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OBJETIVOS Familiarizarse con el uso de instrumentos para la medicin de corriente y diferencia de potencial. Determinar la naturaleza conductora de ciertos materiales.

Estudiar distintas celdas electroqumicas: galvnicas y electrolticas. Determinar una escala relativa de potenciales de electrodos. CONCEPTOS Conductores inicos y electrolticos. Reacciones redox. Escalas de potenciales redox. Pilas. Ecuacin de Nernst. Electrlisis. INTRODUCCIN Las reacciones qumicas que se estudiarn en este trabajo prctico se denominan reacciones redox (reduccin-oxidacin), caracterizadas por un cambio de nmero de oxidacin de elementos. En particular estudiaremos reacciones en las que ocurre un intercambio de electrones entre los reactivos: uno de los reactivos entrega electrones, aumentando as su nmero de oxidacin, o sea oxidndose (agente reductor). el otro reactivo acepta los electrones cedidos, disminuyendo as su nmero de oxidacin, es decir reducindose (agente oxidante). Aunque la oxidacin y la reduccin de realizan simultneamente, suele ser conveniente escribirlos separadamente. Por ejemplo, la oxidacin de Sn2+ por Fe3+ Sn2+ (aq) + 2 Fe3+ (aq) Sn4+ (aq) + 2 Fe2+ (aq) se puede considerar como que consta de dos procesos: OXIDACIN REDUCCIN Sn2+ (aq) Sn4+ (aq) + 2 e2 Fe3+ (aq) + 2 e- 2 Fe2+ (aq)

Estas reacciones que representan slo la oxidacin o reduccin se denominan hemireacciones. Dependiendo del sistema (reactivos), este intercambio de electrones puede producirse espontneamente ( G<0) o no ( G>0). Las reacciones redox espontneas se utilizan para generar electricidad (celdas galvnicas). Las reacciones redox no espontneas pueden impulsarse externamente usando electricidad (celdas electrolticas). En cualquier caso, celda galvnica o electroltica, las hemi-reacciones de oxidacin y reduccin ocurren en polos opuestos que se denominan electrodos. El electrodo en el que se produce la reduccin se denomina siempre ctodo y el electrodo en el que se produce la oxidacin, siempre nodo.

En una celda galvnica o pila, la reaccin espontnea directa es evitada para que el intercambio de electrones ocurra de manera indirecta, a travs de una va externa: un conductor elctrico. De esta manera, el dispositivo genera una corriente elctrica y, con ello, entrega un trabajo elctrico, efectuado por el sistema. En el nodo, electrodo donde ocurre la oxidacin, el sistema entrega electrones (por lo que el nodo en una pila queda negativamente cargado) mientras que en el ctodo se toman electrones para la reduccin, siendo ste entonces el electrodo positivo de la pila.

Por otro lado, las reacciones en las cuales no existe intercambio espontneo de electrones ( G>0) podrn ocurrir si se realiza sobre el sistema un trabajo elctrico: la reaccin se fuerza bombeando electrones en el ctodo (que, para la celda electroltica, tiene signo negativo) para producir la reduccin, y secuestrando electrones en el nodo (electrodo positivo en la celda electroltica) para forzar la oxidacin. La fuerza impulsora de una pila, que mueve los electrones a travs del circuito externo (del nodo al ctodo), es la diferencia de potencial elctrico y se denomina fuerza electromotriz (fem), midindose en voltios. A esta diferencia de potencial E o fem se la suele considerar compuesta por dos partes: la que se debe a la oxidacin en el nodo y la que se debe a la reduccin en el ctodo. Se asignan entonces potenciales a las hemireacciones, asignndose arbitrariamente a la hemi-reaccin de reduccin del H+ en condiciones estndar (p=1atm; T= 298 K; [H+]=1M) el valor de cero:

2 H+ (aq, 1M) + 2 e- H2 (g, 1atm) E0 = 0 V Los potenciales estndar de reduccin se conocen como potenciales estndar de electrodo. Los potenciales estndar de reduccin de una gran diversidad de hemireacciones se encuentran tabulados. La fem o diferencia de potencial de una pila es: Epila = Ered - Eox El potencial de electrodo E vara con la concentracin de los reactivos y productos. Esta dependencia est descripta por la ecuacin de Nernst: E = E0 - (2,303 RT / nF) log Q = E0 + (2,303 RT / nF) log ( [Ox] / [Red] ) donde R es la constante de los gases (8,31 J/mol K), n el nmero de electrones intercambiados, F una constante llamada de Faraday (1F es la carga de 1 mol de electrones; 1F = 96500 Coulombios) y Q el cociente de reaccin. A 25oC la ecuacin de Nernst indica que el potencial de un electrodo (hemi-reaccin) es: E = E0 - (0,06/n) log Q Combinando ambos potenciales de electrodo, se obtiene el potencial de la pila: Epila = E0 - (0,06/n) log Q Los principio de electroqumica y espontaneidad de reacciones pueden aplicarse al fenmeno de corrosin, ya que sta es un proceso electroqumico. Un metal puede protegerse de la corrosin ponindolo en contacto con otro metal que se oxide ms fcilmente. Este proceso se conoce como proteccin catdica.

I. CONDUCTORES INICOS Se estudiar la resistencia elctrica (o su inversa, la conductancia elctrica) de algunos materiales. La resistencia es la relacin entre el potencial elctrico aplicado y la corriente que circula R = V / i donde la corriente i se mide en Amperios, el potencial en Voltios y la resistencia en Ohms. La inversa de la resistencia es la conductancia = 1/R. Se utilizar una fuente de corriente constante (midindose el potencial aplicado) o un conductmetro comercial. En el primer caso, los electrodos (A) y (B) se conectan a los materiales a analizar. En el conductmetro comercial, los electrodos ya estn armados en una misma pieza, mantenidos a una distancia fija y con una geometra determinada. Materiales a analizar: Slidos: cobre, grafito, polietileno, etc Lquidos: Con un conductmetro, determine la conductividad de agua destilada, Solucin acuosa de NaCl (1M), Solucin acuosa de NaCl (0,5M) Solucin acuosa de NaCl (0,1M), solucin acuosa de HCl (1M), Solucin acuosa de HCl (0,5M) Solucin acuosa de HCl (0,1M) Solucin acuosa de Na2SO4 (1M), Solucin acuosa de cido actico (1M), Solucin acuosa de cido actico (0,5M), Solucin acuosa de cido actico (0,1M) Solucin acuosa de glucosa (1M). A partir de los valores obtenidos, se realizaron diferentes graficos, comparando la conductividad de diferentes soluciones y de soluciones a diferentes concentraciones.
Concentracin [HCl] 0,1 0,5 1 Concentracin [HAc] 1 0,5 0,1 Conductividad HCl (mS/cm) 40,55 229,4 407,1 Conductividad Hac (mS/cm) 1,93 1,116 0,829

Concentracin [NaCl] Conductividad NaCl (mS/cm) 1 0,5 0,1 71,4 53,5 11,84

Conductividad HCl (mS/cm)


450 400 350 300 250 200 150 100 50 0 0 0.5 1 1.5 Conductividad HCl (mS/cm)

Conductividad Hac (mS/cm)


2.5 2 1.5 1 0.5 0 0 0.5 1 1.5 Conductividad Hac (mS/cm)

Conductividad NaCl (mS/cm)


80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 0.5 1 1.5 Conductividad NaCl (mS/cm)

Solucion [HCl] 0,1M [HCl] 0,5M [HCl] 1M [HAc] 1M [HAc] 0,5M [HAc] 0,1M [NaCl] 1M [NaCl] 0,5M [NaCl] 0,1M Agua destilada Na2SO4 1M Glucosa 1M

Conductividad mS/cm 40,55 229,4 407,1 1,93 1,116 0,829 71,4 53,5 11,84 0,2407 0,0922 0,1806

Conductividad mS/cm
450 400 350 300 250 200 150 100 50 0 [HAc] 1M [HCl] 1M [HAc] 0,5M [HAc] 0,1M Agua destilada Na2SO4 1M [HCl] 0,1M [HCl] 0,5M

Conductividad mS/cm

[NaCl] 1M

[NaCl] 0,5M

[NaCl] 0,1M

Elemento Cobre 12,8m x 0,48mm Grafito 6cm x 0,5mm Teflon 52cm x 7mm

Glucosa 1M

Resistencia 1,5 4

Resistencia
4.5 4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 Cobre 12,8m x 0,48mm Grafito 6cm x 0,5mm Teflon 52cm x 7mm Resistencia

Al momento de medir la resistencia del tefln, nos encontramos con que esta estaba fuera de la escala de nuestro instrumento, dado su alto valor. Al comparar con los otros materiales en el grafico, le otrorgamos el valor infinito, ya que lo consideramos un valor imposible de comparar.

III. POTENCIALES DE ELECTRODOS a) Se determinar la diferencia de potencial de diferentes pilas, obtenidas combinando una hemicelda de Cu/Cu2+ con diversas hemiceldas (Zn/Zn2+; Fe/Fe2+), con concentracin conocida de iones metlicos. Calcular el E0 de la pila. Utilizando el E0 de la cupla Cu/Cu2+ de tablas calcular el E0 de las otras cuplas. b) Se armar una pila combinando las otras hemiceldas entre s. Se determinar su E0, comparndolo con los E0 de las hemiceldas. Observar si se cumple que el E0 de cada cupla es independiente de la pila armada. Materiales: Puente salino Cable conductor de electricidad Tester Electrodos de Zn, Cu y Fe Vasos de precipitados Soluciones: FeSO4 0,1M CuSO4 0,1M ZnSO4 0,1M Datos experimentales: A) ZnSO4: Zn0 Zn2+ + 2e- nodo (Hem. Oxidacin) CuSO4: Cu2+ + 2eCu0 Ctodo (Hem. Reduccin) E= 1,07v (medido con tester)

E = E- (0,06v/2).log {[Zn2+]/[Cu2+]} E = E + 0,03v.log (0,1M/0,1M) E = E = 1,07v

E = Ec-Ea Ea = Ec - E Ea = 0,34v 1,07v E(Zn2+/Zn)= -0,73v Tomamos el valor del E(Cu2+/Cu)= 0,34v B) FeSO4: Fe0 Fe2+ + 2e- nodo (Hem. Oxidacin) CuSO4: Cu2+ + 2eCu0 Ctodo (Hem. Reduccin) E = 0,55v (medido con tester)

E = E = 0,55v Ea = 0,34v 0,55v E(Fe2+/Fe) = -0,21v C) ZnSO4: Zn0 Zn2+ + 2e- nodo (Hem. Oxidacin) FeSO4: Fe2+ + 2eFe0 Ctodo (Hem. Reduccin) E = 0,519v (medido con tester)

E = Ec Ea E = -0,21- (-0,73v) E = 0,52v