Repblica Bolivariana de Venezuela Ministerio del Poder Popular para la Defensa Universidad Nacional Experimental De la Fuerza Armada Ncleo

Valencia Extensin la Isabelica Docente: LUZ MARIA SALAZAR mana: 3 ASIGNATURA: POLIMEROS UNIDAD: CLASIFICACION DE LOS POLIMEROS 001 002 D SECCION: se

Los polmeros son macromolculas formadas por la unin de molculas ms pequeas llamadas mo nmeros. Los polmeros son compuestos orgnicos naturales o sintticos de acuerdo a su naturaleza. Polmeros naturales: Aquellos que proceden de los seres vivos. En la naturaleza se encuentra una cantidad considerable de polmeros. Algunos se conocen desde la antiged ad, tales como el algodn, la seda y el cau-cho. Existen en la naturaleza muchos p olmeros y las biomolculas que forman los seres vivos son macromolculas polimricas. P or ejemplo, las protenas, los cidos nucleicos, los polisacridos (como la celulosa y la quitina que resultan ser polmeros naturales que cumplen funciones biolgicas de extraordinaria importancia en los seres vivos y por eso se llaman biopolmeros), el hule o caucho natural, la lignina, el asta natural, la gutapercha, entre otros . Por ejemplo: Las macromolculas estn formadas por un gran nmero de tomos. Hay 20 aminocidos difere ntes, Y a travs de una unin covalente particular, denominada unin peptdica, que involu cra al grupo carboxilo de un aminocido y al amino del siguiente.

Polmeros sintticos: Muchos de los materiales que utilizamos sintticos, es decir, macromolculas creadas artificialmente industria. Los polmeros sintticos aparecen en infinidad de opa, piezas de automvil, acabados y productos de cosmtica. no de los envases plsticos, el poliuretano de las zapatillas da de vestir son polmeros sintticos.

estn hechos de polmeros en un laboratorio o en la productos de plstico, r Por ejemplo el polietile y el rayn de una pren

Entre los polmeros naturales y sintticos no hay grandes diferencias estructurales, ambos estn formados por monmeros que se repiten a lo largo de toda la cadena. Ya sean naturales o sintticos, los polmeros tienen estructuras qumicas que se caracter izan por la repeticin de pequeas unidades llamadas meros. Para que un compuesto se a un polmero deber tener al menos 100 meros. Muchos de los polmeros que aparecen en los productos de plstico tienen de 600 a 1.000 meros. El vocablo plstico se deriva del trmino griego plasti os, que significa formar o pre parar para moldeado. Una explicacin ms precisa es la que ofrece la Society of Ihe P lastics Industry, que define plstico como: Cualquiera de los materiales pertenecientes a un extenso y variado grupo que con sta en su totalidad o parcialmente de combinaciones de carbono con oxgeno, nitrgen o, hidrogeno y otros elementos orgnicos e inorgnicos que, aunque son slidos en su e stado final, en ciertas etapas de su fabricacin existen como lquidos y, por lo tan to, presentan la capacidad de ser conformados en diversas formas, generalmente p or aplicacin, ya sea por separado o en combinacin, de presin y calor.

Los plsticos estn ntimamente relacionados con las resinas siendo sustancias de tipo gomoso, solidas o semislidas, que se utilizan para la obtencin de productos como pinturas, barnices y plsticos. Las resinas no son plsticos hasta que no se convier ten en un solido en su estado final. Los polmeros se pueden clasificar en tres grandes grupos como son los termoestabl es, termoplsticos y elastmeros. Termoplsticos se ablandan con el calor, poseen grandes cadenas moleculares lineal es y ramificadas, poseen gran ductilidad y conformidad al ser calentados.

Elastmeros son materiales polimricos naturales o sintticos que pueden estirar hast 200% de su longitud original, y a temperatura ambiente, retornan enseguida a ap roximadamente su longitud original, ya que pueden ser estirados hasta muchas vec es sus propias longitudes, para luego recuperar su forma original sin una deform acin permanente ya que estn unidos formando grandes cadenas, las cuales son altame nte flexibles, desordenadas y entrelazadas. Cuando son estirados, las molculas so n llevadas a una alineacin y con frecuencia toman el aspecto de una distribucin cr istalina, pero cuando se las deja de tensionar retornan espontneamente a su deso rden natural, un estado en que las molculas estn enredadas. Termoestables son ms resistentes pero a su vez son frgiles ya que poseen cadenas m oleculares rgidas fuertemente enlazadas. En cuanto, a su fusin no es posible e i ncluso insolubles para la mayora de los solventes. Esto se debe a su estructura m olecular, de forma reticular tridimensional, que constituye una red con enlaces transversales. Estructura de los polmeros Para abordar este estudio se hace referencia a la estructura qumica y estructura fsica.

La estructura qumica hace referencia a la construccin de la molcula original, en e cual se estudia el efecto de la naturaleza de los tomos que constituyen en la ca dena principal y los sustituyentes de la mismas, las uniones entre los monmeros, el peso molecular y su distribucin; as como, el efecto de las ramificaciones o ent recruzamientos en la cadena principal. De igual manera las diferentes configurac iones que pueden adoptar los sustituyentes de la cadena principal condicionan la s propiedades de los polmeros y son parte de su estructura qumica. La estructura fsica al ordenamiento de unas molculas respeto a otras. Hace referen cia a la orientacin y cristalinidad, que dependen en gran medida de la estructura qumica. Estructura Qumica a. Estructura molecular

Las tcnicas modernas de sntesis de polmeros permiten un gran control sobre varias p osibilidades estructurales. Polmeros lineales: Las unidades monomericas se unen unas a otras formando cadenas sencillas, con flexibilidad que pueden unirse entre s por fuerzas de van der waa ls.

Polmeros ramificados: se sintetizan polmeros cuya cadena principal est conectada l teralmente con otras cadenas secundarias. La eficacia del empaquetamiento de la cadena se reduce y por lo tanto disminuye la densidad del polmero.

 Polmeros entrecruzados: cadenas lineales adyacentes se unen transversalmente en v arias posiciones mediante enlaces covalentes, as como se incorporan tomos o molcula s a la cadena. Muchos de los materiales elastmeros de caucho estn entrecruzados. Polmeros reticulados: las unidades monomericas trifuncionales que tienen tres enl aces covalente activos implica la formacin de una red tridimensional formada por la unin de las diferentes cadenas polimricas. Un polmero entrecruzado, se puede cla sificar como polmero reticulado. Entre los polmeros de este tipo se destacan los e poxis y fenol-formaldehido pertenecen a este grupo. Algunos polmeros no pertenecen a un solo grupo, por ejemplo un polmero predominant emente lineal puede tener algn nmero limitado de ramas y de entrecruzamientos o de reticulacin bidimensional. b. Tipo de tomo en la cadena principal y sustituyentes

En los polmeros la unin de monmeros se realiza siempre mediante enlaces covalente. Por lo tanto, sus orbitales se dispondrn formando un tetraedro en torno al tomo de carbono y el ngulo de enlace de dos carbonos consecutivos ser de aprox. de 109 . La fuerza de cohesin entre cadenas diferentes puede ser de naturaleza diferente y condicionada por las caractersticas de los tomos y de los sustituyentes de la cad ena principal. La polaridad y el volumen de estos tomos afectaran a la fuerza de cohesin entre ca denas que afectaran de forma significativa la flexibilidad del material, tempera tura de transicin vtrea, temperatura de fusin y capacidad de cristalizacin entre otr os. A continuacin se ilustra los diferentes polmeros referido a la fuerza de cohesin ap licada, en cada uno: Polietileno (PE) Polivinilo de cloruro (PVC) Poli(xido de metileno) o acetal POM

Molcula no polar Molcula polar Molculas altamente polares Fuerzas intermoleculares dbiles de tipo London (dipolo inducido dipolo inducido) Fuerzas intermoleculares (dipolo - dipolo) Puente de hidrgeno Material blanco y temperatura de fusin es relativamente baja Material rgido. A medida que aumenta la fuerza de cohesin entre las cadenas, tanto ms rgido resulta ra el polmero y tanto mayor ser la temperatura de fusin en el caso de los polmeros c ristalinos o la temperatura de reblandecimiento en el caso de polmeros no cristal inos. Por ejemplo en el caso de las poliamidas las fuerzas de cohesin entre las m olculas son el resultado de una combinacin de enlaces por puente de hidrogeno, fue rzas dipolo dipolo y fuerzas de tipo London, lo que le confiere una elevada temp eratura de fusin al polmero. La introduccin en la cadena principal de grupos aromticos (grupos voluminosos y fci lmente polarizables) aumenta la rigidez como es el caso del Polietilentereftalat o (PET), as como la introduccin de grupos voluminosos como el caso del polipropile no (PP) y poliestireno (PS). c. Uniones entre monmeros

Un polmero se denomina Homopolimero si todas las unidades monomericas de la caden a son del mismo tipo y la formacin de cadenas con dos o ms unidades monomericas se denominan copolimeros.

Monmeros de un mismo tipo

Aunque la mayora de los copolmeros estn aleatoriamente dispuestos se han identifica do cuatro tipos distintos de copolmeros: Dos o tres Monmeros de diferentes propiedades fisicoqumicas. El Caucho Estireno Butadieno SBR

Copolmeros aleatorios: Los diferentes monmeros estn aleatoriamente dispuestos dent o de las cadenas polimricas. Si A y B son diferentes monmeros. El poli (estireno-co-acrilonitrilo) Copolmeros alternados: Los diferentes monmeros muestran una alternancia ordenada d efinida.

Copolmeros en bloques: Los diferentes en la cadena estn dispuestos en bloques rela tivamente largos de cada monmero.

Copolmeros injertados: Se injertan apndices de un tipo de monmero a la cadena larg de otro monmero. Cadena principal de un solo tipo de unidad que presenta injertados lateralmente a dichas cadenas bloques de cadenas. La cadena de poliestireno con cadenas de polibutadieno que emergen de ella. La importancia industrial de los copolmeros ya que puede modificarse en sus carac tersticas para conseguir mayor flexibilidad, pegajosidad, adherencia, aumentar su temperatura de transicin vtrea, disminuir su costo, entre otros. d. Configuraciones moleculares En los procesos de la polimerizacin por condensacin los monmeros se unen unos con o

tros siempre de la misma manera a diferencia de la polimerizacin por adicin que se da por diferentes mecanismos de reaccin. Algunos polmeros que resultan de la polimerizacin por adicion pueden ser generalme nte menos estables por las uniones dbiles que pueden tener mucha importancia en l a estabilidad trmica del polmero. Tambin, pueden formarse enlaces dbiles como conse cuencia de uniones cabeza cabeza o cola cola en lugar de las uniones de normales cabeza cola. Este tipo de uniones son responsables de la baja estabilidad trmica de este polmero. En los polmeros que tienen ms de un tomo o grupos de tomos en la cadena principal, l a regularidad y simetra de la disposicin de este grupo repercute significativament e en las propiedades. Al considerar la unidad monomerica. Donde R representa un tomo o grupos de tomos (Cl, CH3) La colocacin de R en carbonos alternos, esta configuracin se denomina como cabeza cola La configuracin posible cabeza cabeza, aparece cuando los grupos R se enlazan con tomos de carbono contiguos. En la mayora de los polmeros predomina la configuracin cabeza cola, pues en la conf iguracin cabeza cabeza aparece repulsin polar entre grupos R. Las molculas de los polmeros que tienen las mismas composiciones y varias configur aciones atmicas constituyen lo denominado Isomeria que contempla dos subclases is omercas, la estereoisomeria y la isomera geomtrica. La estereoisomeria indica la situacin de los tomos enlazados en el mismo orden (ca bezacola) pero con diferente disposicin espacial.

Es una configuracin Isotctica, Todos los grupos R estn ubicados en el mismo lado de la cadena. En la configuracin sindiotctica, los grupos R alternan las posiciones de la cadena .

En la configuracin atctica, las posiciones del grupo R son completamente aleatoria s.

La construccin de un polmero a otro (isotactico a sindiotactico) es imposible, sol o por la simple rotacin del enlace de la cadena simple. Estos enlaces primero se deshacen y despus de una rotacin apropiada se vuelve a constituir. Los polmeros esp ecficos no presentan una sola configuracin, pero la forma predominante depende del mtodo de sntesis. La isomera geomtrica Los tomos o radicales unidos a los carbonos que intervienen en el doble enlace pu eden situarse al mismo lado o al lados opuestos de la cadena.

Unidad monomerica del isopreno Se aprecia que el grupo CH3 y el tomo de H, se sitan al mismo lado de la cadena se denomina Cis y el ismero es cis-isopreno (caucho natural). Se aprecia que el grupo CH3 y el tomo de H, se sitan en lados opuestos de la caden a se denomina Trans y el ismero es trans-isopreno (gutapercha). Ambas configuraciones tienen propiedades muy diferenciadas La conversin de trans a cis o vicerversa no es posible, ya que el doble enlace es excesivamente rgido y no permite la rotacin de la cadena. e. Ramificaciones y entrecruzamientos

Durante las reacciones de polimerizacin se obtienen polmeros lineales no ramificad os, pero bajo ciertas condiciones de polimerizacin se pueden obtener ramificacion es que pueden ser cortas o largas. Las propiedades de los polmeros pueden variar dependiendo si existen o no ramificaciones as como la longitud que presenten. Por ejemplo: El polietileno de alta densidad (HDPE) es un polmero lineal sin ramificaciones, t omando en cuenta que los ngulos de enlaces sern prximos a 109 por la configuracin tet radrica de los tomos de carbono en la cadena principal y solo bajo ciertas condici ones se obtendr una serie de ramificaciones de cadena corta (C1 a C4) y que se en cuentra espaciadas (1 ramificacin por cada 20 a 100 tomos de carbonos de la cadena principal), siendo en este caso el polietileno de baja densidad (LDPE). Otro p olietileno lineal de baja densidad (LLDPE) es un polmero casi lineal con ramifica ciones de cadenas larga. Las ramificaciones proporcionan volumen libre y aumentan la separacin de las cade nas, de all se da la densidad del polmero, as como los polmeros lineales y ramificad os no se funden y son solubles en ciertos disolventes. La combinacin de unas cadenas con otras vecinas a travs de cadenas de otras cadena s de igual o diferente naturaleza para obtener una red tridimensional y el polmer o se hace insoluble y no funde. Por lo tanto, se hace mencin de polmeros entrecruz ados o reticulados. Las estructura de los polmeros lineales con o sin ramificaciones y polmeros entrec ruzados se corresponde con los materiales denominados termoplsticos y termoestabl es.