Hidrocarburos Se denomina hidrocarburo a los compuestos orgnicos que contienen nicamente carbono e hidrogeno en sus molculas.

Conforman una estructura de carbono a la cual se unen tomos de hidrogeno. Los hidrocarburos extrados directamente de formaciones geolgicas en estado lquido se conocen comnmente con el nombre de petrleo, mientras que a los que se encuentran en estado gaseoso se les conoce como gas natural. Los hidrocarburos constituyen una actividad econmica de primera importancia, pues forman parte de los principales combustibles fsiles (petrleo y gas natural), as como de todo tipo de plsticos, ceras y lubricantes. Los hidrocarburos sustituidos son compuestos que tienen la misma estructura que un hidrocarburo, excepto que otros tomos participan en lugar de una parte del hidrocarburo. La parte de la molcula que tiene un ordenamiento especfico de tomos, que el responsable del comportamiento qumico de la molcula base, recibe el nombre de grupo funcional. Los hidrocarburos se clasifican en dos clases principales

Hidrocarburos Alifticos, se unen en cadenas abiertas, ya sea lineales o ramificadas.

Hidrocarburos cclicos, que a su vez se subdividen en:

Hidrocarburos naftnicos, que tienen cadenas cerradas de 3, 4, 5, 6, 7 y 8 tomos de carbono saturados o no saturados

Hidrocarburos aromticos, no saturados, que poseen al menos un anillo aromtico adems de otros tipos de enlaces que puedan tener

Los Hidrocarburos Alifticos a su vez se clasifican en:

Hidrocarburos Saturados, tambin conocidos como alcanos , los cuales no tienen ningn enlace doble o triple entre los tomos de carbono. Hidrocarburos no Saturados, tienen uno o ms enlaces dobles o triple entre los tomos de carbono. Segn los enlaces sean dobles o triples se los clasifica en: o alquenos : contienen uno o ms enlaces dobles o alquinos : contienen uno o ms enlaces triples

Alcanos La familia ms sencilla de este grupo es la de los alcanos que se caracteriza por la formula general (CnH2n+2). Por su estructura los alcanos se denominan tambin hidrocarburos saturados. En una molcula de alcano los nicos enlaces qumicos existentes son los sencillos entre tomos de carbono y entre tomos de carbono e hidrogeno. Debido a la gran estabilidad de estos enlaces los alcanos son poco reactivos, por lo cual se los denomina tambin parafinas. Los alcanos se obtienen principalmente del petrleo y del gas natural, donde se encuentran mezclados como productos de la descomposicin . Combustin 2 CnH2n+2 + 3 (n+1) O2 2nCO2 + 2(n+2) H2O + Calor

Metano (CH4) Tiene un tomo de carbono, cuyas 4 valencias se saturan con 4 tomos de hidrogeno. Propiedades fsicas: Las molculas de metano, en si, son no polares, ya que las polaridades de los enlaces carbono-hidrogeno individuales se anulan. La atraccin entre molculas es limitada a las fuerzas de Van-der Waals, en consecuencia el metano es un gas a temperaturas ordinarias. El punto de fusin del metano es de -183 C y su punto de fusin de -161,5 C. El metano es incoloro y, en estado slido, menos denso que el agua (densidad relativa 0,4); es apenas soluble en agua, pero muy soluble en lquidos orgnicos, como la gasolina, ter y alcohol. Combustin del metano La llama de el metano es de color azul, debido a que la combustin con exceso de oxigeno es en general completa. El metano se oxida a CO2 y H2O pero si la

combustin es incompleta se forma CO, H2O y un residuo carbonoso, llamado negro de humo. CH4 + 2O2 CO2 + 2 H2O + calor (213 Kcal/mol)

El petrleo y sus derivados. El petrleo es esencialmente una mezcla de hidrocarburos que resultan de la descomposicin de materias orgnicas de origen animal y vegetal; se encuentra localizado en yacimientos que se formaron durante los diferentes periodos geolgicos. El petrleo crudo es un lquido aceitoso, de color oscuro y de composicin variable segn los diferentes yacimientos; contiene principalmente hidrocarburos saturados, pero a veces tambin hidrocarburos no saturados, en particular aromticos. La mezcla de compuestos que contiene el petrleo es muy compleja y se estima que son por lo menos 500. Para obtener mayor provecho de le petrleo, se requiere de una destilacin fraccionada denominada refinacin. En la refinacin se separan las diferentes fracciones que se caracterizan por un intervalo definido de punto de ebullicin. Se obtienen as los gases, las gasolinas, los querosenos, los gasleos, los aceites lubricantes y los residuos slidos como parafinas y asfaltos. ALQUENOS Introduccin A pesar de que los enlaces C - C sp3 - sp3 y los enlaces C - H sp3 - s son los ms comunes y abundantes en los compuestos orgnicos, no son, notablemente, los que desempean el papel principal en las reacciones orgnicas. En la mayora de los casos, son los enlaces p o los tomos distintos del carbono y del hidrgeno, los que le confieren a la .molcula su reactividad. Una zona de reactividad qumica en la molcula, recibe la denominacin de grupo funcional. Dado que un enlace p o un tomo muy distinto en electronegatividad al carbono o al hidrgeno, pueden dar lugar a reacciones qumicas, son considerados como grupos funcionales o como parte de un grupo funcional. Bajo esta ptica de grupos funcionales, podemos determinar, al doble enlace caracterstico de los alqueno como uno, ya que es el que determina a las reacciones qumicas.

Grupo funcional de los alquenos Un alqueno es un hidrocarburo con un doble enlace. Algunas veces a los alquenos tambin se los llama olefinas, nombre que procede de gas olefianta (gas formador de aceite), con el que se conoca antiguamente al etileno (CH2=CH2). El doble enlace carbono-carbono es un grupo funcional bastante comn en los productos naturales. Frecuentemente, el doble enlace se encuentra junto con otros grupos funcionales. Sin embargo, el doble enlace se encuentra junto con otros grupos funcionales y se encuentran a menudo en las plantas y en el petrleo. A continuacin se dan dos interesante ejemplos de compuestos que se encuentran en la naturaleza y que contienen dobles enlaces carbonocarbono.

Limoneno (de los aceites de ctricos.), 3-metilen-7,11-dimetil-1,6,10-dodecatrieno (compuesto secretado por los fidos -pulgones- para sealar peligro a otros fidos.).

Combustin El eteno arde con una llama amarillenta, ndice de la presencia de una doble ligadura (esto indica la razn de la existencia de poco hidrgeno en comparacin con la cantidad de carbono.). H2-C=C-H2 + O2 CO2 + H2O

La ecuacin anterior muestra una combustin completa, lo que generalmente no ocurre en el laboratorio. Se debe considerar entonces la posibilidad de la presencia de otros productos, segn la siguiente ecuacin: H2-C=C-H2 + O2 Alquinos Los alquinos, tambin llamados acetilenos, son hidrocarburos que contienen un triple enlace carbono-carbono. El propio etino (tambin llamado acetileno), HCCH, que es el alquino ms simple, alguna vez fue ampliamente usado en CO2 + CO + C + H2O

la industria como materia prima para la elaboracin de acetaldehdo, cido actico, cloruro de vinilo y otros productos en grandes cantidades, pero ahora son ms comunes otros procesos ms eficientes en los que se utiliza eteno como materia prima. Sin embargo el acetileno se emplea todava en la produccin de polmeros acrlicos, y se elabora industrialmente por descomposicin a alta temperatura (pirlisis) de metano. Este mtodo no es de utilidad general en el laboratorio. Se han aislado una gran cantidad de compuestos acetilnicos naturales en el reino vegetal. Por ejemplo, el triino siguiente se aisl del crtamo, Carthamus tinctorius, y evidentemente forma parte de las defensas qumicas de la planta contra la infeccin por nemtodos Propiedades del etino Combustin del etino En la combustin de etino se observa una llama amarillenta y fuliginosa, con bordes oscuros y gran cantidad de material en suspensin desprendida durante la combustin. La llama amarillenta se debe a la baja proporcin de hidrgeno en la molcula (debido al triple enlace) frente a la cantidad de carbono en la misma. H-C C-H + O2 CO2 + H2O

La ecuacin anterior muestra una combustin completa, lo que generalmente no ocurre en la prctica corriente de laboratorio. Se debe tener, entonces, en cuenta la posibilidad de la presencia de monxido de carbono y carbono nativo, segn: H-C C-H + O2 Usos Los hidrocarburos alifticos son compuestos frecuentemente utilizados como disolventes de aceites, grasas, caucho, resinas, etc., en las industrias de obtencin y recuperacin de aceites, fabricacin de pinturas, tintas, colas, adhesivos, as como, materia prima de sntesis orgnica. Por esta razn, resulta de inters disponer de un mtodo ensayado y validado para la determinacin de vapores de hidrocarburos alifticos en aire, con el fin de poder evaluar la exposicin laboral a este tipo de compuestos. Para el estudio y evaluacin del mtodo analtico, se ha considerado como compuestos representativos de esta familia orgnica n-hexano, n-heptano, nCO2 + CO + C + H2O.

octano y n-nonano. Sin embargo, este mtodo de anlisis puede aplicarse a compuestos de la misma familia como por ejemplo n-pentano, n-decano, etc. Grupos Funcionales Los compuestos halogenados pertenecen al grupo funcional de los tomos de halgeno. Tienen una alta densidad. Son usados en refrigerantes, disolventes, pesticidas, repelentes de polillas, en algunos plsticos y en funciones biolgicas: homonas tiroideas. Por ejemplo: clorofomo, diclorometano, tiroxina, Fren, DDT, PCBs, PVC. La estructura de los compuestos halogenados es: R-X, en donde X es Flor (F), Cloro (Cl), Bromo (Br) y Yodo (I). Los alcoholes pertenecen al grupo hidroxilo (-OH); un tomo de hidrgeno unido a un tomo de oxgeno que, a su vez, est unido a la parte hidrocarbonada de la molcula. Son no polares y por lo que atrae a las molculas de agua. Tienen un punto de ebullicin elevado. Los alcoholes con alto peso molcular son solubles en agua. Se usan como disolventes, desinfectantes, como ingredientes en los enjuagues bucales y en los fijadores en aerosol para el cabello, como anticongelantes y en funciones biolgicas: grupos reactivos en los carbohidratos, producto de fermentacin. Por ejemplo: metanol, etano, isopropano (un tipo de alcohol para fricciones), colesterol, azcares. La estructura de los alcoholes es: R-O-H Los cidos carboxlicos pertenecen al grupo carboxilo (-COOH); un tomo de oxgeno unido por doble enlace a un carbono, el cual tambin est unido a un grupo hidroxilo y a la parte hidrocarbonada de la molcula. Son cidos, por lo general son solubles en agua. Tienen un fuerte olor desagradable, forman sales metlicas en las reacciones cido-base. Se usan como vinagre, saborizante de pasteles, en productos para el cuidado de la piel, en la produccin de jabones y detergentes y en funciones biolgicas: feromonas; toxina en la picadura de las hormigas; provoca el enranciamiento de la mantequilla y el muy desagradable olor de los pies. Por ejemplo: cido acico (en el vinagre), cido frmico, cido ctrico (en los limones), cido saliclico. La estructura de los cidos carboxlicos es: R-C-O-H y otra O unida a la C por arriba con un doble enlace. Los steres son derivados de los cidos carboxlicos en los que -OH del grupo carboxilo ha sido reemplazado por un -O R de un alcohol. Tienen aromas fuertes y son voltiles. Se usan como saborizantes artificiales, telas de polister y en funciones biolgicas: almacenamiento de grasa en las clulas, en el esqueleto fosfato-azcar del ADN, sabores y fragancias naturales, cera de abejas. Por ejemplo: aceite de pltano, aceite de gaulteria, triglicridos (grasa). La estructura de los steres es: R-C-O-R' y otra O unida a la C por arriba con un doble enlace. Los teres casi no son reactivos. No son solubles pero s son voltiles. Se usan como anestsicos, disolventes para grasa y ceras. Por ejemplo: ter dietlico. La estructura del los teres es: R-O-R'; un tomo de oxgeno unido a dos grupos hidrocabonados

Hidrocarburo aromtico Los hidrocarburos aromticos son polienos cclicos conjugados que cumplen la Regla de Hckel, es decir, que tienen un total de 4n+2 electrones pi en el anillo. Para que se d la aromaticidad, deben cumplirse ciertas premisas, por ejemplo que los dobles enlaces resonantes de la molcula estn conjugados y que se den al menos dos formas resonantes equivalentes. El mximo exponente de hidrocarburos aromticos es el benceno, pero existen otros ejemplos, como la familia de anulenos, hidrocarburos monocclicos totalmente conjugados de frmula general (CH)n. Una caracterstica de los hidrocarburos aromticos, anteriormente mencionada, es la coplanaridad del anillo, debida a la estructura electrnica de la molcula. Dentro del anillo no existen en realidad dobles enlaces conjugados resonantes, sino que la molcula es una mezcla simultnea de todas las estructuras, que contribuyen por igual a la estructura electrnica. En el benceno, por ejemplo, la distancia interatmica C-C est entre la de un enlace sigma simple y la de uno pi (doble). Todos los derivados del benceno, siempre que se mantenga intacto el anillo, se consideran aromticos. La aromaticidad puede incluso extenderse a sistemas policclicos, como el naftaleno, antranceno, fenantreno y otros ms complejos, incluso ciertos cationes y aniones, como el pentadienilo, que poseen el nmero adecuado de electrones pi y que adems son capaces de crear formas resonantes vlidas para la aromaticidad. Estructuralmente, dentro del anillo los tomos de carbono estn unidos por un enlace sp2 entre ellos y con los de hidrgeno, quedando un orbital pi perpendicular al plano del anillo y que forma con el resto de orbitales de los otros tomos un orbital pi por encima y por debajo del anillo. Qumicamente, los hidrocarburos aromticos son por regla general bastante inertes a la sustitucin electrfila y a la hidrogenacin, reacciones que deben llevarse a cabo con ayuda de catalizadores. Esta estabilidad es debida a la presencia de orbitales degenerados (comparando estas molculas con sus anlogos alifticos) que conllevan una disminucin general de la energa total de la molcula. Originalmente el trmino estaba restringido a un producto del alquitrn mineral, el benceno, y a sus derivados, pero en la actualidad incluye casi la mitad de todos los compuestos orgnicos; el resto son los llamados compuestos alifticos. Entre los hidrocarburos aromticos ms importantes se encuentran todas las hormonas y vitaminas, excepto la vitamina C; prcticamente todos los condimentos, perfumes y tintes orgnicos, tanto sintticos como naturales; los alcaloides que no son alicclicos (ciertas bases alifticas como la putrescina a veces se clasifican incorrectamente como alcaloides), y sustancias como el trinitrotolueno (TNT) y los gases lacrimgenos. Por otra parte los hidrocarburos

aromticos suelen ser nocivos para la salud, como los llamados BTEX, benceno, tolueno, etilbenceno y xileno por estar implicados en numerosos tipos de cncer o el alfa-benzopireno que se encuentra en el humo del tabaco, extremadamente carcingenico igualmente, ya que puede producir cncer de pulmn Hidrocarburo halogenado Hidrocarburos que contienen algn hidrgeno de la molcula sustituido por algn tomo del grupo de los halgenos (flor, cloro,bromo o yodo). Dentro de esta clasificacin se incluyen tanto los hidrocarburos alifticos o aromticos, como el benceno y sus derivados. Generalmente estos compuestos se obtienen a partir de los correspondientes alcanos, mediante reacciones como la sustitucin electrfila aromtica en el caso de los hidrocarburos aromticos y las reacciones de halogenacin radicalaria en el caso de los hidrocarburos alifticos. En cuanto a la facilidad de sntesis, los fluoroalcanos se sintetizan de manera radicalaria de forma muy exotrmica, casi explosiva, disminuyendo la reactividad conforme bajamos en el grupo (cloro, bromo y yodo) hasta llegar al yodo donde la reaccin es endotrmica. Las mejores halogenaciones se hacen con cloro y bromo. Qumicamente, la halogenacin de un alcano redunda en una disminucin de la reactividad de la molcula al formarse un enlace ms estable que en el caso del C-H y que adems impide la oxidacin del carbono (tenemos el ejemplo extremo de los CFC's, que son muy estables frente al oxgeno y a otros reactivos que usualmente reaccionaran con los alcanos). Fsicamente, la adicin de tomos muy electronegativos y ms pesados que el hidrgeno a un alcano provoca un aumento de la masa molecular y el incremento de las fuerzas de Van der Waals entre molculas, lo que tiene como consecuencia que estos compuestos aparezcan como lquidos antes que sus homlogos hidrogenados. Esto ha sido utilizado en clorofluorocarburos en sistemas de refrigeracin, por su estabilidad qumica y sus elevadas entalpas de vaporizacin. Hidrocarburos mixtos Las familias precedentes pueden calificarse de puras. Las reacciones de sustitucin admiten su unin para dar lugar a una molcula hbrida que presenta caracteres comunes a las mismas. Tanto los ciclos como las cadenas parafnicas pueden sustituirse unos con otros. Las propiedades de la molcula mixta es funcin de la importancia relativa de los ncleos y de las cadenas en la estructura. La denominacin considera el elemento predominante de la molcula; en el caso del ciclo, se antepone a su nombre, el del radical parafnico sustituido; en el de la cadena sustituida por un solo ncleo bencnico, se precede de fenil.

Nombres de radicales usualmente utilizados: - CH3: metilo - CH2CH3: etilo - CH2CH2CH3: propilo - CH3- CH- CH3: isopropilo - C4 H10: butilo - CH = CH2: vinilo - C6H5: fenilo. Propiedades de los Hidrocarburos La mayor parte de los productos de origen petrolfero son mezclas ms o menos sencillas en el caso de los gases, pero muy complejas al tratarse de fracciones lquidas. Adems, los productos comerciales, los cuales deben responder a determinadas especificaciones, son generalmente mezclas de fracciones complejas: naftas, carburantes para reactores, fueloils y aceites Las principales caractersticas son: ATensin de vapor de los hidrocarburos puros, de las fracciones del petrleo y de sus mezclas. BCPropiedades crticas. Temperatura y presin crticas. Densidad

DPropiedades trmicas: calor especfico; coeficiente de compresin adiabtica; calor latente de vaporizacin; entalpa y conductividad trmica. EFGHIJKViscosidad Potencia calorfica o poder calorfico Nmero de octano Indice de cetano Puntos de congelacin Lmites de explosividad y punto de inflamacin Tensin superficial

LMN-

Solubilidad de los hidrocarburos y de los hidrocarburos en el agua. Penetracin y reblandecimiento de los asfaltos Curvas de destilacin

A continuacin se detallan los principales parmetros que afectan mayormente el impacto ambiental; en primer lugar resaltamos el factor de caracterizacin Kuop, usado para la clasificacin de los crudos de petrleo Factor de Caracterizacin Para la clasificacin de los crudos, resulta til la utilizacin de un ndice como el mtodo desarrollado por UOP (Universal Oil Product), el cual se basa en un factor de caracterizacin (K) segn la relacin K=TB/S donde TB es el punto de ebullicin molar promedio en grados Ranking (F absoluto) y S es el peso especfico a 60F. Un valor K de 12.1 estar representado por un crudo de base parafnico, mientras que un valor menor de 11.5 determinar que se trata de un naftnico. Siendo los valores intermedios representados por crudos mixtos Tensin de vapor La tensin de vapor mide la tendencia de las molculas a dispersarse de una fase lquida para generar una fase vapor en equilibrio termodinmico. Es una funcin creciente de la temperatura y especfica de cada cuerpo puro. Esta caracterstica es muy significativa ya que de una manera indirecta indica el contenido en productos livianos que determinan la seguridad durante el transporte; las prdidas en el almacenamiento, en el transporte y la volatilidad de las naftas. Representa el factor clave en la emisin de compuestos Voltiles, COV. Adems, los elementos voltiles benefician el arranque del motor en fro durante el invierno, pero podran provocar la formacin de escarcha en el carburador como resultado de la humedad atmosfrica, mientras el motor logra su temperatura de rgimen. Dicho inconveniente se soluciona limitando la presin de vapor y adicionando aditivos antiescarcha a la nafta. Igualmente, en verano, una exagerada proporcin de hidrocarburos livianos puede generar la parada del motor por formacin de una bolsa de vapor o vapor lock En pocas clidas y especficamente en la montaa, la elevacin de temperatura y la disminucin de presin favorecen la vaporizacin de la nafta en el conducto de aspiracin localizado entre la bomba y el depsito. Se ha registrado que el desprendimiento de gases puede iniciarse en el depsito y llegar a ser muy importante junto a la bomba, que puede descebarse. El motor se detiene y se debe esperar a que el enfriamiento sea suficiente para volver a ponerlo en marcha.

Se considera la conveniencia de no sobrepasar los mximos siguientes: 900 g/cm2 absolutos para una temperatura ambiente de 15C, y 350 g/cm2 absolutos para 50C. Estas cifras justifican los valores de la especificacin para el invierno y para el verano. Las especificaciones de las naftas ubican la presin de vapor en un rango entre 800 g/cm2 absolutos en invierno y 650 g/cm2 absolutos en verano. Propiedades Crticas La temperatura y la presin crticas son caractersticas fsicas de los hidrocarburos. Estos parmetros determinan el punto lmite superior de la curva de tensin de vapor ms all del cual no se advierte el cambio de fase; este punto crtico corresponde a la identidad perfecta de las propiedades del lquido y del vapor: densidad, ndice de refraccin, etc. Particularmente, el calor de vaporizacin se hace nulo en dicho punto Densidad La densidad es la relacin entre el peso de un determinado volumen de muestra a una temperatura t y el peso del mismo volumen de agua a una temperatura determinada Segn la densidad, los crudos pueden ser clasificados en:

Segn la clasificacin precedente, los crudos argentinos CENTENARIO, TIERRA DEL FUEGO, CAMPO DURAN LIVIANO, CAMPO DURAN PESADO Y CERRO REDONDO, se ubican dentro del rango de los denominados LIVIANOS (API>31,1), los restantes crudos usualmente procesados, pueden clasificarse como MEDIOS (API 22,3-31,1). Si bien nuestro pas posee yacimientos de crudos considerados pesados o extra pesados (Llancanelo en Mendoza), si son alimentados a las refineras existentes, lo hacen como constituyentes de mezclas de diferentes crudos que en la clasificacin sealada pueden ser definidos como de caractersticas medias Nos brinda informacin diversa y resulta muy til para determinar la mayor o menor tendencia a hundirse parte del crudo derramado que forma una marea negra. Su valor es variable respecto de unos crudos a otros, dentro de un rango comprendido entre 0,804 kg/l para crudos del tipo Ekofisk y Saharan Blend, y 0, 987 para crudos tipo Ta Juana Pesado. Para los hidrocarburos, la densidad es funcin del peso molecular. Los crudos parafnicos poseen una densidad menor, los aromticos una mayor densidad, mientras que los fagtnicos poseen densidades intermedias

Propiedades Trmicas Calor especfico Es la cantidad de calor que se requiere aplicar a la unidad de peso para aumentar su temperatura en un grado. La unidad de calor especfico es la misma en los sistemas mtrico y angosajn. Industrialmente, se utiliza como unidad de peso el kilogramo, la tonelada o la libra El calor especfico en estado lquido es una funcin prcticamente lineal de la temperatura, excepto para los hidrocarburos ligeros (C5-). Depende asimismo de la densidad y de la naturaleza qumica de los hidrocarburos existentes en las fracciones, lo que se tiene presente empleando una curva de correccin en funcin del factor de caracterizacin. El calor especfico a presin constante en estado vapor es funcin de las mismas variables; dependiendo adems de manera muy sensible, de la presin. Conductividad trmica La conductividad trmica representa el flujo de calor referido a la unidad de tiempo en un medio homogneo, de superficie perpendicular a la direccin del flujo, y considerando el gradiente de temperatura entre las superficies de entrada y salida. La unidad de conductividad trmica prctica utilizada es la Kcal /h.m2 C/m; mientras que la unidad correspondiente anglosajona es la Btu/hr. Pie2F/pie que vale 1,488 unidades mtricas. Potencia calorfica o poder calorfico La cantidad de calor liberada por la combustin de la unidad de volumen o de peso de un combustible se denomina su poder calorfico o potencia calorfica. El balance trmico de la reaccin determinado para un combustible tomado a 15C yl os productos de la combustin gaseosos a dicha temperatura, arroja la potencia calorfica inferior I, mientras que, si se condensa el vapor de agua en los humos a 15C, se alcanza la potencia calorfica superior P. La diferencia entre estos valores significa el calor de condensacin del agua a 15C, que es: 588Kcal por Kg de agua, o bien 473 Kcal por m3de vapor de agua a 0C, o447 Kcal/m3de vapor de agua a 15C. Usualmente se considera el estado de referencia a 15C (60F) con preferencia a 0C, por concordar sensiblemente con la temperatura ambiente

Combustibles gaseosos

Los gases del petrleo se componen, nicamente de hidrocarburos parafnicos y olefnicos. Teniendo en cuenta una mezcla gaseosa que se caracteriza por su peso molecular medio M, las siguientes frmulas determinan los valores de las potencias calorficas P e I en funcin de M para las fracciones parafnica y olefnica

Parafinas : P = 0,5 I = 0,47

M + 1,57 th/m3 gaseoso a 0C

M + 1,03 th/m3gaseoso a0C M + 1,10 th/m3gaseoso a 0C

-Olefinas : P = 0,496 I = 0, 463

M + 1,04 th/m3gaseoso a 0C

Combustibles lquidos La potencia calorfica de los combustibles, expresada usualmente en Kcal/Kg, es funcin de la densidad y del factor de caracterizacin del producto o ms precisamente del coeficiente H/C que condiciona a la ecuacin estequiomtrica de la combustin. La presencia de azufre y de impurezas pueden modificar de manera moderada las potencias calorficas superiores y el coeficiente H/C (las cuales permiten el clculo de la potencia calorfica inferior), pero usualmente los combustibles gaseosos o lquidos poseen cantidades suficientemente pequeas de dichas sustancias, permitiendo ser despreciadas; en caso contrario, sera favorable aadir el calor de combustin del azufre P = 2.250 Kcal/Kg. Punto de ebullicin Este se define como la temperatura a la cual un lquido puro, pasa al estado de vapora una presin preestablecida en cualquier punto de su masa lquida. Para todas las series de hidrocarburos homlogos, el punto de ebullicin se incrementa con el nmero de tomos de carbono que conforman la molcula. Generalmente, los aromticos poseen puntos de ebullicin ms altos que los correspondientes naftnicos o parafnicos. En el caso de mezclas, a presin constante, existe un rango de temperaturas en el cual el vapor y el lquido coexisten en equilibrio. En este rango el lmite inferior es la temperatura de burbuja y el superior la de roco. Estas temperaturas no se deben confundir con el punto inicial y final de ebullicin de una destilacin. Las fracciones que se obtienen en el procesamiento del crudo estn dadas por el rango de ebullicin y la presin de vapor del producto.

Fracciones con temperaturas de ebullicin por debajo de los 200C, se usan como combustibles de motores a ignicin por bujas y se encuentran agrupadas en las denominadas naftas. En las mismas, no se admiten elevadas cantidades de hidrocarburos de alta volatilidad y los de alto punto de ebullicin conllevan dificultades en la distribucin de la mezcla en los cilindros. La fraccin de ebullicin comprendida ente los 180 y 300C cumple requerimientos de iluminacin y es designada como Kerosene. En stos, no se admiten hidrocarburos de alta volatilidad por motivos de seguridad; los de peso molecular superior producen llamas humeantes, mientras que los hidrocarburos de altas viscosidades imposibilitan un flujo regular a travs de las mechas de los artefactos. Desde el punto de vista de la estabilidad trmica y el mejor poder antidetonante, los aromticos son deseables en las naftas, no obstante un elevado contenido de stos en el Kerosene produce llamas con holln. El Kerosene no debe poseer tendencia a la formacin de holln, humo o cenizas al ser utilizado como combustible para turbinas de aviacin. La fraccin comprendida entre los 270 y 350C es la denominada gas oil, la cual resulta adecuada como combustible de ignicin por compresin (Diesel). En sta es elemental la estabilidad trmica de los hidrocarburos, dado que en los motores diesel el gas oil se enciende por la elevada temperatura que se genera por la compresin. Por otro lado, los parafnicos existentes en este rango de ebullicin, se solidifican a temperatura ambiente provocando taponamientos. La viscosidad de esta fraccin tambin es relevante, dado que el combustible es atomizado dentro del cilindro, una alta viscosidad genera mala atomizacin y con ello un encendido defectuoso, mientras que si es demasiado baja, produce goteo adems de incrementar el desgaste en el equipo inyector. La fraccin restante del petrleo (>350C) es denominada residuo largo y puede ser: parafnico: si predomina en su composicin este tipo de hidrocarburos, o asfltico: si predominan los naftnicos o aromticos. Los parafnicos preferentemente isoparafnicos son aconsejables para la obtencin de aceites lubricantes Viscosidad Es una magnitud fsica que mide la resistencia interna al flujo de un fluido, resistencia producto del frotamiento de las molculas que se deslizan unas contra otras. La inversa de la viscosidad es la fluidez. La viscosidad es un parmetro que influye en la potencial emisin de contaminantes dado que es una determinante en las condiciones de la combustin.

Adems resulta importante para definir las posibilidades de bombeo de los productos y el tipo de rgimen de los caos. En los fueloils es el parmetro que se sigue en la clasificacin de los productos pesados. La viscosidad es una especificacin de primer orden en los aceites lubricantes, ya que condiciona las cualidades requeridas para la lubricacin. Existen tablas que reflejan la viscosidad de los distintos hidrocarburos puros, lquidos, vapor y de fracciones del petrleo, estando en este ltimo caso en estrecha relacin con el peso molecular y la estructura qumica. La magnitud de la viscosidad depende de la conformacin qumica del crudo, de manera que a mayor proporcin de fracciones ligeras, menor es la viscosidad. Este valor depende adems de la temperatura ambiente, de forma que cuanto menor resulta sta, ms viscoso es un crudo. Existen diversas unidades para definir la viscosidad, siendo las ms utilizadas las descriptas a continuacin: Viscosidad absoluta: Representa la viscosidad dinmica del lquido y es medida por el tiempo en que tarda en fluir a travs de un tubo capilar a una determinada temperatura. Sus unidades son el poise o centipoise (gr/SegCm), siendo muy utilizada a fines prcticos. Viscosidad cinemtica: Representa la caracterstica propia del lquido desechando las fuerzas que genera su movimiento, obtenindose a travs del cociente entre la viscosidad absoluta y la densidad del producto en cuestin. Su unidad es el stoke o centistoke (cm2/seg). Viscosidad Cinemtica (CSt) = Viscosidad Absoluta / Densidad Punto de congelamiento Determina la temperatura a la que un lquido se solidifica. En los hidrocarburos, este aumenta con el peso molecular, no cumplindose en todos los casos. En los parafnicos; se cumple en las cadenas normales mientras las cadenas isomeradas poseen puntos de congelamiento ms bajos. Por otro lado, los parafnicos isomerados de alta simetra tienen puntos de congelamiento superiores para el mismo nmero de tomos de carbono en la molcula. De manera similar ocurre con los aromticos. Se debe distinguir entre el punto de enturbamiento (cloud-point), en el cual se forman micro-cristales, y el punto de congelacin inferior (pour point) en el que el lquido se hace pastoso y no fluye. El punto de congelacin superior es la

temperatura en la cual el hidrocarburo retorna a su estado fluido al recalentar el producto luego de una prolongada solidificacin. Este parmetro caracteriza de manera adecuada el contenido en parafinas de los aceites, constituyendo adems un factor bsico para determinar los lmites de temperatura de los bombeos de los productos en invierno. Solubilidad Los hidrocarburos son solubles entre s en todas las proporciones. La separacin de los componentes puede llevarse a cabo con solventes polares, como el dixido de azufre, furfural y otros. En stos, los aromticos se disuelven de manera ms fcil que los parafnicos y naftnicos. Por otro lado, los hidrocarburos de elevado peso molecular con los de inferior peso molecular son miscibles en cierto grado; determinando que la solucin se sature provocando la precipitacin del componente de mayor peso Acidez Este parmetro clasifica los crudos en agrios y dulces en funcin del contenido de azufre. Los crudos que poseen contenidos de azufre superiores al 1%, son llamados agrios (son corrosivos), mientras que los que se encuentran por debajo de dicho valor, dulces. El azufre debe ser eliminado de los productos destilados no slo por los problemas de contaminacin atmosfrica que genera, sino porque el azufre es un veneno de los catalizadores utilizados en la refinacin, disminuye la calidad de las naftas y se transforma en anhdrido sulfuroso por combustin, que en presencia de agua produce cido sulfrico muy diluido corroe fuertemente los tubos de escape y las chimeneas Punto de Inflamacin Es la temperatura a partir de la cual un vapor se inflama al ser expuesto a una fuente de ignicin. El punto de inflamacin, que representa el contenido de productos ligeros de una fraccin, condiciona los riesgos de explosin eventual si la fase gaseosa de los recipientes de almacenaje contiene una concentracin en hidrocarburos comprendida entre los lmites de explosividad. A temperatura ambiente, son los destilados intermedios del tipo de disolvente pesado o keroseno, los que determinan el mayor peligro durante el almacenaje. Los productos ligeros como las naftas alcanzan una concentracin en la fase vapor que excede el lmite superior, mientras que los productos pesados no emiten suficientes vapores como para obtener el lmite inferior de explosividad. La presin afecta parcialmente al vapor del lmite inferior; no obstante, su aumento tiende a

disminuir apreciablemente el lmite superior, es decir, a incrementar la zona de las concentraciones explosivas Nmero de Octano Es la caracterstica fundamental de las naftas o carburantes utilizados en los motores de encendido por buja, denominados impropiamente, motores de explosin. Determina las cualidades de combustin del carburante y sus condiciones ptimas de utilizacin, estando ntimamente asociada a la idea de rendimiento. El rendimiento termodinmico del ciclo del motor de automvil o de aviacin crece al incrementarse la relacin de compresin. No obstante, existe un lmite superior de este aumento de la relacin de compresin , ms all del cual decrece el rendimiento con aparicin de un ruido de golpeteo metlico denominado detonacin o martilleo (Knock). Las consecuencias de dichos golpeteos son de orden mecnico y trmico. La detonacin determina esfuerzos anormales sobre las bielas del motor y picaduras en la cabeza del pistn. Para un determinado motor, la detonacin es funcin de la composicin del carburante. Por ello, se ha creado un mtodo que permite clasificar los carburantes en funcin de sus cualidades antidetonantes en el motor de encendido por buja. El principio de todos los ensayos de clasificacin de carburantes est basado en la comparacin, en un motor patrn, del comportamiento de la muestra a ensayar con el de una mezcla de dos hidrocarburos puros tomadas como referencia. Definicin del nmero octano Un carburante posee un nmero de octano igual a x si, en el motor C.F.R., genera un martilleo equivalente al observado para una mezcla de x partes, en volumen de isooctano y (100 x) de heptano Nmero de Cetano El ciclo del motor diesel es completamente distinto al del motor de nafta. Durante el primer tiempo se aspira aire puro y no mezcla carburada, luego, el aire comprimido en el transcurso del segundo tiempo incrementa su temperatura y presin con regularidad hasta el punto en que es inyectado progresivamente el combustible. Cuando se alcanzan las condiciones de autoinflamabilidad, el gasoil arde regularmente, efectundose la expansin a lo largo del tercer tiempo. El ltimo tiempo responde al escape de los gases de combustin. Para que la combustin del gasoil sea buena, se precisa que el combustible finalmente pulverizado utilice todo el aire colocado a su disposicin en la cmara. La calidad de la combustin se encuentra regulada por los siguientes factores:

-Transferencia de calor para llevar el combustible inyectado en fro a su temperatura de autoinflambilidad. El calentamiento ser ms rpido cuanto ms finas sean las gotitas, determinando de este modo una superficie de cambio mxima. -Temperatura de autoinflamabilidad que depende de la naturaleza del carburante. Resulta ms baja cuanto ms elevado es el peso molecular y menor es la relacin carbono/hidrgeno de la molcula. -Construccin del motor; inyeccin directa; precmera de combustin y cmara de aire. Se ha definido intervalo de encendido, para medir el tiempo transcurrido entre el momento de apertura de la vlvula de inyector haciendo ingresar el combustible en la cmara y aquel en que se inicia la combustin. El intervalo de encendido caracteriza las cualidades del combustible, por ser funcin de los tres parmetros descritos anteriormente. Si resulta demasiado largo, las gotitas atraviesan la cmara sin inflamarse, chocan con las paredes calientes y la pelcula formada se quema por haber perdido la ventaja de la pulverizacin. El motor comienza a humear y da un mal rendimiento. Del mismo modo, si el intervalo de encendido es demasiado corto, la combustin es mala. El gasoil se inflama junto al inyector que se caliente y se cubre de coke; pudiendo desviarse el chorro y no encontrar oxgeno necesario el final de la inyeccin. En dicho caso, el golpeteo del motor es muy tenuo, pero el escape es negro y maloliente. Se concibe que el intervalo de encendido es esencialmente crtico durante el arranque en fro. Un mtodo normalizado que utiliza un motor standard y dos carburantes patrn permite clasificar los gasoils en funcin de su calidad de combustin; siendo convencionalmente elegidos: -El cetano normal, hidrocarburo que posee 16 carbonos en cadena recta y origina una excelente combustin en el motor diesel; al que se asigna el valor 100 de nmero de cetano. -El alfa-metil-naftaleno, hidrocarburo aromtico bicclico, con un intervalo de encendido muy elevado y al que le otorga un nmero de cetano igual a cero.

Definicin del nmero de cetano Un gasoil posee un nmero de cetano igual a x si en el motor standard presenta un intervalo de encendido equivalente al de una mezcla de x partes en volumen de cetano y (100 X) partes de alfametil-naftaleno. La precisin del mtodo viene dada en +/- 2 unidades de nmero de cetano

Absorbente industrial Los absorbentes industriales son utilizados para limpiar derrames de hidrocarburos (petrleo y sus derivados) y qumicos, que pueden llegar a producir contaminacin en el agua o sobre el suelo. Existen distintos tipos de absorbentes, los minerales basados en la arcilla y los orgnicos basados en la turba. Los primeros resultan ser abrasivos al tener cristales de silicio en su composicin y con menor poder de absorcin. Los de turba, principalmente la que tiene origen en el Carex sp. (genero de plantas perteneciente a la familia de las ciperceas) tiene gran poder de absorcin y brinda beneficios significativos en el cuidado del medio ambiente En su estado natural, Carex sp. por sus propiedades moleculares es oleoflico (absorbe aceites rpidamente) e hidrofbico (resiste a la penetracin del agua). Para aumentar su proceso de absorcin las fibras de la turba de carex son tratadas especialmente para lograr absorber y encapsular petrleo, solventes, metales pesados, pesticidas y herbicidas con el simple contacto. La turba de Carex sp. absorbe un alto rango de productos qumicos orgnicos, no solo el aceite pesado. Esta lista incluye algunos de los hidrocarburos y qumicos industriales que pueden ser absorbidos:

Aceites parafnicos, Aceite para motores, Acidos Bases, Acetato, Acetona, Acetonitrilo, Benceno, Bromodiclorometano, Bunker C, Butanol, Butil, Ciclohexano, Cloroformo, Diclorobenceno, 1-2 Dicloroetano, 1-1 Dicloroetileno, Diclorometano, Dinitrotolueno, Estireno, Etanol, Eter, Etilbenceno, Etil Eter, Etilenglicol,

Gasoil, Heptano, Hexano, Hexaclorobenceno, Hexaclorobutadieno, Hexacloroetano, Hexano, Isobutanol, Isopreno, Isopropanol, Kerosene, Metanol, Nitrobenceno, Pentano, Piridina, Propanol, Solventes Orgnicos, Tetracloroetano, Tetracloroetileno, Tinturas, Tolueno, Tricloroetileno, Vinil, Xileno