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AUTARQUIA ASSOCIADA UNVERSIDADE DE SO PAULO

RECICLAGEM DE RESDUOS DE MATERIAIS COMPSITOS DE MATRIZ POLIMRICA: POLISTER INSATURADO REFORADO COM FIBRAS DE VIDRO

KELLY NANCI CARNEIRO PINTO

Dissertao apresentada como parte dos requisitos para obteno do Grau de Mestre em Cincias na rea de Tecnologia Nuclear-Materiais. Orientador: Dr. Jesualdo Luiz Rossi

So Paulo 2002

INSTITUTO DE PESQUISAS ENERGTICAS E NUCLEARES Autarqua Associada Universidade de So Paulo

RECICLAGEM DE RESDUOS DE MATERIAIS COMPSITOS DE MATRIZ POLIMRICA: POLISTER INSATURADO REFORADO COM FIBRAS DE VIDRO

KELLY NANCI CARNEIRO PINTO

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Dissertao apresentada como parte dos requisitos para obteno do Grau de Vlestre em Cincias na rea de Tecnologia Nuclear - Materiais. Orientador: Dr. Jesualdo Luiz Rossi

SO PAULO 2002

"Prometo que, no cumprimento do meu deverde Engenheiro, no me deixarei cegar pelo brilho excessivo da tecnologia, esquecendo-me completamente de que trabalho para o bem do Homem e no da Mquina, respeitarei a Natureza, evitando projetar ou construir equipamentos que destruam o equilibrio ecolgico ou o poluam. Colocarei todo o meu conhecimento a servio do conforto e desenvolvimento da Humanidade. Em assim sendo estarei em paz comigo e com Deus". (Juramento dos Engenheiros)

Eu prometo.

"A confiana aquela sensao que temos de que, acontea o que acontecer, podemos contar com algum." (R. Shinyashiki)

A meus pais, Sandra e Adamilson e ao meu irmo Anderson.

"Existe somente uma idade para a gente ser feliz, somente uma poca da vida de cada pessoa em que possvel sonhar e fazer planos e ter energia bastante para realiz-los a despeito de todas as dificuldades e obstculos. Essa idade to fugaz na vida da gente chama-se presente e tem a durao do instante que passa". (Mrio Quintana)

A Paulo Jorge.

OMISSO WflCiCWAi. DF I?NP.Kt-:!

NUCU: AK/P

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"Preciso de serenidade, para aceitar as coisas que no posso mudar Coragem, para mudar o que posso. E sabedoria para conliecer a diferena" (R. Niebuhr)

A todos os que se dedicam Cincia e Tecnologia.

-iMissAO r;Bc:c.i

DF E N E R G I A n u c i . . t A H / 5 P

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AGRADECIMENTOS Agradeo a Deus pela inspirao e presena constante. Ao Dr. Jesualdo Luiz Rossi pela orientao. Ao Dr. Antnio Carlos Vieira Coelho pela co-orientao e incentivo. Ao Dr. Francisco Rolando Valenzuela Diz e a Dra. Shirley Cosin pelo apoio material e intelectual. A Dra. Raquel Valerio S. Florencio pela reviso. amiga Eng ^ Mrcia Cardoso, que um dia despertou em mim a paixo pelo Plstico Reforado. Associao Brasileira de Materiais Plsticos Compostos - ASPLAR e empresas associadas, em especial a Alpina, Edra, Cersa, Macean e Vetrotex pela disponibilizao de suas dependncias e tambm a Gauss Ind. e Com. de Plsticos. Ao colega M. Sc. Edival G. de Arajo, do Laboratrio de Metalurgia do P do IPEN. Aos colegas do LPMSol, Dr. Celio Xavier, M. Sc. Carolina A. Pinto, Kleberson Ricardo de Oliveira Pereira, Denise, Valquria e Wilson. Aos colegas Dr. Jos R. Martinelli, Dr. Gerson Marinucci, Dra. Ivone, M, Sc. Nelson Marques da Silva, M. Sc. Hamilta de Oliveira Santos, M. Sc, Ccero Macedo, M. Sc. Edson Garcia Gomes, Eng. ngelo Miguel Pavioto, Eng. Nelson Parente Jr, M. Sc. Herbert J. Toth, Eng= Joelma da Penha Soares, Carlos Henrique Ricciard, Celso Vieira de Morais, Mariano Castagnet, Eliel D. de Oliveira, e Clio Miguel pelo apoio e colaborao. Ao M. Sc. Paulo Jorge Brazo Marcos pelo companheirismo, ateno e inestimvel participao. A meus pais pela confiana, compreenso e amizade. Ao Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico - CNPq pela bolsa de Mestrado concedida. Ao Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares (IPEN/CNEN) e ao Laboratrio de Materiais Particulados No-Metlicos (LPMSol/USP) pela

viabilidade na execuo desse trabalho. Enfim, a todos aqueles que de alguma forma ajudaram na sua realizao.

RECUPERAO DE RESDUOS DE MATERIAIS COMPSITOS DE MATRIZ POLIMRICA: POLISTER INSATURADO REFORADO COM FIBRAS DE VIDRO

Kelly Nanei Carneiro Pinto

RESUMO

O desafio de pesquisadores do mundo inteiro tornar a reciclagem de materiais, no mnimo, auto-sustentvel. Sob este ponto de vista pode-se observar que nem sempre a reciclagem de um dado material lucrativa. No caso dos polmeros verifica-se que as resinas termofixas apresentam limitaes quanto prtica dos processos de reciclagem comuns s termoplsticas, porm, isso no impede que as mesmas recebam tratamento adequado. Estudos incessantes esto sendo feitos no sentido de encontrar uma soluo que corresponda integralmente aos anseios das indstrias de compsitos polimricos; um deles a viabilidade econmica. O presente trabalho estuda a reciclagem de resduos de compsito polimrico que emprega na sua composio matriz de polister insaturado e reforo de fibras de vidro, que um compsito polimrico de matriz termofixa, muito utilizado em diversos setores do mercado, inclusive no automotivo e na construo civil. A moagem foi a tcnica empregada na reciclagem de resduos provenientes do processo de fabricao de peas desse tipo de material. A partir da moagem de resduos de telhas em polister reforado com fibras de vidro obteve-se o material particulado, o qual foi incorporado em trs matrizes diferentes para avaliar a viabilidade de sua aplicao em reas no afins. Uma delas foi em pisos cermicos, onde se verificou um potencial uso sem perda das propriedades estudadas. No caso de argamassas de cimento Portland a resistncia mecnica foi prejudicada, de forma que seu uso no se estende a aplicaes estruturais. Por fim, quando inserido numa matriz de polister notou-se reduo no tempo de trabalho da resina impedindo a conformao dos corpos de prova.

RECOVERY OF POLIMERIC MATRIX COMPOSITES: UNSATURATED POLYESTER REINFORCED WITH FIBERGLASS

Kelly Nanci Carneiro Pinto

ABSTRACT

The challenge for the researchers' of the whole world is to turn the recycling of materials, at least, self-supporting. Under this point of view, it can be observed that not always the recovery of a certain material is lucrative. In the case of polymers, it is verified that the thermoset resins present limitations as for the practice of the recycling processes common to the thermoplastic. However, this does not impede that the thermoset polymers receive appropriate treatment. Incessant studies are being made in the sense of finding a solution to correspond integrally to the longings of the polymeric matrix composite industries; one of them is the economical viability. The present work-studies the recycling of residues of unsatured polyester reinforced with glass fibres - GFRP that it is a polymer composite with a thermoset matrix, very used in several markets, besides the automotive and the civil works. The grinding technique was employed in the processing of GFRP production residues. From the grinding of residues of tiles made of polyester reinforced with glass fibres, it was obtained a particulated material, which was incorporate in three different matrices. This was undertaken in order to evaluate the viability of this application in no similar areas. One of these matrices was a ceramic used to fabricate floor tiles, where a potential use was verified without mechanical and physical properties losses. In the case of Portland cement mortars, the addiction of ground GFRP was detrimental to the mechanical strength, so that, its use is not extended to structural applications. Finally, when inserted in a polyester matrix, it was noticed a reduction in the working time of the resin, impeding the obtention of specimens.

SUMRIO Pgina

1. 2. 3. 3.1. 3.2. 3.2.1. 3.2.2. 3.2.3. 3.3. 3.3.1. 3.3.2. 3.3.3. 4. 4.1. 4.2. 4.2.1. 4.2.2. 4.2.3. 4.3. 4.3.1. 4.3.2. 4.3.3. 4.4. 4.4.1. 4.4.2. 4.4.3. 4.5. 4.5.1.

INTRODUO OBJETIVOS REVISO DA LITERATURA Reciclagem Matrizes Argila Cimento Portland Matriz polimrica Compsitos de matriz polimrica Resina de polister insaturado Fibras de vidro Processos de fabricao de compsito polimrio MATERIAIS E MTODOS Obteno do material particulado Caracterizao do resduo Determinao da granulometria Determinao da composio qumica Determinao da morfologia Caracterizao das matrizes Determinao da composio mineralgica da argila Caractersticas do cimento Portland Caractersticas da resina Incorporao do material particulado Matriz de cermica vermelha Matriz de cimento Portland Matriz de polister insaturado Ensaios tecnolgicos Ensaios na matriz argilosa

14 16 17 17 19 20 22 25 29 29 30 31 35 35 37 37 38 38 39 39 39 39 40 40 43 45 47 47

4.5.1.1. Perda ao fogo 4.5.1.2. Retrao linear total 4.5.1.3. Ensaio de resistncia flexo 4.5.1.4. Absoro de gua para corpos argilosos 4.5.1.5. Determinao da morfologa 4.5.2. Ensaios na matriz de cimento

47 47 48 48 49 49 50 50 50 51 51 55 58 71 72 74 76

4.5.2.1. Absoro de gua para argamassas de cimento Portland 4.5.2.2. Ensaio de resistncia compresso 4.5.3. 5. 5.1. 5.2. 5.3. 5.4. 5.5. 6. Ensaio na matriz de resina RESULTADOS E DISCUSSES Determinao da composio mineralgica da argila Composio do resduo Matriz de cermica vermelha Matriz de cimento Matriz de resina de polister CONCLUSES

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

LISTA DE FIGURAS

FIGURA 01. Tijolo de 12 furos utilizado na construo de paredes FIGURA 02. Telha francesa. A telha Cermica possui excelente isolamento trmico e formas diversas FIGURA 03. Lajota rstica usada como revestimento de pavimentos residenciais FIGURA 04. Agregados leves utilizados em jardinage ou na construo civil, para composio do concreto leve, com dimetro mdio de 20 mm FIGURA 05. Tubos de concreto simples e armados poos, caixas d'gua e fossas FIGURA 06. Resistncia compresso de concretos fabricados com diferentes tipos de cimento Portland em funo do tempo FIGURA 07. Reao qumica que ocorre durante o processo de cura da resina de polister insaturado FIGURA 08. Estrutura molecular do cido ortoftlico caracteriza a resina ortoftlica FIGURA 09. Estrutura molecular do cido isoftlico caracteriza a resina isoftlica FIGURA 10. Estrutura molecular do bisfenol A grupo qumico que caracteriza a resina bisfenlica FIGURA 11. Estrutura molecular do cido tereftlico - grupo qumico que caracteriza a resina tereftlica FIGURA 12. Produo e vendas internas declaradas de resina polister FIGURA 13. Fibras de vidro utilizadas como reforo FIGURA 14, Esquema do processo de fabricao de telhas em PRFV processo de molde aberto: laminao contnua FIGURA 15. Esquema do processo de fabricao de partes automotivas processo de molde fechado: RTM (Resin Transfer Molding) FIGURA 16. Resduo de telhas de PRFV em forma de tiras, como recebido grupo qumico que grupo qumico que para guas pluviais,

20 21 22

22 23 25 26 27 27 28 28 30 31 32 33 35

FIGURA 17. Fluxograma de moagem e disposio do resduo de PRFV FIGURA 18. Resduo da fabricao de telhas de PRFV processado. A) Resduo fragmentado; B) Resduo moldo FIGURA 19. Interface do software mostrando o arranjo simplificado do analisador de tamanho de partculas por espalhamento a laser FIGURA 20. Corpo de prova na forma esferoidal, queimado a 900 "C FIGURA 21. Detalhe da mancha ocorrida nos corpos de 50% de residuo de PRFV FIGURA 22. Molde metlico utilizado para a conformao dos corpos de prova em forma de barras prismticas FIGURA 23. Corpos de prova na forma de barras prismticas: A) secos a 110 C e B) queimados a 950 C e 1050 C FIGURA 24. Corpos de prova conformados para o teste exploratorio FIGURA 25. Molde metlico utilizado para a conformao dos corpos de prova de argamassa de cimento na forma cilindrica FIGUfRA 26. Corpos de prova, na forma cilindrica, curados por 28 dias FIGURA 27. A) Modelo utilizado na construo do molde. B) Molde usado na conformao dos corpos de prova FIGURA 28. Corpos de prova em resina de polister insaturada para ensaio de trao FIGURA 29. Esquema do posicionamento do corpo ensaio de flexo de trs pontos FIGURA 30. Difratograma de raios-X da amostra de tagu in natura FIGURA 31. Difratograma de raios-X da amostra de tagu queimado a 950 "C FIGURA 33. Morfologa das partculas resultantes da moagem do residuo de PRFV, observada em microscpio eletrnico de varredura FIGURA 34. Curva de distribuio de tamanho de partculas obtida em analisador de tamanho de partculas por espalhamento a laser, para o PRFV modo por 4 horas de prova durante o prova na forma esferoidal queimados a 900 C, para concentraes de 30, 40 e

36 36 38 40

41 42 43 44 45 45 46 46 48 52 53

FIGURA 32. Difratograma de raios-X da amostra de tagu queimado a 1050 C... 54 56

57

FIGURA 35. Comparativo dos resultados de absoro de gua dos corpos de prova queimados a 950 C com os valores especificados para telhas e tijolos furados FIGURA 36. Comparativo dos resultados de tenso de ruptura flexo dos corpos de prova queimados a 950 C com os valores especificados para telhas, tijolos furados e tijolos de alvenaria FIGURA 37. Comparativo dos resultados de absoro de gua dos corpos de prova queimados a 1050 C com os valores especificados para telhas e tijolos furados FIGURA 38. Comparativo dos resultados de tenso de ruptura flexo dos corpos de prova queimados a 1050 C com os valores 63 66 66 67 especificados para telhas, tijolos furados e tijolos de alvenaria FIGURA 39. Diagrama de Weibull dos corpos de prova queimados a 950 C FIGURA 40. Diagrama de Weibull dos corpos de prova queimados a 1050 C FIGURA 41. Correlao entre porosidade e mdulo de ruptura das amostras queimadas a 950 C e a 1050 C FIGURA 42. Micrografias dos corpos cermicos aps a queima, isentos de resduo. A) queimado a 950 C, B) queimado a 1050 C. Observa-se a presena de menor quantidade de poros na imagem B comparada com a A devido maior densificaao do corpo cermico FIGURA 43. Micrografias dos corpos cermicos aps a queima com 5 % de resduo incorporado. C) queimado a 950 X , D) queimado a 1050 X . A imagem C revela poros maiores e em uma quantidade maior que em D FIGURA 44. Micrografias dos corpos cermicos aps a queima com 10% de resduo incorporado. E) queimado a 950 C, F) queimado a 1050 X . Verifica-se a reduo da quantidade de poros na imagem F comparada com a E FIGURA 45. Micrografias dos corpos cermicos aps a queima com 20 % de resduo incorporado. G) queimado a 950 C, H) queimado a 1050 X . 70 69 68 62 61 61

Na imagem H, observa-se a presena de poros grandes e um aspecto esponjoso do corpo cermico, devido a poros menores. Na G, h a presena de poros grandes, porm a matriz apresenta-se densa FIGURA 46. Detalhe das bolhas aprisionadas no interior do corpo de prova 71 73

14

1.

INTRODUO

Os materiais compsitos podem ser definidos como sendo aqueles obtidos a partir da combinao de dois ou mais componentes, cujas propriedades resultantes so diferentes das de cada um destes componentes individualmente [1]. Eles so constitudos, basicamente, por uma matriz e um reforo, formando um material com propriedades adequadas a inmeras aplicaes, dependendo da combinao das diferentes matrias-primas. Os compsitos de matriz polimrica por apresentarem boas propriedades mecnicas especficas, aliadas ao baixo custo relativo de fabricao so competitivos dentro do mercado, substituindo materiais convencionais, tais como madeira e metal. O uso de materiais compsitos polimricos tem crescido continuamente desde que a tecnologia foi introduzida no sculo XX, na dcada de 60. Produtos como banheiras, partes automotivas e tanques de estocagem podem ser citados como exemplos de peas manufaturadas em compsitos de matriz polimrica. A gerao de resduos deste material tem a contribuio de fatores como: a falta de treinamento do operador, especialmente em processos de produo manuais; manuseio e utilizao inadequados das matrias-primas e projeto inadequado do molde. O mtodo prevalecente de disposio do resduo em aterros sanitrios, o qual est tornando-se proibitivo devido ao custo e rigorosa legislao ambiental. Portanto, o desenvolvimento do processo de reciclagem para materiais compsitos, deste modo, torna-se necessrio [2]. O polister reforado com fibras de vidro (PRFV) um compsito polimrico que pode ser conformado por diversos processos de fabricao, originando resduos com composies diferentes. Estima-se que na indstria de compsitos polimricos de matriz termofixa so geradas, aproximadamente, dez mil toneladas de resduos slidos por ano no Brasil [3]. Esses resduos so geralmente dispostos em aterros sanitrios, sendo reciclado menos de 1 % do total gerado. Exclui-se deste total de resduos os produtos ps-consumidos. Comparado com a gerao de resduos de embalagens plsticas, que chega a centenas de toneladas por ano, esse tipo de material compsito ainda

15 corresponde a uma pequena quantidade, mas possui um fator agravante que a infusibilidade da resina empregada como matriz, dificultando seu

reprocessamento. Regra geral, atividades concernentes reciclagem direta de plsticos consideram somente os termoplsticos, os quais podem ser fundidos e conformados para um novo uso. Os termofixos decompem-se antes de fundir e no podem ser reciclados da mesma maneira [4]. Como formas de reciclagem dos rejeitos de PRFV tem-se estudado o emprego da reciclagem qumica, energtica e mecnica [5]. A reciclagem qumica no oferece restrio a nenhum tipo de plstico, o processo consiste na degradao trmica de materiais orgnicos, onde h a converso dos polmeros em hidrocarbonetos para reutiliz-los na produo de polmeros virgens ou em outro processo petroqumico [6, 7]. Os processos mais comuns de reciclagem qumica so hidrlise, gliclise, alcolise, metanlise e pirlise, sendo o ltimo um dos mais estudados atualmente [8, 9]. Aps o fracionamento, os hidrocarbonetos obtidos a partir da reciclagem qumica, podem ser usados como alternativa gasolina, ao querosene, leo diesel ou leo combustvel [10]. A reciclagem mecnica baseia-se na reduo das peas rejeitadas e aparas de processo a um tamanho de partcula que depende da aplicao a que se destina. Este mtodo adequado para materiais nocontaminados, ou seja, aqueles que ainda no foram enviados para os aterros [5]. A recuperao energtica consiste no uso da energia potencial da parte orgnica, que liberada durante a incinerao. Todos e quaisquer resduos gerados nesses processos, seja de fabricao ou de reciclagem, devem receber um gerenciamento adequado (acondicionamento, coleta, transporte, tratamento e / ou disposio final), bem como os produtos ps-consumidos, tendo em vista minimizar ou controlar os danos ao meio ambiente, conseqentemente presen/ando a sade e o bem estar da populao.

16

2.

OBJETIVOS

O presente trabalho objetiva estudar a reciclagem de material particulado, obtido a partir da moagem de residuos da fabricao de telhas de PRFV, por meio da sua incorporao em massa para produo de cermica vennelha, argamassa de cimento Portland e matriz de polister insaturado. A viabilidade tcnica deste processo foi determinada por meio do estudo de caracterizao fsico-qumica do resduo e das matrizes onde foi incorporado e de sua influncia nas propriedades tecnolgicas finais dos produtos obtidos.

17

3. REVISO DA LITERATURA

3.1. Reciclagem O termo reciclagem pode ser definido como sendo o processamento de materiais no mbito de um processo de produo para o fim original ou para outros fins [11]. H cerca de 30 anos que a indstria do aluminio vem beneficiando latas e outros artigos descartveis de alumnio, caracterizando o incio de uma prtica bastante comum na atualidade, a reciclagem. Esta, estendendo-se a outros tipos de materiais, tornou-se uma alternativa para que o volume de resduos destinados aos depsitos de lixo ou aterros sanitrios fosse reduzido e, no caso de alguns deles, transformou-se numa atividade lucrativa. Do ponto de vista ecolgico todos os materiais estranhos natureza, ou seja, artificiais, devem receber um tratamento adequado antes de serem devolvidos ao meio ambiente, independente do retorno econmico que possa proporcionar. A reciclagem apropriada para cada resduo definida a partir de suas propriedades fsicas e qumicas. Diante disso, verifica-se a maior ou menor complexidade e custo dos processos de reciclagem. No entanto, especialmente no caso de setores fabris, antes mesmo de se pensar em reciclagem, deve-se levar em conta a necessidade de se instaurar um rigoroso controle de processo no sistema produtivo, bem como investir em desenvolvimento de materiais, tecnologia, mo-de-obra especializada e processos menos agressivos para o meio ambiente. O material em estudo um resduo slido, classificado pelo Centro Tecnolgico de Saneamento Bsico (CETESB) como classe III - inerte. A definio para resduos slidos, segundo a norma NBR 10.004 [12] : "Resduos no estado slido e semi-slido, so aqueles que resultam de atividades da comunidade de origem: industrial, domstica, hospitalar, comercial, agrcola, de servios e de varrio. Ficam includos nesta definio os Iodos provenientes de tratamento de gua, aqueles gerados em equipamentos e instalaes de controle de poluio, bem como determinados lquidos cujas

18 particularidades tornem invivel seu lanamento na rede pblica de esgotos ou corpos de gua, ou exijam para isso solues tcnicas economicamente inviveis em face melhor tecnologia disponvel".

As trs categorias para classificao de resduos, adotadas por esta norma, so:

Classe I - perigosos: resduos que em funo de suas caractersticas de inflamabilidade, corrosividade, reatividade, toxicidade e patogenicidade podem apresentar risco sade pblica ou efeitos adversos ao meio ambiente;

Classe II - no-inertes: resduos que no se enquadram na classe I ou classe III. Podem ter propriedades como combustibilidade, biodegradabilidade ou solubilidade em gua;

Classe III - inertes: resduos que no sofrem transformaes fsicas, qumicas ou biolgicas significativas a ponto de acarretar risco sade e ao meio ambiente (por exemplo, restos de construo, vidro, certos plsticos e borrachas de difcil decomposio) [13].

Neste trabalho aborda-se a reciclagem do resduo de PRFV, que apresenta como caracterstica principal a infusibilidade da resina de polister insaturado. A reciclagem deste tem sido realizada por empresas especializadas e que em sua maioria trabalham com resduos provenientes de processos que empregam moldes fechados, fazendo com que o produto da reciclagem volte para o processo de produo. Esta uma postura razovel para pases como Alemanha, Frana, Itlia e Noruega, onde esse tipo de processo de fabricao maioria. Contudo, no Brasil, estima-se que cerca de 80 % dos processos de fabricao utilizam moldes abertos, os quais no apresentam a mesma facilidade para incorporar o produto da reciclagem ao processo produtivo. Tendo em vista esse entrave, busca-se contemplar novas aplicaes e mercados com o produto da reciclagem do PRFV. Algumas das alternativas estudadas para a reciclagem do resduo de PRFV so: como carga (enchimento), em blocos de concreto, no asfalto, como fonte energtica, como leo, no reaproveitamento das fibras de vidro e na

19 produo de clnquer. O PRFV utilizado como carga principalmente na composio de produtos fabricados em processos de moldes fechados, tendo como funo substituir, em parte, a carga natural (por exemplo, carbonato de clcio) geralmente empregada na produo de peas de PRFV. A incorporao do resduo, em forma de p, na preparao de SMC {Sheet Molding Compound composto de moldagem para conformao de peas utilizado em processos de moldes fechados), na proporo de 20 % em massa, resulta em peas mais leves que as feitas com material virgem, sem perda das propriedades mecnicas e da flexibilidade [14], Incorporando-se at 30 % do p de PRFV em poliestireno, um polmero termoplstico, obtm-se boas propriedades mecnicas para fins especficos [15]. Com a adio de 1 a 2 % em massa de p de PRFV em asfalto h aumento da resistncia compresso em at 60 %, sem prejudicar outras propriedades. Outra alternativa a compactao e utilizao de resduos de PRFV, em blocos de concreto, os quais originam um bloco com ncleo de resduos com aparncia idntica dos blocos de concreto convencionais [3]. A recuperao das fibras de vidro a partir do resduo de PRFV feita num processo de leito fluidizado, onde ocon-e a combusto da resina e, as fibras e eventuais cargas so separadas [16, 17]. Na produo de clnquer o resduo de PRFV libera calor contribuindo com a elevao da temperatura, necessria para o seu processamento, sendo uma boa opo para a reciclagem de peas ps-consumidas [14]. A partir do leo bruto obtido em processos de reciclagem qumica, tais como pirlise,

hidrogenao e gliclise, possvel produzir, por exemplo, xileno, benzeno e tolueno. Esses processos demandam um custo elevado [18]. Como fonte energtica possvel ser utilizado como combustvel, visto que a resina de polister insaturado apresenta poder calorfico superior da madeira (26 MJ/kg) [19].

3.2. Matrizes As matrizes estudadas para a incorporao do resduo de PRFV foram argila para cermica vermelha, cimento Portland e resina de polister insaturado.

20 3.2.1. Argila Argilas plsticas para cermica vermelha ou estrutural so as argilas usadas na fabricao de materiais de construo de engenharia civil, tais como tijolos de alvenaria e furados, telhas, ladrilhos de piso, e outros. A cor vermelha que caracteriza esses produtos resultante da oxidao de compostos de ferro presentes ou liberados pela argila durante a queima. A intensidade da cor varia no s em funo da quantidade de xido de ferro, como tambm da presena de outros minerais e da atmosfera oxidante do tratamento trmico [20]. A indstria oleira no Brasil usa processos de moldagem manuais, por extruso e por prensagem. As temperaturas de queima oscilam entre 950 C e 1200 C, conforme a natureza da argila, do produto cermico, do forno utilizado; e as condies econmicas locais. Algumas de suas aplicaes so: tijolos, telhas, ladrilhos de piso e agregados leves. As argilas, para terem emprego na fabricao de tijolos, devem poder ser moldadas facilmente e terem boa resistncia ao manuseio aps a secagem. Estas costumam apresentar cor vermelha aps a queima em baixas temperaturas (geralmente 950 C, que a temperatura usual de queima para esse tipo de produto), com um mnimo de trincas e empenamentos (FIG. 01).

FIGURA 01. Tijolo de 12 furos utilizado na construo de paredes.

Para a fabricao de telhas, as argilas devem possuir plasticidade adequada para a moldagem, terem boa resistncia ao manuseio durante a fabricao e aps a secagem, porosidade aparente e absoro de gua baixas, para no permitirem a permeao de gua. No devem apresentar trincas

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21 e empenamentos aps a secagem e queima. Costumam apresentar cor vermelha aps queima a cerca de 950 C, uma larga faixa de vitrificao, e retrao uniforme para proporcionar um bom controle das dimenses finais do produto acabado (FIG. 02).

FIGURA 02. Telha francesa. A telha cermica possui excelente isolamento trmico e formas diversas.

Argilas para fabricao de ladrilhos de piso so argilas plsticas e folhetos argilosos, de fcil moldagem, com elevados teores em ferro e de metais alcalinos, que vitrificam a temperaturas relativamente baixas, sem a tendncia a empenarem (FIG. 03). A cor vermelho-viva, sem manchas escuras, aps queima entre 1000 C e 1100 C, que a faixa de temperaturas de queima usual, uma caracterstica desejvel, alm dos valores baixos da absoro de gua e porosidade aparente, geralmente abaixo de 5 %, devido ao elevado grau de vitrificao atingido, o qual d origem a uma elevada resistncia abraso. As argilas para esse uso so geralmente denominadas "taguas" [21]. Tagu o nome dado a certas argilas de natureza sedimentar que contm, em geral, pouca impureza de granulao grossa. Essa designao peculiar a So Paulo, onde so explorados barreiros de tagu na bacia terciaria da capital no vale do Paraba e nas formaes permianas e carbonferas do centro do Estado [22]. O tagu tambm utilizado na fabncao de manilhas ou tubos cermicos, blocos cermicos portantes e agregado leve de argila piroexpandida, produtos cermicos de cor vermelha empregados na construo civil [23].

22

FIGURA 03. Lajota rstica usada como revestimento de pavimentos residenciais. Os ensaios preliminares das argilas do grupo de cermica vermelha ou estrutural permitem selecionar as argilas que, por suas caractersticas de expanso com a temperatura, podem servir para agregados leves (FIG. 04) [21].

FIGURA 04. Agregados leves utilizados em jardinagem ou na construo civil, para composio do concreto leve, com dimetro mdio de 20 mm.

3.2.2.

Cimento Portland Na antigidade, verificou-se que certas rochas calcrias, depois de

uma simples calcinao, resultavam em um produto que misturado com tufo vulcnico endurecia pela adio de gua. O cimento romano no era exatamente como o atual cimento "Portland", mas uma verdadeira cal hidrulica, que dava pega sob gua, pela reao da cal com a slica ativa de cinzas vulcnica [22]. O ingls Joseph Aspdin (1824) patenteou um cimento artificial feito pela calcinao de calcrio argiloso. O cimento foi chamado de Portland, pois o concreto que se obtinha com ele assemelhava-se a uma famosa pedra de

23 construo, proveniente da iiiia de Portland, nas vizinhanas da Inglaterra [24]. O cimento Portland, tal como se usa hoje, comeou a ser fabricado na Inglaterra por I. C. Johnston (1845). A sua fabricao consistia, basicamente, em uma mistura de calcrio e argila aquecida fortemente at a fuso incipiente, obtendo-se um clinker que, depois de modo e misturado a certa quantidade de gesso e gua, endurecia [23]. O cimento Portland encontra uso em diversas aplicaes, como por exemplo; postes, blocos, lajotas para trfego pesado, pisos industriais, tubos (FIG. 05).

FIGURA 05. Tubos de concreto simples e armados para guas pluviais, poos, caixas d'gua e fossas.

Do ponto de vista prtico, considera-se o cimento Portland como tendo quatro constituintes principais, os quais so: silicato triclcico (3CaO.Si02), silicato diclcico (2CaO.Si02), aluminato triclcico (3CaO.Al203), aluminoferrite

tetraclcica (4CaO.Al203.Fe203). Produzem-se vrios tipos de cimento Portland, fazendo-se variar as porcentagens dos constituintes acima indicados. Em termos gerais, existem cinco tipos principais. O Tipo I o do cimento Portland de aplicao genrica. usado quando o concreto no vai ser exposto a um ataque forte por sulfatos provenientes do solo ou da gua, ou quando no h objeo ao aumento da temperatura, resultante do calor gerado pela hidratao do cimento. O concreto feito com cimento do Tipo I usado, geralmente, em passeios, edifcios em concreto armado, pontes, tanques, e em audes. O cimento Portland do Tipo II usado quando o material est sujeito ao

24 ataque por sulfatos, como, por exemplo, em estruturas de drenagem em que as concentraes de sulfatos nas guas subterrneas so maiores do que o normal. Em climas quentes, o cimento do Tipo II habitualmente usado em grandes estruturas, como por exemplo, em plataformas de cais e em grandes muros de sustentao, visto que o cimento tem um aquecimento moderado durante a hidratao. O cimento Portland do Tipo III de endurecimento rpido e apresenta elevada resistncia mecnica ao fim de um perodo relativamente curto. usado sempre que as frmas tm de ser removidas rapidamente de uma estrutura, a qual precisa ficar pronta em um curto perodo de tempo. O Tipo IV um cimento Portland de baixo calor de hidratao, usado sempre quando necessrio minimizar a velocidade de aquecimento e a temperatura. Esse tipo usado em estruturas de concreto muito espessas, como, por exemplo, em grandes barragens, nas quais o calor gerado durante a cura do cimento constitui um fator crtico. O Tipo V usado quando o concreto est em contato com solos e guas subterrneas, que contm teores elevados em sulfatos. muito resistente ao ataque qumico promovido por esses sais. O cimento Portland endurece devido a reaes com a gua, denominadas reaes de hidratao. Estas reaes so complexas e no esto totalmente esclarecidas. O silicato triclcico (C3S) e o silicato diclcico (C2S) constituem cerca de 75 % do peso do cimento Portland. Na reao desses compostos com a gua, durante o endurecimento do cimento, o principal produto da hidratao o silicato triclcico hidratado. Esse material aparece na forma de partculas extremamente pequenas (inferiores a 1 ym) e constitui um gel coloidal. Na hidratao do C3S e do C 2 S forma-se tambm hidrxido de clcio que um material cristalino. O silicato triclcico (C3S) endurece rapidamente e o principal responsvel pelo aumento da resistncia mecnica do cimento Portland. A maior parte da hidratao do C3S realiza-se em cerca de dois dias, por isso os cimentos Portland de endurecimento rpido contm sempre elevadas quantidades de C3S.

25 O silicato diclcico (C2S) tem uma reao de hidratao lenta e passa a ser o principal responsvel pelo aumento da resistencia mecnica ao fim de uma semana. O aluminato triclcico (C3A) hidrata-se rapidamente, com uma grande velocidade de liberao de calor. O C3A contribui ligeiramente para o primeiro aumento da resistncia mecnica do cimento, sendo sempre mantido em percentagem baixa nos cimentos resistentes aos sulfatos (Tipo V). A

aluminoferrite tetraclcica (C4AF) adicionada para reduzir a temperatura de formao do clnquer durante o processo de obteno do cimento. A maior parte da resistncia compresso do concreto atingida ao fim de cerca de 28 dias, mas o aumento da resistncia pode continuar durante anos (FIG. 06) [25].

11, IV, V 40 I Aumento da%deC3S 30 III

(d
o

.2

20

PS

10

J14

J_
28 90 180 (1 ano) (2 anos) Tempo, dias

FIGURA 06. Resistncia compresso de concretos fabricados com diferentes tipos de cimento Portland em funo do tempo [25].

3.2.3.

Matriz polimrica Polmeros so cadeias de molculas longas, um grupo de muitas

unidades, do grego "poli" ("muitos") e "meros" ("partes" ou "unidades"). O termo "plsticos" usado para descrever uma enorme variedade de resinas ou polmeros com caractersticas e usos diferentes.

26 O termo "polmero" freqentemente usado como um sinnimo para plstico, mas muitos outros tipos de molculas biolgicas e inorgnicas tambm so polimricas. Portanto, todos os plsticos so polmeros, mas nem todos os polmeros so plsticos. Os polmeros podem ser classificados como:

Termoplsticos: os polmeros quando aquecidos at seu ponto de fuso podem fluir sob presso. A cadeia polimrica geralmente linear ou ligeiramente ramificada.

Termofixos: estes sofrem uma reao qumica e formam ligaes cruzadas, as quais do origem a uma estrutura tridimensional. A cura desse tipo de resina pode ocorrer a frio ou a quente, dependendo do tipo do agente de cura. Depois que eles foram conformados, estes no podem ser aquecidos e reconformados [26].

Dentre os polmeros, o mais utilizado na produo de peas em compsito de matriz polimrica o polister insaturado. Este um termofixo e tem sua estrutura qumica diferente dos polisteres termoplsticos; pois alm da tpica ligao ster, ele possui duplas ligaes insaturadas capazes de reagir com monmeros vinlicos. As duplas ligaes da resina e do monmero so quebradas pela ao de um catalisador (perxido orgnico, calor ou radiao), e reagem novamente entre si, dando origem a um polmero tridimensional de caractersticas termofixas, e portanto infusveis e irreversveis (FIG. 07) [27].

R-HC-CH-R HC = CH2 I HC-CH-

R-HC = CH-R

O
Monmero de estireno

Catalisador

O
Polister curado

Polister insaturado

FIGURA 07. Reao qumica que ocorre durante o processo de cura da resina de polister insaturado [27].

27 famlia do polister insaturado pertencem as resinas ortoftlicas, isoftalicas, bisfenlicas e tereftlicas. As resinas ortoftlicas no tm boa resistncia qumica, nem em meio cido e nem em meio alcalino, so muito suscetveis ao calor e radiao e no apresentam boa resistncia solventes aromticos e halogenados. Estas, devidamente formuladas, tm propriedades mecnicas muito boas. Comparadas s resinas isoftalicas so mais rgidas, tm tempo de gel (tempo necessrio para ter-se o incio da formao das ligaes cruzadas) maior, resistncia mecnica e absoro de gua menores. Na FIG. 08 est representado o grupo qumico que caracteriza a resina ortoftlica.

FIGURA 08. Estrutura molecular do cido ortoftlico - grupo qumico que caracteriza a resina ortoftlica.

Na produo das resinas isoftalicas obtm-se cadeias polimricas mais longas, que determinam maior resistncia ao impacto do produto final. Apresentam propriedades mecnicas boas, bem como resistncia ao calor, ao ataque qumico e radiao ultravioleta. Na FIG. 09 est representado o grupo qumico que caracteriza a resina isoftlica.

FIGURA 09. Estrutura molecular do cido isoftlico - grupo qumico que caracteriza a resina isoftlica.

28

As resinas bisfenlicas

apresentam excepcional resistencia em

ambientes agressivos, sobretudo em meio cido. Em meio alcalino, no tm bom desempenho, porm so resistentes ao da gua. Estas apresentam ponto de distoro trmica mais alto que as demais resinas de polister e maior rigidez, em decorrncia de sua estrutura molecular. Na FIG. 10 est representado o grupo qumico que caracteriza a resina bisfenlica.

CH3

0
HO

CHa

0
OH

FIGURA 10. Estrutura molecular do bisfenol A - grupo qumico que caracteriza a resina bisfenlica.

As resinas tereftlicas apresentam desempenho similar s resinas isoftalicas, quanto resistncia qumica, hidrlise e trmica. Porm, possuem baixa resistncia radiao ultravioleta, amarelando com facilidade. Na FIG. 11 est representado o grupo qumico que caracteriza a resina tereftlica [28]. Atualmente tem-se produzido um polister insaturado a partir de polietileno tereftalato (PET), que um polister termoplstico, obtendo-se um produto com caractersticas semelhantes s das tereftlicas.

FIGURA 11. Estrutura molecular do cido tereftlico - grupo qumico que caracteriza a resina tereftlica.

29 Deve-se observar que as resinas ortoftlicas, dentre todas as variedades de resinas de polister, so as mais utilizadas, sendo empregadas em diversos campos de aplicao, inclusive em aplicaes estruturais [28]. 3.3. Compsitos de matriz polimrica O material compsito de matriz polimrica composto, basicamente, por uma resina e um reforo. A resina de polister insaturado a mais empregada para fabricao de peas em compsito polimrico, devido a seu baixo custo e facilidade de processamento. As fibras de vidro so as mais utilizadas para o reforo de plsticos devido a caractersticas como: baixo coeficiente de dilatao trmica; propriedades mecnicas elevadas; facilidade de processamento e baixo custo.

3.3.1.

Resina de polister insaturado As primeiras observaes sobre a resina de polister datam de 1833,

mas a produo significativa desta teve incio durante a I Guerra Mundial, produzida a partir de cido ftlico e glicerol, sendo empregado como material impregnante para madeira e papel. Kienie (1927) preparou o chamado alkyd, polister usado como laca e verniz, obtido a partir de cido ftlico e glicerol modificado com cidos graxos insaturados [29]. Carothers (1929) estudou a qumica da poliestehficao e definiu a relao estequiomtrica inerente sntese deste polister. Ele verificou que o endurecimento destes materiais acelerado devido polimerizao oxidativa envolvendo as duplas ligaes dos polisteres e a adio de monmero vinlico (por exemplo, estireno) [30]. A produo no Brasil, em 1998, foi de 52.445 toneladas, cerca de 40 % superior ao ano de 1991. Na FIG. 12, o grfico representa a produo e vendas internas declaradas de resina polister, o mesmo foi plotado a partir dos dados publicados no Anurio da Indstria Qumica Brasileira [31]. A maioria das empresas est concentrada na regio sudeste do pas. A produo de resina polister, bem como as vendas internas (FIG. 12) tm sido crescentes nos ltimos anos, impulsionadas pelo crescimento das aplicaes envolvendo os compsitos polimricos que devido utilizao de fibras de vidro, tambm so conhecidos

30 como fiberglass.

Produo e Vendas Internas

55000 50000 45000 40000 35000 30000 1990 1992 1994 1996 1998 2000

o c

Ano
-Produo -Vendas internas

FIGURA 12. Produo e vendas internas declaradas de resina polister.

3.3.2.

Fibras de vidro Provavelmente, as primeiras observaes da produo de fibras de

vidro foram durante a ocorrncia de um fenmeno da natureza conhecido como "pele's haif. Este ocorria devido ao arraste de material vitreo de lavas vulcnicas ocasionado por ventos fortes, o qual dava origem a uma massa fibrosa que era levada pelo vento e depositada em rvores. Os pssaros utilizavam-se dessa massa para reforar seus ninhos. Os primeiros artesos de vidro da Sria antiga, Grcia e Egito aprenderam a produzir fibras a partir de uma vara de vidro aquecida para aplicar como relevo sobre a superfcie de produtos acabados. Esta tcnica era usada at mesmo antes da inveno do tubo soldador em aproximadamente 250 a.C. Os venezianos utilizavam tcnica semelhante nos sculos XVI e XVII, assim como os romanos, ingleses, alemes e franceses (1650-1720). Ainda por mtodo similar foram produzidas fibras de vidro para fazer um vestido e gravatas, os quais foram exibidos em uma feira em Chicago (1893), pelo empresrio Edward D. Libbey e seu tcnico Michael J. Owens. O desenvolvimento de fibras de vidro comerciais se deu em 1930, sendo que em 1938 teve origem uma das maiores empresas na produo de

31 fibras de vidro (FIG. 13) [32]. As aplicaes do produto, graas as constantes pesquisas, evoluram de apenas um simples filtro para forno, produzido quando a empresa foi criada, para mais de 35.000 produtos nos quais as fibras de vidro so aplicadas.

FIGURA 13. Fibras de vidro utilizadas como reforo.

As fibras de vidro usadas como reforo so, em sua grande maioria, do tipo E. Estas recebem um recobrimento, chamado encimagem, feito com agentes de acoplamento compatveis com as resinas de polister, ester-vinlica e epxi. O vidro do tipo E um alumino-boro-silicato com baixo teor de lcali; sua composio qumica bsica encontra-se na TAB. 01 [25].

TABELA 01. Composio qumica bsica da fibra de vidro tipo E [25] Principais componentes
SO2 AI2O3

Composio (% em peso) 52-56 12-16 16-25 8-13

CaO
B2O3

3.3.3.

Processos de fabricao de compsito polimrico Os processos de conformao, nos quais so utilizadas as resinas de

polister insaturado, podem ser divididos em molde aberto ou molde fechado. Em processos de molde aberto, apenas uma das faces da pea fica em contato com o molde, tendo como conseqncia, um acabamento rstico na outra

32 face. Os principais processos de molde aberto so: laminao manual; laminao por projeo; bobinagem e centrifugao. Estes so utilizados para produo de assentos, caixas d'gua, piscinas, tubos, tanques de armazenagem, ps de ventilador e peas tcnicas. A laminao contnua tambm um processo de molde aberto, o qual usado para fabricao de telhas. Este consiste na deposio de resina sobre um filme contnuo, a qual pigmentada na cor desejada e catalisada apenas no momento da aplicao. Simultaneamente, as fibras de vidro picadas so espalhadas sobre a resina, recebendo em seguida mais uma camada de filme contnuo (FIG. 14). Este conjunto entra na estufa, onde comea o processo de cura da resina e conformao da pea, a qual se d a partir de perfis colocados ao longo da estufa. O sistema constantemente tracionado, o que caracteriza o processo contnuo. Na sada da estufa ocorre a retirada do filme e na seqncia o corte das peas nas dimenses padro, havendo o corte de rebarbas e a inspeo visual, onde so descartadas as peas que possurem bolhas e outras imperfeies.

\zH

Resina ~ + Catalisador 1 2 3 4 5 6 Bobina de fibra de vidro Picotador Filme plstico Perfis Estufa Serra de corte

FIGUfRA 14. Esquema do processo de fabricao de telhas em PRFV - processo de molde aberto: laminao contnua. Os processos de moldes fechados so processos que utilizam moldes

33 macho e fmea, onde o composto de moldagem submetido a uma presso que garante a perfeita compactao das diversas camadas do laminado, obtendo-se peas com bom acabamento superficial em ambas as faces. A cura da resina nos processos de moldes fechados pode ser a frio ou a quente, conforme a convenincia, determinada pela relao custo de fen^amental versus

produtividade. Os processos de moldes fechados mais utilizados so: prensagem a frio; prensagem a quente; pultruso, empregados na produo de perfis, escadas, pisos industriais e peas automotivas [28]. A FIG. 15 apresenta esquematicamente o processo de RTM {Resin Transfer Moiding), um dos processos de molde fechado aplicado produo em srie de peas industriais. Este processo consiste na injeo de resina com carga dentro do molde fechado, onde o reforo j foi previamente colocado.

1 - Pr-forma de fibras de vidro 2 - Bomba de resina 3 - Injeo de resina 4 - Pea acabada

FIGURA 15. Esquema do processo de fabricao de partes automotivas processo de molde fechado: RTM {Resin Transfer Molding).

Os processos de molde aberto comparados com os de moldes fechados tm baixo custo de fabricao de moldes, facilidade de correo de erros no projeto, difcil controle da distribuio uniforme da resina, emisso de estireno elevada e maior quantidade de resduo gerado no processamento.

34 A composio do resduo depende essencialmente do tipo de processo de fabricao empregado na produo de peas em PRFV. Regra geral, os resduos provenientes de processos de moldes fechados contm elevados teores de cargas minerais, porm fibras de vidro e resina em menor proporo. No caso dos de molde aberto, a relao entre resina e fibra igual ou maior que 70/30, podendo-se fazer uso de cargas minerais.

35

4. MATERIAIS E MTODOS

caracterizao

do

resduo

se

deu

pela

determinao

da

granulometria, composio qumica e morfologia. As matrizes com material particulado, obtido a partir da moagem de resduos da fabricao de telhas de PRFV, incorporado em massa para produo de cermica vermelha, argamassa de cimento Portland e polister insaturado, foram caracterizados por ensaios tecnolgicos.

4.1. Obteno do material particulado Para o estudo foram utilizadas as rebarbas de telhas de polister reforado com fibras de vidro geradas durante o processo de fabricao (FIG. 16).

FIGURA 16. Resduo de telhas de PRFV em forma de tiras, como recebido.

O resduo foi modo, a fim de obter-se um material particulado para incorporao em matrizes de argila, cimento Portland e resina de polister insaturado, realizado como esquematizado na FIG. 17.

36

Produtos
Ps-consumido

Sem tratamento

Processos de fabricao Resduo d e PRFV ^ Reduo de tamanino

>

Argila Moagem

Cimento

Resina Polister

FIGURA 17. Fluxograma de moagem e disposio do resduo de PRFV.

O material particulado foi produzido por dois processos subseqentes: a fragmentao do material em moinho de facas (reduo de tamanho dos pedaos a 5 x 5 mm ou inferiores) e a moagem deste em moinho de bolas, utilizando-se esferas de ao de 6,35 mm de dimetro na proporo de 1:9, ou seja, um quilo de material para nove quilos de esferas de ao, por 4 horas, sendo processado um total de dois quilos de material (FIG. 18). Visando minimizar a contaminao do resduo por resqucios de outros materiais, anteriormente processados nos respectivos equipamentos, foi realizada a moagem prvia de um quilo de matenal, o qual foi descartado.

FIGURA 18. Resduo da fabricao de telhas de PRFV processado. A) Resduo fragmentado; B) Resduo modo.

37

4.2. Caracterizao do resduo O material em estudo foi calcinado a fim de se contiecer a relao entre resina e fibras de vidro. Para tanto, separaram-se dez gramas de material como recebido, que foram colocados em cadinho de alumina limpo e seco. Pesou-se o cadinho contendo o material, sendo levado a seguir para a queima em forno eltrico, em atmosfera oxidante, a 600 C, por 2 horas. Aps a calcinao, pesou-se o cadinho contendo o material residual (fibras de vidro). A relao entre resina e fibras de vidro foi determinada usando-se as equaes de 1 a 4.

P 1 - P 2 = Mr

(1)

Mt - Mr = Mf

(2)

mr = _MLx100 Mt

(3)

mf = _Mix100 Mt

(4)

onde: P1 - massa do cadinho contendo o resduo antes da calcinao; P2 massa do cadinho contendo o resduo aps a calcinao; Mr - massa da resina no resduo; Mf - massa de fibras de vidro no resduo; Mt - massa do resduo (Mr + Mf); mr - frao mssica de resina; mf - frao mssica de fibras de vidro. Para a caracterizao do material particulado foram determinadas a granulometria, a composio qumica e a morfologia.

4.2.1.

Determinao da granulometria O material particulado teve a sua distribuio de tamanho de partculas

classificada em analisador por espalhamento a laser que opera na faixa de 0,04 a 500 ^m. Na FIG. 19, encontra-se a representao esquemtica do princpio de operao do equipamento. A anlise foi realizada em modo lquido e a disperso do PRFV foi realizada em meio aquoso, assistida por ultra-som e por dispersante comercial (pirofosfato de sdio).

38

FIGURA 19. Interface do software mostrando o arranjo simplificado do analisador de tamanho de partculas por espalhamento a laser.

4.2.2.

Determinao da composio qumica Analisou-se a composio qumica do resduo de PRFV por

espectroscopia de fluorescencia de raios-X para os seguintes elementos: C, Si, Ca, Al, B, Mg, K, Fe, Na, Ti, Cl, Co, Sr, P, S, Mn, Si, Zr, Zn, Ni, As, Pb, Rb, Cu e Cr. Para a anlise semiquantitativa utilizaram-se trs pastilhas de 4 cm de dimetro e aproximadamente 5 mm de espessura, prensadas com o material particulado sem adio de aglutinante. As pastilhas foram posicionadas nos portaamostras e colocadas na cmara do equipamento. Os parmetros foram inseridos no software e deu-se incio ao ensaio. Ao final emitiu-se um relatrio contendo grficos com picos dos elementos presentes na amostra.

4.2.3.

Determinao da morfologia A morfologia das partculas do p de PRFV foi verificada em

microscpio eletrnico de varredura (MEV). A amostra em forma de p foi fixada em fita adesiva, presa ao porta-amostra, recoberta com ouro e colocada na cmara do MEV para visualizao das imagens.

39 4.3. Caracterizao das matrizes Nesse trabalho utilizou-se um tagu comercial, da regio de Jarin, Jundia, SP; cimento comercial Portland e resina de polister comercial. A preparao dos corpos de prova denominados "branco" (sem incorporao de resduo), bem como os ensaios tecnolgicos realizados com os respectivos materiais esto descritos no item 4.5.

4.3.1.

Determinao da composio mineralgica da argila Para a determinao da composio mineralgica, as argilas in natura

e queimadas a 950 C e a 1050 C foram submetidas ao ensaio de difrao de raios-X em difratmetro de raios-X. Condies do ensaio:

Radiao: Ka de cobre ngulos: partindo de 2 graus (20) a 90 graus (29). Velocidades: operao por passos (steps), sendo que cada passo foi de 0,02 graus (20), com tempo de permanncia em cada passo de 1 segundo.

4.3.2.

Caractersticas do cimento Portland O cimento Portland usado neste trabalho foi o tipo ll-E-32, cuja

composio clnquer Portland, gesso, filler calcrio e escria de alto forno, o qual produzido segundo a norma NBR 11578 [33]. A classe 32 representa o mnimo de resistncia compresso aos 28 dias de idade, em MPa [34]. Este encontra em aplicaes de uso geral em concretos e argamassas, com bom desempenho em ambientes agressivos [33].

4.3.3.

Caractersticas da resina A resina polister comercial utilizada como matriz foi a ortoftlica,

comumente usada para produo de telhas, botes e domos. Os parmetros definidos pelo fabricante so:

Viscosidade a 25 C (CPS): 1000 - 1500 Tempo de gel a 25 C (min): 9 -15 Teor de estireno (% em massa): 28 - 32

40

A catlise adequada, nesse caso, ocorre pelo acrscimo resina de 1,0 % em massa de perxido de metiletilcetona (MEKP) e 0,5 % em massa de acelerador de cobalto a 6 % [35]. O MEKP um lquido incolor que tem a funo de iniciar a cura de polisteres insaturados e o mais utilizado para a cura a frio. Deve-se observar o risco de exploso no caso da mistura direta do MEKP com o acelerador, portanto recomendvel misturar primeiramente o acelerador resina e aps a sua completa homogeneizao adicionar o MEKP.

4.4. Incorporao do material particulado O p de PRFV foi incorporado s matrizes de argila, cimento e resina de polister, conformando-se corpos de prova a fim de se avaliar as propriedades fsicas e mecnicas.

4.4.1.

Matriz de cermica vermelha Realizou-se um teste exploratrio, de modo a conhecer quais as

porcentagens aceitveis de resduo na massa cermica, para aplicao em revestimentos cermicos. Para tanto, incorporou-se o resduo argila nas propores de 5, 10, 20, 30, 40 e 50 % em massa. Os corpos de prova foram conformados na forma esferoidal, secos em estufa a 110 C, por 24 horas e queimados em forno de resistncia eltrica, em atmosfera oxidante, a 900 C, com patamar de 2 horas (FIG. 20).

FIGURA 20. Corpo de prova, na forma esferoidal, queimado a 900 C.

41 Observando-se a cor dos corpos cermicos aps a queima, verificou-se que poderiam ser descartadas as concentraes de 30, 40 e 50 % de PRFV, devido presena de manchas indesejveis, ocorridas provavelmente em decorrncia de insuficincia de oxignio para queima, como pode ser observado na FIG. 21.

FIGURA 21. Detalhe da mancha ocorrida nos corpos de prova, na forma esferoidal, queimados a 900 C, para concentraes de 30, 40 e 50 % de resduo de PRFV.

A partir do resultado do teste exploratrio definiu-se realizar o estudo com teores de O ("branco") 5, 10 e 20 % de PRFV. A porcentagem de resina que comps a massa de prensagem foi calculada pelas equaes 5 e 6.

MpRFv X M L = MR

(5)

Mt

% RP =_MR^X 100 Mp

(6)

onde: MRRFV - massa de resduo; MR - massa de resina na massa de resduo; Mp - massa de prensagem; % RP - porcentagem de resina na massa de prensagem.

A argila para a conformao dos corpos de prova foi peneirada em

42 malha ABNT 35 (abertura 0,4 mm), e umedecida at aproximadamente 10 % em massa. A massa semi-seca foi peneirada em malha ABNT 16 (abertura 1,0 mm) e com ela foram moldados trinta corpos de prova de cada composio. Na TAB. 02 encontram-se as composies das massas de prensagem para conformao de trinta corpos de prova para cada uma das propores de mistura. Os corpos de prova foram prensados a 20 MPa, em prensa hidrulica de 15 toneladas, em forma de barras prismticas (60 x 20 mm), utilizando-se molde metlico (FIG. 22).

TABELA 02. Composio das massas de prensagem. Amostra (% PRFV) 0 5 10 20 Tagu (g) 300 285 270 240 PRFV (g)
-

gua (mL) 30 30 30 30

15 30 60

FIGURA 22. Molde metlico utilizado para a conformao dos corpos de prova em forma de barras prismticas.

43 Aps a prensagem os corpos de prova foram pesados e tiveram seu comprimento medido, sendo em seguida levados para secar em estufa a 110 "C, por 24 horas. Vinte unidades foram queimadas em forno de resistncia eltrica, em atmosfera oxidante, com taxa de aquecimento de 3 C/min e patamar ou tempo de residncia de 2 horas, sendo dez queimadas a 950 C e dez a 1050 C. Foram reservados dez corpos de prova secos a 110C, para os ensaios de retrao de secagem e resistncia do corpo seco (FIG. 23). O resfriamento dos corpos de prova foi gradativo dentro do forno.

FIGURA 23. Corpos de prova na forma de barras prismticas: A) secos a 110 C e B) queimados a 950 X e 1050 X .

Os corpos de prova queimados foram submetidos aos ensaios de absoro de gua, perda ao fogo, retrao linear total, porosidade aparente, massa especfica aparente e mdulo de resistncia flexo.

4.4.2.

Matriz de cimento Portland Assim como para os corpos de prova cermicos, fez-se primeiramente

um teste exploratrio a fim de saber quais as porcentagens aceitveis de resduo na argamassa de cimento. Para tanto, incorporou-se o resduo ao cimento Portland nas propores de 5 e 10 % em massa. Cinco corpos de prova foram conformados em recipientes plsticos de 100 mL de volume, curado em cmara mida, por dois dias (FIG. 24). A partir do aspecto geral dos corpos de cimento verificou-se que no houve separao do p de PRFV da argamassa de cimento. Desse modo, as concentraes propostas foram adotadas para o estudo.

44

FIGURA 24. Corpos de prova conformados para o teste exploratorio.

Na preparao do "branco", separou-se 100 g de cimento Portland e adicionaram-se 40 mL de gua; o que corresponde a 40 % de gua em relao massa de cimento seco. Na confeco dos corpos de prova a porcentagem de gua e de residuo calculada em relao massa de cimento seco, conforme TAB. 03. Esta uma prtica comum na construo civil.

TABELA 03. Formulao de argamassa de cimento Portland para preparao de corpos de prova cilndricos. Amostra (% PRFV) 0 5 10 Cimento (g) 100 100 100 PRFV (g) gua (mL) 40 40 40

5 10

Os corpos de prova foram conformados em moldes de forma cilndrica com base rosqueada (FIG. 25), com 100 mm de altura e 50 mm de dimetro interno.

45

FIGURA 25. Molde metlico utilizado para a conformao dos corpos de prova de argamassa de cimento na forma cilndrica.

Na FIG. 26 so apresentados os corpos de prova que foram submetidos ao ensaio de resistncia compresso aps serem curados por 28 dias, sendo 24 horas em cmara mida e o tempo restante imersos em tanque de gua saturada de cal, de acordo com a norma NBR 7215.

FIGURA 26. Corpos de prova, na forma cilndrica, curados por 28 dias.

4.4.3.

Matriz de polister insaturado A conformao dos corpos de prova em resina de polister deu-se a

partir de um molde de silicone. A construo deste foi realizada a partir de um modelo, o qual foi usinado em alumnio nas dimenses definidas pela norma ASTM 638 M [36]. Colou-se o modelo no fundo de uma caixa de papelo

46 (7 X 15 cm) e depejou-se sobre ele a resina de silicone catalisada, a cura (endurecimento) ocorreu em 24 horas (FIG. 27).

FIGURA 27. A) Modelo utilizado na construo do molde. B) Molde usado na conformao dos corpos de prova.

Para essa aplicao, o p de PRFV foi tratado trmicamente em estufa a 80 C, por 3 horas, de forma a reduzir sua reatividade, ou seja, minimizar os efeitos dos reagentes retidos no residuo, os quais causam a acelerao imprpria da cura da resina virgem. Na conformao dos corpos de prova para o ensaio de resistncia trao, a resina de polister insaturada acelerada e catalisada, sem a presena de material particulado (carga), foi despejada no molde, onde permaneceu at a cura (aproximadamente 3 horas) (FIG. 28). A cura completa foi realizada em estufa a 60 C, por 3 horas. O mesmo procedimento foi realizado na conformao de corpos de prova com carga. Os corpos de prova foram submetidos ao ensaio de resistncia trao conforme descrito na norma ASTM 638 M [36].

FIGURA 28. Corpos de prova em resina de polister insaturada para ensaio de trao.

47 4.5. Ensaios tecnolgicos

4.5.1.

Ensaios na matriz argilosa Os corpos de prova cermicos foram submetidos aos ensaios de perda

ao fogo, retrao linear total, absoro de gua, porosidade aparente, massa especfica aparente e resistncia flexo.

4.5.1.1. Perda ao fogo O ensaio de perda ao fogo, realizado em corpos de prova argilosos, consiste na determinao da porcentagem de materiais orgnicos presentes na composio e perdas por desidroxilao, a qual foi calculada utilizando-se a equao 7. Pesou-se em balana semi-analtica cada um dos dez corpos de prova secos a 110 C, e aps a queima, a 950 C e a 1050 C.

Perda ao fogo = (Ps - Pq) x 100 Ps

(7)

onde: Ps - peso dos corpos de prova secos; Pq - peso dos corpos de prova aps a queima.

4.5.1.2. Retrao linear total A retrao linear total, determinada para corpos cermicos, a porcentagem de retrao que o corpo de prova sofre desde a sua conformao at a queima. Mediu-se com paqumetro digital o comprimento dos corpos antes da secagem e aps a queima. A partir da equao 8 calculou-se a retrao linear total.

Retrao linear total = (Cv - Cg) x 100 Cv

(8)

onde: Cv - comprimento do corpo a verde; Cq - comprimento dos corpos de prova aps a queima.

48 4.5.1.3. Ensaio de resistncia flexo No ensaio de resistncia flexo de trs pontos o corpo de prova foi posicionado sobre dois apoios que distam 40 mm entre si e submetido a uma fora descendente, aplicada no centro do corpo de prova, com velocidade constante de 5 mm/s (FIG. 29).

FIGURA 29. Esquema do posicionamento do corpo de prova durante o ensaio de flexo de trs pontos.

Utilizando-se uma mquina de ensaio universal, obteve-se a fora mxima na ruptura, em Newton. Mediram-se a largura e a espessura da seo de ruptura do corpo de prova, para o clculo da tenso de resistncia flexo (TRF), conforme equao 9, expresso em MPa.

TRF = 3 . P . L 2 . a^ b

(9)

onde: P - fora (N); L - distncia entre os ctelos (40 mm); a - espessura (mm); b - largura (mm).

4.5.1.4. Absoro de gua para corpos argilosos Os corpos de prova rompidos no ensaio de resistncia flexo foram colocados em bquer com gua e levados fervura por 4 horas, contando-se o tempo aps o incio da fervura. Depois de resfriados realizou-se a pesagem dos mesmos imersos em gua, em balana semi-analtica. A seguir removeu-se o

49 excesso de gua da superfcie dos corpos de prova com um pano e ento foram pesados midos. As peas midas foram colocadas em estufa a 110 C, por 24 tioras e pesadas depois de secas. O teste de absoro de gua se d a partir da saturao de gua no corpo de prova cermico, permitindo o clculo da absoro aparente, volume aparente, porosidade aparente e massa especfica aparente, indicados nas equaes 10, 11, 12 e 13, respectivamente.

AA= ( M u - M s ) x 100 Ms

(10)

Va = M u - M i PA = (Mu-Ms) X 100 Va

(11) (12)

MEA = M s Va

(13)

onde: AA - absoro aparente; Va - volume aparente; PA - porosidade aparente; MEA - massa especfica aparente; Mi - massa imersa; Mu - massa mida; Ms massa seca.

4.5.1.5. Determinao da morfologia A morfologia da superfcie de fratura dos corpos de prova aps a queima foi verificada em MEV, para anlise do grau de porosidade. A amostra foi fixada em fita adesiva com a face a ser analisada para cima, presa ao portaamostra, recoberta com ouro e colocada na cmara do MEV para visualizao das imagens.

4.5.2.

Ensaios na matriz de cimento Os corpos de prova de argamassa de cimento Portland foram

submetidos ao ensaio de absoro de gua e resistncia compresso.

50 4.5.2.1. Absoro de gua para argamassas de cimento Portland Os corpos de prova foram conformados em recipientes plsticos de 50 mL, com teores de O, 5 e 10 % de PRFV, conforme formulao apresentada na TAB. 04.

TABELA 04. Formulao de argamassa de cimento Portland para preparao de corpos de prova para o ensaio de absoro de gua. Amostra (% PRFV) Cimento (g) 0 5 10 50 50 50 PRFV (9)
-

gua (mL) 20 20 20

2,5 5,0

Aps a cura de 28 dias, as amostras foram colocadas em estufa a 100 C, por 72 horas, resfriadas ao ar e pesadas. Em seguida, imergiu-se 1/3 do volume dos corpos de prova por quatro horas, 2/3 nas quatro horas subseqentes e, mantidos completamente imersos por 64 horas. Finalizadas as 72 horas de imerso as amostras foram pesadas. A partir do ensaio descrito, segundo a norma NBR 9778 [37], determinou-se a absoro de gua pela equao 10.

4.5.2.2. Ensaio de resistncia compresso Os corpos de prova cilndricos, de 100 mm de altura e 50 mm de dimetro, tiveram os topos e as bases capeados com uma mistura de quartzo em p, sendo em seguida submetidos ao ensaio de resistncia compresso em mquina de ensaio universal, conforme a norma NBR 7215 [38].

4.5.3.

Ensaio na matriz de resina Os corpos de prova de resina de polister foram submetidos ao ensaio

de resistncia trao em mquina de ensaio universal conforme a norma ASTM 638 M. A velocidade de deslocamento foi de 5 mm/min.

SI

5. RESULTADOS E DISCUSSES

Tendo em vista as anlises realizadas com a matriz de argila, com o resduo de PRFV e com os corpos de provas de composies diversas obteve-se os resultados descritos a seguir.

5.1. Determinao da composio mineralgica da argila Na anlise da composio mineralgica, realizada por meio de difrao de raios-X, foi possvel detectar os principais argilominerais presentes nas amostras da argila in natura, queimada a 950 C e a 1050 C. Nas FIG. 30, 31 e 32 esto identificados os picos caractersticos dos argilominerais presentes. Os argilominerais encontrados em cada amostra esto listados na TAB. 05. Observa-se que ocorre a decomposio de alguns dos principais argilominerais presentes na amostra e a transformao da estrutura de outros.

TABELA 05. Argilominerais presentes na amostra de argila in natura e minerais encontrados em argila queimada a 950 C e a 1050 C. Tagu Queimado a 950 C Muscovita Mulita Caulinita Quartzo

In natura Vermiculita Muscovita Caulinita Quartzo

Queimado a 1050 C Mulita Cristobalita Quartzo

A composio mineralgica est diretamente relacionada composio qumica da argila, esta por sua vez reflete na definio das cores aps a queima, especialmente nas tonalidades da cor vermelha. Alm desse fator h um efeito nas propriedades reolgicas do sistema "tagu + gua" que influi

significativamente na plasticidade das massas e, portanto no processo de conformao das peas [23]. O mdulo de resistncia flexo depende da distribuio granulomtrica e da composio mineralgica da argila [21].

FIGURA 30. Difratograma de raios-X da amostra de tagu in natura.

Tagu - 950 C

I
ra
O

00

00

00

0
O
CD

0
>

TO
O

00

8
CO

10

20

30

40

50 2T

60

70:

80

90

100

FIGURA 31. Difratograma de raios-X da amostra de tagu queimado a 950 C.

N 3 O O

O O

O) O O

0 0 O O

O O o

o c

?
w
K)

Quartzo
O

Quartzo

s
CQ

3
Q. C D

OJ O

Cristobalita Mulita Quartzo

o' w t X
Q. 0) Q}

Quartzo

&) c
o cn o

(f %

cu
Q.

cn
H o

Quartzo Quartzo Quartzo

(O
c c

sr
cn o Q} Q. O
0) O cn o o

o
o

X!

D 3'
o

Quartzo

co

O
C D O

O O

V9

55 5.2. Composio do resduo Na calcinao verificou-se que a constituio do material de 83 % de resina de polister e 17 % de fibras de vidro; isento de cargas minerais. Na queima da resina ocorreu a gerao de grande quantidade de fumaa e fuligem. Deve-se observar que caso haja retardante de chama incorporado na composio da resina, a produo de fumaa pode ser mais intensa. No caso de materiais plsticos contendo monmeros aromticos, como por exemplo o estireno, a gerao de fumaa mais significativa do que para outros polmeros, tais como polietileno e polipropileno [19] A composio do resduo de PRFV depende do tipo de processo de fabricao do qual o mesmo provm, seja ele de molde aberto ou fechado. Neste caso, o resduo originrio de um processo de molde aberto e por isso, via de regra, apresenta maior frao de resina do que em processos de molde fechado. A composio qumica do resduo de PRFV, determinada por espectroscopia de fluorescncia de raios-X, encontra-se na TAB. 06.

TABELA 06. Composio qumica do resduo de PRFV. Principais componentes C Si Ca Al B Mg K Fe Na Ti Cl Co Unidade

% % % % % % %

Composio 83,73 5,88 7,33 1,22 0,88 0,59 0,11 1068 414 260 195 135

ppm ppm ppm ppm ppm

Principais Unidade Composio componentes Sr ppm 123 108 ppm P 73 ppm S 39 Mn ppm Zr ppm 37 ppm 38 Zn 19 ppm Ni 11 ppm As 10 Rb ppm ppm 15 Pb 15 ppm Cu 40 Cr ppm

A presena de grande nmero de elementos na composio do residuo deve-se sua prpria constituio, seja da resina ou das fibras de vidro, e tambm aos contaminantes do processo de fabricao das peas em PRFV e da produo do material particulado.

56 Na porcentagem em que os elementos boro e aluminio se apresentam h o indicativo de que estes so essencialmente provenientes da composio das fibras de vidro do tipo E (alumino-boro-silicato) e, portanto possvel predizer o seu comportamento frente temperatura a que sero submetidas por ocasio da queima da argila. A temperatura de fuso para esse tipo de fibra em torno de 870 C. Outros elementos que provavelmente fazem parte da composio das fibras de vidro so: silcio, clcio, magnesio e potssio. A presena de cobalto na composio do residuo deve-se ao acelerador de cobalto utilizado na catalise da resina de polister insaturado. Acredta-se que a maioria dos elementos fica retida na matriz aps a queima da cermica vermelha. Durante o processo de moagem foram retiradas amostras em intervalos de 1 hora, verificando-se que depois de 1 e 2 horas o material apresentava grande quantidade de "grossos", porm de 3 para 4 horas no apresentou nenhuma variao visvel na reduo do tamanho das partculas. Na FIG. 33 possvel verificar a falta de uniformidade do tamanho e forma das partculas obtidas na moagem dos resduos de PRFV, nela a resina apresenta-se em forma de placas e as fibras de vidro em forma de bastonetes.

MH)

I Ml

1 I

I i

I
II h

FIGURA 33. Morfologa das partculas resultantes da moagem do resduo de PRFV, observada em microscpio eletrnico de varredura.

57

O fato pode ser confirmado pela curva de distribuio de tamanho de partculas obtida em analisador de tamanho de partculas por espalhamento a laser, para o PRFV moido por 4 horas, encontrando-se 4 modas principais: x, y, z ew(FIG. 34).

1CX)

in volume / passante 1 1
i I

I i
80

F o

O
= >
60,

i
E

! r;
I i

O 5

40.

( O V
o 5 ir cr

2o:_ _

.4 A

1'-

0.
004

0.1

1.0

100

100.0
500 0

X ( Dimetros ) / mu

FIGURA 34. Curva de distribuio de tamanho de partculas obtida em analisador de tamanho de partculas por espalhamento a laser, para o PRFV modo por 4 horas.

A primeira moda, chamada x, mostra uma pequena frao de finos, enquanto as demais, y, z e w, representam uma frao predominante de grossos, o que indica a heteregeneidade do tamanho de partculas que compem o resduo. Foram obtidos tamanhos variados de fibras de vidro, por isso acredita-se que nestes esteja includa a frao de fibras respirveis, sendo estas definidas como: "partculas em suspenso, transportveis pelo ar, com dimetro

58 de 3 um ou menos, comprimentos de 5 |um ou mais e, relao comprimento: largura de 5:1" [39]. Quando o material particulado manipulado levanta-se uma poeira (partculas em suspenso transportveis pelo ar, formadas por poeiras "incomodas", incluindo-se aquelas de tamanho no respirvel),

devendo-se sempre atentar para o uso de mscara adequada contra p.

5.3. Matriz de cermica vermelha As caractersticas dos corpos de prova, secos a 110 C, so apresentados na TAB. 07; os valores so referentes mdia aritmtica de determinaes em dez corpos de prova, por concentrao de resduo. Na massa de prensagem a resina representa cerca de 4, 8 e 16 % da massa cermica total, nas composies com 5, 10 e 20 % de PRFV, respectivamente.

TABELA 07. Caractersticas fsicas e mecnicas dos corpos de prova a verde (secosa 110C). Caractersticas Agua de amassamento manual (%) Retrao linear de secagem (%) Tenso de resistncia flexo (MPa) Cor "Branco" t 10,0 0,5 0,9 0,06 5,0 0,2 Marrom PRFV (%) 10 20 10,0 0,5

10,0 0,5 10,0 0,5

0,5 0,09 0,5 0,07 0,4 0,07 3,5 0,4 Marrom 3,6 0,6 Marrom 2,8 0,7 Marrom

Os corpos de prova secos a 110 C apresentaram cor marrom, a qual caracterstica da argila. A reduo na retrao linear de secagem deveu-se ao fato do volume do resduo ser significativamente maior do que o da argila, para uma mesma poro em massa, alm deste ter caracterstica hidrfoba. Os valores limites especificados para a resistncia flexo de corpos de prova a verde esto apresentados na TAB. 08.

59

TABELA 08. Especificao para resistncia flexo do corpo a verde de argilas para cermica vermelha [40]. Tenso de ruptura da massa seca a 110 C, em MPa (mnimo)
1,5 2,5 3,0

Massa cermica Para tijolos de alvenaria Para tijolos furados Para telhas

De acordo com os valores mnimos exigidos para tijolos de alvenaria, tijolos furados e telhas os resultados obtidos para O, 5 e 10 % de resduo esto acima do especificado, e, portanto, atendem a resistncia necessria ao manuseio. Os resultados para corpos de prova com 20 % de resduo atendem as exigncias para tijolos de alvenaria e tijolos furados, apresentando valor crtico para telhas. Na TAB. 09 so apresentados os resultados dos ensaios de perda ao fogo (PF), absoro de gua (AA), retrao linear total (RL), porosidade aparente (PA), massa especfica aparente (MEA) e tenso de resistncia flexo (TRF) a que foram submetidos os corpos de prova queimados a 950 C e a 1050 C. Os valores so referentes mdia aritmtica de determinaes em dez corpos de prova, por concentrao de resduo.

TABELA 09. Caractersticas cermicas dos corpos de prova aps queima a 950 C e a 1050 C. Resduo PRFV (%)
C D C D

RL (%)
3,8 0,9 4,7 0,2 4,9 0,5 3,9 0,4 10,3 0,1 10.3 0.1 10.8 0.3 10.4 0.4

TRF (MPa)

AA (%)

PA (%)
17,0 2,0 17,8 0,9

MEA (g/cm^)
2,10 0,20 2,04 0,04 1,80 0,05

PF (%)
8,30 0,70 11,70 0,04 15,40 0,40

0 O 5 10 20 0

28,0 2,0 8,2 0,6 19,0 1,0 8,7 0,5

E | g

12,0 2,0 18,0 1,0 33,0 2,0 4,2 0,6 28,9 0,8 42,9 0,8 28 1 25 2 24 2 121 1,1 0,2 1.60.1 7.3 0.3 2,8 0,5 8.0 1.0 15.9 0.5

1,52 0,02 22,40 0,10 2,59 0,01 2.33 0.02 2.19 0.01 1.83 0.05 7,13 0.05 11.35 0.03 15.10 0.03 22.60 0.10

st
:3

5 10 20

17.0 0.7 32.0 2.0

60 Na queima a 950 C observa-se um aumento na retrao linear at 10 % de residuo, acima deste valor h uma reduo da contrao devido presena de grande quantidade de vazios deixada pela queima da resina, contida em maior proporo. Conseqentemente, verifica-se o aumento da absoro de gua, porosidade aparente e da perda ao fogo e, uma reduo na massa especfica aparente. A tenso de resistncia flexo dos corpos de prova cai significativamente com a adio do resduo, devido ao aumento da porosidade causada pela queima da resina. Para o teor de 5 % de PRFV o aumento da absoro de gua e porosidade aparente pequeno, porm, sofre uma queda na tenso de resistncia flexo de aproximadamente 24 %. As especificaes para resistncia flexo e absoro de gua, determinados para corpos de prova queimados, referentes a tijolos de alvenaria, tijolos furados e telhas, esto na TAB. 10.

TABELA 10. Especificao de argilas para cermica vermelha [40]. Tenso de ruptura da massa aps queima, em MPa (mnimo) 2,0 5,5 6,5 Absoro de gua mxima (%)

Massa cermica Para tijolos de alvenaria Para tijolos furados Para telhas

25 20

Quanto absoro de gua dos corpos de prova queimados a 950 C observa-se que para porcentagens de O, 5 e 10 % de resduos, exceto para 20 %, os resultados atendem as especificaes para telhas e tijolos furados (FIG. 35).

:nWl.tSAC NfiCGKH

OE E N E R G I A

NUCLEAR/SP

H-rj

61

T. F u r a d o s Telhas 0% 5% 1 0% 2 0% 10 15 20 % de a b s o r o 25 30

FIGURA 35. Comparativo dos resultados de absoro de gua dos corpos de prova queimados a 950 C com os valores especificados para telhas e tijolos furados.

Os valores de mdulo de resistncia flexo dos corpos de prova queimados a 950 C, para os teores de O, 5 e 10 % de resduo, esto acima das especificaes para telhas, tijolos furados e de alvenaria. Para 20 % de resduo incorporado os resultados atendem apenas a especificao para tijolos de alvenaria (FIG. 36).

15 MPa

20

25

30

FIGURA 36. Comparativo dos resultados de tenso de resistncia flexo dos corpos de prova queimados a 950 C com os valores especificados para telhas,

62 tijolos furados e tijolos de alvenaria. A partir da anlise dos resultados dos corpos de prova queimados a 950 C verifica-se que para os teores de 5 e 10 % de residuo incorporado em cermica vermelha sua aplicao pode estender-se a telhas, tijolos furados e de alvenaria. Enquanto que para 20 % seu uso se restringe a tijolos de alvenaria, visto que no h especificao para mxima absoro de gua e atende a resistncia mnima exigida para essa aplicao. No caso dos corpos de prova queimados a 1050 C verifica-se que ocorreu uma maior densificaao dos corpos cermicos, observando-se a diminuio da porosidade e absoro aparentes. A queda na tenso de resistncia flexo da srie com 5 % de PRFV, comparada ao "branco" foi de aproximadamente 9,6 %, menor que a dos correspondentes queimados a 950 C. Os corpos de prova com porcentagens de O, 5, 10 e 20 % de resduo queimados a 1050 C apresentaram resultados, tanto de absoro de gua como de resistncia flexo, que atendem as especificaes para telhas, tijolos furados e de alvenaria (FIG. 37 e 38).

10

15

20

25

30

% de absoro

FIGURA 37. Comparativo dos resultados de absoro de gua dos corpos de prova queimados a 1050 C com os valores especificados para telhas e tijolos furados.

63

Telhas T. Furados T. alvenaria 0% 5% 10% 20/

3
|
I

h
C

c
10 15 MPa 20

r
25 30

FIGURA 38. Comparativo dos resultados de tenso de resistncia flexo dos corpos de prova queimados a 1050 C com os valores especificados para telhas, tijolos furados e tijolos de alvenaria.

Com os resultados obtidos pode-se ainda verificar o potencial de uso do resduo em revestimentos cermicos. Na TAB. 11 encontra-se a especificao para a classificao dos grupos de absoro de gua em funo dos mtodos de fabricao, conforme as normas NBR 13817 e NBR 13818. Para tal, deve-se usar um cdigo constitudo pelo mtodo de fabricao A, B ou C, acrescido do grupo de absoro I, II ou III, utilizando subgrupos a ou b.

TABELA 11. Codificao dos grupos de absoro de gua em funo dos mtodos de fabricao [41]. Mtodos de fabricao Extruso (A) Al Alia Allb Alll Prensagem (B) Bla BIb Blla Bllb Blll Outros (C) Cl cila Cllb
cm

Absoro de gua (%) Abs < 0,5 0,5 < Abs < 3,0 3,0 < Abs < 6,0 6,0 < Abs < 10,0 Abs> 10

64

A tenso de resistncia flexo mnima, estabelecida pela norma NBR 13818, de 18 MPa para grupos de Ia a llb, e mxima de 12 MPa para o grupo ll. Segundo as normas para revestimentos cermicos, os produtos da queima a 950 C e a 1050 C foram classificados de acordo com a codificao dos grupos de absoro de gua em funo dos mtodos de fabricao, como segue na TAB. 12, tendo em vista que a prensagem foi o mtodo de fabricao empregado para todos os corpos de prova.

TABELA 12. Classificao dos corpos cermicos de acordo com a codificao dos grupos de absoro de gua em funo do mtodo de fabricao B. % PRFV (950 "C) 0 Bla BIb Blla Bllb Blll X X X X 5 10 20 0 X % PRFV (1050 "C) 5 10 20 X X X

Classificao

Para a srie queimada a 950 C, o "branco" enquadra-se no grupo BIIB, porm os corpos de prova com 5 % de PRFV, apesar de serem classificados como BIIB, segundo a norma NBR 13817 [41], no atende exigncia quanto tenso de resistncia flexo, desta forma pode ser classificado como Blll, assim como as demais sries com 10 e 20 % de PRFV. Ao queimar na temperatura de 1050 C o "branco" enquadra-se no grupo BIb, a srie com 5 % de PRFV no Blla, a com 10 % de PRFV no Bllb e a com 20 % de PRFV no Blll. Todos apresentam valores dentro dos limites de tenso de resistncia flexo estabelecidos na norma. Para aplicao efetiva em revestimentos cermicos devem ser avaliados outros requisitos, tais como abrasividade e resistncia qumica. Os materiais cermicos apresentam uma srie de defeitos que podem atuar como elementos concentradores de tenso e que determinam os pontos

65 onde se inicia a fratura do produto. A resistencia mecnica de um material cermico depende de sua microestrutura e da distribuio e tamanho dos defeitos presentes. Como esta distribuio quase sempre aleatoria, a resistencia avaliada experimentalmente apresenta uma disperso. Para obter a resistncia mecnica experimentalmente no suficiente apresentar somente o valor mdio, necessrio levar em considerao a disperso dos resultados.

Quantitativamente esta disperso dos valores de resistncia mecnica pode ser obtida por meio da distribuio de Weibull. O mdulo de Weibull "m" fornece um indicativo da reprodutibilidade da resistncia mecnica do produto. Quanto maior o mdulo de Weibull, menor a disperso dos valores de resistncia mecnica [43]. A equao linear de Weibull que relaciona a probabilidade de sobrevivncia de uma pea, com o esforo a que est submetida :

ln(ln(1/1-S)) = In V - m In ao + m In TRF

(14)

S = n / N + 1,

(15)

onde: S - probabilidade de sobrevivncia; V - volume; ao - parmetro de ajuste da equao, TRF - tenso de ruptura, m - mdulo de Weibull (constante adimensional), n - nmero do ensaio de 1 a N e N - nmero de corpos de prova ensaiados. Os diagramas de Weibull, mostrados nas FIG. 39 e 40, foram construdos a partir dos valores individuais de TRF de dez corpos de prova, para cada concentrao de resduo.

66

1,000

0,000
A

O % PRFV

A A

A 5 % PRFV 10 % PRFV 2 0 % PRFV

-1,000 -2,000
A

-3,000 1,000

1,500

2,000

2,500 In(MRF)

3,000

3,500

4,000

FIGURA 39. Diagrama de Weibull dos corpos de prova queimados a 950 C.

1,000 0,000 CO

O % PRFV m

A 5 % PRFV ' 1 0 % PRFV 2 0 % PRFV A

-1,000 -2,000

Av*

Am

-3,000 1,000

1,500

2,000

2,500 ln{MRF)

3,000

3,500

4,000

FIGURA 40. Diagrama de Weibull dos corpos de prova queimados a 1050 C.

De maneira geral todas as composies de PRFV apresentaram boa caracterstica de reprodutibilidade (TAB. 13).

67 TABELA 13. Valores do mdulo de Weibull em funo da temperatura de queima e da porcentagem de resduo. Amostra
(0 0 % PRFV 5 % PRFV 1 0 % PRFV o " 20 % PRFV 0 % PRFV
TO o

m
4,0 5,7 4,7 7,1 4,3 4.5 5,2 4,4

c o 0) IS)

5 % PRFV 1 0 % PRFV 20 % PRFV

Fazendo-se uma correlao entre a tenso de ruptura e a porosidade, verifica-se que h relao entre as duas propriedades dentro de um grupo de corpos de prova queimados a mesma temperatura. Portanto, a resistncia mecnica do material reduz, enquanto a porosidade aumenta (FIG. 41). Segundo a teoria de Weibull, considera-se que o maior defeito presente nas amostras (por exemplo, o maior poro) influencia o comportamento mecnico dos produtos e no somente a quantidade de poros.

45 40 35 30 25 20 15 10 5 O

950 C

1050C

10

20 10 20

i Mdulo de ruptura (MPa) !L/ Porosidade {%)

% de resduo

FIGURA 41. Correlao entre porosidade e tenso de ruptura das amostras queimadas a 950 C e a 1050 C.

68 Comprovando a afirmao anterior, as imagens dos corpos de prova, aps a queima, foram observadas em MEV, onde tambm possvel comparar a porosidade ocasionada pela combusto da resina em funo do aumento da quantidade de resduo incorporado e, da temperatura de queima (FIG. 42 a 45).

E*-rn?D O kV 4 O 70<);<,

S|-"

10 0 IA

fe^^

^'^^^L-^^.jf.\^~=^uHr

~-.

....

......

mVi:fAcc.V

spot M.iqn

Dul

WLJ I

1 100 (ifn

FIGURA 42. Micrografias dos corpos cermicos aps a queima, isentos de resduo. A) queimado a 950 C, B) queimado a 1050 C. Observa-se a presena de menor quantidade de poros na imagem B comparada com a A, devido maior densificaao do corpo cermico.

69

j;.^'.Acc.V

SpotMagn
200K.

Det se

WD I 16.0 2t)

1 IOO|ifl-i
i

l"^>.i

gac^20.0 kV 4.0

_.J

FIGURA 43. Micrografias dos corpos cermicos aps a queima com 5 % de resduo incorporado. C) queimado a 950 C, D) queimado a 1050 C. A imagem C revela poros maiores e em uma quantidade maior que em D.

70

j!*^AccV,-"SpotiMagn \ T j ? 0 0kV 1 0 200X

De1>v.WD'-;|be 10 9 3A

FIGURA 44. Micrografias dos corpos cermicos aps a queima com 10 % de resduo incorporado. E) queimado a 950 C, F) queimado a 1050 C. Verifica-se a reduo da quantidade de poros na imagem F comparada com a E.

71

FIGURA 45. Micrografias dos corpos cermicos aps a queima com 20 % de resduo incorporado. G) queimado a 950 C, H) queimado a 1050 C. Na imagem H, observa-se a presena de poros grandes e um aspecto esponjoso do corpo cermico, devido a poros menores. Na G, h a presena de poros grandes, porm a matriz apresenta-se densa.

5.4. Matriz de cimento Na TAB. 14 so apresentados os resultados das anlises das propriedades fsicas e mecnicas realizadas nos corpos de prova. Os valores

72 apresentados so referentes mdia aritmtica de determinaes em cinco corpos de prova por concentrao de residuo.

TABELA 14. Caractersticas fsicas e mecnicas de corpos de prova de argamassa de cimento. Resduo PRFV (%) 0 5 10 Resistncia compresso (VIPa) 41 3 28 2 22 1 Absoro de gua (%) 20,0 4,0 19,7 0,5 33,0 5,0

Observou-se queda da resistncia compresso nos corpos de prova contendo p de PRFV, chegando a 46 % comparado com o "branco". A queda ocorre possivelmente devido s ligaes fracas existentes entre as partculas do resduo e as do cimento, havendo menor resistncia para o rompimento destas quando submetido ao esforo de compresso. Verifica-se que h um aumento significativo da absoro de gua em corpos de prova com teor de 10 % de PRFV, supe-se que esse fato se deve ao maior nmero de partculas de forma irregular, que no se acomodaram de modo a preencher grande parte dos vazios, ou ainda dificultou a sada de bolhas. Apesar dos resultados obtidos, no ensaio de compresso dos corpos de prova com resduo incorporado, estarem abaixo do valor mnimo de 32 MPa especificado para o cimento Portland ll-E-32, esta uma alternativa que apresenta potencial de uso para fabricao de peas sem exigncias estruturais. Acredita-se que possvel obter melhores resultados com a incorporao do resduo em menor porcentagem.

5.5. IViatriz de resina de polister O resultado do ensaio de resistncia trao de corpos de prova em resina de polister, sem carga, foi em mdia de 4,0 0,5 MPa. O resultado obtido encontra-se dentro do valor fornecido, pelos fabricantes de resina de polister insaturado, para ensaios de resistncia trao. Os corpos de prova obtidos apresentavam em sua maioria grande quantidade de bolhas, como pode ser observado na FIG. 46.

73

FIGURA 47. Detalhe das bolhas aprisionadas no interior do corpo de prova. Foram feitas tentativas quanto incorporao de p de PRFV na matriz de polister insaturado, porm devido elevada reatividade do material particulado o tempo de cura da resina foi muito reduzido fazendo com que houvesse menos tempo para a saida de bolhas, o que ocasionou o aprisionamento de grande quantidade delas nos corpos de prova, no apresentando resultado significativo na realizao do ensaio de trao.

74

6.

CONCLUSES

A disposio do resduo de polister reforado com fibras de vidro em cermica vermelha, a qual tambm chamada de cermica estrutural, no apresenta registro anterior a este trabalho, frente ao levantamento do estado da arte realizado, constituindo-se uma nova alternativa para estudo. O resduo em questo apresenta como desvantagem a infusibilidade da resina, bem como o longo tempo para a degradao da mesma. A incorporao do material particulado, obtido a partir da moagem do resduo de telhas de PRFV, em massa de cermica vermelha, do ponto de vista de processamento, vivel, pois se obteve uma mistura homognea e de fcil moldagem. Tendo em vista que os resultados fsicos e mecnicos atingidos esto compreendidos dentro dos limites especificados para tijolos de alvenaria e furados, telhas e revestimentos cermicos e, que apresentam boa

reprodutibilidade, conclui-se que este resduo apresenta potencial de aplicao nos diversos nichos da indstria de cermica vermelha. Um ponto vantajoso do uso do p de PRFV em cermica estrutural a diminuio da massa especfica aparente, sem haver prejuzo das propriedades fsicas e mecnicas especificadas. No entanto, para aplicao efetiva do resduo em revestimentos cermicos devem ser avaliados outros requisitos, tais como abrasividade e resistncia qumica, alm de se avaliar a capacidade de adaptao do processo quanto emisso de gases. Estima-se que o custo para a moagem do resduo equivalente ao de transporte para o descarte em aterros sanitrios, considerando-se a mesma quantidade deste em massa. Aps maior domnio sobre a tcnica sugere-se como alternativa prtica a formao de centros de moagem, tendo como tutores as empresas da regio circunvizinha. Os quais destinariam o produto da moagem para olarias da regio. Na argamassa de cimento Portland verifica-se que a adio do resduo causa reduo na resistncia compresso, sendo recomendvel que no seja utilizado em aplicaes estruturais, onde haja solicitaes de esforos constantes.

75 Ao encasular o resduo em peas de concreto para as inmeras aplicaes este deve apresentar-se em propores menores que 5 % em massa, visto que para este valor, comprovadamente, h uma reduo significativa da resistncia compresso no obedecendo ao valor mnimo exigido pela norma. Acredita-se que com valores em torno de 1 a 2 % em massa de resduo em argamassa de cimento o resultado da resistncia compresso alcance o valor mnimo exigido pela norma. A determinao do teor de resduo incorporado foi emprica tanto para a matriz de argila como para a de cimento, e passa a ser referncia para trabalhos futuros nesta rea. Quanto a incorporao do p de PRFV em resina de polister insaturado tem-se conhecimento de seu uso na indstria do compsito polimrico, com sucesso em processos de moldes fechados, porm sem xito nos de molde aberto. Neste trabalho buscou-se verificar se a interao entre o resduo e a resina virgem propiciaria uma maior resistncia mecnica comparada com o uso de cargas naturais, no entanto a impossibilidade de se eliminar as bolhas aprisionadas no interior dos corpos de prova por completo, impediu a investigao deste item. No se descarta a possvel falta de domnio sobre a tcnica de tratamento do resduo ou mesmo sobre o processo de conformao dos corpos de prova. Na busca da melhor integrao entre Homem e Meio Ambiente o uso de tecnologias limpas e processos alternativos, como a reciclagem, fazem com que esta aliana se restabelea com benefcio para ambas as partes. O objetivo do trabalho foi atingido, verificando-se a possvel introduo do resduo de polister reforado com fibras de vidro no mercado de cermica estrutural e construo civil.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

[I] CRIPPS, D. Guide to composites. Apud: Net Composites Knowledge in Composites. Disponvel em: <httD://www.netcomposites.com/education.asp>. Acesso em: 10 Jul. 2002. [2] UNSER, J. F. Advanced composites recycling. Sampe Journal, v. 32, n. 5, p. 52-57, 1996. [3] CARVALHO FILHO, A. Disposio de resduos slidos na indstria de compsitos. In: III Seminrio de Desenvolvimento Sustentvel e a Reciclagem na Construo Civil, Prticas Recomendadas - IBRACON, So Paulo, 6 de Jun. 2000. p. 43-50. [4] CANN, J. M. Recycling of thermosets. Food Packing Bulletin, v. 3, n. 8, 1994. [5] PICKERING, S. HORNSBY, P. Polymer composites: recycling and energy recovery. Materials World, p. 426-427,.Sep 1995. [6] SCOTT, G. Green' polymers. Polymer Degradation and Stability, n. 68, p. 1-7, 2000. [7] MAPLESTON, P. Chemical recycling to move waste mountains... someday. Modern Plastics International, p. 32-34,.Aug 1993. [8] SCHIEMANN, L. Material and chemichal recycling in RIM-PUR processing. REC'93 International Recycling Congress, v. 3, 1993. p. 296-304 [9] WOLPERT, V. M. Reciclado qumico de plsticos. Packing Argentino, v. 3, n. 12, p. 62-64,1994. [10] WESTON, P. Pesquisa enfoca o uso de plstico reciclado como combustvel. Plsticos em Revista, p. 25, Fev 2000. [ I I ] CONFEDERATION OF EUROPEAN PAPER INDUSTRIES. Declarao Europia sobre a Recuperao de Papel, 2000. [12] ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. Definio e classificao de resduos slidos industriais. Rio de Janeiro: ABNT 1987. (NBR 10.004).

[13] SOARES, M. K. Resduos industriais perigosos no Brasil. Disponvel em: <http://www.ipqa.org.ar/eventos/presentaciones/2TPAmbien-17-1001 /lnq%20Soarez%20brasil 1 .pdf>. Acesso em: 07 Out. 2002. [14] REINFORCED PLASTICS. Facing up to the recycling challenge, n. 6, June 2001. [15] ZATTERA, A. J.; COMERLATO, E.; BIANCHI, F.; BORTOLI, V.; ZENI, M. Reciclagem de materiais polimricos. Anais do II Congresso Brasileiro de Polmeros, 1993. p. 718-722. [16] KENNERLEY, J. R.; KELLY, R. M.; FENWICK, N. J.; PICKERING, S. J.; RUDD, C. D. The characterisation and reuse of glass fibres recycled from scrap composites by the action of a fluidised bed process. Composites, Part A, V. 29 A, 1998. p. 839-45. [17] PICHERING, S. J.; KELLY, R. M.; KENNERLEY, J. R.; RUDD, C. D.; FENWICK, N. J. A fluidised-bed process for the recovery of glass fibres from scrap thermoset composites. Composites Science and Tecnhology, n. 60, 2000. p. 509-523. [18] KAMINSKY, W. Chemical recycling of mixed plastics by pyrolysis. Advances in Polymer Technology, v. 14, n. 4, 1995. p. 337-44. [19] KITTLE, P. A. Hamability of plastics and polymers used as alternate daily covers. Disponvel em: <http:/www.aquafoam.com/papers/flammabilitv.html>. Acesso em: 07 Out. 2002. [20] ASSOCIAO BRASILEIRA DE CERMICA. Anuario Brasileiro de Cermica, 2002. [21] SANTOS SOUZA, P. Tecnologia de argilas, aplicada s argilas brasileiras. So Paulo: Edgard Blcher. v. 1, 1975. [22] ABREU, S. F. Recursos Minerais do Brasil. So Paulo: Edgard Blcher, 1973. V. 1. [23] COSIN, S.; SOUZA SANTOS, H.; SOUZA SANTOS, P. Caracterizao e propriedades de taguas da regio de Jarin, Jundia, SP. Parte I Propriedades cermicas e anlise trmica diferencial. Anais do 37" Congresso Brasileiro de Cermica, 1993. p. 207-215. [24] GIRALDELLI, M. A. Alguns aspectos sobre a utilizao de cimento Portland como matriz para imobilizao de rejeitos radioativos. 1990. Dissertao (Mestrado) - Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares, So Paulo.

[25] SMITH, F. W. Princpios de cincia e engenharia de materiais. 3 ed. Portugal: McGraw Hill, 1996. [26] PLASTIC recycling. Apud: Division of Mechanical & Manufacturing Engineering at the Nottingham Trent University. Disponvel em: <http://www.domme.ntu.ac.uk/people/alotfi/personal/recycle/plastic.html>. Acesso em: 12 Set. 2002. [27] POLISTER insaturado. Apud: Silaex. Disponvel em: <http://www.silaex.com.br>. Acesso em: 11 Set. 2002. [28] PINTO, K. N. C; MIRANDA, L. F. Processos de fabricao de plstico reforado: polister reforado com fibras de vidro. 1999. Monografia Universidade Presbiteriana Mackenzie, So Paulo. [29] KRICHELDOLF, H. R. Handbooli of polymer synthesis. New York: Marcel Dekker, 1992. p. [30] ENCYCLOPEDIA of polymer science and engineering. New York: John Wiley & Sons, 1988. vol. 12. p. [31] ASSOCIAO BRASILEIRA DA INDSTRIA QUMICA. Anurio da Indstria Qumica Brasileira. 1996-1999. [32] MILEWSKI, J. V.; KATZ, H. S. Handbook of reinforcements for plastics. In: DOCKUM JR., J. F. (Ed.). Fiberglass. New York: Van Nostrand, 1987. p. 234-235. [33] PRODUTOS. Apud: Votorantim Cimentos. Disponvel em: <http://www.votorantimcimentos.com/produtos/cimento/p cim votoran.html>. Acesso em: 19 Set. 2002. [34] ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. Cimento Portland composto Rio de Janeiro: ABNT 1991. (NBR 11578). [35] PRODUTOS. Apud: Elekeiroz. Disponvel em: <http://www.elekeiroz.com.br/>. Acesso em: 19 Set 2001 [36] AMERICAN SOCIETY FOR THECNICAL AND METHOD. Standard Test Method for Tensile Properties of Plastics (Metric). ASTM 1987. (D638 M). [37] ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. Argamassa e concreto endurecidos - determinao da absoro de gua por imerso - ndice de vazios e massa especfica. Rio de Janeiro: ABNT 1987. (NBR 9778).

[38] ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. Cimento Portlanddeterminao da resistncia compresso. Rio de Janeiro: ABNT 1997. (NBR 7215). [39] Setor da Qualidade. Consideraes sobre disposio de rejeitos. Ficha de dados de segurana de produto. Apud: Saint-Gobain-Vetrotex Amrica do
Sul. Disponvel em: <http://\Aww.saint-gobain-

vetrotex.com.br/portugues/Msds.pdf>. Acesso em: 27 Set. 2002. [40] SOUZA SANTOS, P.;SOUZA SANTOS, H. L. Desenvolvimento de argilas brasileiras para diversos usos tecnolgicos. Cermica, v. 12, n. 46, 1966. p. 55. [41] ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. Placas cermicas para revestimento - classificao. Rio de Janeiro: ABNT 1997. (NBR 13817). [42] ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. Placas cermicas para revestimento - especificao e mtodos de ensaios. Rio de Janeiro: ABNT 1997. (NBR 13818) [43] MENEGAZZO, A. P. M.; PASCHOAL, J. O. A., ANDRADE, A. M., CARVALHO, J. C , GOUVA, D. Avaliao da resistncia mecnica e mdulo de Weibull de produtos tipo grs porcelanato e granito. Cermica, v. 7, n. 1, 2002. p, 24.