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Regla de fases-Fisicoqumica

NDICE

I.

TABLA DE CONTEDIDO..2

II. RESUMEN...3

III. PRINCIPIOS TERICOS4

IV. DETALLES EXPERIMENTALES.....7

V. TABLA DE DATOS Y RESULTADOS..8

VI. EJEMPLOS DE CLCULOS..15

VII.ANALISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS...19

VIII.CONCLUCIONES............20

IX. RECOMENDACIONES..21

X. BILIOGRAFI.22

XI. APEDNICE..23

Regla de fases-Fisicoqumica

El objetivo del presente laboratorio es determinar de forma experimental el diagrama de fases y las curvas de enfriamiento de una mezcla binaria (naftaleno y p- diclorobenceno), cuyos componentes no se combinan qumicamente, no son miscibles en estado lquido; pero, son solubles en estado lquido. Se trabaj con las siguientes condiciones de laboratorio: 22C de temperatura, 756 mmHg de presin y con un 90 % de humedad relativa. El resultado de sta experiencia nos muestra la relacin entre el nmero de componentes, el nmero de fases y el grado de libertad, de un sistema binario que se encuentra en equilibrio. La temperatura en el punto eutctico calculado es 30C. Grficamente hallamos para el punto de eutctico las siguientes fracciones molares; Xa: 0.4 y Xb: 0.6. As mismo se procede al clculo de los valores de los calores latentes de fusin con sus respectivos porcentajes de error, los cuales fueron: 0.006 para el naftaleno y 0.2 para el pdiclorobenceno. El grado de libertad calculado para el punto eutctico es cero. Finalmente podemos concluir que existe un punto mximo en donde se observa la ms baja temperatura de fusin de las mezclas; despus de est temperatura pasa a solidificarse.

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3.1.-Factores de la regla de fases: Se sabe que un sistema, es cualquier conjunto de materia que escogemos para enfocar nuestra atencin. El recipiente y cualquier otro objeto en contacto con el sistema, se llama sistema limitante. Una fase es sistema o una parte de este, enteramente uniforme en composicin qumica y propiedades fsicas, que se encuentra separada por superficies definidas de las otras partes homogneas del sistema. Constituyen una simple fase un gas o una mezcla gaseosa, un solucin liquida o una solucin solida, pero forman dos fases un sistema que est formado de agua lquida y pedazos de hielo sin fase vapor, pues si tuviera vapor estara constituido de tres fases. Tambin constituyen dos fases dos capas liquidas saturadas mutuamente, tal como agua y ter o un sistema de dos lquidos inmiscibles. Cada sustancia pura cristalina es una fase separada, constituyendo dos fases una mezcla de azufre rmbico y monoltico. Por el termino de numero de fases, designado porP de la inicialphases en ingls, se entiende el nmero de las diferentes fases de un sistema en consideracin. Los componentes de un sistema son los constituyentes independientes con los cuales se puede construir el sistema en estudio. El nmero de componentes designado por C, es el nmero ms pequeo de sustancias qumicas del sistema y sustrayendo de elles el nmero de relaciones cuantitativas entre las concentraciones de las diferentes sustancias. Los grados de libertad de un sistema son las propiedades intensivas como la presin, temperatura y la concentraciones de las diferentes fases, que se deben especificar para definir el estado de un sistema y fijar todas sus propiedades. El nmero de grados de libertad que se designa por F representa el nmero de propiedades intensivas que se pueden alterar en forma independiente y arbitraria, sin causar la desaparicin de una fase o la aparicin de otra nueva. Para de describir el estado de un gas, basta con especificar V y P, V y T o P y T, porque la tercera variable se puede calcular por la ecuacin de estado del gas ideal. Por consiguiente, un simple gas tiene dos grados de libertad (F=2), que tambin ocurre con un lquido puro o un slido. Pero en el caso de un lquido con su vapor, el estado del sistema se puede especificar dando solamente la temperatura o la presin, desde que por tratarse de un equilibrio del lquido con su vapor saturado, hay una sola presin para cada temperatura o una temperatura para cada presin, a la cual las dos fases existen en equilibrio (F=1).si existen tres fases de un sistema de un sistema de un componente, ni la temperatura o la presin se pueden variar sin causar la desaparicin de la de una fase, por lo cual F=0. Esto ocurre en el punto triple. Si hubieran dos componentes y una nica fase, es decir una solucin binaria, se puede variar la temperatura, presin y composicin, por lo cual F=3. Para especificarla composicin de una solucin binaria basta con especificar la fraccin molar de una de las dos sustancias, pues la fraccin molar de la otra se conoce por la diferencia de la unidad. La regla de fases fue propuesta inicialmente por williard Gibbs en 1876 establece la Regla de fases-Fisicoqumica 4

relacin entre el nmero de componentes C, el nmero de grados libertad F y el nmero de fases P de un sistema que se encuentra en equilibrio. F+P=C+2 Para derivar esta Regla, se considera un sistema en equilibrio que consiste de P fases y C componentes. Si una de estas fases contiene C componentes, se determina su composicin conociendo (C-1) concentraciones, y para el sistema entero sern (C-1) P concentraciones. Como por lo general se deben considerar adems la temperatura y la presin, el nmero total de variables independientes es: (C-1) P+2. Hay en este sistema P fases, pero solamente (P-1) relaciones de equilibrio para cada componente. Por ejemplo, si existen dos fases, hay solo una relacin de equilibrio para cada componente. En el sistema entero se presentaran C (P-1) relaciones de equilibrio. Ahora bien, los grados de libertad F que posee el sistema en consideracin sern igual al nmero de variables independientes menos el nmero total de equilibrios. F=[(C-1)P+2]-C(P-1) F=CP-P+2-CP+C F=C-P+2 Cuanto ms grande es el nmero de componentes de un sistema, mayor ser el nmero de grados de libertad. Cuanto ms grande es el nmero de fases, menor es el nmero de variables independientes. El nmero de grados de libertad de un equilibrio qumico se encuentra en relacin estrecha con la Ley de Accin de Masas. 3.2.-Sistema solido-liquido El caso que se llevara en el laboratorio es: 3.2.1.-Los componentes no se combinan qumicamente y no son miscibles en estado slido: Si se enfra una mezcla liquida de dos componentes similares A y B, comienza a separarse solido a una temperatura definida, la del punto de solidificacin, que depende de la composicin de la mezcla. En la figura los puntos A y B son los puntos de solidificacin de los componentes puros. La adicin de B a A desciende el punto de solidificacin a lo largo de la curva AC; y anlogamente, el agregado de A a B desciende el punto de congelacin del ltimo a lo largo de la curva BC. Si la composicin de la mezcla y el punto de solidificacin corresponden a la curva primera, el slido que se deposita es A puro que hace el papel solvente. Cosa anloga ocurre con la otra curva. De aqu se puede considerar que las curvas AC y BC representan las condiciones de temperatura segn las cuales se encuentra en equilibrio fases liquidas de diversas composiciones, con la fase solida A o la fase solida B, respectivamente.

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En el punto C, en el cual se encuentran las curvas AC y BC, los dos slidos A y B estn en equilibrio con la fase liquida. Hay 3 fases y 2 componentes, luego habr 1solo grado de libertad que es la temperatura, al fijarse arbitrariamente la presin a 1 atm. El punto C se llama el punto eutctico y representa la temperatura ms baja a la cual puede fundir una mezcla de los slidos A y B, con una determinada composicin. Permite la posibilidad de la existencia ms fcil de la fase liquida para el sistema de dos lquidos. Lo que se deposita al estado slido en el punto eutctico, es llamada mezcla heterogenia de dos fases separadas, constituida cada una por microcristales de A y B que se pueden distinguir al microscopio. Si la temperatura del sistema que se enfra se representa grficamente en funcin del tiempo, comenzando con la mezcla al estado lquido, se obtiene la curva de enfriamiento. 3.2.2.-Diagrama de fases: El diagrama de fases de un sistema binario se obtiene graficando la temperatura de solidificacin vs la fraccin molar, utilizando los datos de las curvas de enfriamiento de las mezclas de composiciones diferentes. La relacin entre solubilidad y el punto de congelacin de un componente en una mezcla binaria, est dada por: d(lnx )=(H/RT^2 )dT Para el sistema a estudiar, la variacin del calor latente de fusin segn la temperatura absoluta T, para los componentes puros est dada por las siguientes ecuaciones: p-C_6 H_4 Cl_2: H_B=-10250+94.07*T-0.1511T^2 cal/mol

C_10 H_8: H_A=4265-26.31T+0.1525T^2-0.000214T^3 cal/mol Para luego calcular la fraccin molar en cualquier punto, se puede integrar las ecuaciones anteriores y reemplazar el calor latente de fusin, obtenindose para este sistema: logX_B=2239.9/T+47.343*logT-0.03302*T-115.0924 logX_A=-932.03/T-13.241*logT+0.03302*T-2.3382*10^(-5)*T^2+27.5264

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Determinacin del diagrama de fases: Para poder determinar el diagrama de fases se siguieron los siguientes pasos: Primero se seleccion unos 8 tubos en orden decreciente de su temperatura de fusin. Luego en un vaso de 600mL con agua caliente de cao y se coloc el tubo cuyo punto de fusin es el ms alto (con el tapn ligeramente suelto), hasta que la muestra se funda completamente. Inmediatamente despus se sumergi dentro del tubo el agitador metlico pequeo y el termmetro. Asimismo se sumergi el tubo con la muestra fundida en otro vaso de 600mL que contiene agua de cao que se encuentra de 2 a 3 C por encima del punto de funcin de la muestra, se agit lentamente y en forma constante hasta que se formen los primeros cristales, se midi la temperatura. Y se realiz este procedimiento en la campana extractora. En seguida se procedi en forma similar con los dems tubos de la set, de acuerdo al orden decreciente del punto de cristalizacin, teniendo en consideracin que tanto el agitador como el termmetro. Determinar de las Curvas de Enfriamiento Se seleccion un tubo que contenga un componente y se coloc el tubo en un bao a una temperatura inicial mayor entre 5 y 8C a la de cristalizacin de dicho tubo. Se tom el dato de temperatura cada 10 segundos, hasta obtener por lo menos 6 valores constantes, se mantuvo una agitacin constante durante el proceso, luego se seleccion otro tubo que contenga dos componentes y en forma similar se hizo con los siete tubos diferentes restantes.

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a) mediante la composicin de cada muestra, calcule la fraccin molar experimental de cada componente en cada muestra. A la vez calcular la fraccin molar terica con los datos de la tabla: A: Naftaleno. B: p-Diclorobenceno. a.1) solo se analiza para el p-diclorbenceno. Para el tubo 1: hay un solo componente, el p-Diclorobenceno (B). Experimental: T=54.2C=327.2K

logX_B=2239.9/T+47.343*logT-0.03302*T-115.0924 logX_B=0.0079 Terico: X_B=1.0184 ; X_A=0.0

T=54C=327K

#moles (p-diclorobenceno)=1.0 mol #moles (naftaleno)=0.0 mol X_A= 0.0; X_B=1.0 Porcentaje de error: %ERROR=|(1-1.0184)/1|*100%=1.84% Para el tubo 2: Experimental: T=47C =320K

logX_B=2239.9/T+47.343*logT-0.03302*T-115.0924 logX_B=-0.0578 X_B=0.8754 ; X_A=0.1246

Terico: T=47C=320K

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#moles (p-diclorobenceno)=0.0850 #moles (naftaleno)=0.0117 X_A= 0.1220 ; X_B=0.8790 Porcentaje de error: %ERROR=|(0.8790-0.8754)/0.8790|*100%=0.41% Para el tubo 3: Experimental: T=43.3C =316.3K

logX_B=2239.9/T+47.343*logT-0.03302*T-115.0924 logX_B=-0.0929 Terico: X_B=0.8074 ; X_A=0.1926

T=43C =316K

#moles (p-diclorobenceno)=0.0850 #moles (naftaleno)=0.0195 X_A=0.1868; X_B=0.8132 Porcentaje de error: %ERROR=|(0.8132-0.8074)/0.8132|*100%=0.71% Para el tubo 4: Experimental: T=32.2C =305.2K logX_B=2239.9/T+47.343*logT-0.03302*T-115.0924 logX_B=-0.2033 Terico: X_B=0.6262 ; X_A=0.3738

T=32C =305K

#moles (p-diclorobenceno)=0.0850 #moles (naftaleno)=0.0469

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X_A=0.3554; X_B=0.6446 Porcentaje de error: %ERROR=|(0.6446-0.6262)/0.6446|*100%=2.85% a.2) solo se analiza para el Naftaleno (A). Para el tubo 5: Experimental: T=48C =321K

logX_A=-932.03/T-13.241*logT+0.03302*T-2.3382*10^(-5)*T^2+27.5264 logX_A=-0.3756 Terico: X_A=0.4211 ; X_B=0.5789

T=48C =321K

#moles (p-diclorobenceno)=0.0680 #moles (naftaleno)=0.0781 X_A=0.5347; X_B=0.4653 Porcentaje de error: %ERROR=|(0.5347-0.4211)/0.5347|*100%=21% Para el tubo 6: Experimental: T=58.2C =331.2K

logX_A=-932.03/T-13.241*logT+0.03302*T-2.3382*10^(-5)*T^2+27.5264 logX_A=-0.2848 Terico: X_A=0.5190 ; X_B=0.4810

T=58C =331K

#moles (p-diclorobenceno)=0.0476 #moles (naftaleno)=0.0977 X_A=0.6722; X_B=0.3278

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Porcentaje de error: %ERROR=|(0.6722-0.5190)/0.6722|*100%=22% Para el tubo 7: Experimental: T=72C =345K

logX_A=-932.03/T-13.241*logT+0.03302*T-2.3382*10^(-5)*T^2+27.5264 logX_A=-0.1695 Terico: X_A=0.6769 ; X_B=0.3231

T=72C=345K

#moles (p-diclorobenceno)=0.0204 #moles (naftaleno)=0.1172 X_A=0.8517; X_B=1483 Porcentaje de error: %ERROR=|(0.8517-0.6769)/0.8517|*100%=20.5% Para el tubo 8: hay un solo componente, el Naftaleno (A). Experimental: T=80.4C =353.4K

logX_A=-932.03/T-13.241*logT+0.03302*T-2.3382*10^(-5)*T^2+27.5264 logX_A=-0.1035 X_A=0.7880 ; X_B=0.2120

Terico: T=80C=353K #moles (p-diclorobenceno)=0.0 #moles (naftaleno)=0.1172 X_A=1.0; X_B=0.0 Porcentaje de error: %ERROR=|(1.0-0.7880)/1|*100%=21.2%

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b) Con los datos de a) y las temperaturas obtenidas para cada fraccin molar hacer el diagrama de fases, y analcelo. En el grafico 1 y 2, que se encuentra en el apndice representamos el DIAGRAMA DE FASES utilizando como datos (temperatura experimental de solidificacin vs. la fraccin molar de los compuestos). Se colocan los puntos coordenados, obtenindose dos curvas que al prolongarse dan como interseccin el punto eutctico, representado por (PE). Despus de la interseccin en la grfica se observa diversas fases, el rea superior (A PE B) representa una fase liquida, donde se aprecia que los componentes son solubles. En esta fase calculamos F por la regla de fases F + P = C + 1, para lo cual P es 1 fase y C son 2 componentes, reemplazando se obtiene: F = 2-1+1=2, esta respuesta indica que para definir un punto en dicha fase se necesitan como mnimo dos parmetros (temperatura y Fraccin molar). A lo largo de A PE el naftaleno cristaliza y a lo largo de B PE, el P-diclorobenceno se cristaliza. El rea por debajo de A PE representa una fase liquida y una slida de naftaleno; por consiguiente el rea por debajo de B PE representa una fase liquida y una slida de pdiclorobenceno; luego F = 2-2+1=1 por lo que para definir un punto se necesita la temperatura o su composicin, ubicndose sobre la lnea B PE o tambin a lo largo de A PE. Finalmente el rea por debajo de la temperatura eutctica es un rea de dos fases, en la cual existen p-diclorobenceno slido y naftaleno slido, observndose que estn separados lo cual indica que estas sustancias en estado slido no son miscibles. c) Construya la curva de enfriamiento del componente puro y de la mezcla elegida. Est en el apndice. d) Del diagrama de fases, determine grficamente el punto eutctico, igualmente determine la composicin y la temperatura en dicho punto: Para el punto eutctico: Escriba aqu la ecuacin.

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Para la fraccin molar del naftaleno: Escriba aqu la ecuacin. Para la fraccin molar del p-diclorobenceno: Escriba aqu la ecuacin. e) calcule el calor latente de fusin de los componentes puros e sus puntos de fusin observados. Calcule los valores tericos correspondientes: Para el p-diclorobenceno: p-C_6 H_4 Cl_2: H_B=-10250+94.07*T-0.1511T^2 cal/mol Experimental: T=54.2C=327.2K H_B=-10250+94.07*327.2-0.1511*327.2^2=4352.96 cal/mol Terico:T=54C=327K H_B=-10250+94.07*327-0.1511*327^2=4353.90 cal/mol Porcentaje de error: %ERROR=|(4353.90-4352.96)/4353.96|*100%=0.21% Para el naftaleno: C_10 H_8: H_A=4265-26.31T+0.1525T^2-0.000214T^3 cal/mol

Experimental: T=80.4C =353.4K H_A=4265-26.31*353.4+0.1525*353.4^2-0.000214*353.4^3 =4567.78 cal/mol Terico: T=80C=353K H_A=4265-26.31*353+0.1525*353^2-0.000214*353^3 =4567.23 cal/mol Porcentaje de error: %ERROR=|(4567.23-4567.78)/4567.23|*100%=0.012% f) determine el nmero de grados de libertad en el punto eutctico usando la ecuacin (2). f.1) En el caso del punto eutctico el nmero de grados de libertad est dado por: F+P=C+1

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Donde F: el nmero de grados de libertad. P: el nmero de fases del sistema, es igual a 3, C: el nmero de componentes en la mezcla, es igual a 2. F=2-3+1=0 f.2) En el caso de otro punto diferente al punto eutctico el nmero de grados de libertad para un sistema binario en general est dado por: F+P=C+1 F: el nmero de grados de libertad. P: el nmero de fases del sistema, es igual a 1. C: el nmero de componentes de la mezcla, es igual a 2. F=2-1+1=2

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a) Mediante la composicin de cada una de las mezclas, calcule la fraccin molar experimental de cada componente en cada mezcla. Hallamos el nmero de moles de cada componente y el nmero de moles totales na = 15/128 = 0.117mol/g nb = 3/147 = 0.020mol/g nt = na + nb = 0.137 Hallamos las fracciones molares Xa = 0.117/0.137 = 0.85 Xb = 0.02/0.137 = 0.15

W M

Xi

ni nt

b) Del diagrama de fases, determine el punto Eutctico, igualmente determine la temperatura y la composicin de dicho punto. El punto Eutctico se halla a la Temperatura de 32C La composicin es: De C10H8 es de De p-C6H4Cl2 es de : : 0.35 0.65 (fraccin molar) (fraccin molar)

c) Mediante la Ecuacin (7) calcular la solubilidad del Naftaleno, fraccin molar terica en la mezcla, para el rango de las temperaturas observadas, entre el punto de cristalizacin del Naftaleno y el punto Eutctico. Naftaleno (C10H8)

LogX A

932.03 13.241 LogT 0.03332 T 2.33882 105 T 2 27.5264 T

T (K)

Para 48C = 321K

Log (XA) = 932.03/(321) 13.241xlog (321) + 0.03332 (321) 2.3382*10-5(321) + 27.5264 XA = 0.28

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Para 58C = 331K Para 80C =353K

XA = 0.43

Para 72C = 345K

XA = 0.07 XA = 0.44

XA = 0.0014 Para 32C = 305K

d) Repita el clculo anterior para el p-diclorobenceno para el rango de temperaturas desde el punto de cristalizacin hasta el punto Eutctico mediante la ecuacin (6) p- diclorobenceno (C6H4Cl2)
LogX B 2239.9 47.343 LogT 0.03302 T 115.0924 T

T(K)

Para 54C = 327K LogXB = 2239.9/327 + 47.343xLog327 0.03302x327 115.0924 XB = 0.0061 Para 47C = 320K Para 32 = 305K XB = 0.06 XB = 0.21 Para 43 = 316K XB = 0.10

e) Calcule el calor latente de fusin de los componentes puros en sus puntos de fusin observados. calcular tambin los valores tericos correspondientes. Para el p-C6H4Cl2 EXPERIMENTAL

H 10250 94.07T 0.1511T 2 H 10250 94.07 325.5 0.1511 325.5 2 H 4360.70cal / mol
Temp.= 52.5C = 325.5K Para el C10H8 EXPERIMENTEAL

H 4265 26.31T 0.1525T 2 0.000214T 3 H 4265 26.31 345.2 0.1525 345.2 2 0.000214 345.2 3 H 4552.24cal / mol
Temp.= 72.2C =345.2K f) Determine el nmero de grados de libertad en el punto eutctico usando las ecuaciones 1 y 2 Ecuacin 1:

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F+P=C+2 Ecuacin 2: F+P=C+1 Donde: F = # de grados de libertad P = # de fases C = # de componentes Se sabe que: En el punto eutctico coexisten 3 fases, 2 componentes; y el grado de libertad es: F+P=C+1 F+3 =2+1 F=0 g) Compare los valores tericos con los valores experimentales: Entonces: Calculando el %Error para las fracciones molares

p-C6H4Cl2

% ERROR % ERROR

VTEORICO V EXPERIMENTAL 100 VTEORICO

1 0.65 *100 1 % ERROR 35 %


Calculando el % Error de C10H8:

% ERROR % ERROR

VALORTEORI VALOREXPER CO IMENTAL 100 VALORTEORI CO

0.49 0.35 100 0.49 % ERROR 28.6% Calculando el % Error para las temperaturas en el punto eutctico:
% ERROR % ERROR VALORTEORI VALOREXPER CO IMNTAL 100 VALORTEORI CO

27.9 32 100 27.9 % ERROR 14.7%

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En casi todos los clculos el error es mnimo ya que los resultados tanto tericos como prcticos son casi cercanos. Sobre todo en el clculo de las fracciones molares de los primeros tubos que muestran un error menor al 1.0%. La grfica del diagrama de fases muestra las curvas no tan inclinadas ya que las fracciones molares son muy cercanas para ambas sustancias. Podemos ver del grafico que mientras la temperatura varia de forma directa para la fraccin molar de una de las sustancias, la misma temperatura varia de forma inversa para la fraccin molar de la otra sustancia. En las curvas de enfriamiento se observa que la temperatura desciende a medida que el tiempo transcurre. Esto se debe a que las sustancias (en el caso de los tubos 1 y 8) se estn solidificando o enfriando conforme al tiempo. Los errores tanto porcentuales como al realizar los clculos dependieron de la temperatura que se ha ido tomando para cada tiempo, esto quiere decir nuestros resultados dependern tanto de la temperatura y del tiempo que se marca a cada temperatura y sobre todo a la que cristaliza. Podemos tambin ver del grafico que la temperatura de cristalizacin de la mezcla se encuentra casi a la misma altura del punto eutctico de la grfica. En el clculo de las fracciones molares podemos ver que mientras una disminuye la fraccin molar de la otra sustancia va aumentando ya que ambas tienen que sumar la unidad. Como las fracciones molares estn muy cerca para cada sustancia, se tom solo las fracciones molares que nos muestren los puntos ms resaltantes, ya que no sera necesario tomar puntos que se encuentran muy cerca, porque al final lo que interesa es la prolongacin de la curva y encontrar el punto eutctico.

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Se pudo conocer la representacin grfica entre dos sustancias en la Regla de Fases, con la temperatura de cristalizacin tanto emperica como terica. La curva de enfriamiento tiene la forma de una recta con pendiente negativa, ya que a medida que pasa el tiempo la temperatura de los tubos 1 y 8 van disminuyendo. El punto de solidificacin depende de la composicin de la mezcla. El nmero de grados de libertad en el punto eutctico es cero ya que el nmero de fases en esta igual a tres. Adems tiene una temperatura casi igual a la temperatura de solidificacin o cristalizacin Esta prctica nos permite ver como se aplica este mtodo para saber a qu temperatura se solidificara una aleacin o en otro tipo de sustancias. Toda mezcla de sustancias por debajo del punto eutctico es slida para ambas sustancias, y adems las sustancias no son miscibles. El punto eutctico nos represent la temperatura ms baja a la que se pudo fundir la mezcla con una determinada composicin, en este caso las condiciones a la que se da este punto son contantes. Podemos ver tambin la relacin directa que hay entre los grados de libertad y la cantidad de componentes que hay en la mezcla.

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Cada alumno antes de utilizar los respectivos instrumentos deben revisar que estn completos y en buen estado. Seguir detalladamente los pasos que se indican en la gua de prcticas para poder obtener los resultados deseados. Escuchar todo lo indicado por el profesor para no tener ningn accidente o error en los clculos. Cada sustancia qumicamente pura tiene su propio diagrama de fases. El diagrama de fases nos muestra con datos experimentales que los estados de agregacin de la materia dependen de la presin y la temperatura. La lnea en el diagrama de fases lo divide en regiones definidas, como slido, lquido y lquido ms slido. El punto eutctico representa la temperatura ms baja a la cual puede fundirse una mezcla de slidos de una determinada composicin. En el punto eutctico se permite la posibilidad de la existencia ms fcil de la fase lquida para el sistema de dos slidos. Lo que deposita al estado slido en el punto eutctico, es una mezcla heterognea de dos fases separadas. En el punto eutctico, los grados de libertad del sistema, es cero, por estar en equilibrio tres fases. Cuanto ms grande es el nmero de componentes e u sistema mayor es el nmero de grados de libertad. En la curva de enfriamiento de mezcla de composicin definida, es posible obtener el punto de solidificacin y su temperatura eutctica.

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WHITTEN, Kennet et al. Qumica General Tercera edicin. McGraw-Hill Interamericana de Mxico, S.A.Mxico, 1992.Pg. 23-24, 270 SEARS, Francis et al. Fsica Universitaria. Sexta edicin Addison-Wesley Iberoamericana, S.A. EE.UU. 1988Pg. 287 - 288, 294 - 295 CASTELLAN, Gilbert. Fisicoqumica"

CHANG RAYMOND. Fisicoqumica" Ediciones Continental.

DANIELS & ALBERTY. "Fisicoqumica" Ediciones CECSA, 1986.

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http://www.uam.es/docencia/labvfmat/labvfmat/practicas/practica1/gibbs.htm

http://www.unedcervera.com/c3900038/ciencia_materiales/diagramas_fases.html

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1.- Qu es un diagrama de fases? Cul es su importancia? La regla de fases es una gua til para correlacionar las relaciones entre las fases que pueden existir en un sistema dado, y predecir el nmero de las mismas. Sin embargo, en lo que respecta a la naturaleza fsica y qumica de esas fases y a sus relaciones cuantitativas con determinadas variables en intervalos definidos de condiciones, hay que recurrir a la experimentacin. Por ejemplo, para una sola sustancia pura, como un sistema de un componente, para cualquier intervalo especificado de presin pueden coexistir dos fases en equilibrio si no se especifican arbitrariamente las condiciones a que tienen que sujetarse la temperatura, ya que P=3 1 = 2. Pero la regla no dice a qu temperaturas especiales las dos fases sern vapor-lquido, lquido- slido o slido- vapor. Por otra parte, en el caso de dos lquidos parcialmente miscibles, pueden predecirse que, si estn presentes dos capas lquidas en equilibrio a una temperatura y a una presin especfica, cada fase tiene que tener una composicin definida y especfica. Sin embargo, es imposible predecir el valor de esta composicin para la presin y la temperatura en cuestin. Los datos experimentales sobre relaciones de fases suelen representarse grficamente en forma de diagramas de fases que resultan tiles. La variedad de estos diagramas es casi ilimitada. Las variables tomadas en cuenta en trabajos ordinarios de qumica e ingeniera son la presin, el volumen y la temperatura. Valindose de artificios especiales y de figuras especiales y de figuras slidas, es posible conseguir una representacin ms o menos completa de las relaciones de fases en funcin de todas esas variables. Sin embargo, esto resulta incmodo en la mayora de los casos que presentan en la prctica y, por lo general, basta mostrar las relaciones de fases de dos variables utilizando diagramas planos, mientras las otras variables se mantiene constantes. De ordinario, no es necesario abarcar en un slo diagrama de esta clase todo el intervalo, aunque se trate de dos variables seleccionadas. En consecuencia, los diagramas de fases existentes representan nicamente una seccin del diagrama completo del equilibrio de fases.

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2.- Qu entiende Ud. Por sistema de punto eutctico simple? Las curvas se intersectan a una Te, la temperatura eutctica, la composicin Xe, es la composicin eutctica, la lnea GE es la curva de la temperatura de congelacin en funcin de la temperatura de B. Los puntos como a debajo de esta curva representan estados en los cuales el slido puro B est en equilibrio con la solucin de composicin b. Un punto sobre EF representa slido puro B en equilibrio con la solucin de composicin Xe. Sin embargo un punto sobre DE representa slido puro A en equilibrio con la solucin de composicin Xe. Por tanto la solucin con composicin eutctica Xe est en equilibrio tanto con el slido puro A como con el slido puro B. Si fluye calor del sistema, la temperatura no vara hasta no desaparecer una fase; por tanto las cantidades relativas de las 3 fases cambian en la medida en que fluye calor. Las cantidades de lquido disminuyen en tanto que aumentan las dos fases slidas presentes. Los puntos bajo la lnea DEF representan los estados del sistema en los cuales estn presentes slo los 2 slidos y dos fases Apuro y B puro. 3.-En un diagrama de punto eutctico simple, explique la aplicacin de la regla de la palanca. En cualquier regin bifsica tal como L- V en la figura, la composicin de todo el sistema puede variar entre los lmites x1 e y1 dependiendo de las cantidades relativas de vapor y lquidos presentes. Si el punto a est muy cerca de la lnea lquida el sistema contar de una gran cantidad de lquido y una pequea de vapor. Si a est muy cerca de la lnea de vapor, la cantidad de lquido presente es pequea comparada con la cantidad de vapor. Las cantidades presentes de lquido y vapor se calculan mediante la regla de la palanca. Supongamos que la longitud del segmento de lnea entre a y l sea (al) y entre a y v sea (av), tambin digamos que n1 (liq) y n1 (vap) sea el nmero de moles del componente 1 en el lquido y vapor. Sea n1 = n1 (liq) + n1 (vap)

Siendo n1 el nmero total de moles de lquido y vapor. Y si n = n liq + n vap entonces: (av) = y1 x1 = n1 (vap) _ n1 n vap n

(a l) = X1 x1 = n1 _ n1 (liq) n n liq

Multiplicando (al) por n1 liq y (av) por n vap y restando se obtiene: n liq (al) = n vap (av) esto se denomina regla de la palanca

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