Heterogamous Process

Catalysis and Adsorption

CHEMICAL ENGINEERING 126:
KINETICS OF HETEROGENEOUS REACTION

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University of the Philippines 1Chemical Engineering 126
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Previously in ChE 126
↗Catalyst : The workhorse of chemical transformations 
in the industry
↗The Catalyst Action
↗Limitations of the Catalyst
↗Evaluation of the Suitability of a Catalyst

↗“7 Steps from Reactant to Products”
↗Global Rates of Reaction …

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University of the Philippines 2Chemical Engineering 126
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Today’s Topics (Second Half)
‰ Adsorption
‰Comparison of physisorption and 
chemisorption
‰The Langmuir treatment of adsorption
‰Other Isotherms (Tempkin,Freundlich, Elovich)
‰Adsorption Kinetics
‰Rates of Adsorption

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University of the Philippines 3Chemical Engineering 126
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Complete Steps for Converting 
Reactants to Products
1. Transport of reactants from bulk fluid to 
the fluid solid interface  1
7
2. Intraparticle transport of reactants in the 
catalyst particle
3. Adsorption of reactants at interior sited 
of the catalyst particle
6
4. Chemical reaction of adsorbed reactants 
to adsorbed products 2
5. Desorption of adsorbed products
6. Transport of products from the interior 
3,4,5
sites to the outer surface of the catalyst 
surface
7. Transport of products into the bulk fluid 
stream

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University of the Philippines 4Chemical Engineering 126
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What happens in a non‐porous 
catalyst?
1. Transport of reactants from bulk fluid to 
the fluid solid interface 
2. Intraparticle transport of reactants in the 
catalyst particle
3. Adsorption of reactants at interior sited 
of the catalyst particle
4. Chemical reaction of adsorbed reactants 
to adsorbed products
5. Desorption of adsorbed products
6. Transport of products from the interior 
sites to the outer surface of the catalyst 
surface
7. Transport of products into the bulk fluid 
stream

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University of the Philippines 5Chemical Engineering 126
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Concentration profile
Reaction Controlled 
Cb
Cb ≈ Cs
r p = kC s

CATALYST
Intermediate 
Case
rp = k m a m ( C b − C s )
Cs

Diffusion Controlled  C = 0
s

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Adsorption 
• Physical adsorption (physisorption)
– result of van der Waals forces
– the accompanying heat of  adsorption is 
comparable in magnitude to the heat of 
vaporization of the adsorbate
• Chemical adsorption (chemisorption)
– chemical bonds are formed between the catalyst 
and the starting material
both types of adsorption are exothermic

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University of the Philippines 7Chemical Engineering 126
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Comparison of physisorption and chemisorption

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Comparison of physisorption and chemisorption

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 Adsorption

Chemisorption Physisorption

Activated temperature sensitive and 
varies according to a finite 
activation energy
Non‐Activated
rapid adsorption and near zero 
activation energy

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Chemical Engineering 126
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University of the Philippines 11 11
Chemical Engineering 126
 Heat of 
Physisorption
Heat of Chemisorption

Potential energy curves for (1) physical and (2) chemical adsorption,
(a) Non activated, (b) Activated

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University of the Philippines 12 12
Chemical Engineering 126
 The Langmuir treatment of adsorption
Sweeping assumptions

• The entire active center is 
energetically uniform. • All the adsorption occurs by 
the same mechanism

• There is no interaction  • Coverage is less than one 
between adsorbed molecules.  complete mono‐layer. 
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University of the Philippines 13 13
Chemical Engineering 126
Bulk and Surface Concentration
Cg

Cm C

All active sites are covered 
with monomolecular layer  Surface adsorbed 
or adsorsorbate concentration

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University of the Philippines 14 14
Chemical Engineering 126
Problem 7.6 and 7.7

benzene  on silica gel

n‐hexane on silica gel

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University of the Philippines 15 15
Chemical Engineering 126
Problem 7.6 and 7.7

n‐hexane on silica gel benzene  on silica gel

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University of the Philippines 16 16
Chemical Engineering 126
Problem7.13
0.8

0.72

0.64

0.56
θ 70
0.48
θ 90

θ 110 0.4

θ 1300.32

0.24

0.16

0.08

0
−3 −3 −3
0 2.5×10 5×10 7.5×10 0.01 0.0125 0.015 0.0175 0.02 0.0225 0.025
〈0〉
dta
Caution: The last point of the red curve is fictitious

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University of the Philippines 17 17
Chemical Engineering 126
Problem 7.13
isosteric heat of adsorption

19.314 kJ/mol

0.0 0.2 0.4 0.6

coverage

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University of the Philippines 18 18
Chemical Engineering 126
 Trajectory Predicted by 
Langmuir Isotherm

Heat of adsorption vs. surface coverage for hydrogen on metal films

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University of the Philippines 19 19
Chemical Engineering 126
 Types of adsorption isotherms

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University of the Philippines 20 20
Chemical Engineering 126