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UNIVERSIDAD TCNICA FEDERICO SANTA MARA DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA Y AMBIENTAL TRANSFERENCIA DE CALOR 2012

23 de julio
Intercambiador de Calor previo a Absorbedor en Planta de cido Sulfrico

2012
Entrega III
Profesor Ayudante Integrantes Felipe Cisternas Juan Ogaz Mara Ramos Patricio Nuez

Entrega Final

Intercambiador de Calor Previo al Absorbedor Planta de cido Sulfrico (Cisternas, Ogaz, Ramos)

Tabla de contenido
4. Estudio de Mercado ............................................................................................................................... 7 4.1 Tecnologa de la produccin del cido Sulfrico y materias primas ................................................. 7 4.1.1 Propiedades del cido Sulfrico ................................................................................................ 7 4.1.2 Mtodos de Produccin del cido Sulfrico .............................................................................. 8 4.1.3 Principales proveedores de materias primas y volumen de suministros ..................................... 10 4.2 Produccin del cido Sulfrico en el mercado objetivo .................................................................. 11 4.2.1 Calidad del cido Sulfrico; Hoja de especificaciones ............................................................ 11 4.2.2 Volmenes de produccin de cido Sulfrico en el Mercado Objetivo en los ltimos cinco aos y principales productores ................................................................................................................... 11 4.2.3 Situacin actual de los mayores productores de cido Sulfrico .............................................. 11 4.3 Exportacin e Importacin de cido Sulfrico ............................................................................... 15 4.3.1 Volmenes de exportacin e importacin de cido Sulfrico en el mercado objetivo en los ltimos cinco aos ............................................................................................................................. 15 4.3.2 Principales flujos de exportacin de los proveedores de cido Sulfrico ................................ 17 4.3.3 Caractersticas y tendencias de exportacin e importacin de los proveedores de cido Sulfrico............................................................................................................................................. 19 4.4 Estudio de los precios del cido Sulfrico ...................................................................................... 21 4.4.1 Precios Nacionales e internacionales del cido Sulfrico ........................................................ 21 4.4.2 Dinmica en los precios de exportacin-importacin ............................................................... 23 4.5 Consumo del cido Sulfrico ......................................................................................................... 23 4.5.1 Principales usos del cido Sulfrico ........................................................................................ 23 4.5.2 Principales empresas consumidoras .......................................................................................... 24 4.5.3 Patrn de consumo de cido Sulfrico ..................................................................................... 25 4.6 Proyeccin del consumo y produccin del cido Sulfrico ............................................................. 26

5. Estudio Tcnico27 5.1 Descripcin general del proceso...27 5.1.1 Etapa de captacin, manejo y limpieza seca de gases28 5.1.2 Etapa de lavado y enfriamiento de gases28 Transferencia de Calor Pgina | 1

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5.1.3 Etapa de secado de gases29 5.1.4 Etapa de conversin....30 5.1.5 Etapa de absorcin....31 5.2 Balance de masa y energa33 5.2.1 Balance de materia34 5.2.2 Balance de energa35 5.3 Listado de equipos35 5.3.1 Listado de equipos principales de la planta ..35 5.3.2 Listado de equipos relacionados directamente con los dos intercambiadores en serie previos al absorbedor final..36 5.3.3 Listado de equipos de mayor importancia relacionados con el nuevo intercambiador de calor. 36 5.4 Diseo equipo principal..37 5.5 Especificaciones de otros equipos.40 5.6 Balance de masa y de energa de servicios41 5.7 Especificacin de servicios...42 6. Evaluacin de Costos43 6 Anexos memoria de clculo...44

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Resumen ejecutivo
Chile es el principal mercado mundial donde se consume cido sulfrico con un fin especfico distinto a la produccin de fertilizantes fosfatados (principal uso en el mundo), por su aplicacin en la hidrometalurgia del cobre. Esta aplicacin constituye el destino natural del cido sulfrico producido principalmente por las fundiciones de cobre en Chile. Especficamente en las plantas de acido sulfrico, implementadas con el propsito de tratar el Dixido de Azufre producto del proceso de fundicin. El desarrollo de la produccin hidrometalrgica de cobre, surgida en Chile en la dcada de los 80, ha permitido ser el principal productor mundial de ctodos SxEw ( electro-obtenidos), con una participacin mayor al 50% en este segmento en el ao 2010, por lo que el consumo de cido sulfrico ha ido creciendo en paralelo a este desarrollo. Por estas razones el cido sulfrico ha llegado a constituir un producto estratgico para la minera Chilena. A continuacin se detallarn las principales caractersticas del mercado de cido sulfrico en nuestro pas:

1) Caractersticas del mercado chileno del cido sulfrico El cobre explica el 96% del consumo total de cido sulfrico, que el ao 2010 alcanz a 7,93 millones de toneladas. El resto es consumido por la minera no metlica como por ejemplo la industria de la celulosa y otras industrias qumicas. El consumo se concentra en las regiones del Norte, particularmente en la regin de Antofagasta que explica el 72,6% del consumo total del pas, ms Arica, Tarapac y Atacama que participan con el 21,7%. El remanente se consume de Coquimbo al Sur. Los consumidores se abastecen principalmente por la va comercial y en menor medida de fuentes propias (autoabastecimiento). En el ao 2010, 5,67 millones de toneladas fueron adquiridas de terceros (el principal exportador de cido hacia Chile es Per) y 2,25 millones de toneladas corresponden a autoabastecimiento.

Un elemento esencial es la tasa de consumo unitario de cido sulfrico en la minera del cobre, que puede variar entre 1 a 12 toneladas de cido por cada tonelada de ctodo SxEw producido, lo que incide directamente en los costos de produccin. Al respecto, se aprecia un crecimiento sostenido de la tasa promedio debido al deterioro gradual de la calidad de los minerales a lixiviar. Transferencia de Calor Pgina | 3

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La tasa promedio de tonelada de cido/ ton ct SxEw, ha ido subiendo desde al ao 2004 (2,86 tasa promedio) hasta el 2010 (3,65 tasa promedio). Lo que demuestra la importancia que tendr la produccin de cido si es que se sostiene esta tasa de crecimiento. Por su parte la produccin est basada principalmente por el aporte de las fundiciones, que el ao 2010 explicaron el 96% de las 5,13 millones de toneladas producidas en Chile. El resto corresponde a quemadores de azufre y a plantas de molibdeno. Prximamente se notar el aporte de los nuevos quemadores de azufre recientemente instalados por NORACID y CEMIN. Aunque las regiones del Norte produjeron el 2011 el 60,63% del total (Antofagasta 42,67%), es del todo insuficiente para su demanda local. En forma inversa, las regiones centrales produjeron resto, que excede las necesidades locales, debiendo ser transportadas ms de 1,8 millones de toneladas al Norte, preferentemente por va martima. Esto denota la asimetra del mercado chileno y un desafo logstico relevante. Los productores de cido sulfrico destinaron el 44% de su produccin 2010 al autoabastecimiento de operaciones consumidoras de su propiedad y el resto se coloca en el mercado nacional, ms una pequea fraccin que se exporta. La consecuencia natural de una produccin insuficiente para satisfacer la demanda nacional, es la existencia de un dficit estructural que debe ser satisfecho va importaciones. Las importaciones han tenido un fuerte incremento alcanzando 2,63 millones de toneladas importadas el 2010. Per se ha constituido en el principal origen del cido importado, sostenidamente desde el ao 2007 (en donde se importaron 499 mil toneladas) hasta la actualidad (949 mil toneladas el ao 2011). Tambin son abastecedores importantes los pases asiticos, particularmente Japn, Corea del Sur y Filipinas. La mayor parte del cido importado se desembarca en los terminales existentes en la baha de Mejillones, al Norte de Antofagasta, desde donde se distribuye hacia las faenas consumidoras. Dada la condicin deficitaria del mercado chileno, el precio interno est influenciado por la paridad de importacin puesto en Mejillones, principal centro de recepcin de importaciones en nuestro pas. Por lo tanto el precio de importacin recoge la situacin del mercado internacional, con cierta tardanza. Cabe sealar que el precio del cido sulfrico en el mercado internacional est relacionado directamente con el precio del azufre y ste, con el precio de los fertilizantes fosfatados que es su principal mercado. Luego de la crisis de fines del 2008, la recuperacin del mercado de los fosfatos, tanto por la demanda de alimentos como la creciente demanda de biocombustibles, ha generado un sostenido incremento en su precio a lo que ha reaccionado gilmente el precio del azufre y con algn retraso el del cido Transferencia de Calor Pgina | 4

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sulfrico, dado que la oferta de ste proviene principalmente de la produccin no voluntaria. Las proyecciones del mercado del consumo y produccin de cido sulfrico indican que seguir creciendo de manera acelerada hasta el 2014, posterior a esto la demanda ir decreciendo hasta alcanzar niveles similares a los actuales (referencia ao 2010).

2) Acerca del proyecto El proyecto se emplazar en la planta de cido sulfrico de la fundicin y refinera ventanas, divisin de Codelco. La planta de cido de Codelco Ventanas est encargada de recepcionar los gases txicos provenientes del proceso de fundicin que ocurre en los convertidores Pierce Smith y Teniente. La planta de cido convierte el dixido de azufre en trixido de azufre para finalmente ser absorbido por cido sulfrico obteniendo como producto este ltimo. En esta planta de cido sulfrico se pueden encontrar las siguientes secciones: 1. 2. 3. 4. 5. Seccin de captacin y limpieza seca de gases Seccin de lavado y enfriamiento de gases Seccin de secado de gases Seccin de conversin Seccin de absorcin

En una primera etapa el gas que contiene abandona los convertidores Teniente y Pierce Smith conteniendo Nitrgeno, Oxigeno, polvo, humo metlico, vapor de agua y algunas impurezas del mineral, como Halgenos (Flor, Cloro) Selenio y Arsnico. Este gas es captado por la planta de cido para su limpieza en una primera instancia. La eliminacin parcial o total de las impurezas gaseosas se efecta en un tren de limpieza que comprende las secciones desde la 1 a la 3, cuyos equipos ms relevantes se enumeran a continuacin: Precipitadores electroestticos Torres de enfriamiento Venturi Scrubber Ciclones Torre de des humidificacin Precipitadores electroestticos hmedos Torre de secado

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Luego de pasar por estas etapas, se obtienen gases virtualmente limpios necesarios para qu los procesos posteriores puedan ocurrir sin problemas, los gases ingresan a la seccin de conversin, seccin relevante para el proyecto en cuestin. La seccin de conversin representa una variable determinante en el equipo propuesto, puesto que es despus del segundo convertidor cataltico que posee la seccin de conversin, donde se ubicara el equipo del proyecto. El equipo permitir disminuir la temperatura de los gases de procesos que contienen (previamente convertido a partir de ) desde la temperatura de salida de los lechos catalticos del convertidor (438[C]) hasta la temperatura ptima de absorcin (210[C]). Es importante que los gases de procesos alcancen esta ltima temperatura, puesto que a esta temperatura mejora la eficiencia del absorbedor, si se define la eficiencia en trminos de la razn entre el absorbido y el cido utilizado con este propsito. El equipo diseado es un intercambiador de tubo y coraza de Acero al Carbono, con un arreglo cuadrado. Esto ltimo por razones de mantencin. El equipo utilizar aire atmosfrico como flujo de servicio para disminuir la temperatura de los gases procesados. Para hacer ingresar el aire atmosfrico hacia el equipo se utilizar un soplador centrfugo. El aire de servicio se recircula para que tenga una temperatura apropiada que evite la condensacin de gas de proceso. El intercambiador est diseado para procesar un flujo aproximado de 140.249[ ] de gases que contienen y un flujo de servicio aproximado de 176.878[ ] de aire atmosfrico.

Las dimensiones del intercambiador son las siguientes: Dimetro interno coraza: 2,921[ Largo de tubos: 6 Nmero de tubos:3.203 rea de transferencia de calor:2337 Dimetro interno tubos:0,035

Las caractersticas del soplador centrfugo asociado al equipo son las siguientes: Capacidad:156000 [ ]

Presin de descarga: 14,77[PSI]

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El costo asociado al intercambiador de calor es:

4.1 Tecnologa de la produccin del cido Sulfrico y materias primas


4.1.1 Propiedades del cido Sulfrico Formula: El cido sulfrico es un lquido incoloro a temperatura ambiente y presin atmosfrica, es muy fuerte y corrosivo para la vida til de los materiales estructurales, posee punto de ebullicin alto, es deshidratante, debido a que reacciona exotrmicamente con agua, en algunos casos tanto que llega a carbonizar a los compuestos orgnicos con lo que entra en contacto. El cido sulfrico es capaz de disolver grandes cantidades de trixido de azufre, produciendo varios grados de leum. Cuando estas soluciones (cido sulfrico-xido sulfrico) se mezclan con agua, el xido se combina con agua formando ms cido sulfrico. Del punto de vista qumico es un cido fuerte, es decir, en disolucin acuosa se disocia fcilmente en iones hidrgeno (H+) e iones sulfato (SO4-2) liberando una gran cantidad de calor, por lo cual se considera un poderoso deshidratante. Tabla 1. Propiedades Fsicas y Qumicas 98,08 Peso Molecular [g/mol] 290 para concentraciones al 100% Punto de Ebullicin [ C] a presin 310-335 para concentraciones al 98% atmosfrica 10,4-10,5 para concentraciones al 100% Punto de fusin [ C] 3 para concentraciones al 98% < 0,001; 20 C Presin de Vapor [mmHg] 1; 146 C 1,841 para concentraciones al 100% Gravedad especfica 0.3 para solucin 5% en p/p pH 1,2 para solucin 0,5% en p/p 2,1 para solucin 0,05% en p/p

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4.1.2 Mtodos de Produccin del cido Sulfrico Existen dos procesos principales para la produccin de cido sulfrico: Mtodo de cmaras de plomo Proceso de contacto Sin embargo el estudio se centrar en el mtodo de contacto puesto que con el mtodo de cmaras de plomo no se alcanza la concentracin de cido sulfrico necesaria para que sea comercializable, ya que la concentracin comercial deseable es de 98% y con el mtodo de cmaras de plomo solo se alcanza una concentracin de 62 a 68% de cido sulfrico. Mtodo por contacto: Su fundamento reside en la oxidacin reversible del a sobre un catalizador slido, que en un principio fue Platino y que modernamente suele ser Pentoxido de vanadio (V2O5) por razones de economa y velocidad de reaccin. Este proceso genera una concentracin de cido sulfrico igual al 98% el cual es utilizado en la industria termo metalrgica.

Figura 1. Esquema general Mtodo de contacto

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El proceso de contacto comprende 3 etapas: 1. Obtencin de , depuracin de los gases 2. Catlisis, conversin de a 3. Absorcin de 1) 2) 3)

Reacciones que ocurren en el proceso Combustin Conversin Absorcin Dilucin de cido y secado del aire [ [ [ [ ] ] ] ]

En el proceso de contacto se utiliza un catalizador de Pentxido de Vanadio, la reaccin es exotrmica, se utilizan mltiples etapas con enfriamientos intermedios y sistema de doble columna de absorcin. Mecanismo de catlisis de la oxidacin del SO2 en el lecho cataltico de Pentxido de Vanadio Debido al efecto de la temperatura sobre la reaccin, son utilizados mltiples lechos de catalizador con enfriamiento intermedio. Adicionalmente, como la presin parcial de aumenta la reaccin es limitada. Esto fue solucionado removiendo despus de la tercera etapa para llevar la reaccin a su fin. Finalmente los gases no absorbidos son descargados a la atmosfera, estos ltimos virtualmente libres de

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4.1.3 Principales proveedores de materias primas y volumen de suministros Los principales productores de cido sulfrico son las fundiciones mineras ubicadas en la fundiciones mineras, cuya materia prima utilizada es el anhdrido sulfuroso SO2, uno de los tantos subproductos derivados de la minera del cobre. A continuacin se especifican algunas cifras de produccin de las principales operaciones mineras, detallando datos de capacidad, emisiones de azufre y porcentaje de captura actualizados al ao 2008. Tabla2. Capacidad de Fusin y captura de azufre al ao 2008 Fundicin Capacidad de Emisin de Azufre fundicin [ton/ao] [ton/ao]
Ventanas Paipote Chagres Caletones Potrerillos Alto Norte Chuquicamata 410.880 356.000 535.548 1.296.862 702.300 894.695 1.468.346 10.664 11.000 5.754 57.886 18.101 20.923 29.752

Se puede observar que todas las operaciones presentan altos porcentajes de captura de anhdrido sulfuroso, con una media general que alcanza el 90,4%. Estos datos son en base a estudios realizados por Codelco. Al ser el SO2 un contaminante ambiental, las empresas apuntan a ampliar la capacidad de absorcin estableciendo como meta el 100% de captura en un plazo relativamente corto, puesto que esta condicin mejorara la calidad de vida de los habitantes circundantes y a su vez aumentar la produccin de cido sulfrico ya sea para su autoabastecimiento y para su posterior exportacin. Datos correspondientes al ao 2008 establecan que Codelco Divisin Ventanas tena una capacidad de tratamiento de gases de 125.000 Nm3/h. En 2010 se realiz una inversin cercana a las 10 millones de dlares que permiti aumentar el porcentaje de captacin de 91,3 a 94% llegando a un volumen de 140.000 Nm3/h de gases procesados.

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4.2 Produccin del cido Sulfrico en el mercado objetivo


4.2.1 Calidad del cido Sulfrico; Hoja de especificaciones Existen variadas concentraciones en las que el cido sulfrico puede encontrarse en el comercio, siendo el de mayor concentracin el de una solucin al 98, producida generalmente en plantas de cido pertenecientes a fundiciones de metales sulfurados. Al calentar cido sulfrico entre 30 y 40 [C] comienza a desprender vapores de anhdrido sulfrico por lo que una adecuada manipulacin es clave al momento de trabajar con este compuesto. Se adjunta en el anexo 1 la hoja de seguridad para el cido sulfrico.

4.2.2 Volmenes de produccin de cido Sulfrico en el Mercado Objetivo y principales productores Los volmenes de produccin de cido Sulfrico han experimentado un alza constante en los ltimos aos, impulsado principalmente por el incremento en la produccin de cobre y la ampliacin de la capacidad de absorcin de las plantas de cido ubicadas en las fundiciones. En el ao 2011 la produccin de cido alcanz las 5,2769 millones de toneladas. Tabla 3. Toneladas de cido producidas en Chile por ao Produccin de cido Sulfrico en Chile
Produccin (miles Toneladas) Produccin 2007 4.775 2008 4.858,4 2009 5.076,6 2010 5.164,3 2011 5.276,9

La produccin de cido sulfrico presenta una asimetra al comparar la produccin v/s el consumo por regiones. Las regiones del norte en el ao2010 produjeron el 60,8% del total de cido, generado principalmente por Alto norte (Xtrata Copper) y Chuquicamata (Codelco). Aun as es insuficiente para la demanda sectorial. Por el contrario, en la zona central de nuestro pas se produjo un excedente, producido principalmente por Codelco Divisin Ventanas y Fundicin Chagres propiedad de Anglo American, el que debi ser transportado hacia los sectores donde la necesidad es mayor.

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Tabla4. Produccin Chilena cido Sulfrico por Regiones


(Miles de TM) / (KMT)

2007
Regin de Tarapac Regin de Antofagasta Regin de Atacama Sub-total zona Norte Regin de Valparaso Regin de Metropolitana Regin de OHiggins Sub-total zona central 115,0 2.062,0 740,0 2.917,0 829,0 49,0 980,0 1.858,0

2008
104,0 2.021,7 727,0 2.852,7 820,6 71,0 1.140,0 2.005,6

2009
62,0 2.257,0 749,0 3.068,0 804,6 69,0 1.135,0 2.008,6

2010
108,0 2.203,3 843,0 3.154,3 820,0 49,0 1.141,0 2.010,0

2011
116,0 2.252,9 831,0 3.199,9 839,0 50,0 1.188,0 2.077,0

Total Pas

4.775,0

4.858,4

5.076,6

5.164,3

5.276,9

La produccin de cido sulfrico en nuestro pas, se caracteriza principalmente por una gran contribucin por parte de las fundiciones, correspondientes al 96% de las toneladas generadas en 2010. El resto de la elaboracin proviene de quemadores de azufre o plantas de molibdeno. La tabla que prosigue muestra los principales productores de cido sulfrico, especificando ubicacin, tipo de propiedad, destino del cido sulfrico producido y la condicin actual clasificndola en operacin activa o eventual proyecto a concretarse.

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Tabla 5. Principales productores de cido Sulfrico

Regin

Productores/operacin
Fundiciones

Propiedad
Estatal Privada

Destino
Auto abastecimi ento X X X X X X X X X Oferta a otras empresas X X X X X X X X X X

Condicin
Operacin Proyecto

II II II III III V V VI II Metropolita na I II III

XSTRATA- Alto norte CODELCO-Chuquicamata CODELCO-Ministro Hales CODELCO-Proterillos ENAMI-Palpote ANGLO AMER-Chagres CODELCO-Ventanas CODELCO-Caletonces Plantas de Molibdeno MOLYNOR-Planta Mejillones MOLYMET-Planta Nos Quemadores de Azufre HALDEMAN-Sagasca NORACID-mejillones CEMIN-Dos amigos

X X X X X X X X X X

Base Base Base Base Base Base Base Base Potencial

X X X

X X

X X

Base Base

Potencial

4.2.3 Situacin actual de los mayores productores de cido Sulfrico Tabla 6. Principales productores de cido sulfrico (ao 2009) Planta Xstrata - Altonorte Codelco - Chuquicamata Codelco - Ministro Hales Codelco -Potrerillos Enami - Hernan de Videla Lira (Paipote) Anglo Amrica - Chagras Codelco - Ventanas Codelco - Caletones Molynor Planta de Molibdeno Molynet Planta de Molibdeno Haleman Sagasca Noracid Cemin - dos amigos Produccin actual[ton/ao] 900.000 1.400.000 250.000 520.000 290.000 490.000 330.000 1.100.000 40.000 100.000 600.000 100.000 Pgina | 13

Fundiciones

Planta de Molibdeno Quemadores de Azufre

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Figura 2. Porcentaje de produccin por empresa

Porcentaje de produccion de Ton/ao de cido sulfurico por cada empresa


Codelco - Chuquicamata 26% 23% Xstrata - Altonorte Codelco - Caletones 8% 10% 18% 15% Noracid Codelco -Potrerillos Otros

En la actualidad la principal empresa productora de cido sulfrico es Codelco (con un 23% de la produccin total del Pas) con sus cuatro plantas, en las localidades de Potrerillos, Caletones, ventanas y Chuquicamata. Codelco adems destaca como consumidor, importador y exportador de cido sulfrico. La capacidad de operacin de Chuquicamata en la actualidad es de 1.400000 toneladas de cido sulfrico. Otra empresa importante productora de cido sulfrico es Alto norte, propiedad de xstrata Esta planta est ubicada en Antofagasta, sector la negra. Esta planta antiguamente contaba con una capacidad de cido sulfrico de 290.000 toneladas por ao de cido sulfrico. Gracias a un proyecto de expansin en el ao 2003 que contemplo una nueva planta de cido sulfrico, la capacidad de tratamiento se elevo a 900.000 toneladas por ao. Tambin se destaca la produccin en la fundicin Chagres de la compaa Anglo American Sur, (ubicada en la V regin, en la comuna de Catemu, a 100 Kilmetros al Norte de Santiago y a 400 metros sobre el nivel del mar), quienes ampliaron su capacidad de produccin gracias a la implementacin de un horno flash en 1986. En el ao 1995 se ampli la capacidad de recuperacin de azufre a 95% mediante la instalacin de un sistema de doble absorcin. Se construy una nueva planta de cido sulfrico con capacidad de entre 400.000 y 460.000 toneladas por ao.

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La planta fue construida por la firma canadiense SNC Lavalin con nuevas tecnologas reemplazando a la anterior que haba en Charges esta tena una capacidad de 100.000 toneladas por ao y fue vendida a Enami para ser instalada en la fundicin Hernn Videla Lira. Inicialmente la fundicin Hernn Videla Lira, ubicada cerca de Copiap, regin de Atacama, contaba con una planta de acido con una capacidad de 60.000 toneladas por ao. Gracias a la ampliacin de la planta en el ao 2008, amplio su capacidad llegando a las 290.000 toneladas por ao. Otra empresa productora de cido sulfrico es la refinera de Molymet, al Sur de Santiago quienes debieron construir una planta de acido sulfrico para cumplir con las normas de emisin de gases a la atmosfera En la actualidad Ministro Hales (Codelco) se encuentra desarrollando un prestripping de la mina y se tiene la totalidad de los contratos de construccin asignados con avances fsicos en las plantas de chancado, molienda y flotacin, el complejo de tostacin y las plantas de acido sulfrico y de abatimiento de arsnico.

4.3 Exportacin e Importacin de cido Sulfrico


4.3.1 Volmenes de exportacin e importacin de cido Sulfrico en el mercado objetivo en los ltimos cinco aos A pesar de las grandes cantidades generadas en nuestro pas, la demanda de cido sulfrico es mayor, gatillada principalmente por la hidrometalurgia. Es por eso que para satisfacer esta necesidad se ha recurrido a la importacin de este vital producto para la minera del cobre. Las importaciones han tenido un fuerte incremento alcanzando 2.634.674 de toneladas importadas el 2010. Per se ha constituido como el principal origen del cido importado, sostenidamente desde el ao 2007 (749.000 toneladas el ao 2010). Tambin son abastecedores importantes los pases asiticos, particularmente Japn, Corea del Sur y Filipinas.

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Tabla 7. Embarques fsicos de importacin de cido sulfrico segn pas de origen


2007 138.641 45.305 37.881 18.352 20.028 17.075 565.110 2008 102.105 18.460 51.335 2009 360.979 121.150 36.531 143.286 15.407 10.600 34.006 734.465 47.334 749.158 1.669.702 111.733 669.413 177.067 59.505 675.451 18.858 18.858 2.643.675 3.163.960 18.952 711.335 18.952 2010 190.103 37.014 31.576 98.782 19.723 3.008 765.012 15.855 19.049 451 239.837 949.020 1.724.121 148.387 648.723 38.609 2011 212.530 40.886 132.378

EUROPA Alemania Bulgaria Espaa Finlandia Italia Polonia Suecia AMRICA Brasil Canad EE.UU. Mxico Per ASIA China Corea Filipinas India Indonesia Japn OTROS Argelia Australia Egipto TOTAL

13.637 18.673 753.459

39.266 1.208.357

21.079 14.425 51.405 48.877 51.334 499.280 683.503 635.798 581.336 1.534.161 737.974 210.482 223.178 391.376 189.645 203.571 203.202 153.599 335.895 9.937 22.517 286.694 370.320 335.189 0 8.732 38.910 38.910 8.732 1.285.087 2.398.457 1.872.328

Contrariamente de la condicin de dficit que presenta el mercado chileno, existen exportaciones de cido sulfrico especialmente orientadas a pases sudamericanos, gatilladas principalmente por supervit de produccin frente al autoabastecimiento por parte de las empresas productoras, contratos asociados, problemas de capacidad de distribucin o almacenamiento o por complicaciones en la puesta del producto en el mercado local.

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Tabla 8. Embarques fsicos de exportacin de cido Sulfrico segn pas de destino

EUROPA AMRICA Argentina Bolivia Brasil Costa Cuba EE.UU. Mxico Per ASIA OTROS TOTAL

2007 0 124.153 9.095 12.627 37.514 20.036 42.028 0 0 124.153 -

2008 0 83.913 2.865 10.596 8.149 17.812 5.000 0 0 83.913

2009 0 13.459 1.697 10.594 0 0 13.459

2010 0 13.384 2.797 11.687

2011 0 62.551 12.843 27.671 19.240 -

0 0 13.384

0 0 62.551

4.3.2 Principales flujos de exportacin de los proveedores de cido Sulfrico Las empresas que presentan los mayores indicadores de exportacin de cido se caracterizan por su gran capacidad de procesamiento de mineral de cobre, en este caso Codelco o por ser empresas transnacionales relacionadas con el rubro de la importacin/exportacin y distribucin de cido sulfrico, azufre y servicios logsticos (Interacid, Trans Sud y BCT Chemtrade). En el ao 2010 Codelco se present como el principal comerciante con 13.134 toneladas correspondiente al 98% aproximadamente del cido exportado en ese ao.

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Tabla 9. Exportaciones en Chile de cido sulfrico segn exportador

Tabla 10. Monto exportado el ao 2011 por todas las empresas Chilenas, del producto cido sulfrico; leum, haca todos los pases.

Empresa
CODELCO

Monto exportado (US$)


5.103.976 2.705.400

% participacin
65,34% 34,63%

BCT Chemtrade LTDA Comercial Sur Chile LTDA TOTAL

1.801 7.811.177

0 ,03% 100%

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4.3.3 Caractersticas y tendencias de exportacin e importacin de los proveedores de cido Sulfrico Chile es el pas que tiene el principal mercado a nivel mundial de cido sulfrico por su aplicacin en la hidrometalurgia del cobre, esta aplicacin constituye el destino natural del cido producido obligadamente por las fundiciones de cobre en Chile por razones medio ambientales lo que constituye un excepcional circulo viciosos, aun as, estas capacidades no son suficientes para poder cubrir toda la demanda actual por lo que se requiere de un abastecimiento adicional a nivel nacional.
Figura 3. Pases que exportan cido sulfrico a Chile (Ao 2011)

Tendencia de Importaciones
120.000.000 100.000.000 80.000.000 60.000.000 40.000.000 20.000.000 0 US$

Series1; 41

Figura 4. Pases a los cuales se exporta parte de la produccin cido sulfrico de Chile (Ao 2011)

Tendencia de Exportaciones
3.500.000 3.000.000 2.500.000 US$ 2.000.000 1.500.000 1.000.000 500.000 0 BRASIL CUBA BOLIVIA ARGENTINA, REPUBLICA DE Series1; 1.801 COLOMBIA

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Per es el principal exportador de cido sulfrico a Chile, esto se entiende debido a la cercana geogrfica de la que se dispone. La tendencia de exportacin va disminuyendo a travs de los aos, obviamente esta tendencia est justificada por la alta tasa de consumo del cido en Chile.

Figura 5. Contraste de las tendencias de comercio del cido sulfrico de los ltimos aos.

Tendencias de Importaciones y Exportaciones


500.000.000 450.000.000 400.000.000 350.000.000 300.000.000 US$ 250.000.000 200.000.000 150.000.000 100.000.000 50.000.000 0 2008 2009 aos 2010 2011

Importaciones Exportaciones

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4.4 Estudio de los precios del cido Sulfrico


4.4.1 Precios Nacionales e internacionales del cido Sulfrico Dada la condicin deficitaria del mercado chileno, el precio interno est influenciado por la consonancia de adquisicin puesto en Mejillones, principal receptor de las importaciones de cido en nuestro pas. Por lo tanto el precio de importacin CIF1 Mejillones recoge la situacin del mercado internacional, con cierta tardanza y se constituye como elemento de referencia para la valorizacin del cido sulfrico en el mercado nacional.
La Grfica que prosigue muestra la evolucin del precio promedio de importacin del cido sulfrico, con la indicacin del rango del valor mximo y mnimo registrado trimestralmente desde el ao 2001. Figura 6. Valor de Importacin de cido Sulfrico CIF Mejillones (US$/Ton) (I Trimestre 2001 al I Trimestre 2011)

En el I Trimestre 2011, se importaron 746.700 toneladas, por MUS$ 73,5, dando un promedio CIF de 98,5 US$/ton, en un rango de 20 a 250 US$/ton. Cabe sealar que el valor unitario es CIF para la mayora de las importaciones, excepto las realizadas por CODELCO, que emplea la modalidad CFR, la cual no incluye el costo de los seguros comprometidos en el transporte.

Las zonas ms relevantes constituyen un mercado de referencia. Ellas son la costa del Golfo de Mxico (Sur Este de EE.UU./deficitaria), Norte de Europa (Bltico / excedentaria), Sur

Las siglas CIF (Coste, seguro y flete, puerto de destino convenido) se refieren a un trmino de comercio internacional que se utiliza en las operaciones de compraventa, en que el transporte de la mercanca se realiza por barco (mar o vas de navegacin interior).

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de Europa (Mediterrneo / excedentaria), Sudeste Asitico (Japn y otros / excedentaria, China / deficitaria), Sudamrica (deficitaria). En la zona del Golfo de Mxico (Tampa) radica la principal concentracin de productores de fertilizantes fosfatados de EE.UU., dada su disponibilidad de roca fosfrica y su posicin cercana a las grandes reas agrcolas que los consumen. Tabla 11. Comparacin de precios del cido sulfrico con el azufre, Fosfatos y cobre (Secuencia trimestral Junio 2006 Junio 2011)

Fuente: Fuente: Elaborado en Cochilco en base a datos de SULPHUR (cido sulfrico y azufre hasta 2009), PENTASUL (DAP y cido sulfrico y azufre desde 2010) y COCHILCO (Cobre)

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4.4.2 Dinmica en los precios de exportacin-importacin La dinmica de los precios de importacin- exportacin est estrechamente relacionada con el precio del cido sulfrico en el mundo, el que a su vez depende de una serie de factores:
Precios en mercados relacionados al cido sulfrico Produccin obligada Mercados de referencia Costo de los fletes martimos

En Chile predomina como precio de referencia el valor del precio CIF Mejillones, puerto por donde se recibe la mayor parte del cido que satisface el dficit existente en la II Regin. Dicho valor est correlacionado con el de Tampa ms un incremento (Por ejemplo: el efecto flete hacia Chile). Sin embargo, contratos vigentes de gran volumen suscritos antes del alza de precios, por CODELCO con Japn y por otros operadores, han permitido que el valor unitario promedio de las importaciones de los ltimos aos no reflejen enteramente los precios del mercado spot internacional.

4.5 Consumo del cido Sulfrico


4.5.1 Principales usos del cido Sulfrico Son muchas las aplicaciones industriales que posee este producto, destacando por ejemplo: Fabricacin de Fertilizantes Refinacin del Petrleo Produccin de pigmentos Manufactura de explosivos Manufactura de detergentes, plsticos y fibras Lixiviacin, extraccin por solventes y refinacin del cobre.

Este ltimo tem representa el principal uso de cido sulfrico en nuestro pas, debido a la importancia que representa la hidrometalurgia en la produccin de ctodos de cobre electroobtenidos.

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4.5.2 Principales empresas consumidoras Como anteriormente se mencion la utilizacin del cido sulfrico por parte de las empresas mineras representa casi la totalidad del consumo en el mercado chileno. A continuacin se presenta una tabla con las principales empresas y operaciones consumidoras de cido sulfrico, clasificadas por regin tipo de propiedad, fuente de provisin y condicin de estado especificando operacin activa o eventual proyecto a concretarse.

Tabla 12. Principales operaciones consumidoras de cido sulfrico en Chile

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4.5.3 Patrn de consumo de cido Sulfrico Al analizar patrones de consumo, se puede observar que gran parte del consumo se produce en la segunda regin de Antofagasta, impulsado principalmente por las operaciones mineras instaladas en esas zonas destacndose las faenas de Chuquicamata y Altonorte. Al fijarse en el tipo de abastecimiento, se puede apreciar que gran parte del consumo debe subsanarse por medios externos, principalmente por empresas dedicadas a la importacin. Por otro lado el autoabastecimiento representa solo el 28,4%.

Tabla 13. Distribucin de la produccin y consumo de cido sulfrico en el ao 2010 (Miles de toneladas)

Otra arista a considerar es la minera hidrometalrgica, puesto que producir una tonelada de ctodos electroobtenidos requiere entre 2,9 a 3 toneladas de cido sulfrico para su manufactura. Es por esto que el consumo depende directamente del continuo aumento en la capacidad de operacin de las empresas dedicadas a este rubro. En la grfica siguiente se muestra la tasa de consumo de cido sulfrico en relacin a las toneladas de ctodos electroobtenidos.

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Figura 7. Distribucin de la Produccin Chilena de Ctodos SxEw en el ao 2010 segn su Tasa de Consumo de Acido Sulfrico (Ton cido Sulf./ Ton Ct SxEw)

Al observar el comportamiento de la tasa de consumo en las principales operaciones donde se muestra la distribucin de la produccin nacional de cobre ordenadas desde menor a mayor tasa de consumo de cido sulfrico si se segmenta dicha produccin en quintiles (418 Kton de Cu en el ao 2010) se aprecia la gran diferencia de consumo entre cada uno de los segmentos, donde el quinto quintil se caracteriza por reunir a operaciones de bajo volumen de produccin y alto consumo unitario.

4.6 Proyeccin del consumo y produccin del cido Sulfrico


Segn un estudio realizado por COCHILCO en relacin a la proyeccin del mercado chileno del cido sulfrico al 2020 se pueden apreciar una serie de tendencias y comportamientos asociados al consumo y produccin de este elemento. Comportamiento del consumo: se observa que el consumo seguir creciendo de manera acelerada hasta el 2014, llegando a un mximo de demanda el cual con el transcurrir de los aos presentar una visible declinacin para ya el ao 2018 llegar a niveles similares al actual. Produccin de ctodos electro-obtenidos: se aprecia que la produccin de este tipo de ctodos se mantendr sobre las 2.000.000 hasta 2014 para luego comenzar un descenso en la produccin ocasionada principalmente por el declive en la inversin y la formulacin de nuevos proyectos en el rubro de la hidrometalurgia del cobre. Tasa de consumo unitario: la lixiviacin del cobre ha experimentado un alza en la tasa de consumo unitario (ton acido/ton cobre fino). Por tanto se espera que en los prximos aos Transferencia de Calor Pgina | 26

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se llegue a una tasa en torno al 4,4 y 4,6 relacionada directamente por el decrecimiento en la calidad de los minerales y el consumo por parte de los nuevos proyectos en carpeta. Comportamiento de Produccin: debido a la puesta en marcha de la nueva planta NORACID S.A en Mejillones, propiedad inversiones Belfi y Ultraterra (Ultramar Group), se espera un salto sustancial en la produccin base a partir de este ao, realizando un incremento cercano a 1.700.000 de toneladas adicionales al mercado. Dficit en el mercado: como anteriormente observamos en este informe, el mercado chileno presenta una demanda superior a la oferta produciendo un dficit el cual es remediado va importaciones. Se prev que la situacin continuar del mismo modo los prximos aos. A raz de esto y debido a una asimetra en el consumo de nuestro pas, concentrado principalmente en el norte de Chile, es que Per se consolidara an ms como principal pas exportador de cido hacia nuestro pas.

5. Estudio tcnico 5.1. Descripcin del general del proceso. El proceso de produccin de cido conlleva una serie de etapas las cuales sern detalladas a continuacin:

Fig 1. Bosquejo del proceso,

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5.1.1 Etapa de captacin, Manejo y limpieza seca de gases. Los gases son captados, tras pasar por las torres de acondicionamiento que posee la fundicin tanto en cada uno de los convertidores: Teniente (CT) y Pierce Smith (CPS), estos sistemas son independientes uno de otro, donde los gases salen a una temperatura entre 350 [C] y 400[C] con un contenido de agua no mayor a 14% en peso y entre 7 y 12% en volumen. Cada uno de los sistemas de gases consta de ventiladores tiro inducido que conducen los gases a travs de un ducto de alta velocidad hasta los precipitadores electroestticos en los que se retira el polvo contenido. En el sistema del CT hay 2 precipitadores electroestticos FLAKT en paralelo y en el sistema de los CPS hay un precipitador MILJO. Cada precipitador tiene 3 campos elctricos, vlvulas de entrada y salida de gases, que permiten aislar cada unidad en caso de mantencin, sistemas de calefaccin para evitar condensacin de la humedad del gas, sistemas de golpeteo para que el polvo que es atrapado caiga a las tolvas de recepcin, sistemas de transporte de cadena para descargar el polvo de contenedores e instrumentacin necesaria para el control y supervisin remota. A la salida de los precipitadores, los gases pasan por los ventiladores de tiro inducido y estos gases son descargados con contenido de polvo menores a 600[mg/Nm3] de gas los que provienen del CT y menores a 400[mgNm3] de gas los que provienen de los CPS. Posteriormente se unen los gases de ambos sistemas y se conducen hacia la etapa de lavado de gases. En caso de existir una mayor cantidad de gases de lo que es posible tratar, estos pueden ser descargados a la atmosfera, utilizando la chimenea principal mediante vlvulas de distribucin de gases instaladas para este efecto. 5.1.2 Etapa de lavado y enfriamiento de gases Esta seccin recibe el flujo de gas de alimentacin proveniente desde los precipitadores secos de gases caliente a alrededor 350[C] aproximadamente, el que es enfriado en la torre de humidificacin (lavado K1) mediante contacto directo con cido dbil que circula en contracorriente, cuta concentracin varia alrededor de 30-40% de cido dbil, de este modo el gas que se enfra adiabticamente por evaporacin del agua que acompaa a la solucin de riego, la que logra retirar calor desde el gas, enfrindolo a 75[C] aproximadamente. Tambin se retira de las partculas slidas que pueda llevar el gas. El gas saturado fluye entonces hacia unos lavadores Venturi de garganta fija que operan en paralelo. La tubera intensa generada en la garganta de estos lavadores Venturi efectivamente remueve la mayora del material particulado de mayor tamao presente en el gas. El flujo de gas continua a travs de tres ciclones para luego ingresar al sistema de enfriamiento de gas, compuesto por dos torres rellenas operando en paralelo, en donde el gas caliente se pone en contacto en contracorriente de cido dbil frio. As, a medida que el gas pasa a travs del relleno es enfriado y al mismo tiempo la mayora del contenido de agua se extrae por Transferencia de Calor Pgina | 28

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condensacin. El gas sale de estas torres de enfriamiento a alrededor de 380[C], saturado con vapor de agua en equilibrio con cido sulfrico diluido. Hay una neblina fina de partculas de cido sulfrico presente en el gas, la que en conjunto con otro material particulado fino, es removida en dos etapas de precipitadores electroestticos hmedos. El gas que sale de los precipitadores hmedos debe ser pticamente transparente cuando estn operando correctamente. Todo el transporte de gas a lo largo del tren de limpieza y enfriamiento de gases se efecta por la succin que ejerce el ventilador principal V-10. Con el propsito de evitar una posible baja de presin excesiva en ductos y equipos, el sistema de ductos incorpora a la salida de los precipitadores electroestticos, un dispositivo llamado Sello de agua, este sello est ajustado con una columna de 700 [mm de CA] en caso de que la succin del soplador principal V-10 sea mayor a los 700 [mm de CA] el agua es arrastrada hacia el ducto, permitiendo la entrada de aire al sistema.

5.1.3 Etapa de secado de gases Torre de secado primario. Esta torre ubicada inmediatamente despus de los precipitadores electroestticos hmedos es utilizada para remover la mayor parte del contenido de agua del gas de proceso que se encuentra saturado de agua en equilibrio con cido sulfrico. En esta torre, el gas entra en contacto con un flujo circulante de cido sulfrico al 80%. Es esencial remover el agua del flujo de gas para prevenir la condensacin del vapor de cido sulfrico contenido en el gas durante etapas subsecuentes del proceso. Se forma vapor de cido sulfrico a partir de la reaccin de con agua residual que queda en el gas. El cido sulfrico que pudiera condensar sobre superficies metlicas fras como las superficies de los conductos de has y de intercambiadores de calor, comenzara a corroer estas zonas. El esquema de flujo para la circulacin y enfriamiento de cido sulfrico al 80% en la torre de secado primario consiste en que mediante una bomba se toma el cido desde el fondo de la torre, este cido pasa por enfriadores de placas que permiten regular la temperatura del cido en 40 grados a la entrada de la torre y es distribuido por un tubo perforado sobre el relleno ubicado en la parte superior de la torre de secado primario. La concentracin de cido en la torre, se mide continuamente, y es controlada por un controlador de conductividad que regula por medio de vlvulas la entrada de cido al 98,5 % proveniente de la torre de absorcin intermedia. El nivel de cido al 80% en el fondo de la torre de secado primario es mantenido por controlador de nivel, quien regula por medio de las vlvulas el flujo de cido sulfrico al 80% hacia un estanque pulmn mediante una bomba. Esta bomba mantiene el nivel en dicha torre. Transferencia de Calor Pgina | 29

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Torre de Secado Secundario. Esta se encuentra ubicada inmediatamente despus de la torre de secado primario es utilizada para remover los ltimos vestigios de agua aun presente en el gas y asegurar cero humedad a las etapas siguientes del proceso. Para precipitar y retener las gotas de cido que son arrastradas por el gas tras su paso a travs de la torre de secado secundario y que puede daar las instalaciones aguas abajo del proceso, se ha instalado 5 filtros tipo vela en la parte superior de esta torre. La cada de presin a travs de estos filtros debe estar monitoreada peridicamente para poder detectar cualquier anomala en su operacin. Las gotas de cido sulfrico al chocar con los alabes del soplador principal V-10 causan erosin y corrosin de estos provocando una falla aceleradamente. El esquema de flujo para la circulacin de cido sulfrico al 93-95% en la torre de secado secundario consiste en que mediante una bomba se toma el cido desde el fondo de la torre y mediante una canaleta de distribucin ubicada sobre el relleno en la parte superior de la torre se hace llegar a toda la seccin de la torre. A fin de mantener la concentracin de cido en este circuito, se agrega cido 98,5% desde el estanque de cido producto y es controlado por el control de conductividad quien ajusta la vlvula de cido para mantener la concentracin de cido entre 93-95% dentro de esta torre. El nivel de cido en el fondo de la torre de secado secundario es mantenido por un controlador de nivel quien regula mediante vlvulas el excedente de cido sulfrico de 93-95% de la torre de secado secundario al estanque de cido sulfrico. 5.1.4 Etapa de Conversin La seccin de conversin de la planta de cido sulfrico est diseada para convertir el 99,5% del a del gas y remover el del gas mediante absorcin por cido sulfrico al 98,5%. Para ello el gas alimentado y precalentado pasa por un primer reactor donde la concentracin de sube al 95%, se absorbe en cido sulfrico en la torre de absorcin intermedia K-6, el gas pasa a un segundo catalizador donde su composicin sube al 99,5% y se absorbe en la torre de absorcin final K-5. A medida que el gas fluye a travs del primer lecho catalizador, alrededor del 60-70% del SO2 originalmente presente es oxidado para formar SO3. Paralelamente, la temperatura del gas de salida de los gases depende principalmente de la cantidad de SO2 originalmente presente en el gas. Para que la reaccin prosiga, es necesario enfriar la mezcla de gas de vuelta a los 450 grados, dirigindolo a travs de la carcaza del intercambiador de calor caliente W-22. El gas que sale de la carcaza del intercambiador caliente W-22, entra radialmente a la parte superior del segundo lecho catalizador y fluye hacia abajo a travs de donde se lleva a cabo ms conversin de SO2 a SO3, y la temperatura del gas aumenta a las salida de la segunda capa entre los 500 y 540 grados debido al calor que produce la reaccin. Al salir del segundo lecho Transferencia de Calor Pgina | 30

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catalizador, alrededor del 90% del SO2 originalmente presente en el gas ha sido convertido a SO3. Este gas caliente entra entonces a un ducto que pasa a travs del segundo lecho catalizador y sale por la carcaza del convertidor C-20. A fin de que la conversin de SO2 a SO3 contine, es necesario enfriar el gas a los 430 grados pasndolo a travs del lado tubo del intercambiador caliente W-6.

5.1.5 Etapa de Absorcin Torre de Absorcin intermedia K-6. Esta torre ubicada tras los lechos catalizadores primer, segundo y tercero (capa 1, capa 2, capa3), es utilizada para remover el formado por la oxidacin del a . En esta torre el SO3 es absorbido por un flujo circulante de cido sulfrico al 98,5%. Una vez absorbido por el cido, el SO3 reacciona con el agua para formar H2SO4 adicional.

Las razones para absorber el

del flujo de gas en esta torre son las siguientes:

Es conveniente remover el del flujo de gas, con el fin de facilitar la posterior conversin del SO2 restante presente en el gas, a en el cuarto lecho catalizador. Producir cido sulfrico a 98,5%.

El gas caliente que sale del tercer lecho catalizador contiene aproximadamente un 10% de trixido de azufre ( ). Es enfriado mediante el intercambiador frio W-23 y el enfriador de SO3 W-26 hasta alrededor de 210[C] antes de entrar en la torre de absorcin intermedia K.-6. El gas entra por la parte inferior de esta torre y fluye hacia arriba a travs de un lecho relleno cermico donde se pone en contacto con un flujo descendente de cido sulfrico al 98,5%. La alta solubilidad del en lleva a la remocin de casi todo el SO3 del gas, siendo absorbido por el cido. El gas que sale de la torre puede contener gotitas de cido retenidas mecnicamente con asimismo partculas pequeas de neblina que algunas veces es formada durante el proceso de absorcin de SO3. Estas deben ser removidas para prevenir su arrastre hacia el manto de intercambiador Frio W-23, donde podran causar corrosin en la superficie de los tubos. Esto es logrado pasando el gas a travs de eliminadores de neblina eficientes tipo vela antes de abandonar la torre. El cido sulfrico al 98,5% entra por la parte superior de la seccin con relleno de la torre de absorcin intermedia K-6 alrededor de 60[C]. A medida que fluye a travs del relleno, aumenta la concentracin hasta 99,0% con resultado de la absorcin de y la temperatura Transferencia de Calor Pgina | 31

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aumenta hasta alrededor de 87 [C]. En el fondo de la torre de absorcin intermedia K-6, un flujo mezclado de cido sulfrico al 80% proveniente del estanque pulmn y agua es agregado para diluir el cido a una concentracin de 98,5%. Los flujos de cido sulfrico al 80% y agua son mezclados en el mezclador de cido junto a un flujo de reciclado de cido proveniente de la salida de los enfriadores de cido de la torre de absorcin intermedia. El cido es bombeado desde el fondo de la torre de absorcin intermedia K-6 por unas bombas de cido hacia los enfriadores de cido tipo placa. Estos enfriadores enfran el cido de vuelta a la torre con agua, hasta una temperatura entre 60 y 65 [C] antes de devolverlo a la parte superior de K-6. Luego, un sistema distribuidor (tipo tubera), alimenta cido en forma uniforme sobre la parte superior del relleno de la torre. Es necesario mantener un flujo mnimo de cido sobre la torre para asegurar una buena absorcin. El flujo debe ser mantenido constante aun si vara el caudal de gas hacia la planta. Despus se desva un flujo de cido hacia el sistema de secado que permite controlar la concentracin de cido en la torre de secado primario. Un segundo flujo de cido, fluye hacia el mezclador de cido y posteriormente hacia la torre de absorcin final K-5, es extrado en este punto para mantener contante el nivel de cido en el fondo de la torre K-6. Torre de Absorcin Final K-5. La torre de absorcin final est ubicada aguas abajo del cuarto lecho catalizador y es utilizada para absorber el SO3 formado en este lecho. El SO3 es absorbido por el flujo circulante de cido al 98,5%. Las razones para remover el SO3 del flujo de gas en esta torre son las siguientes: Remover el SO3 de flujo de gas a un nivel tal que cumple con la legislacin sobre el medio ambiente. Tener emisiones no visibles en chimenea. Producir cido sulfrico al 98,5%.

El anhdrido sulfrico (1-3% en vol.), aire en exceso y trazas de abandonan la masa del cuarto catalizador y son enfriados por el intercambiador de W-27 y luego en serie con el intercambiador de calor frio W-24, a una temperatura de alrededor de 210[C] antes de entrar a la torre de absorcin final K-5. El gas entra por la parte inferior de la torre y fluye hacia arriba a travs de un lecho con relleno cermico donde entra en contacto con un flujo descendente de cido sulfrico al 98,5%. Virtualmente todo el es removido del gas y absorbido por el acido

El cido sulfrico a 98,5% entra por la parte superior de la torre de absorcin K-5 a alrededor de 75[C] y es alimentada uniformemente sobre la parte superior del relleno mediante Transferencia de Calor Pgina | 32

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un distribuidor. A medida que el SO3 es absorbido por el cido, su concentracin aumenta a alrededor del 98,6% y al mismo tiempo aumenta la temperatura alrededor de 88,2[C]. En la parte inferior de la torre, un flujo de agua de proceso es agregado para diluir el cido de vuelta a una concentracin de 98,5%. En la parte superior de la torre de absorcin final K-5 se mezcla un flujo de cido proveniente desde la torre de absorcin intermedia K-6 con un flujo reciclado de cido enfriado que sale desde la torre de absorcin final K-5. El nivel de cido en el fondo de la torre de absorcin final K-5 se mantiene mediante un rebalse que descarga acido por gravedad hacia el estanque de cido producto. La operacin del sistema de la torre de absorcin final tiene un efecto pronunciado sobre la pluma de descarga de la chimenea de salida de la planta de cido. El factor ms significativo de la absorcin es la concentracin del cido. Para la mejor absorcin, la concentracin del cido debe estar en el rango de 98-99,4%,; sin embargo, la concentracin exacta a la cual se obtiene una descarga de chimenea si emisiones visibles es en gran medida u tema de prueba y error y depende de: La concentracin de SO3 (>98%). La temperatura del gas entrando a la torre de absorcin final K-5(210[C]). Flujo de cido (entre 400 y 600 [m3/h]. Concentracin acida (985%). La temperatura del cido entrando y abandonando la torre absorcin final K-5 (entrada 75[C] y salida 90[C]). Si filtros velas tambin esta rotos tambin hay pluma. Sistema de irrigacin en condiciones.

5.2. Balance de masa y energa.

1
Atmosfera

4 3

Aire

Soplador

W24

A torre K-5

Figura 8. Diagrama de flujo de proceso (PFD) esquemtico del intercambiador con soplador Transferencia de Calor Pgina | 33

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Nomenclatura: Fi: Flujo de la corriente i wi,j: Composicin msica de la corriente gaseosa i, del componente j Sea:

5.2.1 Balance de Materia 5.2.1.1 Global para producto: Se considera un estado estacionario.

5.2.1.2 Por componente:

Datos: [ [ ] ]

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5.2.2 Balance de Energa ( )

Consideraciones: Al encontrarse el N2 en una concentracin molar muy superior al resto de los gases que componen la corriente, exactamente igual al 91,8% es que se ha considerado el cp de la mezcla igual a la del N2. Datos: [ [ ] ]

5.3. Listado de equipos. 5.3.1. Listado de equipos principales de la planta: 5.3.1.1. Etapa de captacin, Manejo y limpieza seca de gases Precipitadores electroestticos 5.3.1.2. Etapa lavado y enfriamiento de gases Torre de enfriamiento Bombas Torres de enfriamiento Estanque Sedimentador Venturi Scrubber Ciclones Estanque Intermedio Bombas Venturi Estanque Solucin Silicato Torre de Deshumidificacion Bombas torre de Deshumidificacin Enfriadores de Acido Precipitadores electroestticos hmedos

5.3.1.3. Etapa de secado de gases - Torre de secado Primario Transferencia de Calor Pgina | 35

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Bomba Acido de Secado Enfriador de cido de secado Torre de secado secundario Bombas de secado secundario

5.3.1.4. Etapa de Conversin - Soplador Principal - Intercambiador de calor - Convertidor Cataltico - Intercambiador caliente - Enfriador de SO3 - Chimenea - Sistema de precalentador 5.3.1.5. Etapa de Absorcin - Torre de absorcin final - Bomba acido torre de absorcin final - Enfriador acido de absorcin - Torre de absorcin intermedia - Bomba de cido torre de absorcin intermedia - Enfriador de cido producto

5.3.1. Listado de equipos relacionados directamente con los dos intercambiadores en serie previo al absorbedor final (seccin de inters): - Intercambiador de calor (frio). - Soplador. - Torre de absorcin final - Convertidor cataltico - Torre de absorcin intermedia

5.3.1 Listado de equipos de mayor importancia relacionados con el nuevo intercambiador de calor (frio): Soplador principal. Soplador para intercambiador. Torre de absorcin final Convertidor cataltico

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5.4. Diseo equipo principal. Para este proyecto se ha realizado un diseo de intercambiador de tubos y coraza, acorde a las necesidades, limitaciones y requerimientos de la planta de cido.

Figura9. Esquema de Intercambiador de tubos y coraza (1 paso) Se ha calculado el rea requerida para llevar a cabo este proceso, equivalente a 2113 [m2]. Asumiendo la no existencia de limitantes espaciales se ha seleccionado un largo de tubos de 20 [ft] y un dimetro de tubos de 1,5 [in]. Todos los clculos se encuentran anexados. Realzando los clculos obtenemos un rea disponible equivalente 2336 [m2] con una cantidad de 3203 tubos. Criterios de diseo: El grado de corrosin que provoca la mezcla de gases (SO2, SO3, etc.), es por esto que se ha optado por la circulacin por tubos para esta mezcla. Se ha determinado como flujo de servicio aire obtenido de la atmsfera. Se ha optado por un arreglo cuadrado por un tema de mantenimiento del intercambiador Las cadas de presin disponible dentro de la planta. Las velocidades lmites de los gases circulantes. No existe cambio de fase de ninguna de las dos corrientes. La temperatura de criterio es un poco ms compleja de analizar ya que se encuentra ligado con la eficiencia del proceso. Esta dependencia ser explicada a continuacin.

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Temperaturas de diseo Etapa de conversin Segundo reactor cataltico Figura 10. Temperatura en relacin al porcentaje de conversin de SO3

Fuente: Elaborado para la realizacin de este estudio

Esta es una grfica de conversin de avance de la reaccin.

versus la temperatura, donde se muestra el

Las lneas azul (modificada) y roja (real) representan el equilibrio de la reaccin, las cuales fueron determinadas en la realizacin de este proyecto La reaccin tiene como temperatura de ignicin aproximadamente los 430 [C] y va aumentando mientras transcurre la reaccin producto de su naturaleza exotrmica. Es importante destacar que la reaccin no puede avanzar hasta llegar a alcanzar la temperatura de equilibrio, puesto que a esta temperatura la reaccin corre en ambos sentidos provocando un estancamiento de la reaccin, por lo que se hace necesario emplear ms de un intercambiador de calor. Estos se encontraran convenientemente entremedios de los lechos catalizadores Transferencia de Calor Pgina | 38

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(representados por las lneas horizontales que se encuentra en naranjo), lo cual permitir disminuir la temperatura de los gases en reaccin hasta llegar aproximadamente a la temperatura de ignicin de la reaccin y as poder aprovechar al mximo la conversin. Luego de atravesar los lechos el gas posee en mayor porcentaje poder ingresar al absorbedor. el cual debe ser enfriado para

Por ello es interesante detallar esta reaccin debido a que la temperatura de salida del ltimo lecho determinar la temperatura de entrada del intercambiador de calor del proyecto la cual determnanos que es 438[C] Por otro lado, se encuentra el ingreso al absorbedor el cual tambin condicionara de cierta manera la temperatura a la cual debemos enfriar el flujo de proceso. Figura 11. Contenido de SO3 en relacin a la Temperatura

1,4

Contenido de SO3 [Kgmol/h*10E5]

1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 180 185 190 195 200 205 210 215 220

Temperatura C
Fuente: Estudio de simulacin de sistema de absorcin, realizado en la Universidad de Carabobo, Venezuela. Este grfico representa los efectos de la temperatura de entrada al absorbedor sobre el contenido de en la corriente de salida de la torre. Donde se puede apreciar que para obtener un proceso ventajoso, la temperatura de entrada al absorbedor debe estar entre los 210[C] y los 220[C]. Por lo tanto el gas de proceso proveniente del convertidor cataltico debe ser enfriado por el intercambiador de calor, desde una temperatura de 430[C] hasta la temperatura ptima de entrada al absorbedor determinada a 210[C]. Transferencia de Calor Pgina | 39

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5.5. Especificaciones de otros equipos. 5.5.1 Soplador principal Con este equipo se transporta el gas desde la etapa de limpieza hmeda hasta la absorcin, es un soplador de centrifugo de una etapa, su carcaza es de hierro fundido, tiene velocidad fija y posee un control de flujo mediante vlvulas que regulan el acceso y la recirculacin, el motor es de induccin acoplada a una caja de engranajes, utiliza 12 [Kv]/3[Hp]/50[Hz]. Posee un sistema de enfriamiento con intercambiador de calor de tubos y carcaza, lubricacin forzada con aceite accesorios compuestos por estanques enfriadores de aceite, doble filtro y bomba auxiliar de aceite. Sus condiciones de operacin son una composicin de fluido de 10% SO2, 13,2%02 Y 76,8 N2, con una capacidad de 131000 [Nm3/hr], la presin de entrada y salida cerca de -70[bar] y 340,9[mbar] respectivamente con una temperatura de entrada de los gases de 90[C].

5.5.2 Torre de absorcin final Su funciones la absorcin del anhdrido sulfrico (SO3), producido en la etapa de conversin, mediante cido sulfrico concentrado en flujo contracorriente a travs de un relleno cermico. Equipo compuesto por cilindro de chapa de acero A42-27ES con un pozo para acido integrado en la parte interior, el que sirve de recipiente para la absorcin del SO3, la torre con doble mampostera de ladrillos resistentes al acido. EL revestimiento se efecta con masilla especial resistente al cido y silicato de potasio empleando una proyeccin adicional de Rhepanol para toda la parte interior de la torre, el relleno de la torre es monturas Instalox de 2 y 3, de accin intensiva, de material cermico. El soporte de este relleno es un boque de parrillas anticido autosoportante. Para la distribucin del cido se ha previsto una distribucin por canaleta especialmente diseada de fundicin de hierro, con los tubos de afluentes necesarios, que garantiza tanto una distribucin homognea del cido, as como del gas, tambin consta de eliminadores de neblina acida tipo vela. Estos son 40 y estn construidas en fibra especial de vidrio y acero inoxidable. La eficiencia de estas es de un 99% con un tamao de partculas de 3 micrones. Este equipo se caracteriza por estar compuesto de un cilindro horizontal cuya construccin es de acero de carbono espesor de carcaza 10[mm]. Las condiciones de operacin de estas torres mediante el flujo de gas despus de los filtros velas es de 106.609[Nm3/hr], la temperatura de entrada del gas es de 210[C] y la de salida es de 75[C] el flujo de cido concentrado es de 766[m3] con una temperatura de entrada de 75[C] y una temperatura de salida de 88,2[C]

Transferencia de Calor

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Figura 3. Torres de absorcin para convertir

y agua en

5.6. Balance de masa y energa de servicios. Se utilizarn los mismos criterios de nomenclatura expuestos en la seccin 5.2. 5.6.1 Balance de masa Se establece un estado estacionario, por tanto para el servicio:

Por componentes:

Datos: [ ]

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5.6.2 Balance de Energa Puesto que el servicio es el medio de enfriamiento para el gas de proceso:

Adems se tiene para el servicio: ( [ ] )

Se establecieron las temperaturas de entrada y salida a fin de disminuir lo mximo posible el flujo de servicio. Es por esto que: ( ) ( ) Se consider un Cp mix para el aire equivalente a: [ Se obtuvo un flujo de servicio: [ ] ]

5.7. Especificacin de servicios. Se establece como fluido de servicio aire atmosfrico, con un flujo equivalente a [ ], con una temperatura de entrada de 90 [C] de aire atmosfrico y una temperatura de salida de 280[C].

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6. Evaluacin de costos. Para la evaluacin de costo asociado al intercambiador se utiliz la pgina matche.com la cual entrega valores aproximados para equipos, referenciados al ao 2007.

Para actualizar los costos se utiliza la siguiente relacin:

Transferencia de Calor

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7.1 Memoria de Clculos

DISEO DE INTERCAMBIADORES DE CALOR


Unidades

Coraza Aire 137.115 176.878 389.943 8.259.216 32.774.669 90 280 170 120 1,20 0,546 1 1 143,6 143,6 102 0,00200 27,23 2.113 2.337 9,58% 0,002 0,069 0,000 0,069 0,3000 77%

Tubos Gases Calientes 108.720 140.249 309.191 8.259.216 32.774.669 438 210

Fluido Flujo Flujo Flujo de Calor Flujo de Calor T Entra T Sale DT Caliente DT Frio R S N de Pasos Ft LMTD DT T de Calor Coef. T. de Calor Coef. De Ensuc. U Arequerida Adisponible % Sobredimensionamiento Diferencia de Presin f DP Flujo DP pasos DP Total DP Disponible % Sobredimensionamiento

Nm3/h Kg/h Lb/h Kcal/h BTU/h C C C C

C C Kcal/h m2 C h m2 C/Kcal Kcal/h m2 C m2 m2 % psi psi psi psi psi %

63 0,00900

0,00025 0,001 0,10747 0,108427 0,3000 64%

Transferencia de Calor

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PROPIEDADES
Transito Fluido Y Nombre Unidades Propiedad C Temperatura Temperatura C promedio Densidad Densidad Promedio Cp Cp Promedio Viscosidad Viscosidad Promedio Cond. Trmica Cond. Trmica Promedio N Prandtl N Prandtl
Lb/pie3 kg/m3 Lb/pie3 kg/m3 KJ/kgC Kcal/Kg C KJ/kgC Kcal/Kg C Lb/pie s kg/ms Lb/pie s kg/ms W/mC kcal/hmC W/mC kcal/hmC -

Coraza Aire Entra Sale 90 280

Tubos Gas con SO3 Entra promedio 438 210

185 324 0,0622752 0,04007952 0,03078816 0,04258176 0,998 0,6423 0,4934 0,6824 0,051 0,037 0,820 0,588 1,0969 1,0555 1,009 1,039 0,24216 0,24936 0,263256 0,25332 1,024 1,076 0,246 0,258 0,00003122 0,00004244 0,00004787 0,00003829 0,00002095 0,00002848 0,00003213 0,00002570 0,00003683 0,00004308 0,00002472 0,00002892 0,05123 0,03984 0,03 0,0436 0,02592 0,0376704 0,04426272 0,03442176 0,0368 0,045535 0,0317952 0,70 0,69 0,68 0,03934224 0,69 0,68 0,69

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DIMENSIONES
Unidades

Coraza

Tubos

Fluido Nombre D I Coraza Arreglo Diam Tubo Interno Diam TuboExterno BWG Separacin Baffles N de Tubos N de Pasos Pt C Dequivalente rea de Flujo Velocidad N de Cruces Largo tubos rea Disponible N Reynolds Nusselt Coef. T. de Calor Coef. T. de Calor Corrg. Coef. De Ensuc. U f Flujo Masico DP Flujo DP pasos DP Total

pulg pulg pulg Pulg

115 Cuadrado 1,4 1,5 16 92 3.203 1 1,75 0,50 1,10 21 28

pulg pulg pulg pie


2

pie/seg m/seg pie pie


2

100
30 2,6 25.156 28.248 89,3 101,7 101,7 0,00200 27,23 0,002 18.423,84 0,07 0,07

82
25 20 2.337 18.154 60,9 67,4 62,9 0,00900

Transferencia de calor
Kcal/h m2 C Kcal/h m2 C h m2 C/Kcal Kcal/h m2 C

Diferencia de Presin
lb/ h pie psi psi psi
2

0,00025 10.879,58 0,0009557 0,10747 0,11

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