsterdam: Elsevier Science B.V.

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ANEXOS

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ANEXO I TECNOLOGAS DE PROCESAMIENTO

Con el inters de abordar el diseo de un proceso por lotes, que son del tipo industrial ms utilizado, reportamos los procedimientos que Zeitsch (2000) publica en su obra: TECNOLOGA QUAKER OATS La materia prima se mezcla con cido sulfrico se introduce a travs de una boca de inspeccin, y despus de cerrarla, se rota la olla y el paso de vapor de agua para dar 153C aplicados durante 5 horas. La temperatura de 153C se impuso por la capacidad de presin de las ollas disponibles. Despus de probar varios materiales, Quaker Oats termin forrando las ollas con ladrillos de carbn sellados por un cemento a prueba de cidos. Este es el proceso que se sigue utilizando hoy en da. Se utilizan de cascarilla de avena seca con un contenido de humedad del 6%, como material de partida, y el cido sulfrico acuoso como el catalizador, Brownlee (1948) estudi el efecto del contenido de agua inicial en el rendimiento de furfural. La cantidad de cido sulfrico por unidad de peso de materia seca se mantuvo constante a 2.246 kg por cada 100 kg de rastrojos, pero aadiendo cantidades crecientes de agua a la dilucin inicial del cido, variando entre 12.338% al 13.500% del contenido de agua inicial a 2.819% 43.092 % de contenido de agua inicial. El furfural en el destilado obtenido vari de 40.271 a 52.262%% del rendimiento terico, y el furfural perdido en los residuos vari de 1.25% a 3.80% del rendimiento terico. El contenido final de humedad (agua + furfural + derivados voltiles) despus de 5 horas de tratamiento aument de 28.7% como el menor contenido de agua inicial hasta un 53.5% en el mayor contenido de agua inicial. Como puede verse, el furfural obtenido en el destilado, que es la nica cantidad furfural considerada para la produccin, tiene un mximo en 25.4% de contenido de agua inicial. Para las condiciones ptimas en 25,4% de contenido de agua inicial de Brownlee, la concentracin inicial de cido sulfrico fue 6.05% en peso, el furfural en el destilado fue

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del 52.3% del rendimiento terico, y la presencia de furfural en el residuo fue de 9.9% del rendimiento terico. Por lo tanto, el rendimiento global fue (52.3 + 9.9)% = 62.2%, y el furfural perdido en los residuos asciende a 15.9 por ciento del total de furfural formado. Por supuesto, cierto furfural se podra haber recuperado de los residuos si la separacin con vapor hubiera sido continuada, pero el beneficio respectivo no justificaba el coste del vapor generado. A pesar de su venerable historia, el proceso por lotes de Quaker Oats tiene desventajas significativas que se pueden resumir de la siguiente manera: a) El tiempo de residencia es largo debido a la baja temperatura. b) Un alta consumo de cido sulfrico para compensar un poco la temperatura baja. c) Medidas especiales contra la corrosin (ladrillos de carbono). d) Un residuo extremadamente cido. e) Problemas en el procesamiento de fibras finas que tienden a ser arrojadas por el vapor al momento de introducir la carga de materia prima. f) La rotacin del reactor requiere de un diseo bastante complicado apenas justificado por su beneficio marginal de extraccin. EL PROCESO POR LOTES USADOS EN CHINA Todos los reactores tienen un dimetro de 1.5m y una altura de 8m. Por ms extrao que parezca, estn hechos de acero al carbono y tienen un espesor de pared enorme de 50 mm para combatir la corrosin. No hay revestimientos, pero la pared interior se recubre, y hasta cierto grado se protege gracias a los polmeros de furfural formados de manera natural en el proceso. La materia prima consiste generalmente en sacos de zuros y mazorcas molidos a los que se les fueron retiradas pequeas partculas mediante tamizado. El tamao de partcula vara entre 20 y 30 mm., y el contenido inicial de humedad de la materia prima es del orden de 15 por ciento. En el tornillo de alimentacin, de acero inoxidable, se roca solucin acuosa de cido sulfrico al 4% sobre las mazorcas de maz entrante para dar 1.5 kg de cido por cada 100

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kg de la fase lquida. El material acidificadas primas se carga a travs de una escotilla en la parte superior hasta el 75% del reactor se llena. Despus del cierre de la escotilla, se pasan de 1 a 1.5 toneladas/h de vapor a 6 7 atm. a travs de la carga, desde el fondo hasta la parte superior por un perodo de 4 a 5 horas. Despus de este tiempo, el residuo se descarga mediante la apertura de una vlvula en la parte inferior. De esta manera, el reactor se vaca en 20 segundos. En lugar de utilizar un generador de vapor secundario, el proceso chino pasa el vapor del reactor directamente a travs de la rehervidor de la columna de destilacin azeotrpica, y en lugar de utilizar una columna de recuperacin para las calderas de baja, la mayora de stos se despiden a la atmsfera antes de iniciar la destilacin. Como en el caso del proceso por lotes de Quaker Oats, el rendimiento del furfural en el destilado es del orden de 50 por ciento. EL PROCESO POR LOTES DE AGRIFURANE El proceso AGRIFURANE, tambin conocido como proceso de PETROLE CHIMIE, utiliza varios reactores de proceso por lotes que operan en serie. La materia prima se mezcla con el filtrado extrado de un filtro prensa que deshidrata los residuos. Esto conduce a una mezcla con una relacin slido a lquido de 1:6 en peso. El primer reactor obtiene una mezcla de vapor primera y segunda para alcanzar 177C (9.35 bar). El vapor de este primer reactor se alimenta en el segundo reactor, pero adems de este vapor, el segundo reactor tambin recibe un poco de vapor de primera para compensar en parte la prdida de presin en el primer reactor. Anlogamente, el vapor del segundo reactor se introduce en el reactor de tercera, y as sucesivamente. Como debe haber una cada de presin de reactor a reactor para determinar el flujo, el ltimo reactor tiene slo 161C (6.34 bar), pero por un intrincado sistema de tuberas y vlvulas de proceso, el perodo de cada lote se divide de tal manera que cada reactor es puesto en operacin para

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cada una de las diferentes temperaturas durante un intervalo de tiempo igual, de modo que cada carga es tratada por igual. El ltimo proceso de AGRIFURANE utiliza el cido sulfrico al 1% como catalizador en la carga lquida, pero el consumo de este cido se reduce por el hecho de que en la deshidratacin del residuo mediante un filtro prensa de banda la mayor parte del cido se recupera en el filtrado, y este filtrado se recicla para ser mezclado con la materia prima entrante para formar la mezcla antes mencionada. La idea detrs de usar una pasta en lugar de materias primas sueltas era permitir el procesamiento de partculas finas, y la razn para el funcionamiento de los reactores en serie, obviamente, el deseo de reducir el consumo de vapor. Sin embargo, el proceso AGRIFURANE tiene serios inconvenientes: a) Un sistema de vlvulas de control costosas para permitir la "conmutacin" entre reactores con el propsito de dar a cada lote el mismo tratamiento. b) Una prensa de filtro de banda extremadamente costosa para la deshidratacin del residuo. c) Un secador para hacer de la torta de filtro un combustible. Debido a su alto costo de inversin, este proceso puede ser considerado como obsoleto. EL PROCESO DE SUPRATHERM El proceso desarrollado SUPRATHERM por Krupp es una hidrlisis continua donde mediante el uso de una alta temperatura entre 200 y 240C, el reactor se reduce a un simple tubo. El bagazo de caa picada o partculas finas, se introducen en el tanque cuando se mezcla con un lquido de reciclaje y un poco de cido sulfrico muy diluido para obtener una pasta fluida. Este ltimo se distribuye a travs de una mquina de trituracin de alta velocidad para convertir la pasta a una pulpa suave. Desde este circuito de trituracin, se retira una corriente lateral mediante una bomba excntrica y desemboca en un reactor de flujo

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continuo. En la regin de entrada de este reactor, se inyecta vapor de alta presin a la pasta para calentarla a 230C por lo que se lleva a cabo rpidamente la hidrlisis deseada. La pulpa que reacciona se pasa por un enfriador y una vlvula reguladora de presin antes de que entre un cicln. En el cicln, que opera a una presin reducida, la pulpa se separa en una fraccin de vapor rica en furfural y un refinado que representa la mezcla residual. Debido a la descompresin sbita en la vlvula, el furfural formado en las partculas se libera de forma explosiva por cavitacin azeotrpica. De esta manera, el furfural se libera de las partculas en forma mucho ms completa que en el proceso de extraccin convencional basada en el transporte por difusin. Adems, la alta temperatura de reaccin reduce las prdidas por resinificacin y condensacin, lo que conduce a un rendimiento sustancialmente mayor de furfural. Cabe sealar que en cuestin de fenmenos este proceso corresponde al " proceso de ampolla cerrada", en el que durante el tiempo de residencia en el reactor no hay absolutamente ninguna eliminacin de furfural. El enfriador y la reduccin de la presin en el cicln, ambos sirven para aumentar la concentracin de furfural en la fraccin de vapor. Este ltimo entra en la primera columna de destilacin sin presentar condensacin intermedia, conservando as su alta entalpa. Contrariamente al tratamiento convencional, este vapor es completamente libre de partculas, de modo que los problemas de incrustacin, una plaga conocida de las plantas ortodoxas de furfural, se evitan de forma fiable. El desbordamiento del cicln es retirado por la bomba excntrica y entregado a un filtro prensa de banda dando una torta muy deshidratada y un filtrado, que consiste esencialmente de agua, pero cargado de pequeas concentraciones de cido sulfrico, el furfural, y los subproductos. Este filtrado se recicla al tanque para la preparacin de la pasta del material de alimentacin. Debido a este esquema, la mayor parte del cido sulfrico se recupera y reutiliza, la nica prdida es la cantidad que figura en la torta. Esta prdida se sustituye en el tanque. Anlogamente, el agua que sale del sistema con el vapor del cicln y la torta tambin se repone en el tanque, de modo que el balance de masa global sea satisfecho.

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Debido al sistema de reciclaje, muy poco del furfural se pierde, y la concentracin de furfural en el vapor del cicln aumenta hasta que se alcanza el lmite del estado estacionario. En comparacin con las plantas tradicionales de furfural, el proceso SUPRATHERM ofrece las siguientes ventajas: 1. Un modo realmente continuo de operacin, exento de problemas de entradas. 2. Un tiempo de residencia muy corto que permite un volumen de reactor extremadamente pequeo. 3. Una alta temperatura de reaccin que reduce tanto las prdidas, la condensacin y la resinificacin, aumentando as el rendimiento. 4. La liberacin explosiva de furfural por cavitacin azeotrpica dentro de las partculas de la materia prima, con el efecto de un aumento en el rendimiento posterior. 5. Una alta concentracin de furfural en el vapor de producto. 6. Un vapor producto absolutamente libre de partculas, evitando as los problemas de incrustacin. 7. La recuperacin y reutilizacin extensiva del cido reactor. 8. Simplicidad excepcional. Tiempo de arranque consume pocos segundos. La nica desventaja es el alto costo de la inversin y el mantenimiento del filtro prensa de banda, y un secador para hacer de la torta un material combustible. Cuando el proceso de SUPRATHERM fue concebido y probado en 1988, se crea imprescindible el uso de cido sulfrico para hacer que la reaccin ocurriera lo suficientemente rpida. Esto implicaba que la prensa de filtro banda tuvo que soportar este cido. Aunque esto no es un problema fundamental, como lo demuestra el proceso de AGRIFURANE, es un factor de costos. Por lo tanto, se puede sealar que muchos aos despus, en vista de las conclusiones sobre la eficacia alta de "catlisis cida general" como los ofrecidos por los cidos carboxlicos generados a partir de la materia prima, se calcul que el proceso de SUPRATHERM podra realizarse sin el cido sulfrico, siempre que se inicia con un poco de cido suficiente para iniciar la generacin de cido "innata" de la materia prima. Si este concepto se demuestra

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correctamente, aumentara enormemente la capacidad de atraccin al proceso siendo que la corrosin en la banda del filtro prensa sera mucho menos grave, y la torta sera libre de cido sulfrico para que cualquier caldera pueda quemarlo. EL PROCESO STAKE Desde hace varias dcadas, una empresa canadiense llamado STAKE TECHNOLOGY en Norval, Ontario, se ha dedicado a la construccin de plantas capaces de convertir la madera, el bagazo, y otros materiales lignocelulsicos en celulosa, la lignina y un jarabe de xilosa. Este proceso, llamado " Conversin de Biomasa StakeTech" (SBC por sus siglas en ingls), comprende tres etapas: 1. Hidrlisis de la materia prima a temperatura y presin alta, sin la adicin de ningn producto qumico. Esta hidrlisis, que normalmente se llevan a cabo a 230C es seguida por flasheo a presin atmosfrica ("explosin de vapor"). 2. Extraccin de agua de la materia prima hidrolizada para producir una solucin xylosexylan cruda. 3. Extraccin alcalina diluida para eliminar la lignina, dejando atrs la celulosa. Originalmente, el objetivo principal de este proceso fue la produccin de celulosa, pero se observa que el primer paso, es perfectamente utilizable para producir furfural. El activo principal de la STAKE TECHNOLOGY es un sistema patentado "pistola de alimentacin"; un transportador de tornillo que toma la materia prima triturada en una

cmara cilndrica coaxial. En el lado izquierdo, esta cmara dispone de un pistn accionado hidrulicamente a una frecuencia de 120 golpes por minuto para formar un tapn de material comprimido que acta como un bloqueo de presin entre la atmsfera ambiental y el reactor de hidrlisis. Debido a su alta frecuencia de operacin, este alimentador se asemeja a una ametralladora. Por el lado de la derecha, la cmara cuenta con un estrangulador que aplica una presin ajustable en la entrada de la materia prima, y en parte la apertura de la cmara permite que el material de alimentacin pase al reactor de hidrlisis.

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La enorme ventaja del alimentador STAKE radica en el hecho de que puede manejar la materia prima casi seca. Para la fabricacin de furfural, el agua es necesaria slo en la medida en que sea necesaria para la hidrlisis de las pentosanas a pentosas, y para la disolucin de esta pentosa. La posterior conversin de las pentosas a furfural en realidad crea agua. Por lo tanto, cualquier exceso de agua de entrada no es deseable, ya que diluye el catalizador cido y reduce el beneficio de la combustin del residuo. En este contexto, un proceso de furfural que utiliza un alimentador del tipo STAKE tiene ventajas inherentes a esto. El rendimiento de furfural de este rgimen de se estableci en el orden del 66 por ciento. En un transportador de tornillo, el bagazo de la entrada es humedecido por una pequea cantidad de agua para darle "lubricacin". Entonces la pistola de alimentacin inyecta el bagazo en un digestor que lo calienta a 230C por medio de vapor. En correspondencia con esta temperatura, la presin en el digestor es 27.7 atm. Si debido a la falta de materia prima suficiente, la pistola de alimentacin no sellara el sistema, habr un "blow-back" (reflujo) de las partculas y el vapor en un recipiente amortiguador hasta que el sello sea restaurado. En el digestor, la materia prima sufre una hidrlisis para convertirse en furfural, y luego se pasa por la vlvula en una bandeja de golpes y vibracin que separa los residuos de un producto rico en vapor de furfural. Un transportador de tornillo toma el residuo en un secador rotatorio energizado por el vapor sobrecalentado. El vapor que sale es liberado de las partculas arrastradas por el cicln y entra en un condensador parcial, el producto es un efluente acuoso y una fraccin de vapor que contiene algunas pequeas trazas de furfural. La fraccin de este ltimo se agrega a la de vapor de productos de la bandeja de golpes. Las partculas que salen del secador tienen un bajo contenido de humedad suficiente para permitir su combustin en la caldera. EL PROCESO DE SUPRAYIELD El proceso SUPRATHERM y el proceso STAKE explotan ambos el potencial de rendimiento de las altas temperaturas, pero no hacen nada sobre la causa fundamental de las

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reacciones de prdida, que es un medio de reaccin sin ebullicin. Por el contrario, un concepto ms reciente llamado proceso convergente SUPRAYIELD, comercializado por BOSCH PROJECTS de Durban, Sudfrica, aspira a duplicar el rendimiento del 100% habitualmente obtenido en el proceso analtico de produccin de furfural. El proceso analtico da un rendimiento del 100% comprobado, ya que mantiene el medio de reaccin en un estado de ebullicin para que de acuerdo con el diagrama de fase correspondiente cualquier furfural generados en la fase lquida sea rechazado instantneamente hacia la fase de vapor. Esto no puede lograrse mediante la inyeccin de vapor, a cualquier presin, puesto que el vapor en condensacin es termodinmicamente incapaz de llevar una solucin acuosa de pentosas a ebullicin, debido a la elevacin del punto de ebullicin causada por la pentosa. Por lo tanto, la calefaccin y la extraccin con vapor de agua que se utiliza en todos los procesos industriales de furfural a la fecha se estn enfocando y re-direccionando hacia un medio de reaccin sin ebullicin, con lo que se deja temporalmente disuelto el furfural generado en la fase lquida, donde puede experimentar reacciones de prdida consigo mismo y con intermediarios de la conversin pentosa-a furfural. Estas reacciones de prdida se puede evitar, como en el proceso analtico, mediante la aplicacin de una fuente de calor, excepto los de condensacin de vapor en el medio de reaccin, pero en la produccin de furfural cualquier calentamiento indirecto por un intercambiador de calor debe ser descartado ya que las superficies de intercambio de calor que tienden a ensuciarse. Por esta razn, en el proceso SUPRAYIELD la ebullicin del medio de reaccin se lleva a cabo de una manera diferente. Un reactor bien aislado trmicamente es cargado de materia prima, pre-acidificada o no, se calienta a una temperatura T1 al admitir vapor a travs de la vlvula, mientras que las vlvulas se cierran. Durante el corto proceso de calentamiento, el vapor se condensa, lo que aumenta el contenido de humedad de la carga. Luego, la vlvula se cierra y la vlvula de escape se abre con el fin de producir por descompresin gradual un pequeo flujo constante de vapor de producto. Esto provoca una disminucin lenta de la temperatura. Cuando de esta manera se alcanza una temperatura T2 convenientemente elegida, la vlvula de escape se cierra al terminar la primer descompresin gradual. Si al final de este perodo no se 125

obtuvo ms furfural, la digestin se completa con la apertura de la vlvula de descarga. Sin embargo, si se ha obtenido todava ms furfural, el reactor es recalentado y sometido a otra descompresin retardada. Este procedimiento puede repetirse arbitrariamente. Todas las operaciones de la vlvula se rigen por una unidad de control automtica. Dependiendo de la temperatura inicial, el proceso se puede ejecutar con o sin cido adicional. Cuanto mayor sea la temperatura inicial, menor ser la necesidad de adicionar un cido. Si se utiliza un cido, no debe ser cido sulfrico que este se sabe que causa algunas prdidas por sulfonacin. A causa de este efecto, el proceso analtico, con un rendimiento del 100 por ciento con cido clorhdrico, no da este rendimiento terico cuando se ejecuta con el cido sulfrico. Al igual que en las operaciones tcnicas, un uso del cido clorhdrico sera inadecuado debido a la corrosin, y el cido ntrico queda fuera de lugar debido a la filtracin, el cido de eleccin es el cido ortofosfrico, ya que no provoca ninguna reaccin paralela. No es un cido fuerte, pero es lo suficientemente fuerte para el fin determinado.

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ANEXO II BASES PARA EL DISEO DE UN REACTOR DE MEZCLA COMPLETA

La manera ms fcil de determinar en la formacin de furfural es la desaparicin de xilosa. Aunque no necesariamente toda la xilosa consumida se transforma en el furfural, el proceso de desaparicin xilosa es de vital importancia para el diseo de los reactores de furfural, ya que permite determinar el tiempo de residencia de la materia prima en el reactor. Obviamente, no tendra sentido continuar con el proceso cuando prcticamente todos los de la pentosa se ha consumido. La desaparicin de xilosa como una medida para la determinacin del tiempo de residencia es un procedimiento vlido, ya que se estableci fuera de toda duda que la tasa de desaparicin de xilosa no se ve afectada por las reacciones de la prdida de furfural. En otras palabras, independientemente de si se producen reacciones de prdida o no (que depende del diseo del reactor), la tasa de desaparicin de xilosa es el mismo. La velocidad de formacin de las pentosas a partir de las pentosanas es proporcional a la concentracin de stas, pero se ve disminuida por la reaccin secuencial de las pentosas a furfural, de modo que: d[PENTOSA]/dt = k0[PENTOSANA] k1[PENTOSA] Donde t es la coordenada del tiempo. A partir de mediciones hechas por Dunning y Lathrop (1945), refirindose a una digestin de mazorcas de maz con cido sulfrico acuoso en dos concentraciones de cido (1.9 y 4.4% en peso) y dos temperaturas (100 y 121 C), el primer factor de proporcionalidad resulta ser: k0 = 7.832 x 104 litro/(mol min) CH exp(-5163 K/T) donde CH es la concentracin inicial de iones hidrgeno (mol/litro) a temperatura ambiente, y T es la temperatura absoluta (K) (Zeitsch, 2000). 127

Para una digestin en cido sulfrico la velocidad de reaccin de la xilosa para la formacin de furfural se describe como: -[dXY]/dt= 9.306x1015 litro/(molmin) CH [XY] exp(-16894 K/T) Donde el factor de proporcionalidad resulta ser: k1= 9.306x1015 litro/(molmin) CH exp(-16894 K/T) donde CH es la concentracin inicial de iones hidrgeno (mol/litro) a temperatura ambiente, y T es la temperatura absoluta (K). La ecuacin de funcionamiento para un reactor discontinuo, viene dada por: =

Donde el subndice P se refiere al material orgnico. Por balance de masa para reaccin pueden expresarse las concentraciones como funcin de la fraccin de conversin de P, de la siguiente forma: CP=CPo (1-XP) La hidrlisis de las pentosanas a pentosas es mucho ms rpida que la deshidratacin posterior de las pentosas a furfural. En consecuencia, en cualquier evaluacin de los reactores de furfural el tiempo necesario para que la hidrlisis proceda no suele ser tomado en consideracin, por lo que al reescribir la ecuacin de funcionamiento se tiene: = =

= X 1

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= =

4.60517

4.60517 k

La concentracin de cido sulfrico al 10% corresponde a una concentracin de iones hidrgeno de 0.417 mol / litro, despus de calentar. La constante de desaparicin de las pentosas se encuentra con este dato y a las condiciones de operacin de: k1=0.01527 min-l Lo que conduce a un requerimiento mnimo en tiempo de residencia de: = 4.60517/kl = 301.56 minutos = 5.02 horas La dilucin del catalizador cido por el condensado formado en el proceso de calentamiento y en el mantenimiento de la temperatura de reaccin hace hincapi en la importancia de contar con el reactor trmicamente bien aislado. En este contexto, hay que tener en cuenta que un buen aislamiento trmico, que cuesta muy poco: 1. Reduce el consumo de cido o el perodo de procesamiento, y 2. Conduce a un residuo seco, lo que aumenta su valor calrico. El tiempo total de ciclo viene dado por la suma del tiempo de residencia, el macerado, y el tiempo de calentamiento, se puede despreciar los tiempos de llenado y vaciado que son ms rpidos que los dems tiempos considerados: Tiempo de ciclo = 5.02 + 3 + 1 =9.02 h Para procesar un lote de 29 toneladas como se ha propuesto, se requiere que el peso de la carga alimentada sea igual al volumen del reactor: = 29780 / 1079.74 / = 27.58

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Para un reactor que trabaja a presiones menores a los 250 psi la relacin L/D =3. Para obtener las dimensiones del reactor procedemos de la siguiente forma: L/D=3, L=3D, Vc=27.58 m3

V= Vcarga + Vvapor El volumen tendr que incluir una fraccin adicional de manera que el vapor producido por la reaccin heterognea tenga espacio por el cual circular en direccin a la torre de destilacin sin arrastrar lquido de la reaccin con l. Fijamos como una fraccin del 20% de espacio adicional y calculamos el dimetro del reactor. = = = 4 4

D=2.41m L=7.23m

4 27.58 1.2 3

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ANEXO III RECTIFICACIN DE MEZCLAS PARCIALMENTE MISCIBLES

La destilacin de la mezcla de furfural con agua, la cual forma un heteroazetropo a condiciones de 65% de agua en la mezcla, la cual es posible destilar a los porcentajes de pureza deseados, mediante el uso de 2 torres de destilacin como se muestra en el diagrama de flujo de proceso correspondiente. Las condiciones de operacin son las siguientes: Alimentacin F=1.83 Ton/h al ZF= 2% mol de Furfural Destilado D=3.42 kmol/h al XD=99.8% mol de Furfural Desecho=480 kmol/h al XW=0.03% mol de Furfural Corrientes de Vapor de Cabeza YDI=9% mol y YDII=11% mol Corrientes de Reflujo Condensado: XRI= 6% mol; XRII= 70% El diagrama de equilibrio con los platos tericos para las condiciones indicadas se muestra como sigue:

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Diagrama de Platos de McCabe Thiele para la destilacin del sistema Furfural Agua

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Detalle de la zona del 1 al 10% mol del diagrama de Platos de McCabe Thiele para la destilacin del sistema Furfural Agua

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ANEXO IV ISOTERMAS DE ADSORCIN

TEORIA Una de las primeras derivaciones tericas del fenmeno de adsorcin fue desarrollada por I. Langmuir. Sus consideraciones se basan en que la superficie del adsorbente contiene un nmero fijo de lugares de adsorcin, cada lugar puede absorber una sola molcula, no hay interaccin entre las molculas adsorbidas y el calor de adsorcin es igual para todos los lugares y no depende de la fraccin de superficie cubierta () la fraccin de superficie no ocupada est dada por 1- . La ecuacin de adsorcin de Langmuir se obtiene considerando que el proceso de adsorcin resulta de dos acciones opuestas: condesacion de molculas de soluto en la superficie del slido y desorcin de las mismas de la superficie a la solucin: Velocidad de condesacin = ka (1- ) c Velocidad de desorcin = kd Aqu o representa la concentracin del soluto en la solucin en equilibrio con adsorbente, ka y kd son constantes de proporcionalidad. En equilibrio: 1 c = kd = donde = bc 1 + bc

y se le llama coeficiente de adsorcin , donde X es el numero de moles de soluto adsorbido por gramo para

cubrir totalmente y N el numero de moles de soluto por gramo para cubrir totalmente la superficie. La ecuacion queda, despus de arreglarla:

Debido a que =

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c 1 c = + X Nb N Al graficar vs. c, se obtiene una recta cuya pendiente es y la interseccin

El rea superficial del absorbente (A) se puede calcular si se conoce el rea del soluto adsorbido () y si se supone que sus molculas estn muy cerca una de la otra formando una molculas estn muy cerca una de la otra formando una monocapa: A = N x N x x 10 Aqu A esta dada en y en , No representa el numero de avogadro.

En esta prctica se estudia la adsorcin de acido actico en carbn y se determina el rea superficial del carbn activado aplicando la isoterma de adsorcin de Langmuir. APARATOS Y REACTIVOS Bureta de 50 ml (1), embudos(6), erlenmeyer de 125 ml (12), matraz volumtrico de 50 ml (1), papel filtro, pinzas para bureta (1) pipeta volumtrica de 10 ml (1), soporte (1), soporte especial para embudos (1), tapones de hule (6). Carbn activado (Norit A), acido actico 0.4M, hidrxido de sodio 0.1M fenolftalena. PROCEDIMIENTO Pese 1 gramo de carbn activado (con una exactitud de 1mg) en cada uno de los 6 m erlenmeyers. Agregue a cada matraz 50 ml de una solucin de actico preparada en el matraz volumtrico, como sigue: al primero una solucin de 0.4M de actico, al segundo 25ml de actico y agua, al tercero 15 ml de actico y agua, al cuarto 7.5 ml y agua, al quinto 4 ml de actico y agua y al sexto 2 ml de actico y agua. El matraz volumtrico debe enjuagarse con agua cada vez. Los erlenmeyer se tapan y agitan frecuentemente por 1 hora.

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Las soluciones se filtran y los filtrados se analizan con hidrxido de sodio 0.1M utilizando fenolftalena como indicador. Se toman 10 ml de actico de las primeras 2 soluciones, 20 ml de la tercera y cuarta, 40 ml de la quinta y sexta, las primeras 4 soluciones se titulan por duplicado. Anotar la temperatura ambiente. CLCULOS 1) Calcular la concentracin (c) de actico en equilibrio con el carbn, en moles/litro. 2) Calcule el numero de moles de actico adsorbido por gramo de adsorbente (X). 3) Grafique vs. c. determine el numero de moles de soluto por gramo de absorbente

necesario para cubrir totalmente la superficie, y el coeficiente de adsorcin. 4) Calcule el rea especfica del adsorbente, considerando que el rea del actico es igual a 21

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