FN922 LABORATRIO DE ENGENHARIA

QUMICA I

DETERMINAO DE PARMETROS CINTICOS DE

REAES HOMOGNEAS (SAPONIFICAO DO
ACETATO DE ETILA)

Claudemir Ribeirao, cdigo: 775331

Fernanda Toniello Guidugli, cdigo: 795944
Manoela Gomes, cdigo:
Maria Claudia Rastelli, cdigo:

SUMRIO
1. INTRODUO

03

2. OBJETIVO

05

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

06

4. RESULTADOS E DISCUSSES

08

a.

METODO INTEGRAL

09

b.

METODO DIFERENCIAL

17

5. CONCLUSO

19

6. BIBLIOGRAFIA

22

ANEXO A

23

1.

INTRODUO
leo e gordura animal so lipdios, ou seja, steres de cidos carboxlicos

denominados de cidos graxos, e o lipdio mais simples e abundante na natureza o

triglicerdeo. J o sabo um sal (carboxilato de sdio ou potssio) formado pela

hidrlise bsica dos steres presentes no cido graxo, na presena de calor. Essa reao
recebe o nome de saponificao e gera como subproduto o glicerol, ou glicerina que
um umectante. Este subproduto pode ser adicionado produo de cremes, sabonetes e
tambm utilizado na fabricao da nitroglicerina, que um explosivo.

Na qumica orgnica, hidrlise inclui, entre outras reaes, saponificao de

cidos graxos e outros steres, inverso de acares, quebra de protenas (hidrlises

enzimticas). Por convenincia, tem sido considerada como hidrlise a reao onde um
lcali utilizado no lugar da gua, obtendo um sal alcalino de um cido no final.

A hidrlise de um ster em meio aquoso alcalino pode ser representada pelo

seguinte mecanismo global:
ster + OH- lcool + nion cido
Um exemplo desta classe de reaes a reao do acetato de etila com hidrxido

de sdio, denominada de saponificao. Neste caso, tem-se:

CH3COOC2H5 + Na+ + OH- CH3COO- + Na+ + C2H5OH

A

produtos

Esta reao, embora aparentemente simples, na realidade uma reao complexa,

pois possui uma srie de etapas intermedirias de reaes elementares. A partir do

mecanismo de reao proposto na literatura, pode-se obter a expresso da taxa de reao
r como sendo:

Se a reao fosse elementar, = = 1. Isto no implica que e no possam

assumir este valor, pelo fato da reao no ser elementar.

A constante da taxa da reao, k, pode ser considerada como uma funo da

temperatura de acordo com a lei de Arrhenius:

Para testar o modelo da equao da taxa proposto e determinar os parmetros

cinticos, pode-se utilizar por exemplo um reator tanque descontnuo (reator batelada),
operado isotermicamente e a volume constante.

Uma das maneiras usadas para acompanhar o progresso da reao retirar

alquotas da mistura reacional de volume conhecido a determinados intervalos de tempo

e determinar a concentrao de uma das espcies envolvidas (reagentes ou produtos).

No caso em particular, pode-se acompanhar a reao, pelo monitoramento da

concentrao de ons OH-, atravs da titulao volumtrica com soluo cida de
concentrao conhecida, utilizando um indicador para detectar o ponto de neutralizao.

Neste caso, o volume da mistura reacional no permanece constante e sua variao deve
ser levada em conta no estudo cintico.
Para um reator batelada, no qual esteja ocorrendo a reao:
aA + bB produtos
com taxa de reao dada por:

o balano molar da espcie reagente A dado por:

sendo rA = -a.r
sendo V e NA ambos funo do tempo de reao. Para o caso particular de a = 1,
temos que:

Pode-se mostrar que:

Caso o volume V da mistura reacional seja constante com o tempo,

teremos a forma mais conhecida:

Esta ltima equao o ponto de partida tanto para o mtodo diferencial, quanto

para o mtodo integral de determinao da ordem e da constante da taxa (caso V seja

constante ou aproximadamente constante). Como a estequiometria da reao
conhecida, pode-se determinar a concentrao de B a partir da concentrao de A, que
ser a varivel medida.

2.

OBJETIVO

O objetivo deste trabalho prtico obter os parmetros cinticos da reao da

saponificao do acetato de etila, tais como ordem da reao em relao a cada um dos

componentes e, tambm, a ordem global da reao juntamente com a constante de

velocidade para as condies experimentais.

3.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

3.1

Procedimento

Primeiramente, pipetou-se 15 mL de soluo HCl 0,02M em oito Erlenmeyers de

125 mL.
Colocou-se 250 mL de soluo de NaOH 0,02M em um Erlenmeyer de 1000 mL,

e em seguida, adicionou-se 250 mL de soluo de acetato de etila 0,02M neste mesmo

Erlenmeyer. A soluo foi colocada para homogeneizar no agitador magntico, e com o
auxlio de um cronmetro foi marcado o instante do incio da reao.

Retirou-se amostras de 25 mL com o auxlio de uma pipeta graduada aos 2, 5, 10,

20, 30, 40, 50 e 60 minutos, passou-as para cada um dos oito Erlenmeyer que continha
15 mL de HCl 0,02M.
Titulou-se o cido excedente nos Erlenmeyers com a soluo de NaOH 0,02M,

usando a fenolftalena como indicador.

A partir dos resultados obtidos no laboratrio, as concentraes obtidas no ensaio

reacional de acordo com o tempo, foram organizados em uma tabela (Tabela 1) Anexo
A.

4.

RESULTADOS E DISCUSSES
Com o experimento realizado foi possvel mensurar nmeros que possibilitara a

determinao dos parmetros cinticos como constante de velocidade k e a ordem

global da reao da reao de saponificao, para tanto foram empregados os mtodos
integrais e diferenciais, as curvas abaixo mostrara cada o comportamento e os valores
individuais obtidos por cada grupo.
Foi considerado que a reao A + B -> C seja elementar a equao da reao

cintica tornou-se:

(4.1)

pela regra do numero de equivalente e colando CB em funo de CA a equao se

tornou:

(-rA)

Velocidade da reao

CA

Concentrao do componente A

CAo
CBo
CB
k

(4.3)

Concentrao inicial do componente A

Concentrao inicial do componente B
Concentrao do componente B

Constante de velocidade da reao

Ordem da reao em relao ao componente A

Ordem da reao em relao ao componente B
Tempo de reao

Se a=b=1:

(4.4)

Assumindo que:

(4.5)

(4.6)

Igualando a equao (4.7) com a (4.6) temos:

(4.7)

Se =0,  , nas propores estequiomtricas.

(4.8)

Integrando a equao (4.8) teremos:

(4.9)

Se 0, , fora das propores estequiomtricas.

(4.10)

Aplicando o equacionamento acima e nos dados abaixo, para cada grupo, foi
possvel avaliar os resultados:
4.1. METODO INTEGRAL
Tabela 4-1 Resultados do 1 grupo [=0]
Tempo

[CA]

[CB]

0
121
315
602
1205
1804
2406
3003
3605

0,01000
0,00760
0,00624
0,00480
0,00320
0,00232
0,00184
0,00144
0,00112

0,01000
0,00760
0,00624
0,00480
0,00320
0,00232
0,00184
0,00144
0,00112

0
31,579
60,256
108,33
212,50
331,03
443,48
594,44
792,86

900

CA-1-CAo-1 - [mol-1]

800
700
600
500
400
300

y = 0,2017x
R = 0,9862

200
100
0
0

1000

2000

3000

4000

Tempo t [s]

Grfico 4-1 Ajuste da reta para obteno do valor de k

Ajustando a equao da reta

representada no grfico acima, obteremos a

seguinte equao, particularmente este grfico este grfico foi o que melhor ajustou a
reta:
(4.11)

portanto a equao (4.12) representa a equao (4.9), atribuindo a ela os devidos

valores ou parmetros correspondentes:

(4.12)

Tabela 4-2 Resultados do 3 grupo [0]

[CA]

[CB]

0
113
262
582
1104
1819
2415
3052
3842

0,01200
0,01016
0,00896
0,00720
0,00592
0,00512
0,00456
0,00424
0,00416

0,00800
0,00616
0,00496
0,00320
0,00192
0,00112
0,00056
0,00024
0,00016

(1/)ln(CAoCB/CBoCA) - [mol-1]

Tempo

0,0000
23,729
46,475
101,37
180,14
278,59
422,92
616,55
713,16

800,0
700,0
600,0
500,0
400,0
y = 0,1843x
R = 0,9871

300,0
200,0
100,0
0,0
0

1000

2000

3000

4000

5000

Tempo t [s]

Grfico 4-2 Ajuste da reta para obteno do valor de k

Ajustando a equao da reta

representada no grfico acima, obteremos a

seguinte equao, particularmente este grfico este grfico foi o que melhor ajustou a
reta:
(4.13)

portanto a equao (4.14) representa a equao (4.9), atribuindo a ela os devidos

valores ou parmetros correspondentes:

(4.14)

Tabela 4-3 Resultados do 4 grupo [0]

Tempo

[CA]

[CB]

0
120
300
600
1200
1800
2400
3000
3600

0,01400
0,01328
0,01160
0,01040
0,00944
0,00896
0,00856
0,00848
0,00840

0,00600
0,00528
0,00360
0,00240
0,00144
0,00096
0,00056
0,00048
0,00040

0,0000
9,3790
40,347
77,380
129,13
173,29
234,95
253,05
274,65

(1/)ln(CAoCB/CBo/CA) - [mol-1]

350,0
300,0
250,0
200,0
150,0
y = 0,0864x
R = 0,9567

100,0
50,0
0,0
0

1000

2000

3000

4000

Tempo t [s]

Grfico 4-3 Ajuste da reta para obteno do valor de k

Ajustando a equao da reta

representada no grfico acima, obteremos a

seguinte equao, particularmente este grfico este grfico foi o que melhor ajustou a
reta:

(4.15)

Portanto a equao (4.16) representa a equao (4.9), atribuindo a ela os devidos

valores ou parmetros correspondentes:

(4.16)

Tabela 4-4 Resultados do 5 grupo [0]

Tempo

[CA]

[CB]

0
180
359
620
1260
1854
2475
3035
3598

0,01000
0,00760
0,00624
0,00528
0,00400
0,00320
0,00264
0,00248
0,00200

0,01000
0,00760
0,00624
0,00528
0,00400
0,00320
0,00264
0,00248
0,00200

0
31,579
60,256
89,39
150,00
212,50
278,79
303,23
400,00

450

CA-1-CAo-1 - [mol-1]

400
350
300
250
200

y = 0,1097x
R = 0,9853

150
100
50
0
0

1000

2000

3000

4000

Tempo t [s]

Grfico 4-4 Ajuste da reta para obteno do valor de k

Ajustando a equao da reta

representada no grfico acima, obteremos a

seguinte equao, particularmente este grfico este grfico foi o que melhor ajustou a
reta:
(4.17)

portanto a equao (4.18) representa a equao (4.9), atribuindo a ela os devidos

valores ou parmetros correspondentes:

(4.18)

Tabela 4-5 Resultados do 6 grupo [=0]

Tempo

[CA]

[CB]

0
120
300
600
1200
1800
2400
3000
3600

0,01000
0,00808
0,00672
0,00528
0,00336
0,00296
0,00200
0,00152
0,00120

0,01000
0,00808
0,00672
0,00528
0,00336
0,00296
0,00200
0,00152
0,00120

0
23,762
48,810
89,39
197,62
237,84
400,00
557,89
733,33

800

CA-1-CAo-1 - [mol-1]

700
600
500
400
300

y = 0,1829x
R = 0,9691

200
100
0
0

1000

2000

3000

4000

Tempo t [s]

Grfico 4-4 Ajuste da reta para obteno do valor de k

Ajustando a equao da reta

representada no grfico acima, obteremos a

seguinte equao, particularmente este grfico este grfico foi o que melhor ajustou a
reta:
(4.17)

portanto a equao (4.18) representa a equao (4.9), atribuindo a ela os devidos

valores ou parmetros correspondentes:

(4.18)

4.2. METODO DIFERENCIAL

Nesta analise foram testados os valores experimentais para o mtodo diferencial
para comprovar os valores obtidos na analise anterior, os resultados apresentados porem
no foram satisfatrios, conforme demostrado na tabela abaixo.
Tabela 4-7 Dados utilizados para definio do n, k e m:
Grupo

[CAo]

[CBo]

1
2
3

1,000E-02
1,200E-02
1,400E-02

0,010
0,008
0,006

2,237E-05
1,386E-05
1,064E-05

ln(CAo)

ln(CBo)

ln(-rA)

-4,605
-4,423
-4,269

-4,605
-4,828
-5,116

-10,708
-11,187
-11,451

(4.19)

Atribuindo os valores a cada constante:

(4.20)

Sendo n + m a ordem global da reao e o inverso do ln(k) o prprio valor de k.

Tabela 4-7 Dados utilizados para definio do n, k e m:

n

ln(k)

-1,112

-1,112

-20,973

7,8.10-10

Ordem
global
-2,224

5.

CONCLUSO
De acordo com os dados experimentais, procedimentos adotados e critrios de

avaliao de tratamento dos dados levantados e ponderando os devidos erros de

medio ocorridos durante o processo, concluiu-se que os dados apresentados pelo

grupo 1 foram os mais representativos para confirmao de que a reao de

saponificao uma reao elementar que apresenta ordem global 2,0, ordem 1 em
relao a cada componente e o valor da constante de velocidade 

Na analise feita pelo mtodo diferencial os nmeros apresentados se confirmam

assim como na avaliao anterior, porem com pequenos erros que pode ser atribudos

aos erros de medio e erros de leitura do grfico no momento da traagem da reta

tangente.

ANEXO A

TABELAS DOS DADOS EXPERIMENTAIS COLETADOS POR

GRUPO

Tabela A0-1 Equaes diversas que foram aplicadas para calculo das concentraes
Descrio

Equao

Calculo da concentrao
inicial do componente A

Calculo da concentrao
inicial do componente B

Calculo da concentrao de
do componente B

Calculo da Concentrao do
componente B na alquota
Numero de mol inicial do
HCl
Numero de mol
remanescente HCl

Item
A-1

A-2

A-3

  





 



A-4

A-5

A-6

Para todos os grupos foram utilizados volume da alquota de 25 ml e volume

adicional de HCl de 15 ml com concentrao de 0,02 ml.

Tabela A1-1 Parmetros iniciais do experimento usados pelo grupo 1.

CAo (mol/l) CBo (mol/l)

Frasco
Frasco
0,020
0,020

Volume
A (ml)
250

Volume
B (ml)
250

CAo
(mol/l)
0,010

CBo
(mol/l)
0,010

NHCl [Inicial]
(mol/l)
0,0030

Tabela A1-2 Dados experimentais obtidos pelo grupo 1.

t (s)
180
300
540
720
900
1080

VNaOH [Gasto]
(mL)
5,50
7,20
9,00
11,0
12,1
12,7

NHCl [Rem.]
(mol)
0,000110
0,000144
0,000180
0,000220
0,000242
0,000254

CNaOH [Alq.]
(mol/l)
0,00760
0,00624
0,00480
0,00320
0,00232
0,00184

CA (mol/L)

CB (mol/L)

0,00760
0,00624
0,00480
0,00320
0,00232
0,00184

0,00760
0,00624
0,00480
0,00320
0,00232
0,00184

1260
1440

13,2
13,6

0,000264
0,000272

0,00144
0,00112

0,00144
0,00112

0,00144
0,00112

Tabela A2-1 Parmetros iniciais do experimento usados pelo grupo 2.

CAo (mol/l) CBo (mol/l)

Frasco
Frasco
0,020
0,020

Volume
A (ml)
300

Volume
B (ml)
200

CAo
(mol/l)
0,012

CBo
(mol/l)
0,008

NHCl [Inicial]
(mol/l)
0,0030

Tabela A2-2 Dados experimentais obtidos pelo grupo 2.

t (s)
121
315
602
1205
1804
2406
3003
3605

VNaOH [Gasto]
(mL)
2,70
4,30
6,00
8,00
8,00
10,7
10,9
11,3

NHCl [Rem.]
(mol)
0,000054
0,000086
0,000120
0,000160
0,000160
0,000214
0,000218
0,000226

CNaOH [Alq.]
(mol/l)
0,00984
0,00856
0,00720
0,00560
0,00560
0,00344
0,00328
0,00296

CA (mol/L)

CB (mol/L)

0,01384
0,01256
0,01120
0,00960
0,00960
0,00744
0,00728
0,00696

0,00984
0,00856
0,00720
0,00560
0,00560
0,00344
0,00328
0,00296

Tabela A3-1 Parmetros iniciais do experimento usados pelo grupo 3.

CAo (mol/l) CBo (mol/l)

Frasco
Frasco
0,020
0,020

Volume
A (ml)
300

Volume
B (ml)
200

CAo
(mol/l)
0,012

CBo
(mol/l)
0,008

NHCl [Inicial]
(mol/l)
0,0030

Tabela A3-2 Dados experimentais obtidos pelo grupo 3.

t (s)

VNaOH [Gasto]
(mL)

NHCl [Rem.]
(mol)

CNaOH [Alq.]
(mol/l)

CA (mol/L)

CB (mol/L)

113
262
582
1104
1819
2415
3052
3842

7,30
8,80
11,0
12,6
13,6
14,3
14,7
14,8

0,000146
0,000176
0,000220
0,000252
0,000272
0,000286
0,000294
0,000296

0,00616
0,00496
0,00320
0,00192
0,00112
0,00056
0,00024
0,00016

0,01016
0,00896
0,00720
0,00592
0,00512
0,00456
0,00424
0,00416

0,00616
0,00496
0,00320
0,00192
0,00112
0,00056
0,00024
0,00016

Tabela A4-1 Parmetros iniciais do experimento usados pelo grupo 4.

CAo (mol/l) CBo (mol/l)

Frasco
Frasco
0,020
0,020

Volume
A (ml)
350

Volume
B (ml)
150

CAo
(mol/l)
0,014

CBo
(mol/l)
0,006

NHCl [Inicial]
(mol/l)
0,0030

Tabela A4-2 Dados experimentais obtidos pelo grupo 4.

t (s)

VNaOH [Gasto]
(mL)

NHCl [Rem.]
(mol)

CNaOH [Alq.]
(mol/l)

CA (mol/L)

CB (mol/L)

120
300
600
1200
1800
2400
3000
3600

8,40
10,5
12,0
13,2
13,8
14,3
14,4
14,5

0,000168
0,000210
0,000240
0,000264
0,000276
0,000286
0,000288
0,000290

0,00528
0,00360
0,00240
0,00144
0,00096
0,00056
0,00048
0,00040

0,01328
0,01160
0,01040
0,00944
0,00896
0,00856
0,00848
0,00840

0,00528
0,00360
0,00240
0,00144
0,00096
0,00056
0,00048
0,00040

Tabela A5-1 Parmetros iniciais do experimento usados pelo grupo 5.

CAo (mol/l) CBo (mol/l)

Frasco
Frasco
0,020
0,020

Volume
A (ml)
250

Volume
B (ml)
250

CAo
(mol/l)
0,010

CBo
(mol/l)
0,010

NHCl [Inicial]
(mol/l)
0,0030

Tabela A5-2 Dados experimentais obtidos pelo grupo 5.

t (s)

VNaOH [Gasto]
(mL)

NHCl [Rem.]
(mol)

CNaOH [Alq.]
(mol/l)

CA (mol/L)

CB (mol/L)

180
359
620
1260
1854
2475
3035
3598

5,50
7,20
8,40
10,0
11,0
11,7
11,9
12,5

0,000110
0,000144
0,000168
0,000200
0,000220
0,000234
0,000238
0,000250

0,00760
0,00624
0,00528
0,00400
0,00320
0,00264
0,00248
0,00200

0,00760
0,00624
0,00528
0,00400
0,00320
0,00264
0,00248
0,00200

0,00760
0,00624
0,00528
0,00400
0,00320
0,00264
0,00248
0,00200

Tabela A6-1 Parmetros iniciais do experimento usados pelo grupo 6.

CAo (mol/l) CBo (mol/l)

Frasco
Frasco
0,020
0,020

Volume
A (ml)
250

Volume
B (ml)
250

CAo
(mol/l)
0,010

CBo
(mol/l)
0,010

NHCl [Inicial]
(mol/l)
0,0030

Tabela A6-2 Dados experimentais obtidos pelo grupo 5.

t (s)

VNaOH [Gasto]
(mL)

NHCl [Rem.]
(mol)

CNaOH [Alq.]
(mol/l)

CA (mol/L)

CB (mol/L)

120
300
600
1200
1800
2400
3000
3600

4,9
6,6
8,4
10,8
11,3
12,5
13,1
13,5

0,000098
0,000132
0,000168
0,000216
0,000226
0,000250
0,000262
0,000270

0,00808
0,00672
0,00528
0,00336
0,00296
0,00200
0,00152
0,00120

0,00808
0,00672
0,00528
0,00336
0,00296
0,00200
0,00152
0,00120

0,00808
0,00672
0,00528
0,00336
0,00296
0,00200
0,00152
0,00120