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Lernzettel Lernzettel - Chemie

Reaktionskinetik
abhngig von: Temperatur, Zerteilungsgrad, Katalysator, Konzentration Reaktionen 0. Ordnung: c ~ t Reaktionen 1. Ordnung: ln(c) ~ t Reaktionen 2. Ordnung:
m

~t
n

Zeitgesetz: v = k c (A) c (B) Halbwertszeit: t =


( )

(1. Ordnung)

t =

(2. Ordnung)

Chemisches Gleichgewicht
vHin = vRck kHin c(A) = kRck c(B) Beeinflussung des chemisches Gleichgewichts durch: nderung der Stoffmenge, Wrme, Katalysatoren, nderung des Drucks (Druckerniedrigung begnstigt die Reaktion mit Volumenzunahme, Druckerhhung begnstigt die Reaktion mit Volumenabnahme) LeChatelier: Wird auf ein im Gleichgewicht befindliches System ein Zwang ausgebt, so verschiebt sich das Gleichgewicht in die Richtung, in der die Folge des Zwangs verringert wird. Eine gesttigte Lsung kann daran erkannt werden, dass ein Bodenkrper (Bodensatz) vorliegt. Man spricht hier von einem heterogenen Gleichgewicht zwischen dem festen Bodenkrper und der homogenen Phase der Lsung. + HA + B <-> A + HB + HIn + H2O <-> H3O + In Indikatoren sind organische (schwache) Suren/Basen, die sich in der Farbe von ihren korrespondierenden Suren/Basen unterscheiden (ihr pKs-Wert bestimmt den Farbumschlagpunkt) Titration: Durch Titrationen kann man wsserige Lsungen auf ihren Gehalt an Suren oder Basen untersuchen. Es gilt: ( ) = ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) Im Gleichgewicht gilt:

Pufferlsungen enthalten eine schwache Sure sowie ihre korrespondierende Base, die die hinzugefgten Suren/Base neutralisieren und somit den pH-Wert weitgehend konstant halten. Halbquivalenzpunkt ist bei schwachen Suren/Basen gleich dem pKs/pKb-Wert (pH = pKs) starke Sure + starke Base = neutral schwache Sure + starke Base = alkalisch starke Sure + schwache Base = sauer schwache Sure + schwache Base = neutral

Redoxreaktionen/Galvanische Zellen
H = -Q/n G = -U Q = -Wel Volumenarbeit: n R T Innere Energie: U = Q + W Offene Systeme: Austausch von Materie und Energie sind mglich (Bsp. offenes Reagenzglas) Geschlossene Systeme: nur der Austausch von Energie ist mglich (Bsp. Reagenzglas mit Stopfen) Abgeschlossene (isolierte) Systeme: weder Austausch von Materie noch von Energie (Bsp. Thermosgef)

Oxidationszahlen Satz von Hess: Die Reaktionsenthalpie ist unabhngig vom Reaktionsweg, sie hngt nur vom Ausgangs- und vom Endzustand des Systems ab. Redoxreaktionen aufstellen Je edler ein Metall ist, desto schlechter werden Elektronen abgegeben und desto besser nehmen die Metallionen Elektronen auf. Lsungstension ist bei unedlen Metallen am hchsten. Die Halbzelle mit dem greren Potential ist die Akzeptor-Halbzelle (Kathode, Reduktion, Plus-Pol) Kapazitt: Q = I t = n z F = (m/M) z F Alkali/Mangan-Batterie (Elektrolyt: Kalilauge): 2+ Oxidation: Zn -> Zn + 2e Reduktion: 2MnO2 + 2H2O +2e -> 2MnOOH + 2OH 2+ 2Sekundrreaktion: Zn + 4OH -> [Zn(OH)4] Blei-Akkumulator (Elektrolyt: Schwefelsure): 2Oxidation: Pb + SO4 -> PbSO4 + 2e 2+ Reduktion: PbO2 + SO4 + 4H3O + 2e -> PbSO4 + 6H2O Gesamtreaktion: Pb + PbO2 + 2H2SO4 -> 2PbSO4 + 2H2O Brennstoffzelle (Elektrolyt: Kalilauge): Oxidation: 2H2 + 4OH -> 4H2O + 4e Reduktion: O2 + 2H2O + 4e -> 4OH

Aliphatische Kohlenwasserstoffe
Alkane: Alkane weisen die maximale Zahl an Bindungspartnern auf. Sie sind durch H-Atome gegen Angriffe abgeschirmt. Van-der-Waals Krfte wirken zwischen den unpolaren Moleklen und nehmen mit der Berhrungsflche zu. So steigt die Siedetemperatur mit steigender Moleklgre. Um aus den reaktionstrgen Alkanen verwertbare Produkte zu synthetisieren, werden sie radikalisch substituiert. Halogenalkane knnen eine nukleophile Substitution eingehen. Das negativ geladene Hydroxid-Ion (Nukleophil) wird von dem positiviertem CAtom angezogen, es entsteht eine Bindung, das Bromid-Ion wird freigesetzt. Eine Substitution am tertiren Kohlenstoff-Atom ist wegen des +I-Effekts der Alkylgruppen am gnstigsten. Alkene: Aufgrund der hheren Elektronendichte sind Alkene reaktiver als Alkane. Die -Elektronen sind leichter polarisierbar. Auerdem verhindern sie die freie Drehbarkeit um die C/C Bindungsachse. Die bevorzugte Reaktion von Alkenen ist die elektrophile Addition. Dabei greifen polare und polarisierte Teilchen mit ihrem positiven Ende elektrophil an. Dann bildet sich ein Carbenium-Ion, das seinerseits von der Rckseite her nukleophil angegriffen wird. Durch I-Effekte wird die Reaktivitt von Alkenen gesenkt. Markovnikov-Regel: Das Proton lagert sich immer an das Kohlenstoffatom der Doppelbindung an, an dem die meisten Wasserstoffatome gebunden sind. Das Halogen bevorzugt dagegen das Kohlenstoffatom mit den wenigsten Wasserstoffatomen. Unter Hydrierung versteht man die Addition von Wasserstoff an andere chemische Elemente oder Verbindungen. Es wird ein Katalysator bentigt. Die Dehydrierung ist die Umkehrreaktion. Um zu berechnen, wie viel Energie frei/bentigt wird, addiert man die Bindungsenthalpien der Bindungen, die gebrochen werden (positives Vorzeichen) oder neu entstehen (negatives Vorzeichen).

Treibhauseffekt
Aufgrund des natrlichen Treibhauseffekts betrgt die mittlere Temperatur auf der Erde ca. 15C (ein Teil der Sonnenstrahlung wird schon in der Atmosphre absorbiert; die vom Boden ausgesandte Infrarotstrahlung gelangt teilweise ins All, zum Teil wird sie aber von den Treibhausgasen in der Atmosphre zurckgehalten, vor allem durch CO2 und Wasserdampf)

Aufgrund des steigenden Energiebedarfs nimmt der Anteil von Kohlenstoffdioxid zu. Aber auch andere Gase, deren Treibhauspotential besonders gro ist, gelangen in die Atmosphre und absorbieren Strahlungen. Dazu gehren Methan, Lachgas (N2O) und die FCKWs (anthropogener Effekt). Die vor den kurzwelligen UV-Strahlen schtzende Ozonschicht kann durch Radikale reduziert werden, z.B. durch Chlor-Radikale, die von den FCKWs stammen. Dabei reagiert ein Chlor-Radikal mit Ozon (O3) unter Bildung von einem Chlor-Sauerstoff-Radikal sowie einem Sauerstoffmolekl. Das Chlor-Sauerstoff-Radikal kann weiter mit Ozon reagieren, es entsteht ein Chlor-Radikal und zwei Sauerstoffmolekle. Das Chlor-Radikal kann nun wieder mit Ozon reagieren (Kettenreaktion).

Kunststoffe
Thermoplaste: Thermoplaste bestehen aus linearen oder wenig verzweigten Moleklen unterschiedlicher Lnge, die durch Wasserstoffbrckenbindungen oder V-D-W-Krfte zusammengehalten werden. Wird der Kunststoff erwrmt, geraten die Makromolekle in Schwingungen, die zwischenmolekularen Bindungen werden berwunden, der Thermoplast schmilzt. Nach dem Abkhlen erhlt man ein festes Formteil. Duroplaste: Duroplaste sind wrmeresistent. Sie haben eine netzartige Struktur, die Monomere sind engmaschig vernetzt. Erst bei sehr hohen Temperaturen zerreit das Netz und der Duroplast verkohlt. Nach dem Aushrten kann ein duroplastischer Gegenstand nur noch mechanisch bearbeitet werden. Elastomere: Diese Polymere lassen sich durch Zug oder Druck leicht verformen, kehren aber immer wieder in die ursprngliche Form zurck. Ihre Netzstruktur ist viel weitmaschiger. Im gespannten Zustand schrumpfen sie beim Erwrmen, da ihre Netzknoten sich nher einander rcken. Bei hoher Temperatur zersetzen sich Elastomere wie Duroplaste. Bei der Synthese von Kunststoffen geht man allgemein von kleinen Moleklen aus, sogenannte Monomere. Sie mssen Mehrfachbindungen oder mindestens zwei funktionelle Gruppen besitzen. Die Verknpfung zu Polymeren kann auf verschiedene Weisen erreicht werden. Radikalische Polymerisation: 1. Radikale werden gebildet; 2. Radikale knnen beispielsweise mit Ethen reagieren, es entstehen weitere Radikale, die wiederum mit Ethen reagieren; 3. Reaktion kann durch Rekombination (zwei Radikale treffen aufeinander) oder durch Disproportionierung (Radikal nimmt Wasserstoff, anderes Radikal bildet Doppelbindung aus) abgebrochen werden. Es kann zu Kettenverzweigungen kommen, wenn ein Radikal ein Wasserstoffatom aus der Kette nimmt und Ethen an dieser Stelle tritt. Kationische Polymerisation: Das Kation entsteht hufig dadurch, dass eine Lewis-Sure (z.B. AlCl3) mit Wasser und danach mit einem Monomer reagiert. Ein Wasserstoffatom kann mit dem Monomer eine Bindung eingehen, sodass ein Carbokation entsteht. Dieses kann an weitere Monomere addiert werden, es entsteht eine Kette. Anionische Polymerisation: Diese Polymerisation wird hufig durch Butyllithium eingeleitet, dass zu einem Carbanion und einem Lithiumion zerfllt. Das Carbanion kann mit einem Monomer reagieren, sodass ein lngeres Carbanion mit freiem Elektronenpaar am Ende der Kette entsteht.

Kohlenwasserstoffe Aromatische Kohlenwasserstoffe


Benzol besitzt ein delokalisiertes Elektronensystem ist durch die Mesomerieenergie (Engergiedifferenz zum hypothetischen Cyclohexatrien) stabilisiert. Hckel-Regel: Aromatische Verbindungen weisen ebene oder nahezu ebene Ringe mit 4n+2 Ringelektronen auf. Hierbei ist n eine natrliche Zahl. In kondensierten Aromaten haben die Benzol-Ringe zwei gemeinsame Kohlenstoff-Atome, Heteroaromaten enthalten neben Kohlenstoff-Atomen auch noch andere Atome. Typische Reaktion der Aromaten ist die elektrophile Substitution: Erst entsteht durch Wechselwirkung ein -Komplex. Da die Elektronendichte am Ring nicht ausreicht kommen Katalysatoren (Lewis-Sure) fr eine wirksame Polarisierung zum Einsatz. Danach kommt es zur Bildung des -Komplexes und zur Rckbildung des aromatischen Systems.

Aus energetischen Grnden kommt keine Addition zu Stande (geringere Aktivierungsenergie fr das Abspalten eines Protons, es entsteht ein Aromat, Entropie steigt). Bei der Nitrierung dient das Nitronium-Ion als elektrophiles Teilchen: + + HO-NO2 + 2 H2SO4 <-> H3O + 2 HSO4 + NO2 Schwefelsure erleichtert die Reaktion, da sie das Proton binden kann. Phenol reagiert im Gegensatz zu Alkoholen sauer, weil die OH-Gruppe einen +M-Effekt auf den Ring ausbt (Wasserstoff kann leichter abgespalten werden) und die entstehende korrespondierende Base (Phenolat-Ion) mesomeriestabilisiert ist. Bei der elektrophilen Zweitsubstitution spielt der Erstsubstituent eine entscheidende Rolle fr die Reaktivitt und die Orientierung der nachfolgenden Substitutionen. Die Substituenten am Benzolring werden hierbei unterschieden in aktivierende Substituenten (Elektronendonatoren) und desaktivierende Substituenten (Elektronenakzeptoren). Aktivierende Substituenten dirigieren den Zweitsubstituenten in die ortho- und paraPosition (es gibt weniger meta-Grenzstrukturen). Desaktivierende Substituenten dirigieren den Zweitsubstituenten in die meta-Position (in o- und p-Stellung besteht eine rumliche Nhe gleichartiger Ladungen).

Farbstoffe
Farben entstehen hufig durch Absorption von Strahlung. Dabei werden die Elektronen in Moleklen oder Ionen angeregt. Der nicht absorbierte Teil des Lichts wird reflektiert. Die dabei entstehende Farbe bezeichnet man als Komplementrfarbe zur absorbierten Farbe. Das menschliche Auge erkennt Strahlungen im Wellenlngenbereich von 380-780nm. Die sichtbaren Farben nicht selbst leuchtender Krper nennt man Krperfarben. Eine Spektralfarbe oder reine Farbe ist das Licht einer Wellenlnge. Die Emission (Selbstleuchten) von Licht beruht auf Elektronenbergngen von hheren auf niedrigere Energieniveaus. Lumineszenz bezeichnet Leuchterscheinungen, die nicht auf Erhitzen beruhen. Man unterscheidet zwischen Fluoreszenz und Phosphoreszenz. Fluoreszenz: Im Grundzustand, dem Singulett-Zustand, sind die Moleklorbitale mit Elektronen entgegengesetztem Spin besetzt. Bei hherer Absorption von Strahlung geht ein Elektron in hhere Moleklorbitale ber. Es entstehen angeregte Singulett-Zustnde. Beim Elektronenbergang zurck in den ersten Zustand (strahlende Desaktivierung) entsteht Lichtemission, die allerdings nur sehr kurzzeitig wirkt. Phosphoreszenz: Bei einigen organischen Verbindungen knnen Singulett-Zustnde unter Umkehr des Spins eines Elektrons in metastabile Triplett-Zustnde bergehen. Da der Spin der Elektronen nun gleich ist, wird die Energie nur allmhlich abgegeben, es entsteht eine Emission, die lnger anhalten kann.

Die Energie eines Lichtquants berechnet sich mit der Formel: = (h: Plancksche Konstante; c: Lichtgeschwindigkeit; : Wellenlnge des Lichtquants) Das Ergebnis muss mit Avogadro-Konstante multipliziert werden. Vergleicht man die Strukturformeln verschiedener Farbstoffe, so zeigt sich, dass die Molekle immer funktionelle Gruppen mit Mehrfachbindungen enthalten. Weil die Farbigkeit wesentlich auf der Anwesenheit von -Elektronen beruht, bezeichnet man Atomgruppen mit Mehrfachbindungen auch als Chromophor. Das Strukturprinzip eines Farbstoffs kann beschrieben werden als ein -Elektronensystem (Chromophor), das einerseits mit einem

Auxochrom (Elektronendonator) und andererseits mit einem Antiauxochrom endonator) (Elektronenakzeptor) gebunden ist. Die Farbe eines organischen Molekls wird mehr durch die Art der Endgruppen als durch die Anzahl der konjugierten Doppelbindungen bestimmt. Das Maximum einer Absorptionsbande wird umso mehr in den Bereich grerer Wellenlnge Absorptionsbande (energiermer) verschoben, je weniger sich die den Grenzformeln entsprechenden Strukturen in ihrem Energiegehalt unterscheiden. Indikatorfarbstoffe ndern durch Protonierung/Deprotonierung ihre Struk und somit auch Struktur ihre Farbe. Der Umschlagbereich eines Indikatorfarbstoffs hngt vom pKs pKs-Wert der Indikatorsure ab. Allgemein gilt: pH=pKs (+ (+-1) Einfarbige Indikatoren (Bsp.: Phenolphthalein) schlagen entweder von einer Farbe nach farblos, oder von farblos in eine Farbe um. los Zweifarbige Indikatoren (Bsp.: Methylorange) schlagen von einer Farbe ber eine Mischfarbe in eine andere Farbe um.

Beispiel Phenolphthalein: pH 0-8,2: farblos (H2In)

pH < 0: orange (H3In )

pH 8,2-12: lila (In )

2-

Kpenfarbstoffe sind wasserunlslich. Sie lassen sich jedoch in basischer Lsung durch Reduktionsmittel wie das Natriumdithionit (Na2S2O4) in eine wasserlsliche Form berfhren, die meist farblos ist und daher als Leukoverbindung bezeichnet wird. Der Vorg Vorgang des Reduzierens heit Verkpen, die entstandene Lsung ist die Kpe. Beim Eintauchen der zu frbenden Ware zieht die Leukoverbindung auf die Faser auf. Nach dem Herausnehmen der Ware aus der Kpe wird der ursprngliche Farbstoff durch Oxidation mit Luf Luftsauerstoff zurckgebildet.

Indigo:

Die anionischen (sauren) Farbstoffe enthalten Sulfongruppen und bilden eine salzartige Bindung mit den basischen Aminogruppen von Woll Seiden- oder Polyamidfasern. Woll-, Bei den kationischen (basischen) Farbstoffen werden basische Gruppen (z.B. Aminogruppen) eingebaut und bilden ebenfalls eine salzartige Bindung mit den sauren Gruppen der Faser. Diese Farbstoffe eignen sich zum Anfrben von Wolle, Seide und Polyacrylnitrilfasern. Baumwolle besteht aus Ce Cellulose. Hervorragende Frbungen lassen sich mit vielen Kpenfarbstoffen erzeugen (z.B. Indigo). Die Leukoform zieht in die Faser ein, wird oxidiert und ist damit fest eingebaut, sodass sich eine hohe Waschechtheit und Lichtechtheit einstellt. Die OH-Gruppen der Baumwolle bilden H Brcken zum Farbstoff und halten ihn en H-Brcken somit auf der Faser. Wolle kann mit anionischen und kationischen Farbstoffen gefrbt werden. Die Fixierung der 3+ Farbstoffe erfolgt dann durch ionische Wechselwirkungen mit Ammonium Ammonium-Gruppen (NH ) oder Carboxylat-Gruppen (COOH) der Faser. Gruppen Entwicklungsfarbstoffe werden erst auf der Faser gebildet. Es handelt sich meist um Azofarbstoffe. Die Kupplungskomponente ist wasserlslich und haftet aufgrund zwischenmolekularer Krfte auf der Faser. Nach dem "Aufziehen" dieser Kupplungskomponente wird mit einem Diazonium Salz zu einem wasserunlslichen Diazonium-Salz Farbstoff gekuppelt. Die Synthese von Azofarbstoffen erfolgt in zwei Schritten: 1. Diazotierung, 2. Azokupplung. Bei der Diazotierung geht man von primren aromatischen Aminen wie Anilin und von aromatischen Natriumnitrit-Lsung aus. Am Ende der Diazotierung ist ein Phenyldiazonium-Ion Lsung Phenyldiazonium entstanden, das bei der Azokupplung mit einer Kupplungskomponente umgesetzt wird (meistens sind es Phenole). Die Azokupplung ist eine elektrophile Zweitsubstitution. elektrophile