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FACULDADE DE ENGENHARIA - UEMG

ENGENHARIA DE MINAS CAMPUS JOO MONLEVADE

CARACTERIZAO MINERALGICA E TECNOLGICA DE MINRIOS


- NOTAS DE AULAS

CRISTIANO GERALDO DE SALES JOO MONLEVADE - 2009

1. INTRODUO CARACTERIZAO MINERALGICA E TECNOLGICA DE MINRIOS

A Caracterizao Mineralgica e Tecnolgica de Minrios visa busca de informaes e conhecimentos de forma global e/ou detalhada, de um minrio ou tipologia que ainda no foi estudada de forma suficiente, buscando resultados que determinem as principais propriedades, aptides e dificuldades deste material frente a alguma rota de processo. A importncia de se conhecer a fundo o material / minrio a ser processado em qualquer aplicao industrial, estende-se desde a avaliao da possibilidade tcnica e viabilidade econmica do empreendimento mineral at projetos de otimizao e adequao de uma linha de processo j instalada. Portanto uma etapa de fundamental importncia no contexto da indstria Mineral. Como qualquer outra fase de um projeto industrial, a Caracterizao de Minrios tem por fim o estudo e a gerao de produtos que atendam as especificaes de Mercado. Sendo assim, cabem a esta etapa, tambm, as seguintes funes: Determinar e quantificar toda assemblia mineralgica; Definir quais so os minerais de interesse e de ganga; Determinar e quantificar a distribuio dos elementos teis entre os minerais de minrio, isto , quando existirem mais que um; Estudar a textura das rochas, definindo o tamanho de partcula necessrio para a liberao do(s) mineral(is) de interesse dos minerais de ganga; Definir as propriedades fsicas e qumicas destes minerais; Fornecer subsdios mineralgicos e texturais necessrios ao correto dimensionamento da rota de processo; Identificar precisamente as ineficincias e perdas em processos j existentes;

Todos estes fatores fazem com que a etapa de Caracterizao de Minrios seja determinante para o aproveitamento do recurso mineral de forma otimizada, assim como um rendimento global elevado da planta de processos. necessrio, contudo, ter-se em mente que a maneira de se caracterizar uma amostra de minrio, varia muito com a prpria mineralogia e demais propriedades inerentes ao material, bem como os objetivos e a abrangncia da caracterizao, com as possveis rotas de processamento, recursos de tempo e financeiro. A complexidade crescente dos minrios, tanto sob os aspectos fsicos, quanto qumicos, tem exigido cada vez mais, que estudos de caracterizao das propriedades dos seus minerais constituintes precedam o desenvolvimento de seus processos de concentrao. Tambm, aquela que poderia ser chamada de caracterizao de acompanhamento ou monitoramento dos produtos de cada uma das etapas do processo de concentrao faz-se imprescindvel. No apenas pelas questes intrnsecas aos minrios, mas pela necessidade de se atingir a melhor qualidade do produto, como j ressaltado, ao menor custo e menor gerao de impacto ambiental. Um bom exemplo da crescente demanda por estudos de caracterizao pode estar relacionado eficincia dos mais importantes processos de concentrao utilizados mundialmente, como o caso da flotao, na qual seu sistema pode ser extremamente afetado por pequenas alteraes nas propriedades fsico-qumicas das superfcies minerais. So

exemplos dessas propriedades: rugosidade, superficiais, entre outras (Luz, 1995).

porosidade,

oxidao

contaminaes

1.1)MINERALOGIA E CARACTERIZAO DE MINRIOS:

A Mineralogia e a Caracterizao de Minrios so ramos que esto estritamente relacionados no contexto da indstria mineral. Portanto, para se entender e conhecer os mtodos e tcnicas da Caracterizao Mineralgica e Tecnolgica de Minrios imprescindvel que se conhea tambm e, no mnimo, os conceitos bsicos relacionados s propriedades fsicas, qumicas e estruturais dos minerais. Para tanto, fundamental recorrer-se constantemente s literaturas disponveis nas reas de mineralogia, petrografia e geologia, revisando-se certas informaes que esto diretamente relacionadas com tcnicas e mtodos de Caracterizao. Pode-se citar como informaes importantes, provenientes do estudo dos minerais, para alguns trabalhos de caracterizao: Clivagem, Dureza, Densidade, Tenacidade, Brilho, Cor, Diafaneidade, Pleocrosmo, Refrao e Reflexo da luz, Luminescncia, Propriedades magnticas e morfolgicas em geral. Existem, portanto, uma gama de caractersticas intrnsecas aos minerais que possuem significativos empregos para a caracterizao de minrios. Por definio, pode-se entender uma espcie mineral como uma substncia slida natural, formada por processos inorgnicos, de composio qumica definida e estrutura atmica ordenada. Estas duas ltimas caractersticas, em muitos casos, fornecem subsdios na determinao de grande parte da assemblia mineralgica de um dado minrio, visto que, por possurem composies qumicas e estruturais bem definidas e particularidades entre seus tomos, alguns mtodos e instrumentos de medidas foram propositalmente desenvolvidos em funo destes fatores. Um bom exemplo do aproveitamento de determinadas particularidades estruturais dos minerais, atravs de tcnicas de identificao mineralgica, a difratometria de raios-X. Esta tcnica, como ser visto adiante, utiliza-se de emisses de raios-X, com comprimento de onda conhecido e ngulo de incidncia (variando dentro de certos intervalos), sobre a amostra, com o intuito de identificar as diversas fases presentes. O resultado est relacionado com a distncia interplanar d, particular de cada estrutura atmica do mineral. Faz-se uso, portanto, da natureza das distintas propriedades dos minerais em prol dos estudos de caracterizao. Na crosta terrestre (a poro superficial de nosso planeta), existem em estado natural 90 elementos qumicos. Sendo que 74,3% dela constituda por apenas dois elementos qumicos: oxignio e silcio. Sete outros compem mais de 25% do total. So eles: Alumnio, ferro, clcio, sdio, potssio, magnsio e titnio. E o restante, cerca de 0,7%, perfazem o total. O cobre, o chumbo, o estanho, o flor, dentre outros, elementos metlicos largamente utilizados na civilizao moderna, representam menos de 0,01% de abundncia relativa na crosta terrestre. Finalmente, pode-se concluir que o planeta Terra repleto em sua maioria de minerais constitudos, principalmente, da slica (SiO2), muitos constitudos do elemento ferro (Fe), caso de nossas rochas itabirticas e hematticas, do alumnio (Al), lavrado em determinadas rochas ou presente como contaminante no minrio de ferro, em forma de alumina (Al2O3), o clcio (Ca), principal constituinte do Calcrio (CaCO3), etc. E raros minerais constituintes dos elementos cobre (Cu), chumbo (Pb), etc, como evidente a menor proporo de jazidas destes elementos, at ento descobertas no planeta Terra.

1.2)ESTGIOS DA CARACTERIZAO

No existe uma regra definida, ou uma receita de bolo para se definir uma rota de estgios e tcnicas de caracterizao, pois cada anlise est relacionada aos objetivos iniciais do trabalho, dos resultados que se deseja alcanar e das particularidades do minrio ou mineral em estudo. Por exemplo, um engenheiro ou um tcnico responsvel por um trabalho de caracterizao de amostras de rejeitos de uma usina de beneficiamento de fosfato, pode determinar rotas e fluxogramas de testes completamente distintos das de um gelogo que deseja conhecer as tipologias rochosas de um determinado depsito de minrio de ferro. Ou seja, os objetivos e os tipos de minrios em questo possuem particularidades distintas e exigem aes diferentes dos responsveis. Contudo, de acordo com vrios trabalhos que so constantemente realizados nos diversos centros de pesquisas e laboratrios envolvidos, notvel que algumas tcnicas esto quase sempre presentes e, que alguns estgios possuem forte interdependncia entre si, mesmo no existindo uma ordem bem definida entre eles. De uma forma geral, quando a amostra enviada ao laboratrio fora dos padres granulomtricos considerados ideais, esta deve ser inicialmente britada e moda a um tamanho de partcula mximo (top size), adequando-se a faixa de tamanho necessria para se iniciar os testes. Este procedimento pode ser tambm necessrio para garantir a representatividade da amostra de cabea e das suas diversas alquotas. Logicamente, fragmentos de rochas da amostra primria, tambm podem ser separados para estudos petrogrficos e mineralgicos, antes de serem cominudos. Em algumas situaes, o objetivo dos testes pode ser apenas a determinao do ndice de trabalho do material, ou Work Index (WI) (que ser estudado adiante). Este ndice se relaciona diretamente com o desempenho (resistncia fsica) do material frente s operaes de fragmentao. Sendo assim, o nmero de estgios para realiz-lo mnimo, ficando restrito apenas ao auxlio de um moinho de laboratrio, como equipamento principal. Aps cominuio, a amostra deve ser homogeneizada e quarteada para obteno das alquotas para os diferentes ensaios. Uma alquota pode ser separada para anlise qumica e mineralgica (identificao da assemblia mineralgica e sua quantificao caracterizao mineralgica) da amostra de cabea (head sample), outra para clculo de liberao, uma terceira para anlise granulomtrica e fracionamento das fases (estgios de caracterizao tecnolgica dos minrios), e assim por diante. Aps os estgios de separao das faixas granulomtricas e distino das fases pelas tcnicas de fracionamento da amostra, eventualmente, h a necessidade em se analisar novamente as propriedades qumicas e mineralgicas dos produtos fracionados. Simplesmente para se conhecer a assemblia mineralgica dos produtos, ou como forma de se calcular as recuperaes e eficincias do fracionamento (obviamente, quando este o objetivo do estudo). Como j ressaltado, impossvel definir uma regra geral para seqncia dos testes, pelo fato de que cada estudo de caracterizao possui um objetivo prprio e cada minrio possui uma propriedade fsica, qumica e mineralgica especfica.

Os principais estgios presentes nos estudos de Caracterizao Mineralgica e Tecnolgica de Minrios podem ser resumidos, seguindo as seguintes macro-divises: Anlise Granulomtrica: o Estgio bsico e obrigatrio de qualquer estudo de caracterizao mineral. Consiste na separao das partculas por faixas de tamanhos. Para este tipo de anlise pode-se utilizar os seguintes mtodos: a) Peneiramento: o principal mtodo utilizado. Estabelece-se uma srie de abertura de peneiras que mantm entre si uma relao constante. Ex.: srie Tyler. b) Centrifugao: Utilizada para separao de partculas menores que as do peneiramento. Faz-se uso de foras centrfugas e se utiliza o equipamento cyclosizer. c) Sedimentao: Baseia-se na relao da velocidade de sedimentao e o tamanho da partcula. Relaes entre estas variveis podem ser definidas pela lei de Stokes. A anlise granulomtrica, portanto, tem o objetivo de se buscar a separao das espcies por faixa granulomtrica e o conhecimento da distribuio de tamanhos dos gros, como mostra a figura 1.1.

Figura 1.1 Analise Granulomtrica de uma amostra de Minrio de Ferro

Fracionamento da Amostra: o Fracionamento (separao), das fases que se deseja individualizar. Envolve procedimentos para a determinao de desempenho de separao entre as espcies e se torna fator importante para a eficcia da informao e facilidade nas anlises mineralgicas. A separao prvia das diversas fases minerais que constituem o minrio pode ser realizada por: separao magntica, eletrosttica, gravimtrica e flotao. Estas tcnicas so utilizadas individualmente ou combinadas entre si para se atingir o

objetivo de se individualizarem, ao mximo, os minerais presentes em um minrio. Tambm auxilia na incorporao de informaes teis no processamento, fornecendo resultados embasados nas propriedades fsicas e estabelecendo subsdios que indiquem condies de operao industrial, avaliando a resposta do minrio frente s etapas de separao das espcies. Deve-se tambm ressaltar que as propriedades diferenciadoras dos minerais, determinada pela caracterizao, so exploradas quando um dos objetivos do processamento industrial a separao entre as espcies minerais presentes. A tabela 1.1 mostra as principais propriedades correspondentes mtodos de tratamento utilizados. diferenciadoras e os

Tabela 1.1 Propriedades diferenciadoras e os correspondentes mtodos de tratamento utilizados.

PROPRIEDADE DIFERENCIADORA cor, brilho, fluorescncia, radioatividade peso especfico, forma susceptibilidade magntica condutividade eltrica tamanho, forma, densidade reatividade de superfcie reatividade qumica comportamento trmico fragmentabilidade

MTODO DE TRATAMENTO cata manual, seleo automtica separao gravtica separao magntica separao eletrosttica peneiramento, classificao flotao, agregao/disperso, aglomerao hidrometalurgia pirometalurgia fragmentao

Identificao dos minerais: o Caracterizao da composio mineralgica presente na amostra do minrio. Geralmente necessrio o conhecimento das fases mineralgicas tanto da amostra de cabea (alimentao de uma operao unitria), quanto dos produtos que so gerados aps o fracionamento das espcies. Para este procedimento, os mtodos utilizados em escala microscpica so: microscopia ptica (lupa, microscpio estereoscpico, microscpio petrogrfico de luz transmitida e de luz refletida) e eletrnica, e a difrao de raios X. Todos estes mtodos sero estudados com detalhe no decorrer desta apostila. A figura 1.2 apresenta um exemplo de imagem de anlise qualitativa de minerais, atravs de um microscpio eletrnico de varredura (MEV).

Figura 1.2 Imagem de concentrado obtida com detector de eltrons retroespalhados em MEV. 1- cassiterita, 2- zirco, 3- gibbsita, 4- barita, 5- mineral do grupo do pirocloro (betafita), 6- pirita (parcialmente alterada para xidos/hidrxido de ferro).

Quantificao dos minerais: o A quantificao dos minerais uma etapa muito importante na caracterizao de uma amostra, geralmente bem mais complexa que a simples qualificao dos minerais, e fortemente dependentes da mineralogia da amostra e dos recursos analticos disponveis. Nesta etapa, fundamental que se tenha em mente as reais necessidades do projeto como um todo. Uma vez que uma quantificao mais simplificada, com maior erro e/ou agrupando um conjunto de minerais, pode ser satisfatria apesar de consumir uma frao do tempo e dos recursos analticos de uma anlise completa. Assim como o estgio de identificao das fases, a quantificao dos minerais pode ser empregada tanto antes do fracionamento quanto depois deste, dependendo obviamente dos objetivos do estudo. Os procedimentos de quantificao mais comumente aplicados so: Clculos estequiomtricos a partir de anlise qumica e da composio mineralgica da amostra; Mtodo de refinamento de espectro de difrao de raios X multifsico total, ou apenas mtodo de Rietveld; Anlises termogravimtricas, quando uma ou mais fases perdem ou ganham massa com aumento da temperatura; Anlise de imagens. Por se tratar de um procedimento bastante complexo, vrios resultados de diferentes tcnicas devem ser confrontados e comparados para fins de reclculos e minimizaes dos erros. O clculo estequiomtrico o mtodo mais tradicional, e em diversas situaes tambm o mais preciso para a quantificao das fases. Basicamente, de posse da anlise qumica total ou parcial da amostra, da composio mineralgica e da composio dos minerais, calculado quanto de cada mineral est presente na amostra. Depende, portanto, de diversos condicionantes que devem ser satisfeitos.

A anlise pode tambm ser parcial, quando apenas alguns minerais de minrio ou de ganga interessam, e geralmente o que se faz em acompanhamento de processo.

Liberao: o Uma das etapas mais importantes da caracterizao de minrios que complementa os dados dos estgios anteriores, fornecendo informaes sobre a liberao do mineral de interesse (ou dos minerais de interesse) em relao aos de ganga. Assim sendo, possvel tirar concluses a respeito da eficincia de separao das fases de interesse, relacionadas com as diversas faixas de tamanho de partculas. Estas caractersticas so diretamente aplicadas na indstria de processo, uma vez que o grande objetivo do Beneficiamento Mineral a produo de minrios comercializveis com os maiores graus de teores possveis, logicamente dentro das limitaes tcnicas e de mercado. Portanto, quanto mais liberado estiver o mineral til do mineral de ganga, maior ser a eficincia de concentrao deste nas operaes industriais unitrias de classificao e concentrao. Algumas tcnicas podem ser utilizadas neste estudo, como o caso do conhecido Mtodo de Gaudin, no qual estimativas de liberao por faixa de tamanho so realizadas atravs de microscopia ptica. Mtodos mais modernos de clculos do espectro de liberao tambm so utilizados, baseando-se em Anlise Imagens (AI). So mais complexos, porm podem fornecer resultados mais precisos e completos.

Anlise Qumica: o O Engenheiro de Minas utiliza anlises qumicas desde a prospeco e sondagem para pesquisa de viabilidade de uma mina at o processo de tratamento do minrio, visando o controle de todas as etapas envolvidas. Portanto, assim como a Anlise Granulomtrica, um mtodo bsico e obrigatrio para qualquer estudo de caracterizao. A anlise qumica visa conhecer a distribuio dos elementos qumicos da amostra, tanto os elementos de interesse, quanto os contaminantes. de fundamental importncia para clculos de balano de massas e estequiomtricos nas usinas de beneficiamento, ou para anlise de testemunhos de sondagens nos clculos de reserva. Portanto, a anlise qumica pode ser empregada a qualquer momento e em qualquer circunstncia na indstria mineral. So empregados mtodos de titulometria, fluorescncia de raios-X, difrao de raios-X, espectrometria de absoro atmica, espectrometria de emisso atmica a espectrometria de absoro molecular.

A figura 1.3 ilustra um resultado parcial de caracterizao realizado para uma determinada amostra de itabirito, onde foram avaliados: distribuio granulomtrica, composies qumica por faixa e identificados os minerais presentes, tambm por faixa granulomtrica.

Figura 1.3 Resultado granuloqumico e identificao de fases de uma amostra de itabirito

Vrios outros estgios e mtodos que no foram citados podem ser empregados para outras anlises em funo das necessidades dos resultados.

A figura 1.4 apresenta um fluxograma de caracterizao definido para um determinado tipo de minrio:

Figura 1.4 Exemplo de fluxograma para Caracterizao Mineralgica e Tecnolgica de Minrios

1.3)MTODOS E TCNICAS DE CARACTERIZAO DE MINRIOS De maneira geral, as tcnicas de estudo de caracterizao de minrios so inmeras e de grau de complexidade que varia desde o uso de avanados microscpios eletrnicos, tomgrafos computadorizados, at mesmo s anlises granulomtricas em peneiras ou anlise qumica via mida. Podem-se citar alguns dos principais mtodos e tcnicas encontrados nos diversos estgios de caracterizao: Determinao do Wi (Work ndex); ndice de trabalho proposto por Bond (kWh/t); ndice de moabilidade do material; Separabilidade Magntica:

Separador Magntico de Tambor; Frantz; Separabilidade Gravimtrica Funis de separao; Separao em Lquidos Densos (Bases aquosa e orgnica); Flotabilidade dos minerais; Clulas de flotao em bancada; Propriedades das interfaces; Liberao:

Medio, previso e simulao; Mtodo de Gaudin;


Microscopia ptica; Lupa; Microscpio estereoscpico; Propriedades exploradas: cor, brilho, clivagens, fraturas, etc; Difrao de raios-X: Difratmetro de raios X; Determinao da composio de fases da amostra (composio mineral); Microscopia eletrnica de varredura: MEV Microscpio Eletrnico de Varredura; imagem contrastes, morfologia; microanlise composio qumica: EDS e WDS; EBSD (difrao do feixe de eltrons retroespalhados) Anlises de sistemas particulados: Peneiramento (Srie Tyler), Granulomtrica; rea superficial especfica; Porosimetria;

cyclosizer,

sedimentao

Anlise

Outros mtodos muito utilizados: Fluorescncia de raios-X; Anlises qumicas qualitativas, semiquantitativas e quantitativas; Espectrometria de infravermelho (FTIR); Anlises trmicas;

A utilizao e aplicabilidade destes mtodos sero discutidas ao longo deste material.

1.4)

AMOSTRAGEM

Considerado ou no como um estgio de caracterizao de minrios, a amostragem uma etapa de fundamental importncia para se iniciar qualquer teste de caracterizao e indispensvel para a confiabilidade dos resultados. Uma grande dificuldade nessa anlise a manuteno da representatividade, levando-se em conta que a quantidade da massa do material analisado infinita vez menor quela encontrada na jazida. Torna-se imprescindvel, portanto, o conhecimento da teoria e a aplicao adequada das tcnicas de amostragem. Pierre Gy (1982) fornece alguns conceitos e clculos que auxiliam a minimizar os erros de amostragem. De modo geral, a amostragem, no sentido restrito da palavra, definida como o processo de extrao de uma pequena frao de material a partir de um determinado lote inicial. Esta pequena frao denominada amostra dever representar o conjunto de elementos contidos no lote inicial e servir a alguma finalidade prtica, tal como: determinao da composio mineralgica, estimao do teor, anlise granulomtrica, etc. Enfim, vrios procedimentos utilizados numa caracterizao de minrios. A seqncia completa de operaes, desde a pilha inicial do minrio at a etapa na qual o ensaio desejado ser realizado pode ser dividida em uma srie de estgios de preparao e amostragem. A amostragem propriamente dita pode ser realizada pelos mtodos de partilha (lotes manuseveis) e colheita (lotes no manuseveis) para operaes industriais contnuas. Em qualquer caso, cada amostragem equivale a uma reduo de peso da amostra e qualquer seqncia de operaes que precedam reduo de peso seriam os estgios de preparao. Uma amostragem perfeita envolveria grandes volumes de material que fosse homogneo e o uso de tcnicas perfeitas de amostragem. Os minrios so, em geral, heterogneos em relao aos seus constituintes mineralgicos e, portanto, em relao s propriedades fsicas e fsico-qumicas destes minerais. Alm disto, algumas anlises desejveis na prtica podem envolver quantidades de minrio to pequenas quanto 1 (uma) grama ou fraes ainda menores, como so as necessrias nos casos de tcnicas de difrao de raios-X e microscopia eletrnica de varredura (MEV). Todos estes fatos, aliados a problemas de operao, levam introduo de erros ao processo, erros de caracterstica somatria.

ERROS DE AMOSTRAGEM Em uma amostragem completa o erro total pode ser considerado como uma soma dos erros de operao e os de amostragem propriamente dita. Os erros de amostragem por sua vez podem ser considerados como a soma de sete erros independentes, quais sejam: 1) ED erro de ponderao: resulta da no uniformidade da densidade na taxa do fluxo de material a ser amostrado; EI1 erro de integrao: resulta da no uniformidade da densidade na taxa do fluxo de material a ser amostrado;

2)

3)

EI3 erro de periodicidade: resulta da variao peridica da qualidade do material amostrado; EC erro de delimitao: resulta da forma incorreta de delimitar os incrementos em termos de seus volumes; ES erro de segregao: resulta da distribuio localizada da heterogeneidade; EP erro de extrao: resulta da forma de extrao da amostra; EF erro fundamental: resulta da heterogeneidade de constituio do material;

4)

5) 6) 7)

Para a amostragem de lotes manuseveis (processo de partilha), de interesse em vrias prticas, importante apenas o erro fundamental (EF), de segregao (ES), de extrao (EP) e o de delimitao (EC).

Em relao aos erros de operao pode-se citar: 1) 2) 3) 4) 5) EZ1 perda de partculas durante a amostragem; EZ2 contaminao da amostra com materiais estranhos; EZ3 alterao da caracterstica a ser determinada da amostra; EZ4 erros no intencionais do operador (ajuste de peso, etc); EZ5 erros intencionais do operador (ajuste de peso, etc);

Todos estes erros podem ser minimizados atravs do uso de tcnicas adequadas, e pela teoria de Pierre Gy, que ser apresentada a seguir.

TEORIA DE PIERRE GY A teoria de Pierre Gy supe que o material a ser amostrado esteja inteiramente homogeneizado e que no existam erros inerentes s ferramentas de amostragem ou equipamento de cominuio, e, alm disso, que partculas individuais possam ser selecionadas com igual probabilidade. Portanto, o erro total de amostragem passa a constituir-se no erro fundamental. A equao geral dada por:

(Eq. 1.1)

Onde: Sa = estimativa do erro total de amostragem expresso como desvio-padro; d = dimetro mximo das partculas no material a ser amostrado; normalmente aproximado pela abertura de peneira, em centmetros, que retm 5% do material. Q = fator de composio mineralgica, em g/cm3; w = massa mnima da amostra, em gramas; W = massa do material a amostrar, em gramas; I = fator de liberao do mineral, adimensional; f = fator de forma das partculas, adimensional; h = fator de distribuio de tamanho das partculas, adimensional. Para um dado minrio em uma dada granulometria, os fatores Q, I, f e h podem ser reunidos em um nico fator, de valor constante, C = Q x I x f x h, ficando a equao igual a:

(Eq. 1.2) Quando a massa do material a ser amostrada (W) muito grande, pode-se considerar que a razo 1/W tende a zero. A frmula de clculo final do erro total de amostragem fica, portanto, em funo de d, C e w: (Equao 1.3):

(Eq. 1.3)

2. MINERALOGIA APLICADA CARACTERIZAO DE MINRIOS

2.1)CONCEITOS BSICOS

O mineral pode ser considerado como uma unidade bsica da geologia (do grego geo = terra + logos = estudo), e definido como uma substncia slida natural, formada por processos inorgnicos, de composio qumica definida e estrutura atmica ordenada. Assim sendo, o quartzo, de composio qumica SiO2 e simetria atmica trigonal, uma espcie mineralgica tpica. Podem ser constitudos por composies atmicas bastante simples, como o diamante (C), e o enxofre (S), at combinaes complexas como a mica muscovita [KAl2(Si3Al)O10(OH,F2)], por exemplo. At o final dos anos 90, cerca de 3600 espcies minerais j haviam sido determinadas. Quando qualquer espcie mineral possui faces planas, lisas, assumindo formas geomtricas regulares, ela designada de cristal. E ao conjunto de cristais agregados denomina-se de drusas. Um caso particular de drusa o geodo, que so corpos ovides onde os cristais crescem de forma concntrica no seu interior. Ao agrupamento de vrios minerais consolidados denomina-se de rochas, e quando estas espcies minerais esto presentes em estado inconsolidado, caracterizam-se ento os sedimentos.

A figura seguinte ilustra a importncia do mineral e suas derivaes na geologia.

Figura 2.1 Importncia do mineral na geologia e as derivaes que podem ser feitas a partir da sua conceituao

Os minerais no ocorrem na natureza ao acaso. Na crosta terrestre (a poro superficial de nosso planeta), existem misturados em estado natural 90 elementos qumicos. Esta mistura extremamente desigual em termos de abundncia relativa, pois 74,3% dela formada por apenas dois elementos qumicos: oxignio e silcio (Tabela 1). Sete outros (alumnio, ferro, clcio, sdio potssio, magnsio e titnio) compem mais 25% do total, restando, portanto somente 0,7% para todos os demais 81 elementos. Muitos dos elementos, metlicos ou no, que so largamente utilizados pela civilizao moderna, como o cobre, o chumbo, o estanho, o flor, etc., perfazem cada um menos de 0,01% de abundncia relativa na crosta terrestre. Os minerais constitudos por tais elementos, por conseguinte, no podem ocorrer em grande abundncia.

Tabela 2.1: Abundncia relativa dos elementos qumicos na crosta terrestre

ELEMENTO QUMICO Oxignio Silcio Alumnio Ferro Clcio Sdio Potssio Magnsio Titnio Hidrognio Fsforo Mangans Enxofre Cloro Cromo Carbono Nquel Todos os demais

SMBOLO O Si Al Fe Ca Na K Mg Ti H P Mn S Cl Cr C Ni

MACIOS CONTINENTAIS (%) 46,59 27,72 8,13 5,01 3,63 2,85 2,60 2,09 0,63 0,13 0,13 0,10 0,052 0,048 0,037 0,032 0,020 0,20

PARTE PROFUNDA DA CROSTA (%) 44,67 22,81 7,40 10,11 6,70 1,92 0,57 4,04 1,31 0,20 0,14 0,13

2.2) NOES DE CRISTALOGRAFIA Para a Caracterizao de Minrios, uma particularidade intrnseca dos minerais e de fundamental importncia para o conhecimento mineralgico do minrio, est relacionada com a ordenao e disposio dos elementos qumicos que compe o mineral. Todo mineral possui um ordenamento atmico interno, que nem sempre se manifesta em seu aspecto externo. Um mineral deve ser constitudo por um nmero muito grande de unidades excessivamente diminutas, dispostas segundo uma ordem tridimensional que se repete de modo contnuo. Essas unidades esto dispostas como pontos definidos em um retculo tridimensional, de tal modo que todas possuem vizinhanas idnticas. O retculo definido pelas trs direes espaciais e pelas distncias, ao longo delas, nas quais a mesma figura aparece repetida. De acordo com Bravais (1848), existem 14 tipos de retculos espaciais, isto , somente so possveis 14 combinaes de unidades de retculos espaciais, de modo que a vizinhana em torno de cada ponto seja idntica quelas em torno de todos os outros pontos (Figura 2.2).

Figura 2.2 14 retculos de Bravais e sistemas cristalinos relacionados

A unidade mais simples de um retculo um poliedro virtual conhecido como cela unitria. Cada poliedro (cela unitria) possui subdivises (14 tipos) em funo das disposies dos pontos nos vrtices, no centro ou nas faces, dos comprimentos das vrias arestas e dos ngulos (, , ), entre as arestas. A partir destas subdivises todos os minerais podem mostrar, para cada arranjo de suas faces, uma simetria definida, que permite agrup-los em 7 classes distintas, como mostrado na tabela 2.2.

Tabela 2.2: Sistema Cristalino dos minerais

Sistema

Simetria = = = 90

Forma exemplar

Exemplos Pirita, diamante, granada

Isomtrico a=b=c = = = 90 Tetragonal a=bc = = = 90 Ortorrmbico abc = = 90 Monoclnico abc Triclnico abc = = 90 = 120 Hexagonal ac Trigonal ou Rombodrico = = 90 a=b=c

Cbica

Coluna quadrada

Zirco, rutilo

Paraleleppedo

Olivina, ortopiroxnio Clinopiroxnio, ortoclsio

Paraleleppedo inclinado Paraleleppedo paralelogonal

Plagioclsio

Coluna hexagonal

Quartzo, corndon, biotita

Paraleleppedo inclinado

Hematita, Siderita

As unidades estruturais, que esto dispostas no espao sobre a estrutura reticular para formar os cristais so tomos ou grupos de tomos. Com freqncia, os tomos possuem cargas eltricas, constituindo os ons, positivos (ctions) ou negativos (nions). A maioria dos arranjos cristalinos dos minerais constitui-se de ons ou grupos de ons unidos entre si por foras eltricas originadas entre massas carregadas com cargas opostas, formando, conseqentemente a estrutura do cristal. As superfcies limitantes de uma cela unitria dependem tanto da forma das unidades quanto do ambiente onde eles se formam (temperatura, presso, natureza da soluo, velocidade do crescimento, tenso superficial e direo do movimento da soluo), portanto cristais do mesmo mineral procedentes de localidades diferentes podem ter aparncia inteiramente distinta.

NDICE DE MILLER Como uma primeira idia de aplicao de mtodos da Caracterizao Mineral, baseado em aspectos mineralgicos, pode-se medir os comprimentos de eixos cristalogrficos numa espcie mineral, por difrao de raios-X. Em todos os sistemas cristalinos, excetuando-se o cbico, existem eixos cristalogrficos que diferem no comprimento. Se fosse possvel isolar uma cela unitria e medir as dimenses de suas arestas paralelas aos eixos cristalogrficos, poderamos escrever as relaes entre os comprimentos das arestas. Contudo, com o emprego do Difratmetro de raios-X, apesar de no se poder isolar a cela, pode-se medir -8 precisamente as suas dimenses em unidades de angstrom, ou (1 = 10 cm).

Exemplificando com o mineral enxofre (S), as dimenses de sua cela so 10,48 ao longo do eixo a, 12,92 ao longo de b, e 24,55 ao longo de c. As faces do cristal so definidas mediante a indicao de suas interceptaes nos eixos cristalogrficos. Assim, ao descrevermos uma face do cristal necessrio determinar se ela paralela a dois eixos e corta o terceiro, ou se paralela a um eixo e corta os outros dois, ou ainda se corta os trs eixos. Alm disto, deve-se determinar a que distncia a face corta os diferentes eixos. Para a face de um cristal que corta os eixos cristalogrficos a estas distncias relativas (tomadas como unidades de distncia) as interceptaes seriam dadas como 1/a, 1/b, 1/c ou simplificando 1a, 1b, 1c. Este estudo se baseia num outro tpico da cristalografia denominado de ndice de Miller. Os ndices de Miller ajudam a definir os planos de clivagem dos minerais, da mesma maneira que as faces externas de um cristal. Proposto pelo mineralogista ingls William Hallowes Miller, em 1839, estes ndices consistem em uma srie de nmeros inteiros derivados dos parmetros por sua inverso e, quando necessrio, pela reduo subseqente das fraes. Os ndices de uma face so dados de modo que os trs nmeros (ou quatro, no sistema hexagonal) se referem aos eixos a, b, c, respectivamente, e, por conseguinte as letras que indicam os diferentes eixos so omitidas. Tal como os parmetros, os ndices exprimem uma relao, mas para resumir omite-se tambm o sinal da relao. Por exemplo, a face representada por 1a, 1 b, 1c por parmetros, teria como ndices de Miller (111). Tal como Miller props que todas as faces de um determinado cristal fossem relacionadas a uma s, a qual denominou de face parametral unitria. Assim, foi possvel a obteno de ndices diferentes para as diferentes faces do cristal, bem como ndices diferentes para as diferentes faces. Procedendo desta maneira, pode-se localizar qualquer uma das faces de um cristal no espao. Deve-se notar que, quando se desconhecem as dimenses exatas das interceptaes das faces com os eixos cristalogrficos, conveniente usar um smbolo convencional hkl para os ndices de Miller (h, k e l representando, cada um, um nmero inteiro simples). Neste smbolo, h, k e l so respectivamente as inverses de interceptaes racionais porm indefinidas, ao longo dos eixos a, b e c.

2.3) PROPRIEDADES FSICAS (ESTRUTURAIS) DOS MINERAIS O entendimento das principais propriedades fsicas dos minerais torna-se muito importante, na medida em que elas vo nos permitir seu reconhecimento pela vista desarmada, ou mediante alguns testes muito simples e rpidos. As principais propriedades fsicas que ocorrem como conseqncias da estrutura atmica do mineral so as seguintes:

CLIVAGEM: a propriedade na qual um mineral apresenta a tendncia natural de se romper em superfcies planas. Podem ser classificadas como: Perfeita: micas muscovita, biotita, grupo dos feldspatos ortoclasio, microclinio, calcita, etc; Distinta: fluorita, corndon e rutilo; Ausente: hematita, quartzo,etc.

FRATURA: maneira pela qual um mineral se rompe depois de sofrer uma pancada. As fraturas podem ser: Planas: quando ocorre pelo menos segundo um plano perfeito de clivagem; Irregular: caractersticos em minerais ausentes de clivagem (hematita); Conchoidal: quando mostra concavidades em superfcies lisas e curvas, semelhantes superfcie interna de uma concha, o caso do quartzo.

DUREZA: se relaciona com a resistncia que a sua superfcie oferece ao ser riscada. Pode ser medida baseando-se na escala de dureza relativa proposta por Mohs, conhecida como Escala de Mohs (tabela 2.3).

Tabela 2.3 A escala de dureza de Mohs

DUREZA 1 2 3 4 5 6 7

PADRO Talco Gipsita Calcita Fluorita Apatita Ortoclsio Quartzo

COMPOISO QUMICA Mg3Si4O10(OH)2 CaSO4.2H2O CaCO3 CaF2 Ca5(PO4)3(OH,F,Cl) KAlSi3O8 SiO2

OBSERVAES Risca-se com a unha Risca-se com plstico comum e prego Risca-se com prego e canivete de ao Risca-se com lima de ao e vidro de quartzo Material constituinte de ossos de animais No se risca com prego. Dureza do vidro comum No se risca com canivete de ao e vidro comum

Topzio

Al2SiO4(OH,F)2

No se risca com lima de ao Material correspondente a abrasivo alundum

Corndon

Al2O3

10

Diamante

Nenhum material pode riscar o diamante

DENSIDADE RELATIVA: o mesmo que peso especfico. uma das propriedades mais importantes utilizadas para a determinao de um mineral. Ela expressa pela relao entre o peso do mineral e o de um volume igual de gua a 4C. Pode ser determinada por vrios mtodos, utilizando-se de lquidos como a gua ou outros lquidos orgnicos, como o bromofrmio (d=2,89) ou o iodeto de metileno (d=3,33).

TRAO: a propriedade do mineral em deixar um trao colorido sobre uma superfcie no polida de porcelana dura. A cor do p fino deixada na porcelana representa o trao.

TENACIDADE: Representa a resistncia que uma espcie mineral oferece para ser rompida, esmagada, curvada ou rasgada. Define o grau de coeso de determinado mineral. Podem-se encontrar diversos tipos: quebradios ou friveis (hematita, calcita), dcteis (ouro nativo, chumbo nativo), scteis (talco, cianita, gipsita), flexveis (molibdenita), maleveis (micas), coesos ou macios (quartzo, diamante).

2.3) PROPRIEDADES FSICAS (PTICAS) DOS MINERAIS Estas propriedades so dependentes principalmente da incidncia de luz sobre os minerais. So elas:

BRILHO: O brilho a aparncia geral na superfcie dos minerais luz refletida. Esta propriedade fcil de ser observada a olho nu ou lupa. As expresses mais utilizadas so: brilho metlico e no metlico. Quando o brilho no-metlico, podem-se fazer algumas subdivises na classificao, tais como: adamantino (muito intenso, como o diamante), vtreo (de vidro), sub-vtreo (algo menos intenso que o vidro), perlceo (de prola), resinoso (de resinas), sedoso (de seda), graxo (de graxas ou leos), etc.

COR: A cor macroscpica est relacionada com a composio qumica do mineral e principalmente de como as ondas eletromagnticas se interagem com o retculo cristalino. Nos minerais, a cor vai depender da absoro seletiva da luz por eles transmitida ou refletida.

DIAFANEIDADE: o grau de transparncia do mineral. Constitui a propriedade dos minerais de deixarem (ou no) que a luz os atravesse. Podem ser classificados em: Transparente: o mineral atravessado pela luz e o contorno de um objeto pode ser perfeitamente distinto atravs dele. (Ex.: quartzo); Translcido: O mineral atravessado pela luz, no podendo, porm, os objetos serem vistos atravs dele. (Ex.: calcita); Opaco: O mineral ser opaco se a luz no o atravessar, mesmo os considerando em lminas muito delgadas. (Ex.: hematita).

IRIDESCNCIA: Um mineral iridescente quando mostra uma srie de cores espectrais sobre sua superfcie. Caractersticos em minerais metlicos (opacos).

PLEOCROSMO: Alguns minerais possuem uma absoro seletiva da luz nas diferentes direes cristalogrficas, podendo assim aparecer com cores distintas quando vistos em diferentes direes na luz transmitida. Exemplos de minerais pleocricos: andaluzita (amarela, verde oliva e marrom), cordierita (azul prpura, amarela e branca).

REFRAO DA LUZ: Quando a luz entra em contato com um mineral (noopaco), parte dela refletida na sua superfcie e outra parte penetra no mesmo, permitindo o fenmeno da refrao da luz. Quando a luz passa de um meio menos denso para outro mais denso, por exemplo, do ar para um mineral, retarda-se sua velocidade. Esta mudana de velocidade acompanhada pela alterao da direo em que a luz caminhava. A relao entre as duas velocidades (no ar e no mineral) representada por n, o ndice de refrao. Quanto a alguns minerais particulares, como o caso da calcita, existe uma particularidade quanto s caractersticas de refrao da luz incidente. Quando um raio de luz penetra neste mineral desdobra-se em dois raios, cada um deles caminhando com uma velocidade caracterstica e tendo assim o seu ndice de refrao prprio. Como o ngulo de refrao ser diferente para os dois raios, eles divergiro, ou seja, a luz sofre dupla-refrao.

LUMINESCNCIA: Definida como qualquer emisso de luz por um mineral quando provocada por um agente externo ao meio natural, podendo ser produzida de vrias maneiras inteiramente independentes entre si. Pode-se determinar os seguintes: Fluorescncia: quando a emisso de luz se d quando o mineral exposto aos raios ultra-violeta, raios-X, ou raios gama, cessando quando a fonte desses raios interrompida; Fosforescncia: a luminescncia perdura alguns instantes aps a interrupo dos raios excitantes, caracterstica da fluorita; Triboluminescncia: a propriedade de diversos minerais que se tornam luminosos ao serem esmagados, riscados ou esfregados. (Ex.: fluorita, esfarelita, lepidolita, etc); Termoluminescncia: ocorre quando alguns minerais exibem luz visvel ao serem aquecidos. (Ex.: fluorita, calcita, apatita, escapolita, lepidolita e alguns feldspatos).

2.3) PROPRIEDADES MAGNTICAS E ELTRICAS So magnticos os minerais que, em seu estado natural, so atrados por um m. Os dois principais exemplos de minerais magnticos so a magnetita (Fe3O4) e a pirrotita (FeS). Muitos outros minerais, especialmente os que contm ferro em sua composio qumica, podem ser atrados pelo m no campo magntico de um eletrom eficiente. Por isto, o eletrom (o mais comum deles o Separador Eletromagntico Frantz que ser discutido

mais tarde), um meio importante para separar mistura de gros de minerais pesados (areias ricas em minerais econmicos por exemplo), os quais possuem suscetibilidades magnticas diferentes. A piezoeletricidade acontece quando um cristal desenvolve uma carga eltrica sobre a superfcie, ao ser pressionado nas extremidades de um de seus eixos. Somente podem mostrar esta propriedade os minerais que se cristalizam em classes de simetria nas quais falta um centro de simetria. O quartzo o mineral piezoeltrico mais importante, pois uma presso relativamente leve paralela a um eixo eltrico (qualquer um dos trs eixos a), produz carga eltrica. Por fim, denomina-se piroeletricidade ao desenvolvimento simultneo de cargas de eletricidade positiva e negativa nas extremidades opostas de um eixo cristalino, sob determinadas condies de alterao da temperatura. Esta propriedade vlida somente para os minerais que possuem um nico eixo polar, como o caso da turmalina.

2.4) PROPRIEDADES MORFOLGICAS Entende-se por hbito de um mineral ou cristal a forma caracterstica e comum, ou a combinao das formas em que o mineral pode se apresentar. O hbito do mineral inclui assim a configurao geral e as irregularidades de seu crescimento, se estas irregularidades so de ocorrncia comum. Podem ser determinados por vrios fatores, dentre os quais citamos a natureza da soluo, a velocidade de crescimento cristalino, e as condies de temperatura e presso do ambiente. Seguem abaixo alguns termos utilizados para caracterizar a aparncia ou o hbito de cristais individuais ou agregados e os respectivos exemplos de minerais relacionados:

Prismtico: o mineral ocorre em prismas, acompanhando seu sistema cristalino original. Ex: quartzo hialino, calcita, berilo; Piramidal: o mineral ocorre em pirmides, muitas vezes determinando o fechamento dos prismas do hbito prismtico. Ex.: quartzo hialino; Acicular: em cristais delgados, semelhantes a agulhas;. Ex.: cianita; Capilar: em cristais semelhantes a fios ou cabelos. Ex.: rutilo; Laminado ou tabular: cristais alongados, achatados como uma lmina. Ex.: topzio; Foliceo: quando o mineral se separa facilmente em lminas ou folhas. Ex.: minerais do grupo das micas; Granular: quando um mineral consiste em um agregado de gros pequenos. Ex.: Calcopirita; Dendrtico: arborescente, em ramos delgados divergentes que se assemelham a uma planta. Ex.: Pirolusita;

Colunar: em indivduos paralelos, grossos, semelhantes a colunas. Ex.: Minerais do grupo das turmalinas; Fibroso: em agregados fibrosos paralelos, delgados. Ex.: Amianto da variedade crisotila; Globular ou botrioidal: indivduos radiados formando grupos esfricos ou semiesfricos. Ex.: goethita; Pisoltico: agregados de massas semi-esfricas, do tamanho aproximado de ervilhas. Ex.: Calcita; Ooltico: semelhante ao anterior, porm em menor tamanho. Ex.: Calcita; Bandado: quando o mineral ocorre em faixas estreitas de cor e/ou texturas diferentes. Ex.: quartzo em suas variedades calcednia e gata; Estriado: quando ocorrem estrias paralelas ou transversais a determinado plano cristalino. Ex.: Minerais do grupo das turmalinas, rutilo, topzio imperial.

2.5) MINERALOGIA SISTEMTICA Os minerais podem ser divididos em classes de acordo com seus arranjos qumicos. So elas: Elementos nativos: Minerais que se encontram como minerais sob forma no combinada. Ex.: Ouro nativo (Au), Cobre nativo (Cu), grafita (C), diamante (C), etc; Sulfetos: Consistem em combinaes do nion sulfeto (S2-) com ctions metlicos, incluindo a maioria dos minerais metlicos. Ex.: galena (PbS), calcopirita (CuFeS2), pirita (FeS2), etc; Sulfossais: minerais compostos de chumbo, cobre ou prata, em combinao com enxofre e antimnio, arsnio ou bismuto. Ex.: enargita (CuAsS4); xidos: Combinaes do nion xido (O2-) com ctions metlicos. A maioria dos xidos metlicos apresentam colorao preta e constituem minerais-minrio. Ex.: hematita (Fe2O3), cassiterita (SnO2), cuprita (CuO), etc; Hidrxidos: constituem os xidos minerais contendo gua ou o on hidroxila (OH-). Ex.: brucita (MgOH2); Halides: minerais de brilho no-metlico, incluindo os nions cloreto (Cl -), brometo (Br-) e fluoreto (F ), combinados com um ction metlico. Ex.: Fluorita (CaF2); Carbonatos: combinaes do radical aninico carbonato (CO32-) com ctions metlicos. Ex.: calcita (CaCO3), smithsonita (ZnCO3); Nitratos: combinaes do radical aninico nitrato (NO3 ) com ctions metlicos. Ex.: nitro (KNO3);
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Boratos: combinaes do radical aninico borato (BO31-) com ctions metlicos. Ex.: brax (Na2B4O2.10H2O); Fosfatos: combinaes do radical aninico fosfato (PO43-) com ctions metlicos, muitos deles apresentando colorao azul. Ex.: apatita (Ca5(PO4)3Cl,F; Sulfatos: combinaes do radical aninico sulfato (SO4 ) com ctions metlicos. Ex.: barita (BaSO4); Tungstatos: combinaes (raras) dos radicais aninicos tungstato (WO42-) com ctions metlicos. Ex.: scheelita (CaWO4); Silicatos: classe qumica que constitui cerca de 1/3 dos minerais, embora 75% em peso da crosta terrestre, normalmente incluindo mltiplos elementos e constituindo 4estruturas qumicas muito complexas, entre o radical aninico silicato (SiO 4 ) com outros nions e/ou ctions metlicos. Entre os silicatos se reconhecem seis subclasses, em funo de suas estruturas cristalinas. (1) Nesossilicatos (ex.: zirco, ZrSiO4); (2) Sorossilicatos (ex.: grupos de piroxnios e dos anfiblios); (5) Inossilicatos (ex.: grupo das micas); (6) Tectossilicatos (ex.: grupo dos feldspatos).
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