Oxidao

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PROFESSOR PAULO CESAR

PORTAL DE ESTUDOS EM QUMICA

DICAS PARA O SUCESSO NO VESTIBULAR: AULA ASSISTIDA AULA ESTUDADA - MANTER O EQUILBRIO EMOCIONAL E O CONDICIONAMENTO FSICO - FIXAR O APRENDIZADO TERICO ATRAVS DA RESOLUO DE EXERCCIOS.

REAES DE OXIDAO
As reaes de oxirreduo so as que ocorrem com mudana do nmero de oxidao.

Na oxidao verifica-se a perda de eltrons e conseqentemente o aumento do nmero de oxidao. Para os compostos orgnicos, verifica-se reao com o oxignio e o aume do nmero de oxidao do carbono envolvido.

1. Ozonlise de Alcenos
a reao com oznio (O ), formando ozonetos ou ozondeos, seguida por hidrlise (quebra pela gua) do ozoneto formado, o que permite a obteno de aldedo
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com formao de perxido de hidrognio. O produto obtido depende do tipo de cada carbono que faz a ligao dupla: A Se ambos os carbonos que fazem a ligao dupla forem primrios ou secundrios, obteremos apenas aldedo. B Se ambos os carbonos que fazem a ligao dupla forem tercirios, obteremos apenas cetonas. C Se um dos carbonos que fazem a ligao dupla for primrio ou secundrio e o outro tercirio, obteremos uma mistura de aldedo e cetona. Exemplos Ozonlise do 2-metil-2-buteno

Ozonlise do 2-buteno

Ozonlise do 2,3-dimetil-2-buteno

Observao Para evitar a oxidao do aldedo pela gua oxigenada, deve-se utilizar zinco na reao. A ozonlise caracteriza-se pela sua seletividade de no produzir cidos carboxlicos. Aplicao da Ozonlise 1) Mtodo de obteno de aldedos e cetonas

2) Determinao da posio da dupla ligao na molcula. Para isso proceder da seguinte maneira: eliminar os tomos de oxignio das duas molculas resultantes e unir dupla ligao os carbonos do radical funcional. Exemplo Um alceno forneceu por ozonlise aldedo actico e propanona. Qual o alceno?

O alceno , portanto:

2-metil-2-buteno

2. Oxidao Branda de Alcenos

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Os alcenos so oxidados pelo KMnO (permanganato de potssio) em meio bsico (NaHCO ou Na CO ) ou meio neutro, formando dilcoois vicinais denominados glicis oxidante brando mais usado o KMnO /NaHCO , conhecido como reativo de Bayer.
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Em meio alcalino o KMnO um oxidante brando, dando-se a seguinte reao:

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Exemplo de oxidao branda de alcenos:

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Importante!! Em funo da cor violeta da soluo de KMnO , a reao de Bayer pode ser aplicada para se distinguir um alceno do ciclano ismero; com KMnO em meio alcalino o ciclano
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reage.

3. Oxidao Enrgica de Alcenos

So exemplos de oxidantes enrgicos: mistura sulfopermangnica (KMnO / H SO ) e mistura sulfocrmica (K Cr O / H SO ).
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O KMnO , em meio cido, um oxidante enrgico, dando-se a reao:

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Um alceno, quando submetido a um oxidante enrgico, sofre oxidao com ruptura da dupla ligao, podendo haver formao de cidos carboxlicos, cetonas ou gs carbnico

* Haver formao de gs carbnico em vez de cido metanico se a dupla ligao estiver localizada na extremidade da cadeia; isso acontece porque o cido metanico poss propriedade de ser atacado pelo oxignio, pois o cido frmico apresenta carter redutor.
Exemplos

Quando o alceno apresentar ramificaes nos carbonos da dupla ligao, obteremos cetona ao invs de cido carboxlico.

Aplicao da Oxidao Enrgica

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A reao com KMnO /H SO pode ser empregada na localizao da dupla ligao de um alceno desconhecido, alm de se constituir num mtodo para obteno de cetonas e/o cidos carboxlicos. Exemplo Um alceno produz com KMnO / H SO , cido propanico e butanona:
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O alceno :

Observao

A reao de um composto orgnico com oxignio atmico ou molecular uma reao de oxidao do composto orgnico, pois o nmero de oxidao ou Nox do carbono aume O permanganato de potssio chamado de agente oxidante. Outro agente oxidante muito empregado em Qumica Orgnica o dicromato de potssio (K Cr O ).
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4. Oxidao Enrgica dos lcoois I. lcool Primrio

Os lcoois primrios podem oxidar-se parcial ou totalmente.

A oxidao parcial de um lcool primrio produz aldedo, que novamente oxidado e produz cido carboxlico, o que nos leva a concluir que a oxidao total de um l primrio ter como produto final um cido carboxlico. A oxidao de um lcool primrio a cido carboxlico possvel porque o carbono do grupo OH de um lcool primrio possui, no mnimo, 2 ligaes com hidrognio.

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Um dos mtodos para oxidar lcool primrio a aldedo e depois a cido carboxlico consiste em usar soluo de dicromato de potssio, K Cr O , como agente oxidante.
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Essa soluo que possui o on dicromato

tem colorao vermelho-alaranjada. Quando esse on oxida o lcool, o cromo sofre reduo, passando a Cr O de colorao ve
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(esta reao a que acontece nos bafmetros).

Caso Especial Oxidao do metanol (Possui 3 ligaes com hidrognio e, portanto, 3 pontos a serem oxidados na molcula.)

II. lcool Secundrio

Os lcoois secundrios so oxidados a cetonas, pois o carbono do grupo OH, neste caso, possui apenas 1 ligao com hidrognio.

Exemplo

III. lcool Tercirio

Como neste caso o carbono do grupo OH no possui ligaes com hidrognio, os lcoois tercirios no sofrem reao de oxidao.

5. Diferenciao Prtica de Aldedos e Cetonas

Em laboratrios, faz-se a diferenciao entre aldedo e cetona com base no fato de que os aldedos so facilmente oxidados e as cetonas no o so.

Para isso, usam-se reativos especiais que, ao provocarem a oxidao do aldedo e, conseqentemente, ao sofrerem reduo, produzem um sinal fsico facilmente identificvel como, por exemplo, uma mudana de cor.

Uma vez que a cetona no sofre oxidao, seu contato com esses reativos no produz sinal algum e assim verifica-se, experimentalmente, se determinado composto um alde ou uma cetona.

I. Reativo de Tollens
Soluo Amoniacal de Nitrato de Prata Os aldedos produzem um precipitado de prata metlica nas paredes do frasco, formando um espelho de prata.

As cetonas no reagem com reativo de Tollens.

II. Reativo de Fehling

Mistura de soluo alcalina de tartarato duplo de sdio e potssio (sal de seignette) e soluo de CuSO .
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A mistura um lquido de cor azul escuro que contm o on cobre II. Os aldedos, quando tratados pelo licor de Fehling, do um precipitado vermelho-marrom de xido cuproso.

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As cetonas no reagem com o licor de Fehling.

6. Combusto
uma reao que corresponde queima de um composto que alimentada pelo gs oxignio, que recebe o nome de comburente. A combusto completa de compostos orgnicos, geralmente hidrocarbonetos e lcoois, produz dixido de carbono (CO ) e gua na forma de vapor.
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Se a combusto for incompleta, alm de gua pode haver a formao de carbono ou monxido de carbono. Exemplo Combusto Completa a) CH + 2O
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CO + 2H O
2 2

b) C H + O
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2CO + H O
2 2

c) C H OH + 3O

2CO + 3H O
2 2

Observe que o balanceamento da equao deve ser feito considerando-se a combusto (queima) de um mol do composto orgnico, iniciando-se pelo carbono, em seguida hidrognio e finalmente oxignio, se for o caso. Combusto Incompleta

Na combusto incompleta nota-se a presena de fuligem (carbono) e monxido de carbono; isto se deve quantidade insuficiente de oxignio molecular (O ) para realizar a
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combusto total.
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