CECON TCNICO EM PETROQUMICA APOSTILA DE QUMICA ORGNICA TEMA: ISOMERIA 1 - ISOMERIA A isomeria um fenmeno muito comum na qumica orgnica

ca e consiste na existncia de dois ou mais compostos diferentes que apresentam a mesma frmula molecular. Tais compostos so denominados ismeros palavra originria do grego, sendo: iso igual e meros - parte. Os ismeros, apesar de terem a mesma frmula molecular podem apresentar propriedades fsicas e qumicas bastante variveis de acordo com o que diferencia os compostos estruturalmente. Existem dois tipos de isomeria: isomeria plana e isomeria espacial. Cada um desses tipos ser descrito a seguir. 2 ISOMERIA PLANA Depende do arranjo dos tomos em sua frmula estrutural, pode ser identificada pela frmula estrutural plana. A identificao do que diferencia a frmula estrutural plana dos compostos nos permite classificar a isomeria plana em 5 classes, so elas: isomeria de cadeia; isomeria de posio; isomeria de compensao ou metameria; isomeria de funo e tautomeria. 2.1 Isomeria de Funo Os ismeros pertencem a funes diferentes. Os casos mais comuns de isomeria de funo so entre: ter e lcool; aldedo e cetona; cido carboxlico e ster. Exemplos: CH3 CH2 OH F.M. = C2H6O lcool

CH3 O CH3 F.M. = C2H6O ter

CH3 - CH2 CH = O C3H6O Aldedo

CH3 C CH3 || O C3H6O Cetona

CH3COOCH3 F.M. = C3H6O2 ster C3H6O2

CH3 CH2 COOH cido carboxlico

2.2 Tautomeria um caso particular de isomeria de funo no qual os dois ismeros ficam em equilbrio qumico dinmico. Os casos mais comuns de tautomeria so entre: aldedo e enol ou, entre cetona e enol.

Exemplos:

Devido ao equilbrio qumico mostrado, sempre que um dos ismeros estiver em uma soluo ou no estado lquido o outro tambm estar, no sendo, portanto, possvel separa-los. Esses ismeros podem tambm ser chamados de tautmeros. 2.3 Isomeria de Cadeia aquela em que os ismeros pertencem mesma funo porm, apresentam tipos diferentes de cadeia carbnica. Exemplos: CH3 CH CH3 CH3 CH2 CH2 CH3 | CH3 F.M. = C4H10 F.M. = C4H10 Cadeia ramificada Cadeia normal

CH3 CH = CH2 F.M. = C3H6 F.M. = C3H6 Cadeia aberta e insaturada 2.4 Isomeria de Posio Ocorre em compostos de mesma funo que se diferenciam pela posio de ramificaes, insaturaes ou grupos funcionais. Exemplos: CH3 CH CH2 CH2 CH3 CH3 CH2 CH CH2 CH3 | | CH3 CH3 F.M. = C6H14 F.M. = C6H14 Ramificao no carbono 2 Ramificao no carbono 3 Cadeia fechada e saturada

CH3 CH = CH CH3 F.M = C4H8 Insaturao no carbono 2

CH2 = CH CH2 CH3 F.M. = C4H8 Insaturao no carbono 1

CH3 CH CH3 | OH F.M. = C3H8O Hidroxila no carbono 2

CH3 CH2 CH2 OH F.M. = C3H8O Hidroxila no carbono 1

2.5 Isomeria de Compensao ou Metameria um caso particular de isomeria de posio. Nele os ismeros se diferenciam pela posio de um heterotomo. conhecida como isomeria de compensao pois, o encurtamento da cadeia de um lado do heterotomo compensado pelo alongamento da cadeia do lado oposto. Tais ismeros podem tambm ser chamados de metmeros. Pode ocorrer com todas as funes que apresentam heterotomos, como: ter, ster, amina, amida e anidridos. Exemplos: CH3 NH CH2 CH2 CH3 F.M. = C4H11N O // CH3 C \ O CH3 3 ISOMERIA ESPACIAL OU ESTEREOISOMERIA Os ismeros espaciais apresentam a mesma frmula estrutural plana sendo possvel identificar suas diferenas estruturais apenas a partir da frmula estrutural espacial. Pode ser dividida em isomeria geomtrica (isomeria cis-trans) e isomeria ptica. 3.1 Isomeria Geomtrica ou Isomeria Cis-Trans Ocorre em compostos que apresentam ligaes que no podem girar ao redor de seu prprio eixo, como ligaes duplas ou compostos cclicos. Outra condio que as ligaes de cada um dos carbonos da dupla ligao, ou das ramificaes das cadeias fechadas apresentem dois ligantes diferentes, conforme apresentado na figura a seguir.

CH3 CH2 NH CH2 CH3 F.M. = C4H11N O // HC \ CH2 CH3

Satisfeita tal condio, os compostos so diferenciados como cis ou trans, acrescentando-se um desses prefixos ao nome do composto.

O ismero cis aquele que apresenta os dois maiores grupos do mesmo lado do plano que divide a molcula ao meio. O ismero trans aquele que apresenta os grupos maiores em lados opostos do plano que divide a molcula ao meio. Observe a figura abaixo que apresenta as frmulas estruturais espaciais do 1,2-dicloroeteno.

3.2 Isomeria ptica Como todo tipo de isomeria espacial, a nica diferena na estrutura dos compostos o arranjo espacial da molcula. As propriedades fsicas dos ismeros pticos so todas iguais, com exceo da capacidade de polarizao da luz, da o termo isomeria ptica. Apesar de no apresentar diferenas fsicas, as propriedades qumicas desses ismeros podem ser bastante distintas e isso pode ocasionar comportamentos diversos, principalmente em molculas de interesse bioqumico. A isomeria ptica ocorre apenas em compostos que apresentam um ou mais carbonos assimtricos (ou carbonos quirais) que so tomos de carbono que apresentam cada uma de suas ligaes com ligantes diferentes. Essas substncias so denominadas compostos opticamente ativos. A existncia do carbono quiral torna a molcula assimtrica, ou seja, se for dividida por planos apresentar partes distintas. Nesse caso uma molcula a imagem da outra invertida, como se fosse em um espelho, de forma que uma no pode se sobrepor outra. Veja o exemplo do cido ltico mostrado a seguir, que um exemplo clssico de isomeria ptica.

Para diferenciar essas substncias usa-se os termos dextrgiro para designar a molcula que desvia a luz polarizada para a direita e levgiro para designar a molcula que desvia a luz polarizada para a esquerda esse par de compostos so denominados ismeros pticos ou enantiomeros. Para simplificar a nomenclatura o termo dextrgiro substitudo pela letra d ou por um sinal (+) e o levgiro substitudo pela letra l ou pelo sinal (-), como nos exemplos: cido d-ltico ou cido (+) ltico e cido l-ltico ou cido (-) ltico. Para caracterizar uma molcula como dextrgira ou levgira necessrio a avaliao experimental.

Quando misturamos quantidades iguais dos ismeros d e l de uma substncia forma-se uma mistura racmica, ou racmico, que no desvia a luz polarizada sendo, portanto, considerado opticamente neutro ou inativo por compensao externa visto que o desvio provocado por um dos ismeros compensado pelo desvio do outro. curioso notar que o racmico tem propriedades fsicas diferentes das dos ismeros d e l. O cido ltico racmico, por exemplo, tem ponto de fuso 16,8 C enquanto os ismeros d e l tm ponto de fuso igual a 56 C. Existem compostos que apresentam mais de um carbono assimtrico, conforme mostra o exemplo a seguir do cido 2-hidroxi-3-metil-succnico.

Esse composto possui, portanto, quatro ismeros opticamente ativos, distintos entre si, conforme pode ser observado abaixo.

A diferena entre os quatro compostos indicada pelas posies dos grupos OH e CH3 que podem estar direita ou esquerda da frmula. Os ismeros A e B so ismeros pticos (enantimeros) entre si, sendo um dextrgiro e um levgiro, da mesma forma que os compostos C e D. Alm disso, usamos o termo diasteroismeros para aqueles ismeros pticos que no so a imagem do outro, por exemplo: A e C; A e D; B e C; B e D so diasteroismeros.