Geoqumica general. Cosmoqumica. Formacin del Sistema Solar y de la Tierra. Mtodos Analticos.

1-Introduccin y conceptos geoqumicos generales. Relaciones con la petrognesis y la metalogenia. 2-Clasificacin geoqumica de los elementos. 3-Formacin de los elementos. Abundancia csmica de los elementos. 4-Formacin del sistema solar. Abundancia de los elementos en el Sistema Solar 5-Formacin y composicin del ncleo, manto, corteza, hidrosfera y atmsfera de la tierra. 6-Mtodos analticos.

1- Introduccin y conceptos geoqumicos generales. Relaciones con la Petrognesis y la Metalogenia. Evolucin histrica de la Geoqumica. La Geoqumica es una ciencia relativamente joven, y en su evolucin pueden distinguirse tres etapas principales: 1 Periodo preparatorio i inicial (alrededor de 1900): Se pone en evidencia la relacin existente entre las sustancias qumicas y los materiales geolgicos. 2 Periodo clsico (1900 - 1950): Se realizan estudios qumicos de los materiales terrestres y extraterrestres accesibles y se clasifican sistemticamente empleando mtodos inductivos (geoqumica analtica y descriptiva). 3 Periodo moderno (1950 1980): Se realizan progresivos esfuerzos para estudiar y confirmar las leyes y la sistemtica geoqumica, tanto por procedimientos experimentales como empleando mtodos deductivos. 4 Periodo actual (1980 actualidad): El auge de la teora de la tectnica de placas, las nuevas tcnicas analticas y la aplicacin de la informtica, permiten la obtencin de datos geoqumicos muy precisos en grandes cantidades y su tratamiento y anlisis de acuerdo con los grandes dominios geolgicos y los distintos mbitos geodinmicos, posibilitando el estudio y la modelizacin de grandes sistemas o de fenmenos geolgicos muy detallados. Hitos en la evolucin de la Geoqumica. 1 C.F. Schnbein (1799 1868), qumico alemn. Estableci los lmites de algunos campos de la qumica como qumica fsica y bioqumica y acu el trmino geoqumica. 2 K.G. Bischof (1792 1870), gelogo alemn. Elabor el Tratado de Geologa Qumica y Fsica (1863 1871). 3 J.L.A. Roth (1818 1892), gelogo alemn. Autor del libro Geologa General y Qumica. 4 J.H. Vogt (1858 1931), gelogo noruego. Investig el comportamiento fsicoqumico de los magmas y la distribucin de los elementos. 5 F.W. Clarke (1847 1931), qumico norteamericano. Fue el fundador de la geoqumica clsica y calcul los contenidos medios de los elementos en la corteza terrestre, que public en el libro Datos de Geoqumica (1889).

6 H.S. Washington (1867 1934), qumico norteamericano. Fue uno de los pioneros de la petroqumica y colabor con F.W. Clarke en el estudio de la distribucin de los elementos qumicos en la corteza terrestre. 7 G. Berg (1876 1946), gelogo alemn. Estableci interpretaciones qumicas y geoqumicas de yacimientos de minerales y de materias primas geolgicas. 8 V.I. Vernadskii (1863 1945), mineralogista y geoqumico ruso. Fundador de la escuela de geoqumica rusa, iniciador de los estudios de biogeoqumica y de geoqumica isotpica. Defini la posicin y estructura de la Geoqumica y la dinmica de los procesos geoqumicos (migraciones, ciclos). 9 A.E. Fersman (1883 1945), mineralogista y geoqumico ruso. Fue uno de los fundadores de la escuela geoqumica rusa. Fue el iniciador de la geoqumica regional y realiz importantes estudios sobre energas de enlace, pegmatitas y prospeccin geoqumica. 10 N.L. Bowen (1887 1945), fsico-qumico norteamericano. Inici los estudios de geoqumica fsica. 11 V.M. Goldschmidt (1888 1947), mineralogista y geoqumico suizo. Iniciador de la geoqumica analtica moderna. Potenci el uso de la termodinmica y la cristaloqumica en los estudios mineralgicos y geoqumicos. 12 W. Noddack (1898 1966), qumico y geoqumico alemn. Promotor de los estudios de geoqumica de los elementos traza. 13 A.A. Saukov (1902 1964), mineralogista y geoqumico ruso. Fundador de los estudios de Geoqumica histrica. Estudioso de la prospeccin geoqumica. Trabaj sobre la regularidad de las migraciones y sobre la geoqumica de los elementos individuales. 14 A. N. Zavaritzky (1884 1952), geoqumico ruso.

Definiciones de la Geoqumica. Clarke (1924), en The Data of Geochemistry considera que la geoqumica comprende todo lo que es qumica en la Geologa. Esto implica que habra que incluir en la Geoqumica todos los procesos geolgicos en los que tienen lugar reacciones qumicas (procesos metasomticos, procesos de diferenciacin de magmas, procesos de alteracin hidrotermal, meteorizacin,....). Vernadsky (1924), en La Gochimie define a la geoqumica como el estudio de los elementos qumicos en la corteza terrestre, y en todo el globo terrestre si es posible. Esto comprende el estudio de su historia y su distribucin en el tiempo y en el espacio. Esta definicin excluye en cierto modo de la geoqumica los rasgos qumicos de la Geologa, lo que le hace ser limitada. Fersman (1922), en su tratado sobre la Geoqumica de Rusia considera que la finalidad de la Geoqumica es el estudio de los elementos en las condiciones existentes en la corteza terrestre, as como en las partes del cosmos accesibles a nuestras observaciones cuantificables. Segn este autor, la Geoqumica estudia la historia de los elementos qumicos en la corteza terrestre y su comportamiento bajo las diversas condiciones termodinmicas y fisicoqumicas de la naturaleza. Goldschmidt (1923-1937), en sus obras Geochemische. Verteilungsgesetze der Elemente, I-X y Grundlagen der Quantitativen Geochemie, seala que los objetivos de la Geoqumica son los siguientes: 1 Determinar las relaciones cuantitativas de los elementos y de los nuclidios en la Tierra.

2 Explicar la distribucin de los elementos en las esferas geoqumicas de la Tierra, es decir, en los minerales y en las rocas de la litosfera y en los productos naturales de todas las clases. 3 Descubrir las leyes que rigen las relaciones cuantitativas y la distribucin de los elementos. Esta es la ms precisa y es la que ms se aproxima a la definicin actual de la Geoqumica.

Divisiones de la Geoqumica. Se puede considerar que la Geoqumica est dividida en cuatro grandes ramas que son: la Litogeoqumica, la Hidrogeoqumica, la Atmogeoqumica y la Biogeoqumica. Por otra parte, es una rama de la Cosmoqumica, hecho que no podemos olvidar si pretendemos realizar una correcta determinacin de la composicin de la Tierra y establecer comparaciones y modelos razonables entre la evolucin de nuestro planeta y otros elementos del cosmos. Cosmoqumica. Es el estudio de la qumica de los materiales del Cosmos. La Geoqumica puede considerarse como una rama de la cosmoqumica Geoqumica. Es el estudio de la composicin qumica de la Tierra, as como de las leyes que controlan el comportamiento de los elementos qumicos y sus istopos en los procesos que han condicionado o condicionan su formacin y evolucin. Litogeoqumica. Es la qumica de la corteza terrestre y se divide en: - Petroqumica. Estudio de la composicin qumica de las rocas. - Pedogeoqumica. Estudio de la composicin qumica de los suelos. - Mineraloqumica. Estudio de la composicin qumica de los minerales. Hidrogeoqumica. Es la qumica de las aguas superficiales y subterrneas. Atmogeoqumica. Es la qumica de la atmsfera. Biogeoqumica. Es la qumica de la materia y actividad de los seres vivos, incluidos los fsiles. Otras divisiones de la Geoqumica con base en su objeto de estudio son: Geoqumica isotpica: Estudio del comportamiento de los istopos en los procesos geolgicos. La Geocronologa radiomtrica consiste en la utilizacin de los procesos naturales de desintegracin de los elementos radiactivos para datar materiales o procesos geolgicos. Geoqumica fsica. Es el la utilizacin de leyes fisico-qumicas para la interpretacin de leyes de distribucin de elementos o procesos de equilibrio entre fases minerales y soluciones o magmas. Geoqumica de elementos traza. Consiste en la utilizacin de los datos de contenidos y distribucin de estos elementos para la investigacin de procesos petrogenticos o evolutivos. Geoqumica regional. Es el estudio de las particularidades o caractersticas geoqumicas de unidades geolgicas regionales o de grandes unidades geotectnicas o provincias metalogenticas. Geoqumica de exploracin (prospeccin geoqumica). Consiste en el uso de las leyes generales y regionales de la distribucin de elementos para la localizacin de yacimientos minerales.

Geoqumica histrica. Es el estudio de la variacin de la composicin qumica de la Tierra y de sus unidades, as como del comportamiento geoqumico de los elementos a lo largo de la historia de la misma.

Relaciones con la petrognesis y la metalogenia. La informacin geoqumica es fundamental para la investigacin de los procesos petrogenticos que han operado en la formacin de las rocas gneas, metamrficas o sedimentarias. No obstante, un hecho fundamental que hay que tener en cuenta para que los estudios geoqumicos sean significativos, es que estos estudios deben realizarse siempre teniendo en cuenta las relaciones geolgicas y el marco geolgico regional. En el caso de la gnesis de las rocas gneas, el primer problema que se plantea consiste en la identificacin del protolito de cuya fusin proceden los magmas de los que derivan dichas rocas. Este protolito puede ser de origen mantlico en el caso de los magmas baslticos, de origen cortical en el caso de muchas asociaciones granticas, o de origen mantlico modificado como en el caso de las asociaciones magmticas calcoalcalinas que se localizan sobre las zonas de subduccin. La composicin qumica y mineralgica de los materiales de la zona fuente ejerce un control fundamental sobre la composicin qumica de los fundidos. La composicin mayoritaria y el contenido en elementos traza de un magma depende tambin en gran parte del proceso de fusin y del grado de fusin parcial. No obstante, pueden producirse importantes variaciones composicionales durante el ascenso a la superficie o en las cmaras magmticas. Los estudios geoqumicos permiten la identificacin de los magmas ms primitivos y a travs de una serie de parmetros y de relaciones entre elementos o istopos adecuados en estas rocas, podemos determinar con una fiabilidad razonable el tipo de protolito cortical o mantlico del que proceden. La caracterizacin ms precisa del protolito y de la zona fuente es la que se realiza a partir de las relaciones isotpicas, ya que estas no son modificadas por los procesos de fusin parcial y de diferenciacin magmtica. Por otra parte, un estudio geoqumico adecuado de toda la asociacin magmtica, desde las rocas ms representativas de los magmas iniciales hasta las rocas ms evolucionadas, nos permitir conocer los procesos de diferenciacin ( cristalizacin fraccionada, mezcla de magmas, transferencia en fase fluida, contaminacin, ...) que han operado en la gnesis de dicha asociacin magmtica (volcnica, plutnica o mixta). Estas posibilidades que nos ofrece la geoqumica como herramienta para la investigacin de procesos petrogenticos, cobra mayor importancia cuando se realizan estudios en terrenos antiguos en los que no es fcilmente identificable la geometra y la naturaleza del orgeno u orgenos responsables de su formacin. As, hay procedimientos que nos permiten caracterizar los ambientes geodinmicos en los que se han formado las asociaciones magmticas a partir del quimismo de los materiales volcnicos o plutnicos. El condicionante principal de la composicin de las rocas metamrficas es la composicin del protolito, y aunque en algunos casos la recristalizacin pueda ser dominantemente isoqumica, en la mayora de los casos se producen cambios qumicos que son controlados por movimientos de fluidos. Los estudios geoqumicos sobre los elementos ms inmviles nos permiten identificar razonablemente la naturaleza de los materiales pre-metamrficos y si han existido

cambios composicionales significativos. En este sentido, los estudios sobre geoqumica isotpica son de gran inters, ya que muchas relaciones isotpicas no son afectadas por los procesos metamrficos y su conocimiento aporta una valiosa informacin sobre los materiales iniciales. Tambin el estudio de la composicin qumica de los minerales metamrficos nos permite realizar estimaciones sobre las condiciones tectonotrmicas que han afectado a estos materiales. En el caso de los procesos sedimentarios, uno de los principales factores en el control de la composicin de los sedimentos (sobre todo de los detrticos), es la composicin qumica, petrolgica y mineralgica de los materiales de las reas fuente, que es muy dependiente del ambiente geotectnico de la cuenca. Los procesos de meteorizacin, transporte y sedimentacin-diagnesis producen fuertes cambios composicionales en los sedimentos, bien sea por la accin de procesos qumicos o bioqumicos (meteorizacin, precipitacin qumica, fraccionamientos fsicos, ...). En las rocas sedimentarias, la geoqumica convencional e isotpica tambin es una valiosa herramienta de estudio, cuyas posibilidades son muy amplias. As, puede aportarnos informacin sobre el ambiente geodinmico al que se asocian las cuencas en las cuencas en las que se han depositado las rocas siliciclsticas y el grado de aporte de materiales juveniles (de procedencia mantlica). Tambin puede suministrar informacin sobre las caractersticas oxidantes o reductoras del medio en el que se han formado las rocas sedimentarias e incluso sobre las paleotemperaturas del medio acutico. Con respecto a la metalogenia, la geoqumica resulta tambin una ciencia auxiliar muy importante y con un amplio expectro de utilizacin. As, por criterios geoqumicos pueden identificarse asociaciones volcnicas o plutnicas especializadas desde el punto de vista metalogentico (granitos estannferos o wolframferos) y establecer discriminaciones entre tipologas gneas potencialmente frtiles o de carcter esteril. Tambin la geoqumica es muy til como herramienta para la prospeccin, que puede realizarse a travs de procedimientos muy diversos (prospecciones radiomtricas, prospecciones en suelos, en redes de drenaje, de elementos voltiles, etc.). Otro tipo de apoyos que pueden prestar los estudios geoqumicos estn relacionados con la identificacin de las alteraciones hidrotermales que se asocian a diversos procesos de mineralizacin, con la identificacin de procesos que pueden incidir en la potencialidad minera de manifestaciones gneas (separacin de fases sulfuradas) o caracterizacin de procesos metasomticos que pueden informar sobre la naturaleza y potencialidad metalogentica de los mismos.

2- Clasificacin geoqumica de los elementos. Los elementos, segn su abundancia en la Litosfera, pueden clasificarse como mayores, menores y traza. Los elementos mayores son los ms abundantes en la litosfera superior y son los componentes principales de las rocas gneas. Estos elementos son: O, Si, Al, Fe, Ca, Na, K y Mg, y entre todos ellos constituyen algo ms del 98% en peso de los constituyentes de las rocas gneas. Los elementos menores son aquellos que se encuentran tambin entre los constituyentes generales de las rocas gneas, pero son menos abundantes. Son H, Ti, P y Mn y constituyen algo menos del 2 % del promedio de las rocas gneas. Los elementos traza son aquellos que se encuentran en concentraciones inferiores al 0,1% o a 1000 ppm. En algunos casos estos elementos pueden formar especies minerales propias, pero generalmente se encuentran sustituyendo a los elementos

mayores en los minerales principales u accesorios de las rocas gneas. Estos elementos han cobrado una gran importancia en los estudios de la petrologa moderna ya que permiten establecer discriminaciones o caracterizar procesos petrogenticos con mayor eficacia que los elementos mayores y con ellos pueden realizarse modelos matemticos que sirven para comprobar hiptesis petrogenticas. Estos elementos pueden clasificarse en distintos grupos en funcin de su posicin en el sistema peridico o de su comportamiento en los sistemas magmticos. Uno de los grupos ms caractersticos es el de los lantnidos o tierras raras (REE), que tienen nmeros atmicos comprendidos entre 57 y 71 y que se caracterizan por la gran homogeneidad de su comportamiento geoqumico. Otros grupos caractersticos son los constituidos por los elementos del grupo del platino o platnidos (PGE) (nmeros atmicos 44 a 46 y 76 a 79), y los metales de transicin, con nmeros atmicos comprendidos entre 21 y 30, que incluyen al Fe y al Mn. Otro criterio de clasificacin de los elementos traza es su comportamiento en los fundidos magmticos. Cuando estos elementos tienen tendencia a incorporarse en los minerales cristalizados se les denomina elementos compatibles, mientras que si tienden a permanecer en el fundido se les denomina elementos incompatibles. A su vez, los elementos incompatibles pueden subdividirse en funcin de su relacin carga/radio inico (fuerza de campo o potencial inico). Los cationes de radio pequeo y carga elevada (potencial inico > 2) se denominan elementos de alta fuerza de campo (HFSE) y los cationes con radios grandes y cargas pequeas (potencial inico < 2) son los elementos de baja fuerza de campo (LFSE) que son ms conocidos como grandes iones litfilos (LILE). Los elementos con radios inicos pequeos y cargas bajas suelen ser compatibles, y en general, los elementos con radios inicos y cargas similares suelen tener comportamientos geoqumicos similares. Atendiendo a la estructura planetaria, la Tierra est dividida en tres capas principales que tienen una composicin marcadamente diferente. Estas capas consisten en un ncleo metlico, un manto de compuesto principalmente por silicatos de magnesio y hierro y una corteza compuesta por silicoaluminatos, y su formacin se habra producido por diferenciacin tras la fusin generalizada de los materiales del planeta tras el proceso de acreccin que le dio origen. La formacin de las geosferas de la Tierra tiene una cierta analoga con la separacin de las fases silicatadas, sulfuradas y metlicas que tienen lugar en un horno de fundicin, y el estudio de la distribucin de los elementos qumicos entre estas tres fases nos suministra una informacin aproximada del comportamiento de los mismos en los procesos de formacin y de evolucin de la Tierra. Este comportamiento es similar al que se observa a travs del estudio de la composicin de los minerales, las rocas y los meteoritos y pone de manifiesto las afinidades geoqumicas de los elementos. La afinidad geoqumica de un elemento, es segn Goldschmidt (1937) el conjunto de aquellas de sus propiedades que determinan su distribucin en la fase metlica, sulfurada o silicatada, y este autor clasific a los elementos segn estas afinidades en siderfilos, calcfilos o litfilos. Segn esta clasificacin, los elementos siderfilos se concentran preferentemente en el Ncleo de ferro-nquel de la Tierra (siderosfera) y tienen una afinidad relativamente pequea con el oxgeno y con el azufre. Estos elementos son bien solubles en el hierro fundido. Los elementos calcfilos tienen una fuerte afinidad con el azufre y se disuelven fcilmente en el sulfuro de hierro, concentrndose en las fases sulfuradas.

Los elementos litfilos tienen una gran afinidad con el oxgeno y se concentran en las capas silicatadas de la Tierra (Manto y Corteza). Adems de estos grupos de elementos definidos por Goldschmidt, hay que considerar otros dos, que corresponden a los elementos atmfilos y los bifilos. Los elementos atmfilos se presentan en estado gaseoso y son los componentes de la atmsfera terrestre. Los elementos bifilos son los que constituyen los materiales de la biosfera y se asocian a la actividad de los seres vivos. En la tabla 1a-2 se encuentran identificados los elementos de los distintos grupos geoqumicos, observndose que diversos elementos pertenecen a mas de uno de los grupos. Estos elementos de afinidad mltiple se encuentran representados entre parntesis en los grupos para los que presentan afinidad secundaria. Incluir tabla de afinidades geoqumicas (pg 87 Rankama & Sahama). Tabla 1a 2 Clasificacin geoqumica de los elementos Siderfilos Au Ge, Sn, (Pb) C, P, (As) Mo, (W) Re Fe, Co, Ni Ru, Rh, Pd Os, Ir, Pt Calcfilos Cu, Ag Zn, Cd, Hg Ga, In, Tl (Ge), (Sn), Pb As, Sb, Bi (Mo) S, Se, Te Fe, (Co), (Ni) (Ru), (Pd), (Pt) Litfilos Li, Na, K, Rb, Cs Fr Be, Mg, Ca, Sr, Ba Ra (Zn), (Cd) B, Al, Sc, Y La, Ce, Pr, Nd, Sm Eu, Gd, Tb, Dy, Ho Er, Tm, Yb, Lu Ac, Th, Pa, U, Np Pu, Am, Cm Ga, (In), (Tl) C, Si, Ti, Zr, Hf (Ge), (Sn), (Pb) V, Nb, Ta P, (As) O, Cr, W, Mn (Fe), (Co), (Ni) H, F, Cl, Br,I Atmfilos H, C, N O, I, Hg He, Ne, Ar Kr, Xe, Rn Bifilos H, C, N, O, P (Na), (Mg), (S), (Cl) (K), (Ca), (Fe) (B), (F), (Si) (Mn), (Cu), (I)

La distribucin de los elementos electropositivos entre las fases metlica, sulfurada y silicatada est regulada por las energas libres de formacin de los sulfuros y silicatos correspondientes, en comparacin con las del sulfuro ferroso y del silicato ferroso segn las siguientes reacciones generales: 1 / Silicato de Fe + Me silicato de Me + Fe 2 / Sulfuro de Fe + Me sulfuro de Me + Fe 3 / Silicato de Fe + sulfuro de Me silicato de Me + sulfuro de Fe. Los elementos litfilos tienen energas libres de formacin de los xidos (y silicatos) mayores que la del Fe +2, y los elementos siderfilos y calcfilos tienen menor energa libre de formacin de los xidos (y silicatos) que la del Fe +2.

En el caso de los sulfuros, no existe prcticamente ninguna relacin entre su energa libre de formacin y su distribucin entre la fase sulfurada (troilita) o metlica (Fe-Ni) de los meteoritos (o de la fundicin).

3- Formacin de los elementos. Abundancia csmica de los elementos. Un elemento qumico es una entidad material constituida por tomos cuyos ncleos tienen el mismo nmero de protones. Cada elemento tiene unas propiedades fisicoqumicas definidas y diferentes de las de los restantes. Las propiedades qumicas de los elementos estn condicionadas por su configuracin electrnica, mientras que las propiedades fsicas dependen tanto de la naturaleza de su ncleo como de su configuracin electrnica. Los tomos estn constituidos por tres tipos de partculas fundamentales, que son los protones, los neutrones y los electrones. Los protones y los neutrones constituyen el ncleo atmico, mientras que los electrones forman parte de una nube o cobertera que rodea al ncleo. Los electrones son partculas elementales con una carga elctrica negativa y una masa que es del orden de 1000 veces menor que la del protn o el neutrn. Estos electrones, se distribuyen en una serie de orbitales energticos (capas segn el modelo atmico de Bohr Sommerfeld, siendo los electrones ms externos los que condicionan el comportamiento qumico fundamental de los elementos (enlaces, combinaciones qumicas, capacidad de reaccin, etc.) Todos los ncleos atmicos se componen de protones que son partculas con una carga positiva y una masa equivalente a la unidad, y de neutrones que son partculas sin carga elctrica y con una masa igual a la de los protones. El nmero de protones de un nuclidio es igual a su nmero atmico (Z) y el nmero de neutrones es el nmero neutrnico (N), y el nmero msico (A) o masa atmica es igual a la suma de los protones y neutrones del ncleo. (A = Z + N). Todos los tomos de un elemento tienen el mismo nmero atmico, pero pueden tener diferente nmero msico. Los tomos que tienen igual nmero atmico pero distinto nmero msico se denominan istopos, mientras que los tomos que tienen el mismo nmero msico pero diferente nmero atmico son denominados isbaros. En la actualidad existe un consenso generalizado en que los elementos qumicos se forman en el universo a partir de diversas reacciones termonucleares que tienen lugar en las estrellas, y en que en las estrellas progresivanente ms jvenes se recicla materia generada en cuerpos estelares ms antiguos. El elemento ms sencillo y ms abundante en el universo es el hidrgeno, que est constituido por un electrn que orbita en torno a un ncleo con un nico protn. El sol, como ejemplo de una estrella media est compuesto por un 71% de hidrgeno, un 7% de helio y un 2% del resto de los elementos ms pesados. Su composicin ha sido determinada por el anlisis espectroscpico de su luz. La energa liberada por el colapso gravitatorio de la enorme cantidad de materia que constituye un estrella, puede elevar la temperatura de los elementos de sus zonas internas a varios millones de grados Kelvin hasta que la agitacin trmica contrarresta a la fuerza de gravedad y detiene la contraccin. A estas temperaturas tan elevadas, los

tomos estn desprovistos de sus electrones y la energa de agitacin trmica puede superar las fuerzas de repulsin de Coulomb, pudiendo fusionarse los ncleos a travs de diversos tipos de reacciones termonucleares. Estas reacciones generan una gran cantidad de energa a partir de la masa que se pierde en ellas. La estrella adquiere su estado estacionario cuando la energa producida en las reacciones nucleares es equilibrada por la emisin de neutrinos generados en las mismas y por la radiacin electromagntica emitida al espacio exterior. Las radiaciones de alta energa producidas en el interior de una estrella son absorbidas en gran parte por la materia de las zonas ms externas y convertidas en energa trmica. Solo pueden escapar hacia el exterior las de longitudes de onda iguales a las de la superficie de la estrella. Por ejemplo, la temperatura de la superficie del Sol es de 6000K y corresponde a la radiacin en la franja de las longitudes de onda visibles. La produccin de reacciones nucleares implica la superacin de la energa de enlace de los nucleones (protones y neutrones). En estas reacciones, la masa resultante, bin sea en los procesos de fusin o de fisin, es inferior a la de los ncleos que se unen o se fragmentan, y esta diferencia de masa es transformada en energa. Aquellas reacciones que liberan energa pueden ocurrir espontneamente. Si se tienen en cuenta las energas de enlace por nuclen con respecto a los nmeros msicos, puede observarse que la mxima energa corresponde al hierro. Si se superan las barreras de activacin, las reacciones de fusin de los elementos ms ligeros y las reacciones de fisin de los elementos ms pesados se producirn de forma espontnea, mientras que los elementos con nmeros msicos prximos a los del hierro son estables. En las estrellas, predominan los procesos de fusin nuclear de los elementos desde el hidrgeno hasta el hierro. La fusin del H para producir He es el proceso de baja temperatura (107 - 108 K) predominante y es el que acontece en la actualidad en la zona externa del Sol. El He producido se quema en zonas ms profundas y de mayor temperatura (108 K) para formar C, N y O, que a su vez se queman a temperaturas superiores (108 109 K) para producir Mg, Al, Ca y Si. Los procesos de fusin se detienen al llegar al Fe, porque la produccin de nclidos de mayor masa requiere aporte de energa. El Li, el Be y el B por su parte, son quemados en el interior de las estrellas para formar elementos ms pesados y las pequeas cantidades de estos elementos que se encuentran en la materia planetaria se producen en el medio interestelar donde se producen por rotura de nucleidos ms pesados por la radiacin csmica. La cadena de reacciones para las estrellas de la secuencia principal, en la que estn implicados el C y el N fue determinada independientemente por Bethe y por Weizscker en 1938. Los elementos del grupo del hierro (Fe, Ni y Cr) se producen a las temperaturas elevadsimas (Varios billones de K) que se producen en el colapso gravitacional de las estrellas ms masivas. Los elementos ms pesados que el Fe tienen procesos de formacin diferentes, que implican la absorcin de neutrones por parte de los ncleos. Hay tres procesos esenciales de transformaciones de esta naturaleza que son los procesos lentos (s), los procesos rpidos (r), y los procesos (p) que se aplican a los procesos rpidos y lentos de absorcin de neutrones y para la absorcin de protones respectivamente. La mayora de los elementos se producen por una combinacin de procesos, aunque algunos de ellos se producen por uno de ellos exclusivamente como el Ba (procesos s) o el Eu (procesos r). Otros procesos se requieren para formar muchos de los elementos ms pesados, en particular los mas pesados que el Pb, como Th y U. Estos procesos implican series complejas de capuras de neutrones y protones, as como emisiones . La generacin de

los nucleidos ms pesados se detiene cuando los procesos de fisin destruyen los nuclidos con mayor rapidez que con la que se forman. El conocimiento de la composicin de la materia csmica, en especial de la de nuestro sistema solar, es de gran inters para la solucin de muchos problemas que se presentan en geologa. En particular, nos permite establecer conclusiones sobre la relacin entre la formacin del cosmos, del sistema solar y de nuestro planeta. Por otra parte puede asegurarse que no existe ninguna diferencia entre el quimismo de los materiales csmicos y terrestres de los que tenemos informacin en la actualidad. La composicin qumica de la materia extraterrestre puede ser estudiada mediante: 1- Anlisis espectral de la materia luminosa. 2- Estudio de los meteoritos. 3- Estudio de las rocas lunares. En el grfico de Pagel (1997), en el que est representada la proporcin de los elementos (normalizados a 106 tomos de Si) frente al nmero atmico, puede apreciarse la distinta abundancia de los elementos en el cosmos, as como los picos correspondientes a los nclidos ms estables (p. ej. Fe y Pb), los mnimos correspondientes a elementos escasos como Li, Be y B que se queman en el interior de las estrellas y las menores abundancias sistemticas de los elementos con nmeros atmicos impares. La abundancia de los nclidos depende de las leyes fundamentales de las fuerzas nucleares y est determinada en gran parte por su estabilidad y por su evolucin. La abundancia de los nclidos estables es una funcin compleja de la energa de unin nuclear, y tambin depende del nmero de partculas estables (nucleones) y del exceso de neutrones en el ncleo. Hay algunas reglas de importancia que controlan la estabilidad de los ncleos atmicos, entre las que se encuentran: la regla de la simetra, la regla de las capas y la regla de los isbaros. La regla de la simetra establece en una primera aproximacin que los ncleos estables de nmeros atmicos bajos tienen un nmero aproximadamente igual de protones que de neutrones, lo que implica que el nmero msico es del orden dos veces el nmero atmico. Al aumentar el nmero atmico, esta relacin aumenta hasta 2.6 veces. Esto es debido a que es ms fcil la incorporacin de neutrones al ncleo por que al ser elctricamente neutros no sufren la repulsin de Coulomb. La regla de las capas se refiere al agrupamiento pareado de los protones y neutrones en el ncleo. El estudio de su distribucin pone de manifiesto que predominan los nuclidios de nmero atmico y nmero neutrnico par (tienen las capas cerradas). Son particularmente estables los ncleos atmicos que son mltiplos del ncleo de helio. Aunque hay fluctuaciones apreciables, se comprueba que en la litosfera superior y en la atmsfera solar, los elementos pares son 10 veces ms abundantes que los impares. Con respecto al nmero atmico y consecuentemente al nmero msico, los nuclidos con ms protones y neutrones son ms inestables y menos abundantes.

4- Formacin del sistema solar. Abundancia de los elementos en el Sistema Solar. El Sistema Solar est constituido por una estrella de tamao medio (el Sol), 8 planetas, una cantidad indeterminada de asteroides y cuerpos menores y un reservorio de cometas que se encuentra ms alla del cinturn de Kuiper. El 99.9 % de la masa del sistema se concentra en el Sol, y el elemento ms abundante es el hidrgeno.

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La formacin del Sisteme Solar se produjo segn la teora de Laplace (que es la asumida genaralmente en la actualidad), por el colapso de una nube de gas y polvo interestelar (nebulosa solar). Esta nebulosa estaba en rotacin alrededor de su centro de gravedad, encontrndose la materia concentrada en el plano ecuatorial. La prdida de momento de giro producida por la colisin de las partculas y corpsculos de la nebulosa determin que la materia se fuera desplazando segn trayectorias espirales hacia el centro de rotacin, y aunque la mayor parte de ella se aglutin en el centro para formar el Sol, otra parte se condens en masas planetesimales que se situaron en rbitas en torno al Sol y que tras una larga secuencia de colisiones formaron los cuerpos planetarios y asteroidales que constituyen el Sistema Solar. Los planetas ms internos tienen una composicin ms rocosa, debido a que las altas temperaturas producidas por la radiacin del Sol, impidi la condensacin de gases, y en la actualidad se asume que la frontera de estabilidad del hielo se localiza en las proximidades del cinturn de asteroides (entre Marte y Jpiter). Los planetas exteriores como Jpiter y Neptuno, se formaron en un ambiente ms fro, y adems de un ncleo rocoso, recolectaron una gran cantidad de material gaseoso (hidrgeno, metano, etc.). Los modelos astrofsicos actuales consideran que los gases residuales del Sistema Solar fueron expulsados por el viento solar que fue emitido por el Sol durante su etapa temprana de de colapso gravitacional, en su fase T-tauri (flujo de radiacin , rayos X, protones y diversas partculas). Esto implica que los planetas ricos en gases se formaran en un periodo de tiempo muy breve (pocos millones de aos). Los progresivos choques de planetsimos aumentaron el tamao de los cuerpos y limpiaron las rbitas planetarias, y la atraccin de los planetas gigantes afect a los materiales situados en las rbitas prximas, expulsndoles fuera del Sistema Solar o capturndoles en rbitas en torno a ellos. Al final de este periodo que dur menos de 100 M. a., quedaron solo los planetas definitivos y un cinturn de asteroides que est ocupado por fragmentos subplanetarios, cuyas rbitas estn fuertemente afectadas por la masa de Jpiter. Los meteoritos son corpsculos que proceden de esta zona. Segn una de las teoras ms ampliamente admitidas en la actualidad, la Luna se form por la colisin con la Tierra de un cuerpo del tamao de Marte que separ una masa de material que ahora constituye la Luna. En el momento del impacto, la Tierra no estaba completamente formada, y su masa era de unos 2/3 de la actual. El cuerpo impactante tendra una composicin muy refractaria, muy empobrecida en voltiles y muy reducida. Esta hiptesis se apoya principalmente en datos astrofsicos y geoqumicos, entre los que uno de los de mayor trascendencia es que las composiciones isotpicas de oxgeno de rocas de la Tierra y de la Luna se sitan en una misma lnea de fraccionamiento. La composicin y el estado inicial de los planetas depende de su tamao, composicin y distancia al Sol, y las fuentes de energa que han contribuido al calentamiento del interior de los planetas han sido: 1- La energa gravitatoria inicial que ha calentado y fundido las zonas externas de los planetas mayores. 2- La energa gravitatoria de separacin y cristalizacin de los ncleos de Fe-Ni (Es suficiente para elevar instantneamente 2000K la temperatura de la Tierra). 3- El calentamiento radiactivo por decadencia de istopos radiactivos de vida corta como el 26Al.

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Por analoga con Marte y con la Luna, que han conservado materiales de sus estadios iniciales de formacin, se piensa que el ncleo de la Tierra se form poco tiempo despus de la formacin del planeta. No se sabe con certeza si la Tierra, al igual que la Luna sufri una etapa de fusin casi generalizada, pero es bastante posible que sucediera as. Si esto es cierto, sera posible que en el manto aun permanecieran rocas formadas en aquella etapa, que explicaran algunas anomalas isotpicas, especialmente de algunos gases inertes, y algunos aspectos de la transmisin de las ondas ssmicas. Con respecto a la condensacin del material planetario, la termodinmica predice razonablemente las secuencias de condensacin de la materia que son relevantes en los procesos de formacin planetaria. La energa gravitatoria de colapso de la nebulosa solar y la transferencia de esa energa por radiacin, calent la materia protoplanetaria y la vaporiz a temperaturas superiores a 2000K. Al enfriarse, los tomos gasificados se condensaron y se recombinaron para formar los slidos, lquidos y gases que son estables a temperatura ambiente. Por aplicacin de los principios de la termodinmica, puede estimarse el orden de cristalizacin de los minerales que constituyen los cuerpos planetarios. Como ejemplo puede considerarse una posible reaccin de formacin de olivino: 2Mg(g) + SiO(g) + 3H2O(g) Mg2SiO4(s) + 3H2(g) En este caso, la ley de accin de masas puede escribirse en la siguiente forma: P3H2/P2MgPSiOP3H2O = K(T,P) (K es la constante caracterstica de este equilibrio). La secuencia de condensacin calculada para el enfriamiento adiabtico de un gas de composicin solar, y la composicin mineralgica de un planeta puede predecirse satisfactoriamente a partir de su posicin en la proto-nebulosa solar, y por tanto de su temperatura. La comparacin de elementos litfilos muy voltiles como el K, con elementos litfilos muy refractarios como el U, produce relaciones que varan entre 60000 en las condritas carbonceas, que es considerada como la primordial, 10000 en la Tierra y 3000 en la Luna, que est muy empobrecida en elementos voltiles. Tambin puede extraerse una valiosa informacin sobre la composicin y el origen del Sistema Solar a partir del estudio de los meteoritos y los cometas. 5- Formacin y composicin del ncleo, manto, corteza, hidrosfera y atmsfera de la Tierra. La formacin de la Tierra es esencialmente contempornea con la de los restantes cuerpos del Sistema Solar de los que tenemos muestras, como son la Luna y los meteoritos. Los principales procesos de fraccionamiento profundo que consistieron en la segregacin de Fe y Ni y que determin la formacin del ncleo y la transferencia de magmas a la superficie, han condicionado la formacin de un planeta fuertemente estratificado. En zonas ms prximas a la superficie, los procesos de meteorizacin, erosin, sedimentacin y metamorfismo han contribuido y contribuyen a la diferenciacin geoqumica de la Tierra. En la actualidad es universalmente admitido por la comunidad cientfica que la formacin de la Tierra, al igual que la del resto de los planetas del Sistema Solar se produjo por la acrecin de partculas corpsculos mayores de la Nebulosa Solar. Se

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asume que la composicin global de la Tierra debe ser similar a la de los cuerpos menos diferenciados del sistema Solar. Estos cuerpos ms primitivos son los meteoritos condrticos, cuya composicin ha sufrido pocos cambios desde su formacin hace 4.56 billones de aos. El nombre de estos meteoritos deriva de la presencia en ellos de cndrulos, que son unas gotas milimtricas de fundidos silicatados que cristalizaron rpidamente en la Nebulosa Solar. El sol y las condritas carbonceas de tipo CI (como el meteorito de Orgueil), tienen unas composiciones muy similares y que solo se diferencian por los contenidos de elementos muy voltiles como el hidrgeno y el nitrgeno. Otros tipos ms comunes de condritas estn ms empobrecidos en elementos gaseosos y estn ms reducidos que las condritas carbonceas. Los meteoritos condrticos proceden del cinturn de asteroides, ms all de la rbita de Marte, y por lo tanto no sufrieron el mismo calentamiento que La Tierra en el proceso de formacin del Sol, por lo tanto, no hay una razn para suponer que la composicin de la tierra sea similar a la composicin condrtica, en lo que respecta a los elementos voltiles. La composicin isotpica de O de la mayora de los tipos de condritas es diferente de la del sistema Tierra-Luna. Un tipo de condritas (condritas enstatticas) se ajustara a estos requisitos, pero en el caso de que este tipo de cuerpos fuera el responsable de la formacin de la Tierra, el ncleo tendra que tener un contenido en Si del 8 al 14%, hecho que carece de soporte por parte de las evidencias experimentales. Adems, los bajos contenidos de U y Th de las condritas enstatticas son muy insuficientes para justificar el flujo de calor en la superficie terrestre. La composicin del manto primitivo (manto anterior a la extraccin de la corteza) puede determinarse mediante clculos de balance de masas. As puede considerarse que la separacin del ncleo solo ha ocasionado el enriquecimiento en el enriquecimiento en elementos no siderfilos o calcfilos por un factor constante en la fraccin silicatada Si se proyecta la composicin de meteoritos y de muestras representativas del manto en un diagrama Mg/Si frente a Al/Si, puede observarse que el manto y las condritas definen lineas de variacin independientes. Se considera que una de estas lneas corrresponde a la diferenciacin petrolgica planetaria y que la otra corresponde a la diferenciacin cosmoqumica (vaporizacin selectiva) en la nebulosa protoplanetaria. Si la composicin del material primitivo de la Tierra est relacionado con la familia condrtica, esta debera situarse en la interseccin de las dos lneas evolutivas. No obstante, no se tiene evidencia de que el alineamiento de muestras representativas de la composicin del manto pase por la composicin correspondiente al manto primitivo. Si un reservorio significativo de alguno de los elementos considerados no est identificado correctamente, la evaluacin realizada es errnea. Este hecho es probable en el caso del ncleo, ya que su densidad estimada a partir de la velocidad de transmisin de ondas ssmicas, implica que adems de Fe y Ni debera contener elementos ligeros como C y S, y quizs, una proporcin significativa de Si, que se aparta de la composicin de los modelos calculados por balance de masas. A pesar de estas limitaciones, este modelo es el ms vlido hasta la fecha. Una vez que se ha calculado la composicin del manto primitivo, la concentracin en la Tierra de elementos litfilos que no forman parte de la composicin del ncleo, puede determinarse con facilidad. Si se compara la composicin calculada para la Tierra con la composicin de las condritas CI y se representa frente a la temperatura de condensacin, se pone de manifiesto que la Tierra est empobrecida en los elementos ms voltiles, como el Na y

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el K. Por comparacin con las condritas ordinarias, que tambin fueron afectadas por una intensa devolatilizacin y teniendo en cuenta las temperaturas de condensacin de los elementos, puede estimarse con cierto grado de verosimilitud la composicin de nuestro planeta. Las relaciones entre elementos litfilos refractarios son unas herramientas efectivas para el clculo de la composicin de la Tierra. En particular, las relaciones 147 Sm-143 Nd y 176 Lu-176 Hf en las condritas (pares de nclidos padre-hijo), son indicadores fiables y pueden emplearse como referencia firme de la evolucin isotpica del Nd y el Hf en la Tierra Silicatada Global. Esto no es aplicable en los pares 87Rb-87Sr, 238U-204Pb y 187Re-187Os en los que al menos uno de los componentes es voltil (Rb, Pb), o siderfilo (Os). Un aspecto trascendental para la composicin de la Tierra y del manto, es el relativo a la formacin del ncleo. Como puede deducirse por la radiactividad extinta del 182Hf, la formacin del ncleo metlico se form en unas pocas decenas de millones de aos a partir de la acrecin de la Tierra. La segregacin del ncleo liber una enorme cantidad de energa, suficiente para fundir todo el ferroniquel y una considerable proporcin del manto. Sera de esperar que en este proceso los elementos muy siderfilos, se concentraran en el ncleo y quedaran muy empobrecidos en el manto. No obstante, en la realidad, algunos elementos moderada o fuertemente siderfilos como Ni, Cr, Pt, Re y Os son bastante ms abundantes en el manto que lo que correspondera si los materiales del mismo hubieran estado en contacto con el Fe-Ni cuando migr al ncleo; as, por ejemplo, el par padre-hijo 187Re-187Os, indica que las relaciones de abundancia Re/Os en el mantoson condrticas, siendo sus coeficientes de reparto metal-silicato son muy elevados (>10000). Una explicacin dada a esta anomala es que poco despus de la segregacin del ncleo, la Tierra sufri un intenso bombardeo por meteoritos ricos en elementos siderfilos, que incrementara el contenido de estos elementos en el manto. Hay una serie de datos que nos suministran informacin sobre la composicin del ncleo de la Tierra. Entre ellos pueden considerarse: - Las propiedades del campo magntico de la Tierra indican que el ncleo est compuesto por Fe. - La no transmisin de las ondas ssmicas S en la parte superior del ncleo, indican que esta zona est fundida. - La proporcin de Ni en la Tierra, la presencia de Ni en los sideritos y los datos metalrgicos, indican que el ncleo est compuesto por una aleacin de Fe-Ni con 80 de Ni. - La velocidad de propagacin en el ncleo de las ondas ssmicas, corresponde a una densidad que implica la existencia de elementos ligeros como O, S y menos probablemente Mg y Si. Para evaluar la composicin del ncleo, McDonough (1999), sugiere comparar las abundancias relativas de elementos litfilos (ausentes en principio del ncleo) y de elementos siderfilos de temperatura de condensacin equivalente. En el caso de elementos como el Fe, Ge, As y S, la diferencia en abundancia (normalizada al condrito) entre elementos litfilos y siderfilos de volatilidades equivalentes, revela el deficit representado por la separacin del ncleo.

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Con respecto al origen del agua marina, est bien establecido por los modelos astrofsicos que la atmsfera primitiva de la Tierra fue rpidamente barrida por el viento solar emitido por el Sol naciente. Es razonable asumir que la composicin del agua primordial de la Tierra est representada por el agua procedente de la degasificacin de los basaltos ocenicos. Este agua est empobrecida un 80 por 1000 en deuterio con respecto a la SMOW. El agua marina tiene un origen que algunos cientficos asignan a una procedencia del Sistema Solar exterior. Este aporte podra asociarse a bombardeos de cometas que habran sido frecuentes durante algunos periodos geolgicos. Los cometas se originaron en zonas externas del Sistema Solar (Cinturn de Kuiper) y estn constituidos por una gruesa capa de hielo que rodea a un pequeo ncleo rocoso, y su relacin D/H (cometa Halley) es el doble que la del agua del ocano, por tanto, el aporte de agua cometaria debera limitarse a menos del 15% de aquella. Otra fuente de agua alternativa podra proceder de la aportada por planetsimos procedentes de zonas externas que habran sido eyectados hacia zonas externas en etapas muy tempranas de la formacin del Sistema Solar. Lo ms razonable es pensar en un origen mixto del agua marina por degasificacin del manto, ms aporte externo por bombardeo de planetsimos y de cometas. El campo magntico de la Tierra es debido a la conveccin en el ncleo que es activada por la energa gravitatoria y por la energa asociada a la desintegracin de elementos radiactivos. No obstante, la cantidad de elementos radiactivos (K), requeridos en los modelos geofsicos es superior a la que se observa en los meteoritos metlicos que se considera que podran proceder del ncleo de proto-planetas o en la que contendra el ncleo tras la separacin de la mezcla de metal y silicatos fundidos. Esto podra justificarse asumiendo que es cierta la presencia de elementos ligeros como el Si, S y O que seran precisos para justificar la velocidad de transmisin de las ondas ssmicas, que permitiran la incoporacin de ms K en el ncleo.

6- Muestreo, preparacin de las muestras y mtodos analticos. Algunos de los aspectos de mayor incidencia en la calidad de los estudios geoqumicos son los relativos al muestreo, a la preparacin de las muestras y a los mtodos analticos. Una de las principales fuentes de error puede proceder de la toma de muestras, ya que una muestra equvoca o poco representativa puede suministrarnos una informacin geoqumica que nos induzca a realizar interpretaciones totalmente errneas. As, se debe de tener un gran cuidado en que la muestra corresponda a los materiales y procesos que queremos caracterizar y estudiar (hay que evitar en la medida de lo posible tomar muestras sueltas, tener cuidado con las formaciones clsticas, con unidades filonianas independientes, etc.). Siempre que sea posible se debe realizar un estudio petrogrfico o mineralgico para tener una identificacin precisa de las muestras y de los posibles procesos secundarios que hayan podido afectarlas (alteraciones, metamorfismo, etc.). Otro punto que se debe de tener muy en cuenta es el referente al tamao de la muestra, que depender de la heterogeneidad de la misma, del tamao de grano y de los requisitos de las tcnicas analticas que se vayan a emplear. As, por ejemplo, en el caso de rocas fragmentarias muy gruesas o de rocas plutnicas con megacristales o de gneises glandulares, las cantidades de muestra a tomar sern muy superiores a las que se

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requieren en el caso de rocas volcnicas afanticas homogneas, en pizarras o en rocas plutnicas de grano fino. En el caso de rocas heterogneas es preferible realizar un muestreo de fragmentos mltiples, procurando que el material seleccionado sea lo ms representativo posible del material a estudiar. Tambin se debe de tener mucha precaucin con el grado de alteracin de las rocas, seleccionndose siempre materiales de aspecto fresco, cuya idoneidad para la analtica a que vayan a ser sometidos se verificar posteriormente en los estudios petrogrficos. Solo se muestrearn materiales alterados cuando se pretenda identificar los procesos de alteracin (estudios metalogenticos o de resistencia de rocas industriales u ornamentales, etc.). En los procesos de preparacin de las muestras para su anlisis hay que tomar tambin muchas precauciones, porque una manipulacin errnea de las muestras puede conducir a importantes errores e incluso hacerlas inservibles para los fines propuestos. As, han de ser limpiadas meticulosamente, eliminando el barro, la suciedad y los materiales extraos que puedan acompaarlas, las superficies alteradas, y las venas o fragmentos de enclaves que puedan tener. En los distintos pasos de la molienda, hay que evitar posibles contaminaciones cruzadas con otros materiales, cuidando la limpieza de la maquinaria y de los procesos intermedios. Es preciso tener un control preciso de la contaminacin que se produce debido a la abrasin de las machacadoras y molinos, ya que debemos evitar aquellos que puedan aportar a las muestras cantidades significativas de alguno de los elementos que resulten de inters para los estudios propuestos (Cr y V por parte de los anillos de acero al cromo, W y Co por los anillos de Widia, etc.). Si se requieren contaminaciones muy reducidas se debe proceder a la trituracin mediante procedimientos que impliquen una abrasin mnima (mortero de Abich) o molienda con morteros o anillos de gata o de almina. Esto encarece considerablemente el proceso. Tambin, cuando se parte de cantidades iniciales de muestra relativamente importantes, y teniendo en cuenta que no toda la cantidad recogida se pulverizar hasta el tamao requerido para la analtica, hay que tener gran cuidado en que la homogeneizacin y los procesos de cuarteo sean rigurosos para que la composicin de la muestra final no se desve de la del material recogido. Las tcnicas analticas son aquellos procedimientos qumicos o fsico-qumicos que se emplean para determinar la composicin qumica de una sustancia, que en el caso que nos atae son muestras de materiales geolgicos (rocas, minerales o fluidos). Estas tcnicas se caracterizan por sus objetivos analticos (elementos qumicos, istopos o compuestos que son capaces de identificar y determinar cuantitativamente), por su precisin, por su exactitud y por su lmite de deteccin. La precisin puede definirse a partir del coeficiente de variacin, que es igual a 100 veces la desviacin standard dividida por la media (Till, 1974), tambin conocido como la desviacin standard relativa. Tambin con frecuencia se identifica la precisin con una desviacin standard de la media (Norman et al., 1989). La precisin durante una sesin analtica es la repetibilidad y la precisin a lo largo de un determinado periodo de tiempo se conoce como reproductibilidad. La exactitud es la estimacin del grado de aproximacin del valor medido al valor real. El valor real se establece a partir de valores recomendados internacionalmente para muestras geolgicas standard (muestras de referencia GSP-1, W-1, NIM-G, etc). El lmite de deteccin corresponde al contenido (concentracin) mnimo de un elemento que es capac de ser detectado por esa tcnica. Algunas de estas tcnicas son de carcter no destructivo, es decir que la muestra analizada no sufre ningn tipo de alteracin tras su procesamiento (p. ej. XRF, INAA),

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mientras que otras requieren la dilucin o transformacin de la muestra, que queda inutilizada para usos posteriores (p. ej. ICP, AAS), Las tcnicas analticas utilizadas en la acualidad para anlisis qumico de muestras geolgicas son: espectrometra de fluorescencia de rayos-X (XRF), espectrometra de plasma de acoplamiento inductivo (ICP), espectrometra de absorcin atmica (AAS), acivacin neutrnica (INAA & RNAA), espectrometra de masas (IDMS & ICPMS), microsonda electrnica y microsonda inica La analtica por fluorescencia de rayos-X (XRF), se basa en la provocacin de la emisin de rayos-X por parte de los tomos de la muestra analizada, a partir de su excitacin por un haz de rayos-X primario que es producido por la fuente de emisin del espectrmetro (tubo de rayos-X). Una buena descripcin de esta tcnica se puede encontrar en Norrish & Chappell, 1977. Mediante esta tcnica se pueden determinar hasta 80 elementos qumicos. Su principal limitacin consiste en que no se pueden analizar por ella elementos con numero atmico inferior al del Na (N = 11). La determinacin de elementos traza se realiza en pastillas de polvo prensado y aglutinado mediante una resina (Elvacite). Los elementos mayores se determinan en pastillas vitrificadas obtenidas por la fusin de la muestra con metaborato o tetraborato de litio, y con algn compuesto de elementos pesados (generalmente REE) para compensar el efecto de matriz. La tcnica de anlis por espectrometra de emisin por acoplamiento inductivo de plasma (ICP) se basa en la emisin de radiacin ptica por los tomos de la muestra disuelta e inyectada en un plasma de argon que es calentado y excitado por un sistema de radiofrecuencia y un sistema de ignicin Tesla. El espectro luminoso emitido es posteriormente amplificado y medido por el sistema espectromtrico y fotomtrico del equipo, determinndose las concentraciones de los elemntos por calibracin frente a patrones de referencia. Esta tcnica es capaz de determinar la mayora de los elementos, los lmites de deteccin son muy bajos y la realizacin de los anlisis es muy rpida una vez que se ha llevado a cabo la disolucin de la muestra. La tcnica de anlisis por ICP puede combinarse con la de espectrometra de masas (ICP-MS) (Date and Jarvis, 1989) que permite el aumentar los lmites de deteccin, la determinacin de algunos elementos como algunas de las REE que se interfieren en la analtica por ICP y la realizacin de analtica isotpica. La espectrometra de masas (MS) consiste en la separacin de los tomos ionizados de la muestra (previamente sometida a dilucin y separacin qumica de los elementos problema) y su posterior cuantificacin. Los iones son generados por bombardeo con electrones de la muestra gaseosa o por ignicin en un filamento incandescente en el que se ha depositado la muestra preparada. Estos iones son inyectados y acelerados en una cmara curva que es atravesada por un campo magntico muy intenso que desva los iones en funcin de sus masas, canalizndoles a unos detectores que les contabilizan, permitiendo el clculo de su concntracin en la muestra a travs de las relaciones entre los distintos istopos y la comparacin con las relaciones en la muestra de calibracin. La espectrometra de masas por dilucin isotpica (IDMS), es la tcnica ms exacta y mas sensitiva para el anlisis de elementos traza en concentraciones muy bajas (Henderson & Pankhurst, 1984). Este mtodo requiere la adiccin de una cantidad determinada de un trazador isotpico, spike, con una concentracin conocida de un elemento cuya composicin isotpica es tambin conocida. As, se puede calcular la concentracin del elemento problema en la muestra a partir de la relacin isotpica medida. Los espectrmetros pueden ser de fuente gaseosa o de fuente slida. Los de fuente gaseosa suelen utilizarse en trabajos sobre istopos estables o sobre geocronologa de

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istopos de argon. Los de fuente slida se utilizan en otros procedimientos de geologa y geocronologa isotpica (Rb-Sr, Pb-Pb, U-Pb, Sm-Nd) y en analtica de elementos traza por dilucin isotpica. Otra tcnica analtica basada en la espectrometra de masas es la espectrometra de masas con fuente de chispa (SSMS) (Taylor & Gorton, 1977), mediante la que es posible la determinacin simultnea de unos 40 elementos traza, con unos lmites de deteccin de 1-10 ppb. En esta tcnica, la muestra se mezcla con grafito marcado isotpicamente con el que se confeccionan unos electrodos de muestra, cuya ignicin en una cmara de vaco genera los atomos ionizados cuyo espectro se analiza en los detectores del espectrmetro. La espectrometra de absorcin atmica (AAS) se basa en el hecho de que los elementos atomizados absorben las radiaciones electromagnticas correspondientes a las longitudes de onda que corresponden a las energas (niveles) de excitacin de sus electrones. El equipo analtico dispone de unas fuentes de luz (lmparas) que emiten la radiacin lumnica caracterstica de los elementos objeto de anlisis y que es absorbida por la muestra en estado vaporizado y atomizado. La atomizacin de la muestra diluida se verifica por ignicin en una llama de acetileno-aire o acetileno-xido nitroso. Un detector evala el grado de absorcin de la luz correspondiente al elemento problema y el grado de absorcin es medido por un fotodetector y convertido en concentracin a travs de la comparacin con unos patrones calibrados. Las limitaciones de esta tcnica son que la muestra geolgica tiene que ser diluida y de que solo se puede analizar un elemento a la vez, lo que hace relativamente lentos los anlisis multielementales. Esta tcnica es descrita detalladamente por Price (1972). Todos los elementos mayores con la excepcin del P pueden ser determinados por esta tcnica y una serie de elementos traza como: Ba, Be, Co, Cr, Cu, Li, Ni, Pb, Rb, Sr, V y Zn. La analtica por AAS es comnmente aplicada para determinacin de elementos como Be y Li con nmeros atmicos bajos, que no pueden determinarse por XRF, para anlisis rutinarios de metales de transicin en muestras de suelos y sedimentos (prospeccin geoqumica) y para anlisis no rutinarios de elementos difciles de determinar por otras tcnicas. La analtica por activacin neutrnica es una tcnica no destructiva para la determinacin de elementos traza a partir de su activacin mediante un flujo de neutrones en un un reactor nuclear y la posterior medida de la radiacin de la muestra activada. En el caso de la activacin neutrnica instrumental (INAA), las muestras pulverizadas se introducen en el reactor nuclear junto con los standards y se irradian durante unas 30 horas. Este proceso de irradiacin genera istopos radiactivos de corta vida que pueden ser identificados y cuantificados por la medida de la radiacin gamma que emiten en una serie de contadores y en una serie de intervalos de tiempo. Este mtodo es muy sensible en el caso de las REE, de los elementos del grupo del Platino (PGE) y una serie de elementos del grupo de los HFSE. Cuando las concentraciones de los elementos son muy bajas (< 2 ppm), se realiza una separacin qumica tras la irradiacin de las muestras y antes de su medicin. Esta tcnica se denomina anlisis radioqumico por activacin neutrnica (RNAA).

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