El incremento de energa interna de un sistema cerrado en reposo es la diferencia entre el calor que recibe y el trabajo que realiza:

aA

D EF.

U = Q W En el caso de que el sistema se encuentre en movimiento, debe contarse la energa cintica y potencial: e U = U + Ec + E p = Q W
ww w.

Fi s

ic

.c om

Debe tenerse en cuenta que la energa interna como tal no est de a nida; solo lo est su incremento, por lo que el origen U = 0 es, en a principio, arbitrario.
15

La energa interna de un sistema es un concepto macroscopico que en globa todo tipo de energa que pueda existir dentro del sistema. La gura 1 muestra algunos modos en que puede existir.
Energa cintica

Traslacin

Vibracin Rotacin

Energa potencial

Entre molculas

aA .
ww w.

co m

Figura 1: Ejemplos de modos de almacenamiento de la energa interna.

1.

Propiedades de la energa interna

La energa interna (U) es una funcion de estado, mientras que tanto el trabajo (W) como el calor (Q) son funciones de lnea. La energa interna es aditiva. Si un sistema est compuesto de varios a subsistemas (i, i = 1, . . . , n) cada uno con una energa interna Ui , se cumple: U = Ui
i

Por la aditividad de la energa interna se puede admitir U =u m

Fi s

ic

En presencia de un campo

20

para un sistema homog neo, siendo m la masa total del sistema. A u e se le llama energa interna especca. Frecuentemente es m s f cil operar con cantidades especcas y cona a vertir el resultado a extensivas al nal de los c lculos. Por eso lo ema plearemos cuando sea posible en lo sucesivo.
NOTA: En los casos de un proceso adiab tico y un proceso sin trabajo, se a cumple respectivamente: U = W AD U = Q

Es decir, que si el sistema realiza trabajo en el primer caso, es a costa de su energa interna. En el segundo caso, el calor recibido por el sistema se convierte en energa interna. En ambos casos podemos observar que una funcion de lnea (W AD y Q) se comporta como una de punto (U). Se trata de dos casos particulares que solo se dan en las condiciones mencionadas.

2.

Ejemplo: Primer principio a sistemas en movimiento (p.44)

25

m F

ww w.

Fi s

Dos bolas est n unidas por una cuerda de longitud l. Por el centro de gravedad de la a misma actua una fuerza F perpendicular a la cuerda y a las bolas (que son de di metro a despreciable). Las bolas chocan inel sticamente y quedan unidas. Se pide el valor del increa mento de la energa interna de las bolas (masa de las bolas = m).

ic

aA .

co m

m m d
30

l/2

Aplicando el primer principio: 0 B0  U U = U + Ec + =  W E Q p Se tiene: 1 Ec = 2 mc2 2 W = F (d + l/2)

Cu nto vale c? Es la velocidad en el instante nal. a c=

f

d=

dc F 2m dt = t dt = dt dt 2m F i f dF 2m dc c2 = c dt = c F m i

l Sustituyendo: U = F (d + l/2) F d = F 2

NOTA: Solo consideramos la componente horizontal de la velocidad. La vertical es la que desaparece en el choque y provoca, precisamente, el U.

3.

Entalpa
Se dene la entalpa como una funci n combinada de la energa o interna y algunas variables de estado: H = U + PV La entalpa es una forma diferente de energa. Al igual que la energa H interna, es aditiva, y se suele trabajar con su variable especca: m = h. Debe observarse que como H y U son dependientes, al jar un origen arbitrario para una, queda denido el de la otra. Por ejemplo, deniendo el origen U ( P0 , V0 ) = 0 implica que H ( P0 , V0 ) = P0 V0 = 0
D EF.

4.

Signicado fsico de energa interna y entalpa

Podemos observar que, en un proceso adiab tico: U = W AD , es dea cir, que una aportacion de trabajo al sistema es un aumento directo de su energa interna. An logamente, en un proceso en el que no hay trabajo, a U = Q, todo el calor que se aporta al sistema se invierte en incrementar su energa interna. En el caso de la entalpa, si se considera un proceso a presion constante e igual a la presion ambiente, se tiene:
$ H = U + ( PV ) = Q $$$ + $$ = Q Pe V PV

40

El calor que se aporta al sistema equivale al incremento de su entalpa. Esto es especialmente util para analizar reacciones qumicas.
45

Qu es la energa interna? Nadie lo sabe muy bien, puesto que lo que e est denido (por el Primer Principio) es su variacion. Se entiende que es a una variable macroscopica que resume muchos aspectos microscopicos del estado de un sistema. En la gura 1 se muestran algunos.

ww w.

Fi s

ic

aA .

co m

35

5.

50

Ecuaciones y coecientes caloricos

Se llama ecuaci n cal rica de un sistema a cualquiera de las expresiones: o o U = U ( T, V ) H = H ( T, P) Para considerar que son ecuaciones cal ricas, es necesario que U y H o est n expresadas especcamente en funcion de las variables indicae das arriba.

5.1.

Coecientes caloricos
Tanto U como H son funciones de estado que consideramos continuas y diferenciables. En lugar de trabajar con las variables extensivas, trabajaremos con sus intensivas: u= h= u T h T dT +
v

55

dT +
P

cp Cp

ww w.

Cv

Fi s

ic

cv

calor especco a volumen constante capacidad calorca a volu men constante: Cv = mcv calor especco a presion constante capacidad calorca a pre sion constante: C p = mc p

aA .
l

co m

u v h P

dv = cv dT + l dv
T

dP = c p dT + dP
T

coeciente energ tico de exe pansion isoterma

coeciente ent lpico a compresion isoterma

de

5.2.

Propiedades de los coecientes caloricos

Signicado fsico: Los calores especcos representan la cantidad de ener ga/entalpa necesaria para incrementar la temperatura del sistema en una unidad, en condiciones de volumen/presion constantes. Igualdad de derivadas: Por ser u y h funciones de estado, se cumple la igualdad de sus derivadas cruzadas: cv v c p P l T T

60

=
T

=
T

Relacion entre coecientes: Como u y h est n relacionadas, se pueden ex a presar los coecientes caloricos de una en funcion de la otra. Segun el arbol de derivacion de la nota al margen:
h cp = T h = P u = T P u = P T

T u P

+p
P

v T

= cv + l v + pv = cv + v(l + P)
P

+v+P
T

v P

= v+
T

v P

(l + P) = v(1 ( P + l ))
T

ww w.

Fi s

ic

aA .

co m