UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA MARIA CENTRO DE CINCIAS RURAIS PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM CINCIA DO SOLO

CARACTERIZAO QUMICA DOS EFLUENTES GERADOS PELO ATERRO CONTROLADO DE SANTA MARIA E RETENO DE CHUMBO E ZINCO POR UM ARGISSOLO DA DEPRESSO CENTRAL DO RIO GRANDE DO SUL.

DISSERTAO DE MESTRADO

Andressa Lauermann

Santa Maria, RS 2007

CARACTERIZAO QUMICA DOS EFLUENTES GERADOS PELO ATERRO CONTROLADO DE SANTA MARIA E RETENO DE CHUMBO E ZINCO POR UM ARGISSOLO DA DEPRESSO CENTRAL DO RIO GRANDE DO SUL.

por

Andressa Lauermann

Dissertao apresentada ao Curso de Mestrado do Programa de Ps-Graduao em Cincia do Solo, rea de Concentrao em Processos Fsicos e Morfogenticos do Solo, da Universidade Federal de Santa Maria (UFSM, RS), como requisito parcial para obteno do grau de Mestre em Cincia do Solo

Orientador: Prof. Ricardo Simo Diniz Dalmolin

Santa Maria, RS 2007

Universidade Federal de Santa Maria Centro de Cincias Rurais Programa de Ps-Graduao em Cincia do Solo A Comisso Examinadora, abaixo assinada, aprova a dissertao de Mestrado

CARACTERIZAO QUMICA DOS EFLUENTES GERADOS PELO ATERRO CONTROLADO DE SANTA MARIA E RETENO DE CHUMBO E ZINCO POR UM ARGISSOLO DA DEPRESSO CENTRAL DO RIO GRANDE DO SUL.
elaborada por

Andressa Lauermann
como requisito parcial para obteno do grau de Mestre em Cincia do Solo

COMISSO EXAMINADORA:

________________________________
Prof. Dr. Ricardo Simo Diniz Dalmolin - UFSM
(Presidente/Orientador)

_________________________________
Prof. Dr. Danilo Rheinheimer dos Santos - UFSM

_________________________________
Prof. Dr. Jos Luiz Silvrio da Silva UFSM
Santa Maria 2007

RESUMO
Dissertao de Mestrado Programa de Ps-Graduao em Cincia do Solo Universidade Federal de Santa Maria, RS, Brasil

CARACTERIZAO QUMICA DOS EFLUENTES GERADOS PELO ATERRO CONTROLADO DE SANTA MARIA E RETENO DE CHUMBO E ZINCO POR UM ARGISSOLO DA DEPRESSO CENTRAL DO RIO GRANDE DO SUL.
Autor: Andressa Lauermann Orientador: Ricardo Simo Diniz Dalmolin Data e local da defesa: Santa Maria, 28 de Fevereiro de 2007.
As conseqncias ambientais decorrentes do inadequado tratamento dos resduos slidos urbanos so sentidas diretamente na qualidade do ar, da gua e do solo, atravs da contaminao pelos gases e lixiviados (chorume) gerados na decomposio desses resduos, alm dos metais pesados que causam srios problemas de sade. O objetivo deste trabalho foi avaliar os impactos causados na gua na rea utilizada para o descarte de resduos urbanos do municpio de Santa Maria - RS, denominada Aterro Controlado da Caturrita e tambm a reteno de chumbo e zinco em um Argissolo Vermelho-Amarelo, tpico da regio do entorno do aterro. Atravs do monitoramento de parmetros fsico, qumicos e biolgicos do sistema de tratamento por lagoas de estabilizao presente no Aterro, foi feita a avaliao da eficincia do processo de remoo dos poluentes do chorume produzido no Aterro, antes de ser lanado em um corpo receptor (estudo 1). Para avaliar a mobilidade dos metais chumbo e zinco nos horizontes de um Argissolo Vermelho-Amarelo distrfico tpico, colunas de solo dos horizontes A, E, Bt e C foram sobrepostas e submetidas contaminao superficial e posterior lixiviao com chorume e gua destilada. As concentraes de chumbo, zinco e demais anlises foram determinadas no efluente, coletado a cada 5 dias e tambm no solo (estudo 2). Para o estudo 1, os resultados mostraram que, com exceo da DBO, os demais parmetros (Zn, Cu, N, P, DQO, Na, K, C, Ca, Fe) apresentaram remoo superior a 50% atravs do tratamento das lagoas de estabilizao, sendo a maior remoo a apresentada pelo zinco, com 91%. Apesar das elevadas remoes, os valores de nitrognio, fsforo, DBO e DQO encontrados no efluente esto acima dos permitidos por lei para que seja lanado no corpo receptor. No estudo 2, a anlise do lixiviado coletado mostra que as concentraes dos elementos carbono, fsforo e zinco diminuram com o tempo, enquanto o cobre e o chumbo tiveram um comportamento, diferenciado, onde suas concentraes aumentam at aproximadamente o 10 dia, diminuindo em seguida. Na anlise do solo em funo dos tratamentos, verificou-se que os elementos Mg e K, ficaram concentrados nos horizontes superficiais do solo. O chumbo foi encontrado em maior concentrao no tratamento com sais, sendo o maior valor obtido no horizonte C. j o zinco no teve seu comportamento afetado pelos tratamentos. A comparao da concentrao dos elementos na condio inicial do solo com a condio final mostra que, estatisticamente, o chumbo foi o nico elemento que teve sua concentrao aumentada em todos os horizontes do solo nos diferentes tratamentos. No tratamento com sais, o Al aumentou em todos os horizontes, enquanto o Zn s teve sua concentrao aumentada no horizonte A, enquanto no tratamento com chorume, os elementos K e Zn tambm tiveram suas concentraes aumentadas.

Palavras - Chave: poluio da gua, contaminao do solo, resduos slidos urbanos, chorume.

ABSTRACT
Dissertation of Masters Degree Soil Science Graduate Program Federal University of Santa Maria CHEMICAL CHARACTERIZATION OF LEACHATE GENERATED BY THE CONTROLLED LANDFILL OF SANTA MARIA AND RETENTION OF LEAD AND ZINC BY A HAPLUDALF OF THE CENTRAL BASIN OF THE RIO GRANDE DO SUL STATE. Author: Andressa Lauermann Adviser: Ricardo Simo Diniz Dalmolin Place and date of the defense: Santa Maria, February 28, 2007.
The environmental consequences arising from inadequate treatment of solid waste are felt directly on air, water and soil quality through contamination by the gas and leachate generated in the decomposition of the waste, in addition to heavy metals which cause serious health problems. The purpose of this study was to evaluate the impacts caused in the soil and water in an area used for the disposal of county waste, called controlled landfill of Caturrita, and the lead and zinc retention by a hapludalf located around the landfill. The evaluation of the efficiency of the process of removal of pollutants from leachate produced in the landfill, before being released in a receptor (water body), was taken by monitoring of physical, chemical and biological parameters of treatment by the system of lagoons of stabilization in the landfill (study 1). To evaluate the mobility of lead and zinc in the horizons of a Hapludalf, columns of soil from the A, E, Bt and C horizons were overlapping and submitted to surface contamination and subsequent leaching with leachate and distilled water. The concentrations of lead, zinc and other tests were determined in the outflow, collected every 5 days, and in the soil (study 2). The results showed that, except for biochemical oxygen demand (BOD), all parameters (Zn, Cu, N, P, chemical oxygen demand -COD, Na, K, C, Ca, Fe) had removed more than 50% over the treatment of the stabilization ponds, being the largest removal presented by the zinc, 91%. Despite the high removals, the values of nitrogen, phosphorus, BOD and COD found in the outflow are higher than that allowed by the legislation be released in the receptor (water body). The analysis of the outflow collected shows that concentrations of carbon, phosphorus and zinc declined over time, while copper and lead had a different behavior, where their concentrations increase by approximately the day 10, then decreasing. The soil analysis showed that the Al presented greater concentration in depth, unlike the elements Mg and K, which were concentrated in the surface soil horizons. Lead was found in greater concentration in dealing with salts, and the highest value obtained on the horizon C. Zinc has not had their behavior affected by treatments. The comparison of the concentration of the elements in the original condition of the soil with the final condition shows that, statistically, the lead was the only item that had their concentration increased in all horizons of the soil in different treatments. In dealing with salts, Al also increased in all horizons, while the Zn had only increased its concentration on the horizon A, while in treatment with leachate, the elements Zn and K also had their concentrations increased.

Key words: water pollution, soil contamination, urban solid waste, mobility, retention,.

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 - rea do Aterro Controlado da caturrita (Santa Maria RS) mostrando as lagoas de estabilizao e os pontos de monitoramento adotados nesse trabalho (GOMES, 2005)...................................................... 31 Figura 2 - Colunas de 40 cm de altura preenchidas com solo dos diferentes horizontes....................................................................................................... 36 Figura 3 - Eficincia de remoo dos parmetros analisados pelo sistema de lagoas de estabilizao do Aterro Controlado da Caturrita........................ 45

LISTA DE TABELAS
Tabela 1 - ons que podem ser encontrados no chorume e possveis fontes Tabela 2 - Atributos fsicos do Argissolo Vermelho-Amarelo distrfico estudado.......................................................................................................... Tabela 3 - Atributos qumicos do Argissolo Vermelho Amarelo distrfico estudado.......................................................................................................... Tabela 4 Valores mdios de Condutividade eltrica (C.E.), Potencial hidrogeninico (pH), oxignio dissolvido (O.D.) em lixiviados do Aterro Controlado da Caturrita e nas guas do corpo receptor................................. Tabela 5 Valores mdios de Carbono Orgnico Solvel (COS), Demanda Qumica de Oxignio (DQO) e de Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO) em lixiviados do Aterro Controlado da Caturrita e nas guas do corpo receptor........................................................................................................... Tabela 6 - Concentrao de fsforo total, nitrognio total, cobre e zinco permitidas pela legislao e valores mdios encontrados em lixiviados do Aterro Controlado da Caturrita e nas guas do corpo receptor...................... Tabela 7 - Concentraes de clcio e ferro permitidas pela legislao e valores mdios encontrados em lixiviados do Aterro Controlado da Caturrita e nas guas do corpo receptor......................................................... Tabela 8 - Valores mdios de pH, carbono orgnico solvel e fsforo total encontrados no lixiviado do tratamento com chorume e no tratamento com sais e datas de coleta..................................................................................... Tabela 9 - Comparao de mdias para a varivel dependente fsforo total, pelo Teste de tukey (5 %) para o fator A qualitativo (tipos de lixiviados), com gle = 23 e QMe =0,2175........................................................ Tabela 10 - Valores mdios de cobre, chumbo e zinco encontrados no lixiviado do tratamento com chorume e no tratamento com sais datas de coleta.............................................................................................................. Tabela 11 - Valores mdios de pH, alumnio, magnsio, potssio, chumbo e zinco em cada horizonte do solo aps o tratamento com sais e com chorume.......................................................................................................... Tabela 12 - Comparao de mdias pelo Teste de Tukey (5 %) para os nveis do fator D qualitativo (Horizontes do perfil do solo) dentro de cada nvel do fator A qualitativo (tipos de lixiviados), para a varivel dependente pH, com gle = 16 e QMe =0,085..................................................................... Tabela 13 - Comparao de mdias pelo Teste de Tukey (5 %) para os nveis do fator D qualitativo (Horizontes do perfil do solo) dentro de cada nvel do fator A qualitativo (tipos de lixiviados), para a varivel dependente alumnio, com gle= 16 e QMe= 0,147............................................................. 21 34 35 40

42 43 44 46 47 48 49

50

51

Tabela 14 - Comparao de mdias para a varivel dependente magnsio, pelo Teste de Tukey (5 %) para os nveis do fator D qualitativo (Horizontes do perfil do solo) dentro de cada nvel do fator A qualitativo (tipos de lixiviados), com gl=16 e QMe =0,021.............................................................. Tabela 15 - Comparao de mdias para a varivel dependente potssio, pelo Teste de Tukey (5 %) para os nveis do fator D qualitativo (Horizontes do perfil do solo) dentro de cada nvel do fator A qualitativo (tipos de lixiviados), com gl=16 e QMe =2873,3333...................................................... Tabela 16 - Comparao de mdias pelo Teste de tukey (5 %) para o fator A qualitativo (tipos de lixiviados), para a varivel dependente chumbo, com gle = 16 e QMe =0,3881................................................................................. Tabela 17 - Comparao de mdias pelo Teste de tukey (5 %) para o fator D qualitativo (horizontes), para a varivel dependente chumbo, com gle=16 e QMe=0,3881................................................................................................ Tabela 18 - Valores de t calculado para comparao da condio inicial (padro) com a final dos horizontes e perfil do solo sob aplicao de chorume, obtidos pelo calculo da mdia amostral e desvio padro da amostra de n = 3 repeties............................................................................ Tabela 19 - Valores de t calculado para comparao da condio inicial (padro) com a final dos horizontes e perfil do solo sob aplicao de sais, obtidos pelo calculo da mdia amostral e desvio padro da amostra de n=3 repeties.......................................................................................................

51

52 53 54

55

56

LISTA DE APNDICES

APNDICE A - Anlise estatstica lixiviado................................................ APNDICE B - Anlise estatstica solo x tratamentos.............................. APNDICE C - Anlise estatstica solo inicial x solo final........................

64 69 72

SUMRIO

1. INTRODUO.................................................................................................

12 14

2. REVISO BIBLIOGRFICA............................................................................ 14 2.1 Metais pesados............................................................................................ 2.2 Inertizao..................................................................................................... 17 2.3 Resduos Slidos Urbanos.......................................................................... 19 2.4 Formao do Chorume ............................................................................... 2.5 Poluio das guas..................................................................................... 20 22

2.6 Principais Parmetros de Qualidade das guas....................................... 23 2.6.1 Turbidez....................................................................................................... 23 2.6.2 Oxignio dissolvido...................................................................................... 24 2.6.3 Demanda bioqumica de oxignio............................................................... 2.6.4 Demanda qumica de oxignio.................................................................... 2.6.5 Nitrognio.................................................................................................... 2.6.6 Fsforo........................................................................................................ 2.6.7 pH................................................................................................................ 2.6.8 Condutividade eltrica................................................................................. 3. MATERIAL E MTODOS................................................................................ 3.1 Estudo 1 - Avaliao qualitativa dos efluentes gerados no Aterro Controlado da Caturrita..................................................................................... 3.1.2 Metodologias de coleta e transporte........................................................... 31 31 3.1.1 Locais de coleta........................................................................................... 31 25 26 26 27 28 28 30

3.1.3 Anlises na gua do arroio e no efluente e afluente................................... 3.1.3.1 Indicadores de matria orgnica.............................................................. 3.1.3.2 Anlises fsico-qumicas...........................................................................

32 32 32 33 35 37 37 40 40 46 57 64

3.1.3.3 Eficincia do sistema de tratamento......................................................... 33 3.2 Estudo 2 - Reteno de Pb e Zn em colunas de solo............................... 3.2.2 Montagem das colunas............................................................................... 3.2.3 Anlises do solo.......................................................................................... 3.2.4 Anlises do lixiviado.................................................................................... 3.2.1 Caracterizao do solo................................................................................ 33

3.3.5.Anlise estatstica........................................................................................ 38 4. RESULTADOS E DISCUSSO....................................................................... 4.1 Estudo 1 - Avaliao qualitativa dos efluentes gerados no Aterro Controlado da Caturrita..................................................................................... 4.2 Estudo 2 - Reteno de Pb e Zn em colunas de solo............................... 5. CONCLUSES................................................................................................

6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................ 58 APNDICES.....................................................................................................

12

1. INTRODUO

O processo de urbanizao promove inmeros impactos sobre a paisagem urbana. A falta de planejamento quanto expanso das cidades degrada o ambiente, dificultando e aumentando os custos para sua recuperao. O crescimento acelerado das metrpoles, aliado ao consumo de produtos industrializados e, mais recentemente com o surgimento de produtos descartveis, tornou o aumento excessivo do lixo um dos principais problemas da sociedade moderna. Isso agravado pela escassez de reas adequadas para o destino final do lixo. As conseqncias ambientais decorrentes do inadequado tratamento dos resduos slidos urbanos so sentidas diretamente na qualidade do ar, das guas superficiais e subterrneas e dos solos, atravs da contaminao pelos gases e lixiviados (chorume) gerados na decomposio desses resduos, alm dos metais pesados que causam srios problemas de sade. A preocupao com as propores tomadas pelos resduos gerados no ambiente urbano e o efeito no ambiente ainda pequeno, mas pelo menos parte da populao vem se interessando por programas de educao e conscientizao ambiental a fim de minimizar os problemas gerados por esses resduos. Cabe discutir a necessidade de planejamento racional de uso dos recursos ambientais com preocupao crescente do papel do solo e da gua. No Brasil de hoje estima-se que a produo anual de lixo esteja em torno de 44 milhes de toneladas, sendo que 63,6% dos municpios ainda utilizam lixes para dispor seus resduos, 18,4% depositam em aterros controlados, e apenas 13,8% em aterros sanitrios. Escassos so os estudos para saber se o solo da rea utilizada como lixo adequado e capaz de suportar esses resduos de modo a inertiz-los. Na cidade de Santa Maria, 95% dos domiclios particulares so atendidos pela coleta de lixo (IBGE 2001), gerando diariamente cerca de 159 toneladas de lixo. Estes resduos so depositados no aterro da Caturrita, tornando essa rea uma fonte poluidora, pois so despejados sem nenhum tipo de tratamento ou separao prvia.

13 O solo apresenta um papel vital na inertizao dos resduos provenientes de descartes urbanos, retendo e degradando os compostos txicos evitando que os mesmos contaminem o ambiente, em especial a gua (AZEVEDO & DALMOLIN, 2004). O descarte de resduos em reas imprprias deveria ser evitado, reduzindo a degradao dos recursos naturais e melhorando a qualidade ambiental. Diante do exposto desenvolveu-se o presente trabalho com os seguintes objetivos: 1. analisar a eficincia de remoo dos poluentes pelas lagoas de estabilizao do Aterro Controlado da Caturrita; 2. analisar se os efluentes lanados no arroio Ferreira atendem a legislao; 3. estudar o movimento e a capacidade de adsoro de chumbo e do zinco em um Argissolo tpico da Depresso Central do Rio Grande do Sul; 4. verificar se h diferena de comportamento desses elementos de acordo com a fonte/forma adicionada ao solo.

14

2. REVISO BIBLIOGRFICA

2.1 Metais pesados

Metais pesados so elementos qumicos pertencentes ao grupo de transio da tabela peridica, cujas formas inicas possuem densidade atmica elevada (maior que 6,0g cm-3) ou massa atmica maior que 20, alm de outros semi-metais e no-metais (Matos et al., 1996). So exemplos de metais pesados os elementos cdmio (Cd), cromo (Cr), cobre (Cu), nquel (Ni), chumbo (Pb), ferro (Fe), mangans (Mn), cobalto (Co) e zinco (Zn). Esse termo (metais pesados) engloba alguns elementos considerados elementos txicos ou no essenciais, como o Pb, Cd, Hg, As, Ti, e U, bem como elementos essenciais ou micronutrientes, que so aqueles requeridos pela maioria dos seres vivos em pequenas concentraes, mas que podem se tornar txicos em elevadas concentraes, como o caso de Cu, Mn, Fe e Zn para plantas e animais, Co, Cr Se e I para os animais e B, Mo, e Ni exclusivamente para as plantas (ALLOWAY, 1990). Os metais pesados ocorrem naturalmente nos solos, geralmente em baixas concentraes, como resultado do intemperismo e outros processos pedogenticos que atuam nos fragmentos de rocha, que so o material de origem dos solos. Os metais pesados so classificados tambm como elementos trao, pois ocorrem em concentraes menores que 1% nas rochas que compe a crosta terrestre. Eles so considerados impurezas, uma vez que substituem isomorficamente macro elementos na estrutura cristalina de muitos minerais primrios (ALLOWAY, 1990). Esses elementos so amplamente utilizados no desenvolvimento da sociedade, sendo utilizados como matria-prima em diversas indstrias de bens de consumo e em fertilizantes agrcolas. Todavia, a contaminao do solo e da gua decorrente do excesso de metais pesados cada vez mais freqente e preocupante por causa do seu impacto negativo no ecossistema (RIBEIRO FILHO et al., 2001). Vale considerar aqui que contaminao refere-se a um aumento da concentrao de determinado elemento em relao s concentraes naturais, enquanto poluio refere-se ao aumento dessas concentraes em nveis que afetam os componentes

15 biticos do ecossistema, comprometendo sua funcionalidade e sustentabilidade (ALLOWAY, 1990). A presena de metais pesados nos solos pode ter origem natural depende do material de origem e do grau de intemperizao do solo ou antropognica, que a principal razo do aumento na concentrao de metais pesados em solos agrcolas (ABREU et al., 2002). Os metais pesados presentes naturalmente nos solos originam-se do intemperismo da rocha matriz, sobretudo aquelas ricas em sulfetos, xidos, silicatos, fosfatos e carbonatos. As faixas mdias de teores de alguns elementos qumicos em solo so as seguintes, em mg kg-1 (KABATAPENDIAS & PENDIAS, 2001): Pb, 10 - 84; Cd, 0,06 - 1,1; Cr, 7 - 221; Hg, 0,02 0,41; Cu, 6 - 80; Zn, 17 - 125; Ni, 4 - 55; Mn, 50 - 2000; Co, 1,6 - 24,5; As, 2,2 - 25 e Se 0,05 - 1,27. As concentraes desses metais podem ser acentuadas pela ao antrpica, como a utilizao no solo de substratos, orgnicos e/ou inorgnicos com altas concentraes de metais pesados. Estes resduos so geralmente provenientes de atividades urbanas, industriais e agrcolas (DUARTE & PASCOAL, 2000). As rotas principais so: deposio atmosfrica com chumbo eliminado pela combusto dos veculos (JIM, 1998; SHINN et al., 2000; LU et al., 2003); resduos de tintas usadas na construo civil; e descarte de baterias em locais inadequados. Neste estudo focalizaremos dois metais: chumbo e zinco. Kabata-Pendias & Pendias (2001) reportam que o destino do Pb no solo, proveniente de atividades antropognicas, tem sido causa de muitas pesquisas e investigaes, devido entrada desse metal na cadeia alimentar do homem. Conforme Bernard (1997), esse elemento, quando encontrado em concentraes acima do normal no meio ambiente, pode provocar uma srie de danos, principalmente no sistema nervoso central de mamferos, afetando principalmente fetos e crianas. A contaminao de solos com Pb um processo cumulativo praticamente irreversvel aumentando, assim, os teores desse metal na superfcie do solo, indicando uma disponibilidade de absoro do mesmo pelas razes das plantas. O chumbo apresenta dois estados de oxidao, Pb(II) e Pb(IV), que so estveis, porm encontrado predominantemente na forma de on Pb+2. Aps liberado no ambiente, o chumbo tem um tempo de persistncia muito grande, quando comparado a outros poluentes. Como resultado, o Pb e seus compostos tendem a se acumular no solo e em sedimentos, onde, devido sua baixa

16 mobilidade e resistncia degradao microbiana, permanece acessvel cadeia alimentar e ao metabolismo humano por muito tempo (ALLOWAY, 1990). A concentrao mdia de Pb nas rochas que compe a crosta de 16 mg kg-1 porm, nas rochas sedimentares, que recobrem 75% da superfcie exposta, a concentrao de Pb sobe para 23 mg kg-1 (ALLOWAY, 1990). Em basaltos e itabiritos de Minas Gerais, Curi & Franzmeir (1987) encontraram teores de Pb variando de 7,9 a 13 mg kg-1. Nos solos agrcolas, a concentrao total de Pb varia de 2 a 200 mg kg-1, concentrando-se nas camadas superficiais (SILVA, 1995), mas os teores mais comumente encontrados nos solos esto entre 15 a 25 mg kg-1 (AUBERT & PINTA, 1977). O comportamento do chumbo no solo depende do pH, da granulometria, do tipo de argilomineral e/ou xiidrxidos de Fe, Al e Mn e do teor de matria orgnica (KABATA-PENDIAS & PENDIAS 2001). Estudando Latossolos de diferentes regies fisiogrficas do Brasil, Pierangeli et al. (2001), concluram que o aumento do pH promoveu maior reteno de chumbo pelos solos. Os diferentes atributos fsicos, qumicos e mineralgicos dos Latossolos estudados influenciaram a reteno de chumbo. Os atributos que mais se destacaram foram a rea superfcial especfica, a CTCpH7, e os teores de caulinita e hematita. Os teores de zinco no solo dependem principalmente da riqueza ou no deste elemento no material de origem, sendo que em rochas granticas e baslticas as concentraes variam de 40 a 100 mg kg-1 respectivamente e sua disponibilidade dependente do pH e do teor de matria orgnica do solo. O zinco ocorre no solo predominantemente na forma de ctions divalentes, podendo ser adsorvido pela argila ou matria orgnica (HANN E ZWERMANN, 1978; SPOSITO et al., 1982). Este elemento considerado um micronutriente essencial para o desenvolvimento das plantas, porm, em concentraes elevadas torna-se txico. As principais fontes poluidoras de zinco nos solos so as atividades de minerao, uso agrcola de lodos de esgoto e materiais compostados bem como o uso de agroqumicos, tais como fertilizantes e pesticidas que contm zinco (Kiekens, 1990).

17 2.2 Inertizao

O solo atua como um filtro da gua que contm materiais dissolvidos e constituintes coloidais, principalmente materiais orgnicos que podem ser mineralizados durante a passagem atravs do solo. Essa capacidade de filtragem pode ser usada intencionalmente em sistemas de deposio de lixo (HAAN & ZWERMANN, 1978). O tema central do fenmeno de poluio do solo o conhecimento dos processos de acumulao e transporte no solo, principalmente para compostos perigosos. A mobilidade e acumulao desses elementos so governadas principalmente por interaes do elemento de interesse com a fase slida. As interaes que ocorrem podem ser, conforme Haan & Zwermann (1978), do tipo: a) Adsoro: induzida pela atrao eletrosttica entre compostos carregados e constituintes do solo com carga contrria. b) Repulso eletrosttica: quando a carga eletrosttica do composto e dos constituintes do solo so iguais. geralmente o caso certos nions com as cargas predominantemente negativas dos constituintes do solo. A atrao e a repulso so processos que ocorrem simultaneamente no solo. c) Quimiossoro: esse mecanismo de interao difcil de ser distinguido da adsoro eletrosttica, exceto pelo valor da energia de adsoro, que maior na quimiossoro. Uma das conseqncias dessa elevada energia de adsoro que os elementos ligados por quimiossoro so pouco disponveis. d) Precipitao e dissoluo: essas reaes dependem do equilbrio qumico no solo. Eles podem ser os principais mecanismos a governar a mobilidade de certos metais pesados e fsforo. e) Decomposio: muitos compostos presentes no solo esto sujeitos a reaes de decomposio qumica e microbiana. A migrao dos contaminantes atravs do meio poroso ocorre segundo mecanismos de transporte associados a processos fsico-qumicos e bioqumicos. Os processos fsico-qumicos envolvem os fenmenos de adveco (quando a substncia transportada devido ao fluxo do fluido no qual ela est dissolvida ou em suspenso coloidal, movendo-se na direo das linhas de fluxo), difuso (movimento de solutos dissolvidos na gua em decorrncia de um gradiente qumico) e

18 disperso, enquanto os qumicos esto relacionados s interaes que podem ocorrer entre solo e poluente em funo das reaes bioqumicas e fsico-qumicas a que essas substncias esto sujeitas, quando em contato com o solo. O solo possui uma grande capacidade de reteno de metais pesados, porm, se essa capacidade for ultrapassada, os metais em disponibilidade no meio penetram na cadeia alimentar dos organismos vivos ou so lixiviados, colocando em risco a qualidade do sistema de gua subterrnea. A reteno desses metais no solo pode se dar de diferentes formas, j que os argilominerais possuem stios negativos onde os metais so adsorvidos por foras eletrostticas (MATOS et al., 1996). A capacidade de inertizao depende de caractersticas intrnsecas de cada solo, sendo necessria ampla anlise para determinar se um determinado solo apresenta caractersticas que o habilite a servir como depsito de resduos. Atributos dos solos como pH, textura e composio mineral (teor e tipos de argilas, teor de xidos de ferro, alumnio e mangans), teor de matria orgnica, capacidade de troca de ctions (CTC), potencial de oxi-reduo, composio da soluo do solo e a temperatura do ambiente (ALLOWAY, 1990; OLIVEIRA, 1998), bem como das propriedades de cada metal (SIMO & SIQUEIRA, 2001) influenciam na capacidade de inertizao, que so dependentes de reaes qumicas e de processos microbiolgicos. O solo pode inativar ons e compostos por reaes de adsoro, complexao ou precipitao. Os microorganismos do solo auxiliam nesses processos, pois so capazes de decompor os mais diversos materiais orgnicos, desdobrando-os em compostos menos txicos ou atxicos (COSTA et al.2004) Solos de textura argilosa, por exemplo, apresentam uma maior capacidade de reter os metais provenientes da decomposio do lixo. Isso porque eles apresentam uma maior ASE, e em geral maior CTC, onde os metais pesados podem se ligar. Essa ligao geralmente acontece por complexo de esfera interna, ou seja, uma ligao muito forte, capaz de imobilizar o metal, diminuindo muito os riscos de lixiviao desses elementos, o que, a princpio, evitaria a contaminao do lenol fretico e a contaminao dos solos prximos ao local. Assim, o perfil natural de um solo pode servir como meio atenuante de contaminantes que, atravs de processos fsicos, qumicos e biolgicos de interao solo-poluente, alteram a concentrao da soluo. Segundo Santos (1996), acreditava-se que, no passado, os percolados do lixo eram completamente purificados pelo solo e, desta forma, no havia a preocupao com relao

19 contaminao das guas subterrneas. Em geral, os solos com alto teor de argila apresentam baixa permeabilidade, e por isso so freqentemente utilizados como barreiras naturais e artificiais em stios de disposio de resduos para limitar o escape dos contaminantes, tanto para o lenol fretico quanto para o solo. Assim, de suma importncia conhecer as caractersticas fsicas e fsico-qumicas dos solos argilosos para compreender melhor sua funo na impermeabilizao e reteno/atenuao de lixiviados gerados pelos lixes.

2.3 Resduos Slidos Urbanos

Com o aumento da urbanizao e a crescente industrializao, houve um aumento expressivo na quantidade de lixo gerada, principalmente nas reas urbanas. Estima-se que cada brasileiro produza 1,3 kg de lixo por dia, o que representa a gerao diria, no Brasil, de aproximadamente 230 mil toneladas. A disposio final deste lixo varia conforme a regio onde coletado, mas em mdia, cerca de 71% destinado a aterros (sanitrios ou controlados) e 26% a lixes a cu aberto (IBGE, 2003). Os aterros podem ser classificados conforme a forma de disposio do lixo (LIMA, 1995):

aterros comuns (lixes) o lixo apenas descartado no solo, a cu aberto, sem qualquer tratamento; so tambm denominados lixes, lixeiras, vazadouros, etc. Este mtodo de disposio o mais prejudicial devido aos enormes problemas ambientais, sanitrios e sociais que causam, como a poluio do solo, poluio do ar e da gua, alem da atrao e proliferao de vetores de doenas.

aterros controlados Nos aterros controlados no h a impermeabilizao do solo e no prevista a implantao de sistema de captao de gases e efluentes. O lixo depositado recebe uma cobertura diria de material inerte, o que no resolve os problemas de poluio. O aterro controlado pode apresentar vrios problemas que esto associados aos lixes, apesar de minimizar os impactos ambientais.

20

aterros sanitrios so aqueles executados segundo os critrios e normas de segurana ambiental, legislativa e tcnica atendendo os padres de segurana preestabelecidos. Os aterros controlados e os lixes possuem um potencial elevado de poluio

do solo e da gua, pois as chuvas que lixiviam atravs do lixo dissolvem e carregam todos os tipos de contaminantes orgnicos e inorgnicos que podem causar contaminao do lenol fretico se no forem inertizadas pelo solo atravs dos processos de filtragem, adsoro, biodegradao e precipitao qumica (AZEVEDO & DALMOLIN, 2004). H muita dificuldade em quantificar a presena de metais pesados em lixes e aterros controlados e sanitrios, devido inexistncia de controle dos materiais depositados nesses locais.

2.4 Formao do Chorume

A decomposio do lixo origina um lquido de colorao escura e de odor desagradvel, denominado chorume. O chorume formado a partir das reaes fsicas e qumicas a que os materiais depositados esto sujeitos, e da ao de microorganismos na decomposio da matria orgnica presente em elevada concentrao nos resduos slidos urbanos (RSU). O chorume constitudo basicamente por gua rica em sais, metais pesados e matria orgnica. As concentraes desses constituintes no lixiviado variam de acordo com a composio dos prprios resduos slidos depositados e com as condies ambientes como a precipitao, umidade, o oxignio disponvel, a temperatura e o pH do meio (COSTA, 2002) A composio do chorume est condicionada a uma srie de fatores e sua composio qumica varivel, dependendo muito dos tipos de resduos que so depositados no local. Parte do lixo urbano constitudo por resduos contendo elementos txicos. Esses resduos so provenientes de lmpadas fluorescentes, termmetros, latas de inseticidas, pilhas, baterias, latas de tinta (IPT, 2000; RODRIGUES, 2004) (Tabela 1). Para que se tenha um controle da situao, tornase necessrio o gerenciamento ambiental do percolado, monitorando-se, dentre

21 outros fatores, a qualidade e a quantidade de chorume produzida (SILVA, 2002), devido ao seu elevado poder poluidor (ORTH, 1981). De forma geral, o processo de decomposio do lixo se d em trs fases: a aerbia, a acetognica e, por ltimo, a metanognica. Na primeira fase h uma grande liberao de calor e o chorume produzido nesta fase apresenta elevadas concentraes de sais de alta solubilidade, inclusive alguns contendo metais. Os microrganismos aerbios, ou seja, aqueles que utilizam oxignio na decomposio de matria orgnica, do incio decomposio do lixo. Esta fase relativamente curta, durando em mdia um ms, uma vez que a quantidade limitada de oxignio presente no meio consumida rapidamente (IPT, 2000).

Tabela 1 - ons que podem ser encontrados no chorume e possveis fontes: ons Na, K, Ca, Mg P, N, C Al Cu, Fe, Sn Hg, Mn Ni, Cd, Pb As, Sb, Cr Cl, Br, Ag Fontes Material orgnico, entulhos de construo, cascas de ovos Material orgnico Latas descartveis, cosmticos, embalagens laminadas em geral Material eletrnico, latas, tampas de garrafas Pilhas comuns e alcalinas, lmpadas fluorescentes Baterias recarregveis (celular, telefone sem fio, automveis) Embalagens de tintas, vernizes, solventes orgnicos Tubos de PVC, negativos de filmes e raio-X

Fonte: Rodrigues (2004)

Aps a diminuio da quantidade de oxignio, comeam a predominar microrganismos anaerbios facultativos, ou seja, aqueles que preferencialmente no usam o oxignio no metabolismo. Esses microrganismos so chamados de bactrias acetognicas. Essas bactrias convertem o material orgnico particulado em dissolvido a partir do processo de hidrlise. Em seguida d-se o processo fermentativo. Durante esta segunda fase, que pode perdurar por alguns anos, so produzidos compostos orgnicos simples e de alta solubilidade, principalmente cidos graxos volteis, como o cido actico, e tambm amnia. Estes cidos se misturam com a gua percolada pela massa de lixo, fazendo com que o pH do chorume caia consideravelmente, para valores que podem variar de 4 a 6. Nesta

22 fase, em geral a demanda bioqumica de oxignio (DBO) alta, com valores superiores a 10 g/L (IPT, 2000). Na terceira e ltima fase, os compostos orgnicos formados na fase acetognica comeam a ser consumidos por microrganismos estritamente anaerbios, denominados arqueas metanognicas. Com o consumo dos cidos volteis, o valor do pH volta a subir, favorecendo o aparecimento desses organismos que se desenvolvem preferencialmente em meios com pH prximo ao neutro (7,0). Nesta ltima fase, a demanda bioqumica de oxignio (DBO) tende a diminuir. Estando o pH prximo do neutro, reduz-se a solubilidade de compostos inorgnicos, diminuindo a condutividade eltrica do chorume. Nessa condio, a diviso do valor da DBO pelo valor de demanda qumica de oxignio (DQO) resulta em valores mais baixos, o que significa menor capacidade de biodegradao do chorume. Isso se deve ao fato de que, nessas condies, h um acmulo no chorume de cidos flvicos e hmicos, de difcil degradao biolgica, os quais contribuem para a colorao escura do chorume (MEIRA, 2003). Embora esta diviso em fases facilite bastante o entendimento do processo de estabilizao do lixo e seus impactos sobre a composio do chorume, bem como sobre composio das emisses gasosas, na prtica, durante a vida ativa de um aterro, elas podem ocorrer concomitantemente, uma vez que sempre h aterramento de resduos slidos novos, causando uma grande variabilidade na idade do material disposto (MEIRA, 2003).

2.5 Poluio das guas

De forma genrica, a poluio das guas decorre da adio de substncias ou de formas de energia que, diretamente ou indiretamente, alterem as caractersticas fsicas e qumicas da mesma prejudicando sua utilizao para determinados usos. A poluio pode ser pontual e refere-se a aes modificadoras localizadas. o caso, por exemplo, da desembocadura em um rio, de efluentes de uma estao de tratamento de esgotos domsticos ou industriais, ou mesmo o lanamento de lixiviados originrios do tratamento do chorume de lixes e/ou aterros de resduos slidos. A poluio pode ser tambm difusa, e se d pela ao das

23 guas da chuva ao lavarem e transportarem a poluio nas suas diversas formas espalhadas sobre a superfcie do terreno para os corpos receptores. A poluio difusa alcana os corpos dgua distribuda ao longo das margens, no se concentrando em um nico local como o caso da poluio pontual. O grau de poluio das guas medido atravs de caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas das impurezas existentes, que, por sua vez, so identificadas por parmetros de qualidade das guas (fsicos, qumicos e biolgicos). A qualidade de gua est relacionada ao tipo de uso e envolve a avaliao das suas condies fsicas, qumicas e biolgicas, relacionando-se sua potencialidade, quanto a causar dano sade humana e ao sistema aqutico (GONALVES et al., 2005). Os mananciais de gua que recebem chorume apresentam modificao de colorao, depreciao do oxignio dissolvido e contagem de patognicos, levando a impactos no meio aqutico, como a quebra do ciclo vital das espcies, e a possvel contaminao de toda a cadeia alimentar (GOMES, 2005).

2.6 Principais Parmetros de Qualidade das guas

A qualidade da gua dependente de seus parmetros fsicos, qumicos e biolgicos. Os principais parmetros fsicos so: cor, turbidez, sabor, odor e temperatura. Os qumicos so: pH, dureza, cloretos, nitrognio, fsforo, oxignio dissolvido, matria orgnica, micropoluentes orgnicos e micropoluentes inorgnicos como os metais pesados (zinco, cromo, cdmio, etc). Finalmente, os parmetros biolgicos so analisados sob o ponto de vista de organismos indicadores, algas e bactrias.

2.6.1 Turbidez

A turbidez da gua pode ser definida atravs do grau de atenuao que um feixe de luz sofre ao atravess-la. A presena de slidos em suspenso com silte e argila alm de detritos orgnicos, algas e plncton em geral podem dificultar a

24 passagem de luz, aumentando a turbidez da gua. A turbidez elevada pode levar a reduo da fotossntese da vegetao aqutica que por sua vez pode suprir a produtividade de peixes, influenciando nas comunidades biolgicas aquticas. A turbidez tambm pode afetar adversamente os usos domstico, industrial e recreacional da gua (CETESB, 2007)

2.6.2 Oxignio dissolvido

Conforme CETESB (2007), o oxignio proveniente da atmosfera se dissolve naturalmente nos corpos de gua, devido diferena de presso parcial. Outra fonte importante de oxignio nas guas a fotossntese de algas. O oxignio dissolvido (OD) vital para os seres aquticos aerbicos, sendo que seu nvel de disponibilidade na gua vai depender do balano entre a quantidade consumida por bactrias para oxidar a matria orgnica e a quantidade produzida no prprio corpo de gua atravs dos organismos fotossintticos. Em guas poludas ou guas eutrofizadas, conforme Valente et al. (1997), a decomposio de compostos orgnicos lanados na gua consome oxignio dos mesmos, atravs da oxidao qumica e principalmente da bioqumica, via respirao dos microrganismos, depurando assim a matria orgnica. Quando a carga dos esgotos lanados nos corpos de gua excede a capacidade de autodepurao, os mesmos ficam sem oxignio, provocando problemas estticos e liberao de odor e impedindo a existncia de peixes e outros seres aquticos (CETESB, 1988). Os peixes morrem no por toxicidade, mas por asfixia (VERNIER, 1994). A quantidade de efluentes e outros despejos orgnicos assimilveis lanada ao corpo dgua deve ser proporcional sua vazo ou ao seu volume, isto , sua disponibilidade de oxignio dissolvido (BRANCO, 1983). Assim, a poluio orgnica de um curso dgua pode ser avaliada pelo decrscimo da concentrao de oxignio dissolvido e/ou pela concentrao de matria orgnica em termos de concentrao de oxignio necessrio para oxid-la. A determinao do OD de fundamental importncia para avaliar as condies naturais da gua e detectar impactos ambientais como eutrofizao e poluio orgnica. Conforme Carvalho (2001) a concentrao de saturao ao nvel

25 do mar igual a 9,2 mg L-1 a 20oC.

2.6.3 Demanda Bioqumica de Oxignio

A expresso Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO) corresponde quantidade de oxignio que consumida pelos microorganismos do esgoto ou guas poludas, na oxidao biolgica, quando mantida a uma dada temperatura por um espao de tempo convencionado. Essa demanda pode ser suficientemente grande, para consumir todo o oxignio dissolvido da gua, o que condiciona a morte de todos os organismos aerbios de respirao subaqutica (AMBIENTE BRASIL). Os maiores aumentos em termos de DBO num corpo de gua so provocados por despejos de origem predominantemente orgnica. A presena de um alto teor de matria orgnica pode induzir completa extino do oxignio na gua, provocando o desaparecimento de peixes e outras formas de vida. Um elevado valor da DBO pode indicar um incremento da microflora presente e interferir no equilbrio da vida aqutica, alm de produzir sabores e odores desagradveis e, ainda, pode obstruir os filtros de areia utilizados nas estaes de tratamento de gua (CETESB, 2007). A DBO e OD so importantes padres de classificao das guas naturais. Nas classes que correspondem s guas menos poludas, exigem-se baixos valores mximos de DBO e elevados limites mnimos de OD. Na legislao federal, a Resoluo n 357 do CONAMA (2005), que dispe sobre a classificao dos corpos de gua, impe os limites mximos de DBO variando de 3 a 10 para gua doce e os limites mnimos de OD entre 2 e 6 mg.L-1, dependendo da classe pertencente. Quanto maior o nmero da classe, menos nobres so os usos destinados para a gua, e conseqentemente os padres ambientais de qualidade da gua sero menos exigentes.

26 2.6.4 Demanda qumica de oxignio

A demanda qumica de oxignio (DQO) determina a quantidade de oxignio necessria para oxidao da matria orgnica atravs de um agente qumico. A DQO um parmetro indispensvel nos estudos de caracterizao de esgotos sanitrios e de efluentes industriais sendo muito til quando utilizada conjuntamente com a DBO para observar a biodegradabilidade de despejos. Como na DBO medese apenas a frao biodegradvel, quanto mais este valor se aproximar da DQO significa que mais facilmente biodegradvel ser o efluente. comum aplicar-se tratamentos biolgicos para efluentes com relaes DQO/DBO de 3/1, por exemplo; mas valores muito elevados desta relao indicam grandes possibilidades de insucesso, uma vez que a frao biodegradvel torna-se pequena, tendo-se ainda o tratamento biolgico prejudicado pelo efeito txico sobre os microrganismos exercido pela frao no biodegradvel (CETESB, 2007). Um valor de DQO alto indica uma grande concentrao de matria orgnica e baixo teor de oxignio. A principal vantagem da DQO a rapidez, pouco mais de duas horas, enquanto que a DBO leva 5 dias (DERISIO, 1992). A razo DQO/DBO reflete o grau de degradao dos lixiviados nos aterros, sendo os processos de reaes bioqumicas da fermentao cida (fase aerbica) caracterizados por valores superiores a 0,4, indicando que grande parte da carga orgnica pode decompor-se bioquimicamente de forma facilitada. J na fermentao metanognica (fase anaerbica), esses valores so inferiores a 0,1, indicando que as substncias orgnicas possuem dificuldade para continuar a sua degradao.

2.6.5 Nitrognio

A presena de nitratos na gua indica que a matria orgnica foi totalmente oxidada, sendo comum encontr-los em baixas concentraes em guas naturais. J em guas poludas, comum a presena de quantidades variveis de compostos mais complexos, ou menos oxidados, como compostos orgnicos quaternrios, amnia e nitritos. Em geral, a presena destes denuncia a existncia de poluio

27 recente, uma vez que essas substncias so oxidadas rapidamente na gua, principalmente em funo da presena de bactrias nitrificantes. Por essa razo, constituem um importante ndice da presena de despejos orgnicos recentes (CARVALHO, 2001). Os nutrientes nitrogenados so a matria-prima para formar as protenas em todos os organismos aquticos. Porm, se estiverem presentes em grandes quantidades, podem provocar um desequilbrio ecolgico alm de poderem se tornar txicas para muitas espcies (BAIRD, 2002). A amnia uma substncia que em baixas concentraes no causam nenhum dano fisiolgico aos seres humanos e animais. J grandes quantidades de amnia podem causar sufocamento de peixes. Ela formada no processo de decomposio de matria orgnica e em locais poludos seu teor geralmente alto. O caminho de decomposio das substncias orgnicas nitrogenadas chegar ao nitrato, passando primeiro pelo estgio de amnia, por isso, a presena desta substncia indica uma poluio recente. O nitrognio Kjeldahl total (NKT), medido em mg L-1, a soma do nitrognio orgnico com o nitrognio em forma de amnia. Ambas as formas esto presentes nos esgotos domsticos e por isso sua importncia como parmetro qumico de qualidade das guas. Conforme Cotta et al. (2006) o mtodo de determinao de NKT tornou-se referncia para determinao de nitrognio. De acordo com a resoluo do CONAMA 357/05, o nitrognio amoniacal padro de classificao das guas e tambm padro de emisso de esgotos.

2.6.6 Fsforo

O fsforo, assim como o nitrognio exigido com nutriente para os processos biolgicos e sua presena importante para o crescimento e reproduo de organismos que promovem a degradao da matria orgnica. Quando este elemento se encontra em elevadas concentraes em lagos e represas, pode levar ao crescimento intenso de algas, sendo um dos principais responsveis pela eutrofizao artificial das guas (CARVALHO, 2001).

28 Conforme CETESB (2007) o fsforo est presente nos corpos de gua devido s descargas de esgotos sanitrios, devido a presena detergentes superfosfatados e a matria fecal, que rica em protenas. Efluentes industriais, como os de indstrias de fertilizantes, pesticidas, qumicas em geral, conservas alimentcias, abatedouros, frigorficos e laticnios, apresentam fsforo em quantidades excessivas. Conforme Santos et al. (2004) as reas agricultveis tambm contribuem para a presena excessiva de fsforo em guas naturais. Conforme a resoluo 357/05 do CONAMA, o nvel crtico s guas superficiais de 0,025 mg l-1 de fsforo total. Sendo assim, o teor de fsforo total um parmetro importante para avaliar a qualidade da gua.

2.6.7 pH

O pH representa a concentrao de ons H+ indicando a condio de acidez, neutralidade ou alcalinidade da gua. De acordo com CETESB (2007) a influncia do pH sobre os ecossistemas aquticos naturais d-se diretamente devido a seus efeitos sobre a fisiologia das diversas espcies. O efeito indireto do pH est na condio de contribuir para a precipitao ou para a solubilizao de elementos qumicos txicos como metais pesados. Desta forma, as restries de faixas de pH so estabelecidas para as diversas classes de guas naturais e so regulamentadas pela resoluo 357/05 do CONAMA que estabelece como condio de qualidade de gua o pH compreendido na faixa de 6,0 a 9,0.

2.6.8 Condutividade eltrica

A condutividade indica a capacidade da gua em conduzir corrente eltrica sendo que este parmetro est relacionado com a presena de ons dissolvidos na gua. Quanto maior for quantidade de ons dissolvidos, maior ser a condutividade eltrica. Em guas continentais, os ons diretamente responsveis pelos valores da

29 condutividade so principalmente o clcio, o magnsio, o potssio, o sdio, carbonatos, carbonetos, sulfatos e cloretos. O parmetro condutividade eltrica no determina, especificamente, quais os ons presentes em determinada amostra de gua, mas pode contribuir para o reconhecimento de ambientes impactados pelo lanamento de resduos industriais, minerao e esgoto sanitrio. Conforme Esteves (1988) a condutividade eltrica pode auxiliar na identificao de fontes poluidoras pois a mesma uma varivel importante relacionada ao metabolismo do sistema aqutico. Segundo CETESB (2007) a condutividade eltrica representa uma medida indireta da concentrao de poluentes sendo crticos nveis superiores a 100 Scm-1.

30

3. MATERIAL E MTODOS

A base para o desenvolvimento do presente estudo foi o Aterro Controlado da Caturrita, localizado no interior da sub-bacia hidrogrfica do Arroio Ferreira, no municpio de Santa Maria RS. O aterro tem como referncia as coordenadas 29 39 43 de latitude Sul e 53 52 30 de longitude Oeste do meridiano de Greenwich, com cotas altimtricas entre 76 e 98m e rea total de 374.435,72m. Conforme a Secretaria Municipal de Gesto Ambiental de Santa Maria, a atual rea de disposio de resduos slidos utilizada h cerca de 20 anos. Nesta rea, o lixo produzido pela cidade era sistematicamente depositado sem nenhum tipo de tratamento. Somente a partir de 1998 foram implantados na rea drenos de gases e chorume, e a construo e impermeabilizao das lagoas de estabilizao (trs lagoas impermeabilizadas com geomembrana de PEAD e uma com argila). A partir dessa poca a operao de coleta e disposio dos resduos slidos da cidade de Santa Maria foi terceirizada. Apesar dessas melhorias, a estrutura do aterro ainda insuficiente para transform-lo em um aterro sanitrio, que seria a condio ideal. Atualmente o aterro recebe 150Mg de resduos slidos urbanos por dia. Na rea ocorre o material geolgico denominado Membro Passo das Tropas da Formao Santa Maria (ROBAINA et al., 2001). Esse material caracteriza-se por apresentar grande permeabilidade. No local ocorrem predominantemente Argissolos nas reas planas e altas e declives, ocorrendo Planossolos e Gleissolos nas reas planas e mal drenadas (PEDRON, 2005).

3.1 Estudo 1 - Avaliao qualitativa dos efluentes gerados no Aterro Controlado da Caturrita

3.1.1 Locais de coleta

31 As amostras, para monitoramento dos parmetros fsicos, qumicos e indicadores de matria orgnica dos efluentes gerados pelo Aterro Controlado de Santa Maria, foram coletadas na rede de drenagem que liga o aterro primeira lagoa de estabilizao (afluente). Tambm se coletou amostras de gua a montante e a jusante no arroio, tomando como referncia o local de lanamento do efluente (Figura 1). Foram realizadas cinco coletas desse material em diferentes pocas do ano.

Figura 1 - rea do Aterro Controlado da Caturrita (Santa Maria RS) mostrando as lagoas de estabilizao e os pontos de monitoramento adotados nesse trabalho (GOMES, 2005).

3.1.2 Metodologias de coleta e transporte

Para as determinaes fsico-qumicas foram utilizados frascos plsticos, com volume de 500 mL previamente lavados em soluo de limpeza (0,1 N de HCl). No local de coleta os frascos foram abertos e submergidos a 15-20 cm de profundidade, at atingirem de sua capacidade de armazenamento, posteriormente tampados e acondicionados em caixa trmica e transportados at o Laboratrio de Anlise de

32 guas Rurais LAAR da UFSM. Ainda nos locais de coleta foram realizadas medies de oxignio dissolvido com o auxlio do aparelho Oximeter Handylab OX1/SET.

3.1.3 Anlises na gua do arroio e no efluente e afluente

3.1.3.1 Indicadores de matria orgnica

Para a avaliao da DBO e DQO foram utilizados os mtodos recomendados pelo Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater (APHA, 1998). A DBO foi determinada pelo mtodo da diluio e incubao a 20C durante 5 dias na DBO Sensor System. A DQO foi determinada pelo mtodo titulomtrico refluxo fechado, pela digesto com dicromato em meio cido e titulao com sulfato ferroso amoniacal.

3.1.3.2 Anlises fsico-qumicas

O pH e a condutividade eltrica foram medidos imediatamente aps a chegada das amostras no laboratrio, utilizando-se o pHmetro Digimed DM21 e o condutivmetro Digimed DM31. As anlises qumicas realizadas nas amostras foram nitrognio mineral (nitrato e amnia), por destilao em Microkjeldahl de amostras no digeridas atravs da captao em cido brico e titulao com cido sulfrico, carbono orgnico solvel, pelo mtodo proposto por Silva, (2001) (2 mL de amostra + 1 mL dicromato de K 0,4N levados estufa a 60C por 4 horas), fsforo total (MURPHY & RILEY, 1962), Ca, Fe, Zn, Cu, Na e K lidos aps a digesto cida sob alta temperatura (BROOKS & POLWSON, 1982). Determinou-se as concentraes de Ca, Zn, Fe e Cu por espectrofotometria de absoro atmica; potssio e sdio por fotmetro de chama e fsforo total e carbono orgnico solvel por espectrofotometria

33 (colorimetro). As determinaes das concentraes dos metais nas solues foram feitas em espectrofotmetro de absoro atmica marca GBC, modelo 932 AA por aspirao direta das solues em chama de ar acetileno.

3.1.3.3 Eficincia do sistema de tratamento

A eficincia do sistema de tratamento do percolado foi avaliada atravs do percentual de remoo da carga poluidora. A equao abaixo apresenta a frmula usada para o clculo de eficincia, em termos percentuais (GOMES, 2005): Eficinciai = (Ci afluente Ci efluente / Ci afluente)100 Onde: Ci = concentrao do parmetro i (mg L-1) I = parmetro

3.2 Estudo 2 - Reteno de Pb e Zn em colunas de solo

3.2.1 Caracterizao do solo

O solo, Argissolo Vermelho-Amarelo distrfico tpico, utilizado na confeco das colunas foi coletado na rea experimental do Departamento de Solos da Universidade Federal de Santa Maria. Este solo semelhante ao encontrado na rea do Aterro Controlado da Caturrita, e foi coletado e descrito segundo Lemos e Santos (1996). Amostras de solo dos horizontes A, E, B e C foram secos ao ar no Laboratrio de Morfologia, Gnese e Classificao de Solos da UFSM, onde foram realizadas as seguintes anlises fsicas: densidade do solo pelo mtodo do anel volumtrico, composio granulomtrica pelo mtodo da pipeta, densidade de partcula e porosidade, conforme metodologia prescrita por EMBRAPA (1997a).

34 As anlises qumicas: pH do solo em gua (pHH2O), teores de Ca2+, Mg2+, K+ a acidez trocvel (H+ + Al3+), Al3+ trocvel, fsforo disponvel foram realizadas conforme metodologia sugerida por Tedesco et al.(1995). Foram calculadas a CTC a pH 7,0; Al% e V%. O teor de ferro dos xidos de ferro (Fed) foi obtido pela extrao com ditionito-citrato-bicarbonato de sdio a quente (MEHRA & JACKSON, 1960). O solo utilizado nesse estudo apresentou uma seqncia de horizontes A, E, Bt e C, caracterizando-se como um Argissolo Vermelho-Amarelo distrfico tpico (Tabelas 2 e 3). Os teores de argila encontrados no horizonte A, e principalmente no E, foram muito baixos, aumentando significativamente em profundidade, sendo os teores nos horizontes B e C aproximadamente quatro vezes maior que nos horizontes superiores. A densidade do horizonte A foi baixa, o que se deve em grande parte sua elevada porosidade e ao maior teor de matria orgnica presente nesse horizonte. A densidade do solo aumenta de forma acentuada em profundidade, sendo a microporosidade porosidade total desses horizontes. O pH desse solo baixo, e mantm-se praticamente constante em todo o perfil, variando de 4,5 a 4,7. A CTC foi menor nos horizontes superficiais, principalmente no E, devido aos baixos teores de argila desses horizontes, aumentando em profundidade, acompanhando a tendncia de aumento do teor de argila. O teor de matria orgnica diminuiu em profundidade, devido maior distncia da zona de influncia da cobertura vegetal. J o teor de Fed aumentou em profundidade, proporcionalmente ao teor de argila. Tabela 2 - Atributos fsicos do Argissolo Vermelho-Amarelo distrfico estudado.
Horizonte A E Bt C Composio granulomtrica ------------------- g kg-1------------------Areia Areia Silte Argila grossa fina 140 441 347 73 108 80 60 414 307 298 408 351 360 70 262 282 Densidade ------ g cm-3-----DS DP 1,41 1,68 1,65 1,55 2,65 2,63 2,69 2,76 Porosidade ------------ m3 m-3-----------macro micro PT 0,215 0,133 0,06 0,04 0,25 0,23 0,33 0,40 0,47 0,36 0,39 0,44

responsvel pela quase totalidade da

35 Tabela 3 - Atributos qumicos do Argissolo Vermelho Amarelo distrfico estudado

Complexo sortivo Horizonte A E Bt C pHgua 4,6 4,5 4,6 4,7 Ca2+ 2,00 1,90 2,85 2,35 Mg2+ 0,35 0,25 0,80 1,50 K2+ 0,05 0,07 0,04 0,05 Valor S
-2

H+ + Al3+ 2,20 1,37 2,51 2,56

CTCpH7 4,60 3,59 6,21 6,02

P assimilvel Mg L 1,5 0,7 0,7 0,7

-1

Fed g kg 5,4 6,1 11,5 19,6

M.O
-1

----------------------------- cmolc kg ------------------------------2,40 2,22 3,70 3,45

12,0 5,5 4,5 3,0

3.2.2 Montagem das colunas

Para estudar a mobilidade dos metais chumbo e zinco nos diferentes horizontes de um Argissolo Vermelho Amarelo distrfico tpico do municpio de Santa Maria (RS), foram reconstrudos perfis desse solo em escala de laboratrio. Tubos de PVC de 10 cm de dimetro e 40 cm de comprimento foram preenchidos com solo previamente seco ao ar e destorroado, representando os horizontes encontrados no argissolo em estudo. Para remontar o perfil, colunas de solo (Figura 2) representando cada horizonte foram sobrepostas na seqncia A, E, B, C sendo a parte inferior fechada com um cap de PVC com um orifcio tampado com rolha de silicone na qual foi introduzido um cano de 0,2 cm de dimetro para a coleta de efluente. Para evitar a drenagem de solo junto com o efluente, foi colocada na base desses caps uma camada de manta de drenagem Bidin. Durante o preenchimento das colunas tomou-se o cuidado de restabelecer a densidade aparente natural do solo, determinada pelo mtodo do anel volumtrico (EMBRAPA 1997a). Como forma de homogeneizar a distribuio do lquido adicionado em superfcie, foi colocada sobre cada coluna uma camada de manta de drenagem Bidin. As colunas foram mantidas a temperatura ambiente, em ambiente fechado. Como o objetivo deste trabalho foi observar se o comportamento dos elementos chumbo e zinco seriam influenciados pela sua forma de adio no solo, realizaram-se nesse experimento dois tratamentos: T1= chorume+Pb+Zn (tratamento com chorume) e T2= gua destilada +Pb+Zn (tratamento com sais), com trs repeties cada.

36 O chorume coletado para a realizao desse trabalho tinha pH igual a 7,9, e apresentava a seguinte composio, em mg L-1: C= 540; Na= 40,93; K= 30,93; N= 279,9; P= 9,06; Ca= 148,65; Fe= 3,82; Zn = 0,194; Cu= 0,71; Pb= 0,0166. A simulao da contaminao do solo foi realizada via superfcie, pela adio de gua destilada e chorume, proveniente do Aterro Controlado de Santa Maria, previamente contaminados com chumbo, na forma de nitrato, e zinco na forma metlica. A concentrao dos metais no lquido contaminante foi de 1379,7 mg kg-1 de Pb e 54,82 mg kg-1 de Zn. Essas quantidades foram selecionadas com base nos dados de adsoro mxima desses metais obtidos por Mattias (2006) para o horizonte A de um Argissolo semelhante ao do presente estudo. A inteno foi saturar o horizonte A do solo com os elementos Pb e Zn, at a sua capacidade mxima de adsoro e aps fazer adies continuadas de chorume ou gua para no final descobrir se o restante do perfil do solo seria capaz de reter esses elementos lixiviados. Posteriormente, foi feita adio diria de chorume in natura no tratamento com chorume, e no tratamento com sais, a gua destilada adicionada continha sais de Pb e Zn na mesma quantidade encontrada no chorume in natura (0,194 mg L-1 de Zn e 0,0166 mg L-1 de chumbo).

Figura 2 - Colunas de 40 cm de altura preenchidas com solo dos diferentes horizontes.

Aps a saturao das colunas, evidenciada pelo incio da sada de percolado, continuou-se a adio diria de aproximadamente 500 mL de chorume e/ou gua+sais (conforme o tratamento) nas colunas durante 25 dias, realizando-se

37 coletas dirias de uma cota de aproximadamente 80 mL, sendo analisados apenas o percolado obtido na primeira, quinta, dcima, dcima quinta, vigsima e vigsima quinta coleta. O efluente coletado na base das colunas, bem como o chorume utilizado no experimento foram armazenados em recipientes plsticos e conservados em geladeira a uma temperatura de 4C. Aps o final do experimento, esperou-se 3 dias para que houvesse a drenagem dos lquidos para desmontar as colunas. O solo das colunas foram separados em sees de 8 centmetros, sendo analisada a poro central de cada horizonte, que corresponde a profundidade de 16 a 24 cm. Esse solo foi seco em estufa, modo e passado em peneira de 2 mm para posteriormente ser analisado. Todos os materiais utilizados (canos de PVC, caps, manta permevel, esptulas, potes, etc) foram lavados com sabo neutro e enxaguados com gua destilada, sendo em seguida deixados imersos em soluo de cido ntrico 10% por 24 horas. Este procedimento garante a remoo de possveis compostos (orgnicos e/ou inorgnicos) presentes nos materiais e que poderiam ser fonte de erro.

3.2.3 Anlises do solo Para a determinao dos teores totais de metais pesados no solo foi utilizado o mtodo n 3050B (1996) proposto pela Environmental Protection Agency (EPA). Esse mtodo caracteriza-se por ser uma extrao fortemente cida, permitindo a deteco dos metais ambientalmente disponveis, sem que ocorra, entretanto, a digesto completa da amostra, ou seja, elementos ligados estrutura dos argilominerais no so dissolvidos. As anlises qumicas foram realizadas segundo metodologia sugerida por Tedesco et al. (1995). Os teores de carbono e nitrognio foram determinados utilizando o Analisador Elementar modelo FlashEA 1112 da marca Thermo Electron.

3.2.4 Anlises do lixiviado

38 Para a determinao dos teores totais de metais pesados no lixiviado foi utilizado o mtodo n 3005A (1996) proposto tambm pela Environmental Protection Agency (EPA). Esse mtodo caracteriza-se por uma digesto cida com reduo substancial do volume da amostra, e permite a deteco da poro recupervel dos metais presentes na amostra, no sendo, portanto, um mtodo de digesto total. As anlises qumicas realizadas nas amostras so as mesmas descritas no item 3.1.3.2 deste trabalho.

3.3.5. Anlise estatstica

A anlise de correlao foi realizada atravs do software NTIA (EMBRAPA, 1997b), utilizando as mdias de cada tratamento (chorume+sais e gua destilada +sais) para cada varivel analisada, a fim de avaliar a correlao dessas com o Pb e o Zn. A partir dessa anlise foram selecionadas as variveis mais importantes para a anlise de varincia. Nos efluentes, a anlise da varincia foi realizada tambm pelo software NTIA (EMBRAPA, 1997b), considerando o esquema bifatorial (fonte de adio X tempo). Quando o efeito do fator qualitativo fonte de adio foi significativo, aplicouse o teste complementar de comparao de mdias atravs do Tukey a 5% de probabilidade de erro. Para o fator tempo quantitativo, observou-se a significncia em pelo menos um grau para o ajuste da equao, sendo utilizada a equao de maior grau significativo. Na anlise do solo, para fins de comparao do comportamento de cada elemento nos diferentes horizontes e fonte de adio, foi utilizada anlise de varincia em esquema bifatorial (horizontes x fonte de adio), em nvel de 5% de probabilidade de erro. Sempre que houve interao significativa entre os dois fatores qualitativos, utilizou-se a anlise complementar pelo teste de Tukey a 5% de probabilidade de erro, para comparar os nveis do fator fonte de adio dentro dos nveis do fator horizontes. Em casos onde no houve interao significativa, os fatores foram analisados separadamente pelo mesmo mtodo de comparao de mdias.

39 Para fins de comparao dos teores dos elementos no solo dos horizontes antes da aplicao dos tratamentos e depois, foi aplicado um teste de significncia para mdias a 5% de probabilidade de erro (FONSECA & MARTINS, 1995). Esse teste foi aplicado para avaliar se os teores dos elementos na condio final foram iguais ou superiores aos teores observados na situao inicial. Essa anlise foi realizada com a utilizao do software Excel.

40

4. RESULTADOS E DISCUSSO

4.1 Estudo 1 - Avaliao qualitativa dos efluentes gerados no Aterro Controlado da Caturrita

O valor da condutividade eltrica das amostras de gua coletada a montante do ponto de lanamento de efluentes (Figura 1), foi de 123 Scm-1 (Tabela 4) e pode ser considerado como o ponto onde no h influncia dos resduos do aterro controlado, servindo como a amostra sem contaminao. No ponto que fica a jusante a condutividade eltrica foi de 2154 S cm-1, sofrendo a influncia do efluente que apresentou uma condutividade eltrica de 6225 S cm-1 (Tabela 4). J no afluente, ou seja, no ponto em que o chorume entra na primeira lagoa para sofrer tratamento, a condutividade eltrica medida foi de 24800 S cm-1 indicando ser este o ponto que h uma maior concentrao ons dissolvidos na gua. Apesar de elevado o valor encontrado no efluente, as lagoas de estabilizao foram capazes de reduzir em 80% a condutividade eltrica presente no afluente, mas mesmo assim apresentando valores muito superiores queles estabelecidos pela resoluo 357/05 do CONAMA que estabelece o valor de 100 S cm-1 como crtico.

Tabela 4 Valores mdios de Condutividade eltrica (C.E.), Potencial hidrogeninico (pH), oxignio dissolvido (O.D.) em lixiviados do Aterro Controlado da Caturrita e nas guas do corpo receptor. Locais de coleta C.E (Scm-1) pH OD (mgL-1) Montante Jusante Efluente Afluente 123 2154 6225 24800 6,8 7,9 8,3 8,0 5,92 6,48 5,32 1,16

Os valores de pH da gua nos pontos estudados tiveram uma variao de 6,8 a 8,3 (Tabela 4) estando dentro da faixa de 6,0 a 9,0 estabelecidos tanto pela

41 resoluo 357/2005 do CONAMA como pela resoluo 128/2006 do CONSEMA. A amostra coletada a montante do ponto de lanamento do efluente apresentou o pH mais baixo (6,8), ressaltando que a natureza das guas do arroio mais cida, e que a alcalinidade da amostra coletada a jusante deve-se influncia do efluente lanado no arroio. Em relao ao parmetro oxignio dissolvido, as amostras coletadas no afluente apresentaram valores mdios de 1,16 mg L-1 (Tabela 4) indicando uma baixa quantidade de OD, tpico de guas poludas, comprovado tambm pelo elevado teor de carbono orgnico solvel (COS) conforme tabela 5. Na sada da lagoa de estabilizao (efluente) o valor mdio de OD foi de 5,32 mg L-1 indicando o efeito positivo das lagoas de estabilizao sobre a gua proveniente do aterro controlado. Levando em considerao apenas esse parmetro,de acordo com a resoluo 357/2005 do CONAMA, as guas a jusante do ponto de lanamento do efluente seriam classificadas como classe 1 (OD maior ou igual a 6 mg L-1). J as guas do ponto montante pertenceriam classe 2 (OD superior a 5 mg L-1). Em relao a DBO, os maiores valores foram encontrados no afluente (Tabela 5), ou seja, no chorume que est entrando nas lagoas de estabilizao e que, conseqentemente, apresenta o maior valor de COS. Esse parmetro est relacionado tambm ao OD na gua, pois quanto maior a DBO na gua, menor a concentrao do oxignio, fato confirmado pelos dados da tabela 4. A resoluo 128/2006 do CONSEMA leva em considerao a vazo diria de efluentes lquidos de fontes poluidoras que entram no corpo receptor para estabelecer os valores mximos permitidos dos parmetros DBO e DQO. Segundo Gomes (2005), a vazo mxima de gua que sai das lagoas de estabilizao do Aterro Controlado da Caturrita 80m/dia, sendo que, neste caso, as concentraes mximas permitidas de DBO e DQO so de 150 e 360 mgO2 L-1 respectivamente. Os resultados encontrados na Tabela 5 mostram que o efluente das lagoas de estabilizao do Aterro Controlado de Santa Maria no atende legislao, apresentando valores de DBO e DQO bem acima dos mximos permitidos pela resoluo 128/2006 do CONSEMA. Percebe-se tambm que o impacto no Arroio Ferreira bastante significativo, uma vez que os valores de DBO e DQO encontrados a jusante do ponto de lanamento so tambm superiores aos mximos permitidos para o lanamento de efluentes, ou seja, nem as guas desse arroio poderiam ser lanadas em outros cursos dgua de forma segura. Isso porque

42 valores elevados de DBO e DQO indicam uma grande necessidade de oxignio para a degradao desses resduos, o que afeta negativamente o ambiente aqutico superficial, e pode tambm ter impacto negativo nas guas subterrneas.

Tabela 5 Valores mdios de Carbono Orgnico Solvel (COS), Demanda Qumica de Oxignio (DQO) e de Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO) em lixiviados do Aterro Controlado da Caturrita e nas guas do corpo receptor. Parmetros Locais de DBO DQO DQO/DBO COS coleta mgO2 L-1 mgO2 L-1 mgO2 L-1 mg L-1 Montante Jusante Efluente Afluente 9,4 58,68 209,7 241,2 80,8 225,2 2256,5 3740,0 46,1 438,1 1496,9 5324,1 0,57 1,94 0,66 1,42

Os valores da relao DQO/DBO nos quatro locais amostrados, superiores a 0,4, indicam que h predominncia na gua, de matria orgnica biodegradvel, podendo decompor-se bioquimicamente de forma facilitada, fato que mostra que no lixo predomina a fase aerbica de decomposio desses resduos. Na tabela 6, so apresentados os resultados de fsforo total, N total, cobre e zinco, bem como seus limites mximos em efluentes de acordo com a resoluo 128/2005 do CONSEMA e a resoluo 357/2005 do CONAMA. Verifica-se que o efluente que lanado diretamente no Arroio Ferreira apresenta concentraes de P e N muito superiores aos valores mximos estabelecido por lei. Isso demonstra que as lagoas de estabilizao no esto sendo suficientes para realizar a devoluo segura dos efluentes ao ambiente, uma vez que esses elementos so os principais responsveis pelo processo de eutrofizao das guas. Esse processo causa grande desequilbrio ecolgico, como a diminuio do nmero e quantidade de espcies aquticas, tornando o meio imprprio, convertendo-se num local potencial de disseminao de doenas, podendo diminuir a atividade pisccola (VALENTE et. al, 1997). J os valores de Cu e Zn encontram-se dentro da lei, sendo que no foi detectada a presena desses elementos no arroio.

43 Tabela 6 - Concentrao de fsforo total, nitrognio total, cobre e zinco permitidas pela legislao e valores mdios encontrados em lixiviados do Aterro Controlado da Caturrita e nas guas do corpo receptor. Parmetro CONSEMA CONAMA 128/2006 357/2005 Locais de coleta Montante Fsforo Total 4 Jusante Efluente Afluente Montante N amoniacal total 20 20 Jusante Efluente Afluente Montante Cobre 0,5 1 Jusante Efluente Afluente Montante Zinco 2 5 Jusante Efluente Afluente Nd: no detectado Concentraes (mg l-1) 0,95 3,57 6,03 22,24 1,23 14,67 44,97 275,01 Nd Nd Nd 1,10 0,01 0,01 0,08 0,4

Na tabela 7, so apresentados s concentraes de clcio e ferro. No existe legislao que impe limites para o elemento clcio, uma vez que esse um nutriente requerido em grande quantidades pelos seres vivos, no apresentando poder poluidor. Para ambos os elementos, a maior concentrao foi encontrada no afluente. No caso do elemento ferro, sua concentrao no efluente foi inferior estabelecida pela resoluo 128/2005 do CONSEMA e a resoluo 357/2005 do CONAMA, no havendo contaminao do ambiente com esse elemento.

44 Tabela 7 - Concentraes de clcio e ferro permitidas pela legislao e valores mdios encontrados em lixiviados do Aterro Controlado da Caturrita e nas guas do corpo receptor. CONSEMA CONAMA Concentraes Parmetro Locais de coleta 128/2006 357/2005 (mg l-1) Montante Clcio Jusante Efluente Afluente Montante Ferro 10 15 Jusante Efluente Afluente 2,93 18,82 54,91 127,18 5,83 6,60 7,90 18,40

Os valores usados para o clculo da eficincia das lagoas de estabilizao instaladas no Aterro Controlado da Caturrita (Figura 3) foram os valores mdios das cinco coletas para cada parmetro. A figura mostra que a maior remoo promovida pelas lagoas foi do elemento zinco (91%), que considerado txico para a sade em elevadas concentraes. A Tabela 6 mostra que essa remoo foi suficiente para que a concentrao desse elemento estivesse de acordo com a legislao. J o Ca foi o elemento que teve a menor remoo pelas lagoas de estabilizao (56,83%), porm, como esse elemento no considerado txico, essa reduzida remoo no trs efeitos prejudiciais ao ambiente, ela at sinergtica. J para a DQO, apesar de o tratamento apresentar uma remoo de 80% da carga poluidora, essa no foi suficiente para que esse parmetro se adequasse aos valores mximos exigidos por lei. No efluente, os valores de DBO e DQO apresentaram valores, respectivamente, 15 e 4 vezes superiores ao limite mximo para seu lanamento em corpos dgua naturais. N e P apresentaram comportamento semelhante, havendo grande remoo desses elementos pelas lagoas de estabilizao, porm essa remoo foi ainda insuficiente para atender a legislao.

45
Eficincia de remoo(%) 100 % de Remoo 80 60 40 20 0 Zn Cu N Na DQO MO Ca Fe DBO P K COS Eficincia de remoo(%)

Parmetros

Figura 3 - Eficincia de remoo dos parmetros analisados pelo sistema de lagoas de estabilizao do Aterro Controlado da Caturrita.

Com base na resoluo nmero 357/2005 do CONAMA as guas do Arroio Ferreira, que recebe os efluentes do Aterro Controlado da Caturrita, no se enquadra em nenhuma das classes contempladas pela resoluo, que so guas doces, salinas e salobras. Os principais parmetros que desqualificam as guas do arroio so as concentraes de DBO, oxignio dissolvido (OD), odor da gua e presena de material flutuante. Cabe aqui a observao de que a gua do arroio coletada a montante do local de lanamento do efluente j est sob a influncia do Aterro, recebendo descargas de lixo e chorume no coletado pelo sistema de tubulaes que leva s lagoas de estabilizao, bem como de reas agrcolas ao entorno, que podem contribuir com a adio principalmente de N, P e K. Apesar das variveis climticas influenciarem na gerao e composio do chorume, quando comparados os dados obtidos com as variveis temperatura mdia e precipitao acumulada nos seis dias anteriores s coletas, no se conseguiu estabelecer uma relao capaz de explicar o comportamento dos parmetros analisados em funo da variao da temperatura e precipitao pluviomtrica.

46

4.2 Estudo 2 - Reteno de Pb e Zn em colunas de solo

De todos os elementos analisados no lixiviado obtido no experimento, verificou-se, atravs dos valores de correlao de Pearson, que apenas os valores de pH, carbono orgnico, fsforo total, magnsio e cobre foram responsveis por influenciar o comportamento dos elementos chumbo e zinco no lixiviado coletado (Apndice A). O comportamento do pH no lixiviado dos diferentes tratamentos em funo da data de coleta apresentado na Tabela 8. O pH no lixiviado, independente do tratamento extremamente baixo. H uma leve tendncia de elevao do pH conforme os dias de coleta, que, segundo Alloway (1990), pode ser explicada pela lixiviao de bases do solo. Tabela 8 - Valores mdios de pH, carbono orgnico solvel e fsforo total encontrados no lixiviado do tratamento com chorume e no tratamento com sais e datas de coleta. pH COS P total Data coleta --------------------------------mg.L-1--------------------chorume sais chorume sais chorume sais 0 3,1 3,2 646 370 0,82 0,35 5 10 15 20 25 3,0 3,2 3,3 3,4 3,5 3,1 3,1 3,4 3,3 3,6 347 374 333 254 176 436 327 146 79 48 1,16 0,96 0,46 0,38 0,31 0,41 0,82 0,31 0,02 0,06

A presena de carbono no lixiviado em funo dos dias de coleta diminui com o passar do tempo (Tabela 8), fato explicado pela lixiviao dos compostos orgnicos de alta solubilidade presentes no solo e principalmente no chorume adicionado, no caso do tratamento com chorume. Houve reduo nos teores de carbono nos dois tratamentos, porm no tratamento com chorume, por haver adio constante de material rico em carbono, os valores so mais elevados do que os

47 encontrados no tratamento com sais, mas a tendncia a mesma em ambos os tratamentos. Os teores de fsforo total variaram de 0,31 a 1,16 mg.L-1, com tendncia de diminuir os teores com o passar do tempo (Tabela 8), sendo que a anlise de varincia mostrou que houve diferena nos teores de fsforo encontrado nos diferentes tratamentos. A tabela 9 mostra que a quantidade de fsforo encontrado no lixiviado foi maior no tratamento com chorume. Esse comportamento pode ser explicado pelo fato de ter sido adicionada uma quantidade significativa de fsforo junto com o chorume, pois esse fazia parte da composio do chorume in natura utilizado no experimento (9,06 mg L-1). Essa adio de fsforo, aliada competio por stios de adsoro com os elementos Pb e Zn, fez com que houvesse uma maior lixiviao desse elemento quando comparado com o outro tratamento, onde no havia nenhuma entrada adicional de fsforo.

Tabela 9 - Comparao de mdias para a varivel dependente fsforo total, pelo Teste de tukey (5 %) para o fator A qualitativo (tipos de lixiviados), com gle = 23 e QMe =0,2175. Fator A (Tipo de lixiviados) Mdias Chorume (A1) Sais (A2)
de erro.

0,67 a* 0,33 b

* Mdias no seguidas pela mesma letra diferem significativamente, em nvel de 5 % de probabilidade

J a lixiviao de cobre aumentou gradativamente, com o passar do tempo, at um ponto mximo (Tabela 10). Isso pode ser devido competio com outros ons adicionados pelos stios de adsoro do solo. Como Pb e Zn foram adicionados em grandes quantidades, podem ter deslocado o Cu para a soluo do solo, levando lixiviao desse elemento. A lixiviao sofrida pelo cobre foi, por sua vez, pouco intensa. Matos et al., (1996), indicam que o cobre tem comportamento semelhante ao chumbo, ou seja, alta afinidade por stios de adsoro de alta energia, acarretando nessa baixa mobilidade. O comportamento do chumbo (Tabela 10) mostra que no tratamento com chorume, devido elevao do pH nos horizontes superficiais, e a conseqente

48 dessoro de prtons e adsoro dos metais adicionados, formando complexos orgnicos, houve um retardamento na descida do chumbo no perfil do solo. J para o tratamento com sais, a lixiviao foi intensa desde a primeira coleta, pois, alm do pH do solo nesse tratamento se manter extremamente baixo em todos os horizontes, o que favorece a mobilidade desse elemento, o chumbo estava na forma livre, mais fcil de ser lixiviado. Oliveira et al (2003), estudando a solubilidade de metais pesados em solos tratados com lodo de esgoto, perceberam que os teores de chumbo associado principalmente s fraes mais lbeis ocorreu em Argissolos, devido ao baixo poder tampo desse solo, o que leva a uma maior disponibilidade de chumbo desse tipo de solo em relao a solos com poder tampo mais elevado.

Tabela 10 - Valores mdios de cobre, chumbo e zinco encontrados no lixiviado do tratamento com chorume e no tratamento com sais datas de coleta. Cu Pb Zn Data coleta -1 ------------------------------------------------mg.L ----------------------------------chorume sais chorume sais chorume sais 0 0,36 0,26 19 150 139 65 5 10 15 20 25 0,42 0,62 0,58 0,72 0,55 0,92 1,23 0,84 0,47 0,27 249 630 262 422 558 380 568 292 201 156 107 119 21 116 67 141 96 26 6 3

A maior lixiviao de zinco ocorreu nas primeiras coletas, como mostra a Tabela 10. A principal explicao para esse comportamento no tratamento com sais o baixo valor de pH apresentado pelo solo, que favorece a lixiviao do elemento. Isso pode ter ocorrido tambm devido ao fato do elemento ter sido adicionado em grande quantidade no incio do experimento, e com a posterior lixiviao, o zinco pode ter tido pouco tempo de reagir com o solo atravs de ligaes mais fortes que evitariam sua lixiviao. Para avaliar o efeito dos tratamentos nos diferentes horizontes do solo, obteve-se valores dos coeficientes de correlao simples, sendo realizada a seleo daqueles com maior influncia. Os atributos que apresentaram os coeficientes de

49 correlao mais elevados foram pH, alumnio, magnsio e potssio (Apndice B). A Tabela 11 apresenta os valores de pH e as concentraes de Al, Mg, K, Pb e Zn no solo aps a aplicao dos tratamentos.

Tabela 11 - Valores mdios de pH, alumnio, magnsio, potssio, chumbo e zinco em cada horizonte do solo aps o tratamento com sais e com chorume. Horizonte pH Al Mg K Pb Zn --------------cmolc Kg-1------A E Bt C 3,9 3,8 3,6 3,3 2,2 2,2 6,4 6,2 0,1 0,1 0,1 0,1 0,02 0,03 0,04 0,07 -------mg.Kg-1----4,86 5,28 7,87 13,46 1,46 3,03 2,33 2,09 ------------------------------Tratamento com sais-------------------------------

------------------------------Tratamento com chorume-----------------------A E Bt C 8,1 7,3 4,5 3,5 0 0 1,9 6,5 1,1 0,9 0,1 0,1 1,33 1,19 0,78 0,28 3,74 3,52 6,00 12,62 1,45 1,89 1,75 1,97

Comparando a condio inicial do solo (Tabela 3) e o solo aps o tratamento, observa-se que houve interao entre os fatores qualitativos do tratamento em relao ao pH, ou seja, os tratamentos (chorume e sais) interagiram de forma diferente no pH dos horizontes do solo. A comparao de mdias pelo Teste de Tukey (5 %) para os nveis do fator D qualitativo (Horizontes do perfil do solo) dentro de cada nvel do fator A qualitativo (tipos de lixiviados), para a varivel dependente pH, (Tabela 12) mostra que o tratamento com sais no alterou significativamente o pH do solo dos diferentes horizontes. J o tratamento com chorume resultou numa alterao do pH nos horizontes, sendo que os valores encontrados nos horizontes A e E diferiram dos encontrado nos horizontes B e C. Esse aumento no pH ocorre em funo da adio de material orgnico presente no chorume, e leva a um aumento na densidade de cargas negativas nesses horizontes, favorecendo a adsoro dos metais Pb e Zn.

50 Como a adio do chorume se deu pela parte superior das colunas, era de se esperar que a maior alterao desse parmetro se desse na parte superior do perfil do solo.

Tabela 12 - Comparao de mdias pelo Teste de Tukey (5 %) para os nveis do fator D qualitativo (Horizontes do perfil do solo) dentro de cada nvel do fator A qualitativo (tipos de lixiviados), para a varivel dependente pH, com gle = 16 e QMe =0,085. Fator D Mdias Fator D Mdias (Horizontes) Horizonte A (D1) Horizonte E (D2) Horizonte B (D3) Horizonte C (D4) Chorume (fator A1) 7.97 a* 7.37 a 5.20 b 3.60 c (Horizontes) Horizonte E (D2) Horizonte A (D1) Horizonte B (D3) Horizonte C (D4) Sais (fator A2) 3,77 a 3,73 a 3,63 a 3,43 a

* Mdias no seguidas pela mesma letra diferem significativamente, em nvel de 5 % de probabilidade de erro.

Os teores de alumnio encontradas no solo (Tabela 11) tambm foram influenciadas de forma diferente pelos tratamentos (Tabela 13). No solo tratado com chorume, houve um aumento significativo na concentrao de Al no horizonte inferior em relao aos demais, que pode ser explicado pelo maior contedo de argila no horizonte C, bem como pela menor drenagem desse horizonte, fazendo com que haja maior tempo de contato do elemento com os stios de adsoro. No caso do tratamento com sais, a concentrao nos dois primeiros horizontes diferiu da encontrada nos dois horizontes inferiores. Essa reduo na concentrao de Al em profundidade pode ter ocorrido pela mudana no equilbrio entre os elementos encontrados no solo e os adicionados na forma de sais. Como a imobilizao dos metais chumbo e, principalmente, de zinco foi muito grande nos horizontes superficiais, pode ter havido uma reduo na fora de adsoro do alumnio, o que permitiu que esse elemento fosse lixiviado e encontrado em maior quantidade nos horizontes inferiores.

51 Tabela 13 - Comparao de mdias pelo Teste de Tukey (5 %) para os nveis do fator D qualitativo (Horizontes do perfil do solo) dentro de cada nvel do fator A qualitativo (tipos de lixiviados), para a varivel dependente alumnio, com gle= 16 e QMe= 0,147. Fator D Mdias Fator D Mdias (Horizontes) Horizonte C (D4) Horizonte B (D3) Horizonte E (D2) Horizonte A (D1) Chorume (fator A1) 6,33 a* 0,80 b 0,00 b 0,00 b (Horizontes) Horizonte B (D3) Horizonte C (D4) Horizonte E (D2) Horizonte A (D1) Sais (fator A2) 6,43 a 6,10 a 2,27 b 2,27 b

* Mdias no seguidas pela mesma letra, na coluna, diferem significativamente, em nvel de 5 % de probabilidade de erro.

No houve diferena significativa nos teores de magnsio encontrados nos diferentes perfis do solo no tratamento com sais enquanto que para o tratamento com chorume (Tabela 14), houve diferena significativa entre os teores encontrados nos horizontes superficiais em relao aos subsuperficiais. O magnsio presente no chorume utilizado fez aumentar significativamente a sua concentrao nos horizontes A e E, devido entrada desse elemento via superfcie

Tabela 14 - Comparao de mdias para a varivel dependente magnsio, pelo Teste de Tukey (5 %) para os nveis do fator D qualitativo (Horizontes do perfil do solo) dentro de cada nvel do fator A qualitativo (tipos de lixiviados), com gl=16 e QMe =0,021. Mdias Fator D (Horizontes) Chorume (fator A1) Sais (fator A2) Horizonte A (D1) Horizonte E (D2) Horizonte B (D3) Horizonte C (D4) 0,83 a 0,83 a 0,20 b 0,10 b 0,10 a 0,10 a 0,10 a 0,10 a

* Mdias no seguidas pela mesma letra, na coluna, diferem significativamente, em nvel de 5 % de probabilidade de erro.

52 Em relao ao potssio, pode-se fazer a mesma observao dada para o comportamento do magnsio (Tabela 15). O que difere que, por ser mais mvel que o magnsio, o potssio atingiu mais intensamente os horizontes inferiores, de forma que apenas a concentrao no horizonte C foi significativamente menor que a encontrada nos horizontes A, E e B.

Tabela 15 - Comparao de mdias para a varivel dependente potssio, pelo Teste de Tukey (5 %) para os nveis do fator D qualitativo (Horizontes do perfil do solo) dentro de cada nvel do fator A qualitativo (tipos de lixiviados), com gl=16 e QMe =2873,3333. Fator D Mdias Fator D Mdias Chorume (fator A1) Sais (fator A2) (Horizontes) (Horizontes) Horizonte A (D1) 532,00 a* Horizonte C (D4) 22,67 a Horizonte B (D3) Horizonte E (D2) Horizonte C (D4) 445,33 a 434,67 a 90,67 b Horizonte B(D3) Horizonte E (D2) Horizonte A (D1) 16,00 a 9,33 a 8,00 a

* Mdias no seguidas pela mesma letra diferem significativamente, em nvel de 5 % de probabilidade de erro.

No caso do chumbo, no houve interao entre os horizontes e os tratamentos que pudesse explicar seu comportamento. A Tabela 16 mostra que houve diferena significativa na concentrao de chumbo encontrada no solo devido diferente forma de adio desse elemento no solo. Houve maior reteno de chumbo no solo tratado com sais. Isso ocorreu, provavelmente, por no haver substncias orgnicas presentes na soluo capazes de, se ligadas ao chumbo, aumentar sua mobilidade no solo. Outro fato que parece ter contribudo para esse resultado que junto com os sais de Pb foi adicionado apenas gua, ou seja, no havia a adio de outros elementos qumicos como os presentes em elevadas concentraes no chorume que pudessem disputar os stios de ligao com o chumbo. Como a quantidade de chumbo adicionada nos dois tratamentos foi idntica, correto afirmar que houve maior lixiviao de chumbo no solo tratado com chorume, devido, como mencionado anteriormente, ligao desse elemento com grupos funcionais orgnicos presentes em grande quantidade no chorume, o que aumentou

53 sua mobilidade e o fez ser lixiviado. Aliado a isso, tambm est o fato de os demais elementos qumicos adicionados atravs do chorume competirem por stios de ligao com o chumbo, de forma que fosse mantido o equilbrio entre a frao slida e a soluo do solo.

Tabela 16 - Comparao de mdias pelo Teste de tukey (5 %) para o fator A qualitativo (tipos de lixiviados), para a varivel dependente chumbo, com gle = 16 e QMe =0,3881. Tipos de lixiviados (Fator A) Mdias Sais (A2) Chorume (A1) 4,72 a* 4,08 b

*Mdias no seguidas pela mesma letra diferem significativamente, em nvel de 5 % de probabilidade de erro.

Os dados apresentados na Tabela 17 mostram que houve diferena significativa na concentrao dos teores de chumbo nos diferentes horizontes. Notase que a maior quantidade de chumbo foi encontrada no horizonte C, seguido pelo B e depois pelo E e A, sendo que nos dois ltimos no houve diferena significativa. A composio granulomtrica e a mineralogia da frao argila influenciam grandemente na adsoro desse elemento, uma vez que a maior quantidade foi encontrada naqueles horizontes com maior teor de argila. A maior reteno de chumbo no horizonte C pode estar associada a menor condutividade hidrulica desse horizonte. Esse fato pode ter proporcionado uma maior oportunidade de interao do metal com o material slido, levando a uma maior reteno do elemento (MATOS et al., 1996). Vrios trabalhos realizados utilizando a extrao seqencial mostram que a solubilidade dos metais como Pb e Zn adicionados ao solo diminuem com o passar do tempo, indicando a passagem de formas qumicas mais lbeis para fraes mais estveis e de menor mobilidade e/ou disponibilidade (AMARAL SOBRINHO et al., 1997; OLIVEIRA et al., 2003; MATOS et al., 1996).

54 Tabela 17 - Comparao de mdias pelo Teste de tukey (5 %) para o fator D qualitativo (horizontes), para a varivel dependente chumbo, com gle=16 e QMe=0,3881. Horizontes do perfil do solo (Fator D) Mdias Horizonte C Horizonte B Horizonte A Horizonte E 7,76 a 4,18 b 2,97 c* 2,70 c

* Mdias no seguidas pela mesma letra diferem significativamente, em nvel de 5 % de probabilidade de erro.

A anlise de varincia realizada para o zinco mostrou que no houve efeito dos tratamentos. Ou seja, nem os tratamentos nem os diferentes horizontes foram responsveis por causar a variao do seu comportamento no solo. O estudo da comparao da condio inicial do solo (solo antes da aplicao dos tratamentos) com a condio final foi realizado atravs do teste de significncia para mdias (Apndice C). Por esse teste, um valor de t calculado significativo, indica que a concentrao dos elementos em cada horizonte aps a aplicao dos tratamentos superior encontrada na condio inicial do experimento. O tratamento com chorume apresentou maiores diferenas quando comparado com a condio inicial do solo do que o tratamento com sais (Tabelas 18 e 19). Isso acontece uma vez que o chorume contm uma srie de elementos qumicos que, adicionados ao solo, vo interagir e alterar a dinmica desses elementos. No tratamento com chorume, conforme visto anteriormente, houve uma elevao no pH do solo dos horizontes superficiais. Conforme SPOSITO (1989) a elevao do pH responsvel pelo favorecimento das reaes de precipitao, complexao e adsoro de metais pesados. Porm, esse aumento no valor do pH no foi suficiente para minimizar a lixiviao dos elementos Pb e Zn. Seu efeito na reduo da mobilidade desses metais deve ter sido pequeno frente quantidade de compostos orgnicos adicionados atravs do chorume, e uma vez formados os complexos metal-quelante, eles estaro mais sujeitos lixiviao, pois seu movimento passa a ser condicionado pela solubilidade e reatividade do complexo (CUNHA et al, 1996).

55 A elevao do pH no tratamento com chorume importante na deprotonao dos stios de Lewis, o que contribui para a formao de complexos mais estveis de Pb e Zn (ARAJO et al., 2002). O aumento nos teores de potssio e magnsio verificados no tratamento com chorume deve-se presena desses elementos no chorume gerado pelo Aterro Controlado da Caturrita, utilizado nesse experimento. A ausncia de Al nos horizontes superficiais do solo tratado com chorume deve-se elevao do pH do solo desses horizontes para valores acima de 6.

Tabela 18 - Valores de t calculado para comparao da condio inicial (padro) com a final dos horizontes e perfil do solo sob aplicao de chorume, obtidos pelo calculo da mdia amostral e desvio padro da amostra de n = 3 repeties. Situao Indicadores pH Al Mg K Pb Zn considerada Horizonte A 14,37* 0,00 2,90 61,49* 15,08* 11,31* Horizonte E 62,00* 0,00 11,00* 19,18* 32,57* 5,34* Horizonte B -0,49 -3,69 -6,93 5,11* 6,07* 1,99 Horizonte C -18,00 11,59* 0,00 04,92* 13,94* 5,36*
* T 5 % = 4,3127, assim, valores de t maiores que 4,3127 so significativos.

O zinco apresentou um maior acmulo no horizonte A, o que pode ser explicado pelo fato de haver uma maior quantidade de stios de troca nesse horizonte, proporcionado pela presena da matria orgnica (MATOS et al, 1996). No tratamento com sais, o zinco apresentou baixa mobilidade, que pode ser explicada pela ausncia de molculas orgnicas, responsveis pela formao de complexos que favorecem a lixiviao desse elemento. Alm disso, ocorre uma reteno preferencial do chumbo sobre o zinco, de forma que o Pb adsorvido primeiramente, ocupando os stios de maior energia, restando ao zinco os stios de menor energia (MATTOS et al, 1996). Conseqentemente, se em concentraes semelhantes, o zinco apresenta um maior risco para a cadeia biolgica e as guas subterrneas.

56 Tabela 19 - Valores de t calculado para comparao da condio inicial (padro) com a final dos horizontes e perfil do solo sob aplicao de sais, obtidos pelo calculo da mdia amostral e desvio padro da amostra de n = 3 repeties. Situao Indicadores pH Al Mg K Pb Zn considerada Horizonte A -17,76 20,50* 0,00 0,00 32,15* 32,00* Horizonte E -46,00 20,50* 0,00 -5,00 54,22* 2,67 Horizonte B -53,00 106,00* 0,000 0,00 43,69* 2,05 Horizonte C -22,30 23,00* 0,00 -0,38 8,85* 2,96
* T 5 % = 4,3127, assim, valores de t maiores que 4,3127 so significativos.

O chumbo teve seu comportamento afetado principalmente pela alterao do pH nos horizontes superficiais. A reteno de chumbo em solos de cargas variveis possvel devido a presena de grupos funcionais que possibilitam a adsoro especfica dos ons metlicos, que favorecida em condies de pH elevado.

57

5. CONCLUSES

Tendo em vista os objetivos propostos nessa pesquisa e os resultados alcanados, algumas concluses foram obtidas: 1. O sistema de tratamento do chorume gerado pelo Aterro Controlado da Caturrita atravs das suas lagoas de estabilizao inadequado, uma vez que os efluentes lanados ao ambiente no atendem aos critrios estabelecidos pela legislao. 2. Os efluentes lanados pelo Aterro Controlado da caturrita esto causando a poluio de mananciais de gua no trecho avaliado. 3. Os elementos chumbo e zinco apresentaram grande mobilidade em um Argissolo da Depresso Central do Rio Grande do Sul tratado com chorume e zinco 4. O solo tratado com chorume apresentou uma maior capacidade de retardar a lixiviao do elemento chumbo, devido elevao do pH nos horizontes superficiais.

58

6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ABREU, C. A.; ABREU, M. F.; BERTON, R. S. Anlise qumica de solos para metais pesados. In: Tpicos em Cincia do Solo. Viosa: Sociedade Brasileira de Cincia do Solo. v 2. p. 645 692. 2002 CETESB - Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental. 2007. Disponvel em< http://www.cetesb.sp.gov.br/Agua/rios/variaveis.asp#topo> Acesso em: 26 mar.2007. ALLOWAY, B. J. Heavy metals in soils. New York, John Wiley, 1990, 339 p. AMARAL SOBRINHO, N. M. B., GOMES, M. F., VELLOSO, A. C. X., OLIVEIRA, C. de. Fracionamento de zinco e chumbo em solos tratados com fertilizantes e corretivos. Revista Brasileira de Cincia do Solo. Campinas, v. 21, p. 17 21, 1997. AMBIENTE BRASIL. Avaliao da qualidade da gua. Disponvel em <http://www.ambientebrasil.com.br/composer.php3?base=./agua/doce/index.html&co nteudo=./agua/doce/artigos/qualidade.html.> Acesso em:19 ago. 2007 APHA - AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION. Standard methods for the examination of water and wastewater. 20 th ed. APHA, Washington, 1998. 1190p. ARAJO, W. S.; AMARAL SOBRINHO, N. M. B.; MAZUR, N.; GOMES, P. C. Relao entre adsoro de metais pesados e atributos qumicos e fsicos de classes de solo do Brasil. Revista Brasileira de Cincia do Solo. Viosa, v. 26, p. 17 27, 2002. AUBERT, H.; PINTA, M. Trace elements in soils. Elsevier. New York, NY, USA. 1977. 395p AZEVEDO, A. C., DALMOLIN, R. S. D. Solos e Ambiente: uma introduo. Santa Maria: Ed Pallotti, 2004. 100 p. BAIRD, C. Qumica Ambiental. 2 ed. Porto Alegre: Bookman, 2002. BERNARD, A. M. Effects of heavy metals in the environment on human health. In. Contaminated soils, Paris, 1995. Paris: Ed. INRA, p.21-33, 1997. (Les colloques, n 85) BRANCO, S. M. Poluio: A morte de nossos rios. 2.ed.So Paulo: Ascetesp.1983,166 p. BROOKES, P. C. & POWLSON, D. C. Preventing phosphorus losses during perchloric acid digestion of sodium bicarbonate soil extracts. Journal of Science and Food Agriculture. v.32, 671-674, 1982.

59 CARVALHO, A. L. Contaminao de guas sub-superficiais em rea de disposio de resduos slidos urbanos o caso do antigo lixo de Viosa ( MG). 2001. 146 f. Dissertao (Mestrado em Engenharia Civil) Universidade Federal de Viosa. Viosa, 2001. CETESB, Qualidade das guas no Estado de So Paulo. So Paulo, 1988, (guas e energia eltrica, n.14, p.11-22). CETESB - Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental. 2007. Disponvel em< http://www.cetesb.sp.gov.br/Agua/rios/variaveis.asp#topo> Acesso em: 26 mar.2007. CONAMA. Conselho Nacional do Meio Ambiente. Resoluo n 357, de 17 de maro de 2005. Braslia, 2005. 27p. CONSEMA.Conselho Estadual do Meio Ambiente. Resoluo nmero 128/2006. Porto Alegre, 2006. 9p. COSTA, P. O da. S. Avaliao em laboratrio, do transporte de contaminantes no solo do aterro sanitrio de Saupe/BA. 2002. 188f. Dissetrao (Mestrado em Engenharia Civil) PUC-Rio. Rio de Janeiro, 2002. COTTA, J.A.O.; SALAMI, F.H.; MARQUES, A.R.; REZENDE, O.M.O.; LANDGRAF, M.D. Validao do mtodo para determinao de nitrognio kjeldahl total. Revista Analytica. So Paulo, v. 5, p. 68-75, 2006 COSTA, F.X.; SEVERINO, L.S. BELTRO, N.E.M.; FREIRE, R.M.M.; LUCENA, A.M.A.; GUIMARES, M.M.B. Composio qumica da torta de mamona. In: CONGRESSO BRASILEIRO DE MAMONA, 1., 2004, Campina Grande. Energia e sustentabilidade - Anais... Campina Grande: Embrapa Algodo, 2004. s.p. CUNHA, R. C. A.; CAMARGO, O. A.; KINJO, T. Eluio de duas fontes de zinco aplicadas em horizonte superficial de um podzlico e de um latossolo. . Revista Brasileira de Cincia do Solo, Campinas, v. 20, p. 371 378, 1996. CURI,N.; FRANZMEIER,D. P. Effect of parent rocks on chemical and mineralogical properties of some oxisols in Brazil. Soil Science Society of America journal., vol.51,p.153-158, 1987. DERSIO, J. C. Introduo ao controle de poluio ambiental. So Paulo: CETESB; 1992. 201 p. Ilus. DUARTE, R. P. S & PASCOAL, A. Avaliao do cdmio (Cd), chumbo (Pb), nquel (Ni) e zinco (Zn) em solos, plantas e cabelo humano. Energia na Agricultura, vol. 15, n. 1, p. 46-58, 2000. EMBRAPA. Manual de mtodos de anlise de solos. 2 ed. Rio de Janeiro: EMBRAPA, 1997a. 221p.

60 EMBRAPA. Empresa Nacional de Pesquisa Tecnolgica em Informtica para a Agricultura (Campinas-SP). Ambiente de software NTIA. Verso 4.2.2: manual do usurio - ferramental estatstico. Campinas, 1997b. 258p EPA - Environmental Protection Agency. Method n 3005B (1996). Disponvel em: http://www.epa.gov/epaoswer/hazwaste/test/pdfs/3005a.pdf. Acesso em 14 mai 2005. EPA - Environmental Protection Agency. Method n 3050B (1996). Disponvel em: http://www.epa.gov/epaoswer/hazwaste/test/pdfs/3050b.pdf. Acesso em 14 mai 2005 ESTEVES, F.A. Fundamentos de limnologia. Rio de Janeiro:Intercincia/FINEP. 1988. 575p. FONSECA, J.S. da; MARTINS, G de A. Curso de estatstica. 5 ed. Editora: ATLAS. p.205-206, 1995. GOMES, T. L.; Avaliao Quali-Quantitativa do Percolado Gerado no Aterro Controlado de Santa MariaRS. 2005. 96f. Dissertao (Mestrado em Engenharia Civil) Universidade Federal de Santa Maria, Santa Maria, 2005. GONALVES C. da S.; RHEINHEIMER, D. S.; PELLEGRINI J. R. B.; KIST, S. L. Qualidade da gua numa microbacia hidrogrfica de cabeceira situada em regio produtora de fumo. Revista Brasileira de Engenharia Agrcola e Ambiental, Campina Grande, PB, v. 9, n. 3, p. 391-399, 2005. HANN, F. A. M. de; ZWERMANN, P. J.; Pollution of Soils. In: Bolt, G. H.; Bruggenwert, M. G. M.; SOIL CHEMISTRY, A. Basics Elements. Developments in Soil Science 5. Elsevier Scientific Publishing Company, 1978. p 192-271. IBGE Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica. Sntese de indicadores sociais 2001. Disponvel em: http://www.ibge.gov.br/. Acesso em: 29 jul.2006. IBGE Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica. Sntese de indicadores sociais 2003. Disponvel em: http://www.ibge.gov.br/. Acesso em: 29 jul.2006. IPT-Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo. Lixo municipal: manual de gerenciamento integrado. 2.ed. So Paulo. IPT/CEMPRE, 370p. 2000. JIM, C. Y. Urban soil characteristcs and limitations for landscape planting in Hong Kong. Landscape and Urban Planning, v. 40, p. 235-249, 1998. KABATA-PENDIAS, A. & PENDIAS, H. Trace elements in soils and plants. 3. ed. Boca Raton, CRC Press, 2001. 413p. KIEKENS, L. Zinc. In: ALLOWAY, B. J. Heavy metals in soils. New York, John Wiley, p. 261 279, 1990. LEMOS, R. C. de; SANTOS, R. D. Manual de descrio e coleta de solo no campo. 3. ed. Campinas: SBCS, 1996. 84 pag.

61 LIMA, L.M.Q. Lixo -Tratamento e Bio-remediao, So Paulo - Hemus Editora Ltda, 1995 LU, Y.; GONG, Z.; ZHANG, G. et al. Concentrations and chemical speciations of Cu, Zn, Pb and Cr of urban soils in Nanjing, China. Geoderma, v. 1976, p. 1-11, 2003. MATOS, A. T.; FONTES, M. P. F.; JORDO, C. P. et al. Mobilidade e formas de reteno de metais pesados em Latossolo Vermelho Amarelo. Revista Brasileira de Cincia do Solo, Campinas, v. 20, p. 379 386, 1996. MATTIAS, J. L. Metais pesados em solos sob aplicao de dejetos lquidos de sunos em duas microbacias hidrogrficas de Santa Catarina. 2006. 164f. Tese (Doutorado em Cincia do Solo) Universidade Federal de Santa Maria, Santa Maria, 2006. MEHRA, O. P.; JACKSON, M. L. Iron oxide removal from soils and clays by a dithionite-citrate system buffered with sodium bicarbonate. Proceedings Clays & Clay Mineral Conference, London, v. 7, 1960. p. 317-327. MEIRA, J. C. R.; Chorume do Aterro Sanitrio de Goinia: Tramento por Floculao/Coagulao/Degradao Fotoqumica e Custos Operacionais. 2003. 125p. Dissertao (Mestrado em Engenharia de Produo) Universidade Federal de Santa Catarina, Florianpolis, 2003. MELO, W.J.; MARQUES, M.O.; MELO, V.P. O uso agrcola e as propriedades do solo. In: TSUTIYA, M.T.; COMPARINI, J.B.; ALEM SOBRINHO, P.; HESPANHOL, I.; CARVALHO, P. de C.T. de; MELFI, A.J.; MELO, W.J de; MARQUES, M.O. (Ed.). Biosslidos na agricultura. So Paulo: Companhia de Saneamento Bsico do Estado de So Paulo, p.289-363, 2001 MURPHY, J.; RILEY, J. P. A modified single solution method for the determination of phosphate in natural waters. Analytica Chimica Acta, Oxford, v. 27, p. 31-36, 1962. OLIVEIRA, C. Avaliao do potencial de contaminao de dois solos agrcolas com lodo de esgoto enriquecido com cdmio, chumbo e zinco. 1998. 191 f. Tese Universidade Federal do Rio de Janeiro, Seropdica, 1998. OLIVEIRA, C.; AMARAL SOBRINHO, N. M. B.; MAZUR, N. Solubilidade de metais pesados em solos tratados com lodo de esgoto enriquecido. Revista Brasileira de Cincia do Solo, Viosa, v. 27, p. 171 181, 2003. ORTH, M. H. A. Aterros sanitrios: defesa do sistema hdrico impermeabilidade, drenagem e reciclagem de percolado, lagoas de oxidao, filtros biolgicos, irrigao do solo. So Paulo; CETESB; 1981. 26 p. PEDRON, F.A. Classificao do potencial de uso das terras no permetro urbano de Santa Maria, RS. 2005. 63f. Dissertao (Mestrado em Cincia do Solo), Universidade Federal de Santa Maria, Santa Maria, 2005.

62 SANTOS, D.R.; GONALVES., C.S.; PELLEGRINI, J.B.R. Solos e contaminao da gua. IN: AZEVEDO, A.C.; DALMOLIN; R.S.D.;PEDRON. (ORG.). Solos & Ambiente. 1 ed. Santa Maria - RS: Universidade Federal de Santa Maria, 2004, v. 1, p. 79-97. PIERANGELI, M. A. P.; GUILHERME, L. R. G.; CURI, N.; SILVA, M. L. N.; OLIVEIRA, L. R.; LIMA, J.M. Teor total e capacidade mxima de adsoro de chumbo em Latossolos brasileiros. Revista Brasileira de Cincia do Solo, Viosa, v. 25, n. 2, p. 279-288, 2001. RIBEIRO FILHO, M.R.; SIQUEIRA, J. O.; CURI, N.,; SIMO, J. B. P. Fracionamento e biodisponibilidade de metais pesados em solo contaminado, incubado com materiais orgnicos e inorgnicos. Revista Brasileira de Cincia do Solo, Campinas, v. 25, p. 495 507, 2001. ROBAINA, L. E.; BERGER, M. G.; DE CRISTO, S. S. V. et al. Anlise dos ambientes urbanos de risco do municpio de Santa Maria RS. Cincia & Natura, Santa Maria, v. 23, p. 139-152, 2001. RODRIGUES, F. S. F. Aplicao da ozonizao e do reativo de Fenton como pr-tratamento de chorume com os objetivos de reduo da toxicidade e do impacto no processo biolgico. Rio de Janeiro, 2004, 90 f. Dissertao (Mestrado em Engenharia Civil) Universidade Federal do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, 2004. SANTOS, P.C.V. Estudo da contaminao de gua subterrnea por percolado de aterro de resduos slidos - Caso Jockey Club - DF. Braslia, 1996, 135p. Dissertao (Mestrado em Geotecnia) - Faculdade de Tecnologia, Universidade de Braslia, Braslia, 1996. SHINN, N. J., BING-CANAR, J., CAILAS, M. et al. Determination of spatial continuity of soil lead levels in an urban residential neighborhood. Environmental Research, v. 82, p. 46-52, 2000. SILVA, F. C. Uso agronmico de lodo de esgoto: efeitos em fertilidade do solo e qualidade da cana-de-acar. 1995. 154 p. Dissertao (Doutorado em Agronomia) - Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz, Universidade Federal de So Paulo, Piracicaba, SP. 1995. SILVA, A. C. Tratamento do percolado de aterro sanitrio e avaliao da toxicidade do efluente bruto e tratado. Rio de Janeiro, 2002, 126f. Dissertao (Mestrado em Engenharia Civil) Universidade Federal do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, 2002. SILVA, L.S.; BOHNEN, H. Liberao de nutrientes durante a decomposio de palha de avaia preta (Avena strigosa) com diferentes teores de silcio. Revista Brasileira de Cincia do Solo, Viosa, v. 25, n. 2, p. 515-520, 2001. SIMO, J. B. P., SIQUEIRA, J. O. Solos contaminados por metais pesados: caractersticas, implicaes e remediaes. In: Recuperao de reas

63 degradadas, Belo Horizonte, v. 22, n. 210, p. 18-26, maio/junho. 2001. (Informe Agropecurio). SPOSITO, G. ; LUND, L.J. ; CHANG, A.C. Trace metal chemistry in arid-zone field soils amended with sewage sludge: I. Fractionation of Ni, Cu, Zn, Cd, and Pb in solid phases. Soil Science Society American Journal. University of California, Riverside. vol 46. 1982. SPOSITO, G. The surface chemistry of soils. New York, Oxford University Press, 1989. 234p. TEDESCO, M. J.; GIANELLO, C.; BISSANI, C. A. et al. Anlise de solo, plantas e outros materiais. 2 ed. Porto Alegre : Departamento de Solos/UFRGS, 1995. 174 p. (Boletim Tcnico, 5) VALENTE, J.P.S.; PADILHA, P.M. & SILVA, A.M.M. Oxignio dissolvido (OD),demanda bioqumica de oxignio (DBO) e demanda qumica de oxignio (DQO) como parmetros de poluio no ribeiro Lavaps/Botucatu SP. Ecltica Qumica, So Paulo, v. 22, 1997. VERNIER, J. O meio ambiente. Campinas: Papirus. 1994, 132p.

64

APNDICES

APNDICE A - Anlise estatstica lixiviado

Etapa I Lixiviados: Correlao de todos os elementos com Pb e Zn e anlise de varincia para o bifatorial tipo de lixiviados (chorume e sais) x dias de coleta (0, 5, 10, 15, 20, 25 dias aps a implantao do experimento): Tabela 1 - Valores da correlao de Pearson dos teores de nutrientes, coletados dos lixiviados de chorume e sais, com os metais pesados chumbo e zinco. Chorume Sais Indicadores Pb Zn Pb Zn pH 0,6377 -0,3570 -0,6567 -0,9007* N 0,3385 -0,7986 -0,0675 -0,379 K 0,6478 -0,5081 0,7652 0,1473 Na 0,2749 -0,2039 -0,2129 0,5393 C -0,7378 0,5091 0,4785 0,9417* Mo -0,7378 0,5091 0,4785 0,9417* Ptotal -0,2437 0,5152 0,8738* 0,7216 Ca -0,5023 0,3349 -0,4203 0,0904 Mg -0,8285* 0,5568 -0,2121 0,5586 Fe 0,5106 -0,6162 0,5529 0,1638 Cu 0,6995 -0,2236 0,9655* 0,6064 Pb -0,1360 0,6501 Zn -0,1360 0,6501 * Correlao significativa, em nvel de 5 % de probabilidade de erro.

65 Anlise de varincia Bifatorial: Fator A = Tipos de lixiviados (Chorume e Sais); Fator D = Dias de coleta (0, 5, 10, 15, 20, 25 dias aps a implantao do experimento): Varivel dependente = pH Tabela 2 - Anlise de varincia para a varivel dependente pH, em experimento bifatorial com combinaes de tipos de lixiviados versus dias de coleta. Causas de variao Gl SQ QM Significncia Fator A (tipo de lixiviados) 1 0,0130 0,0130 0,685ns 0,059 Fator D (dias de coleta) 5 0,9679 0,1935 0,903ns A* D 5 0,1188 0,0237 Erro 23 1,7722 0,0770 Total 34 2,8721 Cv = 8,4769 % ; Mdia geral =3,2745. ns= Fator A e interao no significativa em nvel de 5 % de probabilidade de erro. Para o ajuste da regresso no necessria a significncia pelo teste de F (Tabela 2). necessrio que pelo menos um grau apresente-se significativo (Tabela 3). Tabela 3 - Anlise de regresso para o fator D quantitativo (dias de coleta de lixiviados) para a varivel dependente pH, em experimento bifatorial com combinaes de tipos de lixiviados versus dias de coleta. Causas de variao Gl SQ QM Regresso Linear 1 0,7280 0,7280 Regresso Quadrtica 1 0,0571 0,0571 Regresso cbica 1 0,0587 0,0587 Erro 23 1,7722 0,0770 * Significativo, em nvel de 5 % de probabilidade de erro. Significncia 0,005* 0,398 0,392 -

Equao ajustada: Y = 3,0479 + 0,0176 X; ou pH= 3,0479 + 0,0176 dias. R2 = 0,7912.

66 Varivel dependente = C Tabela 4 - Anlise de varincia para a varivel dependente carbono, em experimento bifatorial com combinaes de tipos de lixiviados versus dias de coleta. Causas de variao Gl SQ QM Significncia Fator A (tipo de lixiviados) 1 93773,2642 93773,2642 0,059ns Fator D (dias de coleta) 5 583520,9977 116704,1995 0,003 A* D (lixiviados * chorume) 5 114021,2299 22804,2459 0,461ns Erro 23 545068,7002 23698,6391 Total 34 1336384,1921 Cv = 54,0585 %; Mdia geral = 284,7721. ns= fator A e interao no significativa em nvel de 5 % de probabilidade de erro. Tabela 5 - Anlise de regresso para o fator D quantitativo (dias de coleta de lixiviados), para a varivel dependente carbono, em experimento bifatorial com combinaes de tipos de lixiviados versus dias de coleta. Causas de variao Gl SQ QM Significncia 0,0000* 0,7640 0,963 Regresso Linear 1 602744,1672 602744,1672 Regresso Quadrtica 1 2192,4699 2192,4699 Regresso cbica 1 53,4783 53,4783 Erro 23 545068,7002 23698,6391 * Significativo, em nvel de 5 % de probabilidade de erro.

Equao ajustada: Y = 477,8073 15,0138 X; ou C= 477,8073 15,0138 dias. R2 = 0,9520. Varivel dependente = P total Tabela 6 - Anlise de varincia para a varivel dependente fsforo total, em experimento bifatorial com combinaes de tipos de lixiviados versus dias de coleta. Causas de variao Gl SQ QM Significncia Fator A (tipo de lixiviados) 1 1,0198 1,0198 0,041* Fator D (dias de coleta) 5 2,6415 0,5283 0,066* A* D (lixiviados * chorume) 5 0,3898 0,0779 0,871ns Erro 23 5,0015 0,2174 Total 34 9,0526 Cv = 94,16 %; Mdia geral= 0,4952. * Significativo, em nvel de 5 % de probabilidade de erro. ns= tratamentos e interao no significativa em nvel de 5 % de probabilidade de erro. Equao ajustada: Y = 0,8081 0,0243 X; ou P total= 0,8081 0,0243 dias; R2 = 55,25 % .

67 Varivel dependente = Cu Tabela 7 - Anlise de varincia para a varivel dependente cobre, em experimento bifatorial com combinaes de tipos de lixiviados versus dias de coleta. Causas de variao Gl SQ QM Significncia Fator A (tipo de lixiviados) 1 0,1118 0,1118 0,3500ns 0,0770 Fator D (dias de coleta) 5 1,4226 0,2845 0,1530 ns A* D (lixiviados * chorume) 5 1,1056 0,2211 Erro 23 2,8314 0,1231 Total 34 5,4714 Cv = 57,4911 %; Mdia geral = 0,6103. ns= fator A e interao no significativa em nvel de 5 % de probabilidade de erro.

Tabela 8 - Anlise de regresso para o fator D quantitativo (dias de coleta de lixiviados) para a varivel dependente cobre, em experimento bifatorial com combinaes de tipos de lixiviados versus dias de coleta. Causas de variao Gl SQ QM Regresso Linear 1 0,0002 0,0002 Regresso Quadrtica 1 1,1647 1,1647 Regresso cbica 1 0,1099 0,1099 Erro 23 2,8314 0.1231 * Significativo, em nvel de 5 % de probabilidade de erro. ns= no significativo em nvel de 5 % de probabilidade de erro. Equao ajustada: Y = 0,3482 + 0,0754 X - 0,0030 X2; ou Cu= 0,3482 + 0,0754 dias - 0,0030 dias2 . R2 = 83,87 %. Significncia 0,9660 ns 0,0050* 0,3550 ns -

Varivel dependente = Pb Tabela 9 - Anlise de varincia para a varivel chumbo, em experimento bifatorial com combinaes de tipos de lixiviados versus dias de coleta. Causas de variao Gl SQ QM Significncia Fator A (tipo de lixiviados) 1 63268,9954 63268,9954 0,2020 ns 0,0110 Fator D (dias de coleta) 5 710976,7399 142195,3479 0,1590 ns A* D (lixiviados * chorume) 5 324076,5156 64815,3031 Erro 23 842189,7479 36616,9456 Total 34 1940511,9988 Cv = 57,5098 %; Mdia geral = 332,7357. ns= no significativo em nvel de 5 % de probabilidade de erro.

68 Tabela 10 - Anlise de regresso para o fator D quantitativo (dias de coleta de lixiviados), para a varivel chumbo, em experimento bifatorial com combinaes de tipos de lixiviados versus dias de coleta. Causas de variao Gl SQ QM Regresso Linear 1 83876,9177 83876,9177 Regresso Quadrtica 1 245589,0838 245589,0838 Regresso cbica 1 229900,1992 229900,1992 Erro 23 842189,7479 36616,9455 * Significativo, em nvel de 5 % de probabilidade de erro. ns= no significativo em nvel de 5 % de probabilidade de erro. Equao ajustada: Y = 69,8123 + 105,9188 X - 8,6452 X2 + 0,1947 X3; ou Pb= 69,8123 + 105,9188 dias 8,6452 dias2 + 0,1947 dias3. R2 = 70,26 %. Significncia 0,1440 ns 0,0160* 0,0200* -

Varivel dependente = Zn Tabela 11 - Anlise de varincia para a varivel dependente zinco, em experimento bifatorial com combinaes de tipos de lixiviados versus dias de coleta. Causas de variao Gl SQ QM Significncia Fator A (tipo de lixiviados) 1 11329,13916532 11329,13916532 0,1310 ns 0,0930 Fator D (dias de coleta) 5 50223,45907679 10044,69181536 0,4900 ns A* D 5 21103,06092255 4220,61218451 Erro 23 106367,24216558 4624,66270285 Total 34 189022,90133024 Cv = 92,0183 %; Mdia geral = 73,7713. ns= fator A e interao no significativa em nvel de 5 % de probabilidade de erro.

Tabela 12 - Anlise de regresso para o fator D quantitativo (dias de coleta de lixiviados), para a varivel dependente zinco, em experimento bifatorial com combinaes de tipos de lixiviados versus dias de coleta. Causas de variao Gl SQ QM Regresso Linear 1 29104,2286 29104,2286 Regresso Quadrtica 1 26,6333 26,6333 Regresso cbica 1 28,2407 28,2407 4624,6627 Erro 23 106367,2421 * Significativo, em nvel de 5 % de probabilidade de erro. ns= no significativo em nvel de 5 % de probabilidade de erro. Equao ajustada: Y = 117,0955 - 3,3696 X ou Zn= 117,0955 - 3,3696 dias. R2 = 55,71 %. Significncia 0,0200* 0,9400 ns 0,2550 ns -

69

APNDICE B: Anlise estatstica solo x tratamentos

Etapa II Solo x Tratamentos: Correlao de todos os elementos com Pb e Zn e anlise de varincia para o bifatorial tipo de lixiviados (chorume e sais) x horizontes do solo (A, E, Bt, C):

Tabela 1 - Valores da correlao de Pearson dos teores de nutrientes coletados no solo aps aplicao dos tratamentos (chorume e chorume + sais), com os metais pesados chumbo e zinco. Chorume Sais Indicadores Pb Zn Pb Zn pH -0,9232 -0,9009 -0,9968* -0,6608 p -0,6681 -0,9098 -0,7631 -0,8614 N -0,1744 0,5545 0,1497 -0,4983 C -0,2753 0,2965 -0,5012 -0,8663 Al 0,9903* 0,5854 0,7542 0,7406 Ca -0,4151 -0,6187 -0,0000 0,0000 Mg -0,8285 -0,9753* -0,0000 0,0000 K -0,9583* -0,5608 0,9609* 0,8047 H+Al 0,9693* 0,8380 0,6555 0,4936 CTC 0,9296 0,7301 0,6631 0,5007 Pb 0,6867 0,6545 Zn 0,6867 0,6545 *Correlao significativa, em nvel de 5 % de probabilidade de erro. Anlise de varincia Solo x Tratamentos Varivel dependente = pH Tabela 2 - Anlise de varincia para a varivel dependente pH, em experimento bifatorial com combinaes de tipos de lixiviados versus horizontes do perfil do solo. Causas de variao Gl SQ QM Significncia Fator A (tipos de lixiviados) 1 34,3204 34,3204 0,0000* 0,0000* Fator D (Horizontes) 3 20.8712 6,9570 0,0000* A* D (tipos de lixiviados * Horizontes) 3 15,7246 5,2415 Erro 16 1,3600 0,0850 Total 23 72,2762 Cv = 6,0268 %; Mdia geral =. 4,83750. * Significativo, em nvel de 5 % de probabilidade de erro.

70 Varivel dependente = Al Tabela 3 - Anlise de varincia para a varivel dependente alumnio, em experimento bifatorial com combinaes de tipos de lixiviados versus horizontes do perfil do solo. Causas de variao Gl SQ QM Significncia 37,0017 Fator A (tipos de lixiviados) 1 37,0016 0,0000* 106,1617 35,3872 0,0000* Fator D (Horizontes) 3 26,0950 0,0000* A* D (tipos de lixiviados * Horizontes) 3 8,6983 2,3467 Erro 16 0,1467 Total 23 171,6050 Cv = 12,6601 %; Mdia geral = 3,0250. * Significativo, em nvel de 5 % de probabilidade de erro. Varivel dependente = Mg Tabela 4 - Anlise da varincia para a varivel dependente magnsio, em experimento bifatorial com combinaes de tipos de lixiviados versus horizontes do perfil do solo. Causas de variao Gl SQ QM Significncia 0,9204 Fator A (tipos de lixiviados) 1 0,9204 0,0000* 0,7079 0,0000* Fator D (Horizontes) 3 0,2359 0,7079 0,0000* A* D (tipos de lixiviados * Horizontes) 3 0,2359 0,3333 Erro 16 0,0208 Total 23 2,6695 Cv = 48,7901 %; Mdia geral = 0,2958. * Significativo, em nvel de 5 % de probabilidade de erro. Varivel dependente = K Tabela 5 - Anlise da varincia para a varivel dependente potssio, em experimento bifatorial com combinaes de tipos de lixiviados versus horizontes do perfil do solo. Causas de variao Gl SQ QM Significncia 784816,6667 784816,666 Fator A (tipos de lixiviados) 1 0,0000* 160572,6667 0,0000* Fator D (Horizontes) 3 53524,2222 181836,6667 0,0000* A* D (tipos de lixiviados * Horizontes) 3 60612,2222 45973,3333 Erro 16 2873,3333 Total 23 1173199,3333 Cv = 27,5125 %; Mdia geral = 194,8333. * Significativo, em nvel de 5 % de probabilidade de erro.

71 Varivel dependente = H + Al Tabela 6 - Anlise da varincia para a varivel dependente H + Al, em experimento bifatorial com combinaes de tipos de lixiviados versus horizontes do perfil do solo. Causas de variao Gl SQ QM Significncia 15,3928 Fator A (tipos de lixiviados) 1 15,3928 0,0000* 29,5735 0,0000* Fator D (Horizontes) 3 9,8578 6,1033 0,0000* A* D (tipos de lixiviados * Horizontes) 3 2,0344 1,0164 Erro 16 0,0635 Total 23 52,0860 Cv = 10,1611 %; Mdia geral = 2,4805. * Significativo, em nvel de 5 % de probabilidade de erro. Varivel dependente = Pb Tabela 7 - Anlise da varincia para a varivel dependente chumbo, em experimento bifatorial com combinaes de tipos de lixiviados versus horizontes do perfil do solo. Causas de variao Gl SQ QM Significncia 2,4501 Fator A (tipos de lixiviados) 1 2,4501 0,0230* 97,4504 0,0000* Fator D (Horizontes) 3 32,4834 2,6113 0,1230ns A* D (tipos de lixiviados * Horizontes) 3 0,8705 6,2099 Erro 16 0,3881 Total 23 108,7219 Cv = 14,1424 %; Mdia geral = 4,4051. * Significativo, em nvel de 5 % de probabilidade de erro. ns =no significativo Varivel dependente = Zn Tabela 8 - Anlise da varincia para a varivel dependente zinco, em experimento bifatorial com combinaes de tipos de lixiviados versus horizontes do perfil do solo. Causas de variao Gl SQ QM Significncia 0,0259 Fator A (tipos de lixiviados) 1 0,0259 0,6050 ns 0,6337 0,1190 ns Fator D (Horizontes) 3 0,2112 0,1428 0,6800 ns A* D (tipos de lixiviados * Horizontes) 3 0,0476 1,4884 Erro 16 0,0930 Total 23 2,2911 Cv = 25,0264 %; Mdia geral = 1,2187. * Significativo, em nvel de 5 % de probabilidade de erro. ns =no significativo

72

APNDICE C: Anlise estatstica solo inicial x solo final

Etapa III - Solo inicial x Solo final: Teste de significncia para mdias 1) a .Hiptese Ho: = o, ou seja, a mdia amostral (condio final) igual ao valor da hiptese nula (condio inicial). b. Hiptese H1: > o, ou seja, a mdia amostral maior que o valor da hiptese nula. 2) = 5 %. Admitindo-se que a varincia para o desconhecida, a varivel do teste ser t de Student, com = (n 1). = (3 reps 1) =2 3) Determinao da RA (Regio de Aceitao de H0) e RC (regio crtica ou de Rejeio de H0). Nesse caso: = 0,05 RA RC 0 t = 4,3127 4) clculo do valor da varivel

tcalc =

X o , onde: X = media amostral; o = valor da hiptese nula; S= desvio S

n padro; n= tamanho da amostra. 5) Concluses: Se tcalc < t, no se pode rejeitar H0; Se tcalc > t, rejeita-se H0.
Tabela 1 - Valores da hiptese nula, ou valores da amostra inicial de solo antes da aplicao dos tratamentos (chorume; sais), com varincia desconhecida (Dados sem repetio), utilizados para comparao com os valores da condio final (solo aps aplicao dos tratamentos). Situao Indicadores pH Al Mg K H+AL Pb Zn considerada Hz A 5,30 0,90 0,20 20,00 1,94 0,61 0,47 Hz E 5,30 0,90 0,10 16,00 1,16 0,60 0,55 Hz B 5,40 2,90 0,60 20,00 2,41 0,95 0,92 Hz C 5,40 3,80 0,90 24,00 2,77 1,03 0,73