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Ciclo de vida del agua: el agua es un sistema complejo desde el punto de vista biolgico, ya que conviven organismos vivos

(flora y fauna). Los organismos vivos pueden ser:


- Auttrofos: su metabolismo lo logran a travs de la sntesis, proceso endotrmico (el medio le cede

energa), fotosntesis redox, se producen sustancias complejas. - Hetertrofos: descomposicin de sustancias complejas, proceso exotrmico, liberan sustancias simples. Fotosntesis 6CO2 + 6 H2O + 650 kcal/mol C6H12O6 + 6 O2 Aerbico: la descomposicin de la materia orgnica se produce en presencia de oxgeno. La aerobiosis es el proceso ms eficiente para liberar la energa de la materia orgnica. Por ejemplo, la aerobiosis de la glucosa (C6H12O6) se puede representar mediante la ecuacin qumica: C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O H = 650 kcal/mol

Anaerbico: descomposicin de la materia orgnica en ausencia de oxgeno. C6H12O6 3 CO2 + 3 CH4 Fundamentalmente los procesos son aerobicos. H = 34,4 kcal/mol

Cerca del 75% de los slidos en suspensin y del 40% de los slidos filtrables de un agua residual de concentracin media son de naturaleza orgnica. Estos slidos provienen de los reinos animal y vegetal, as como de las actividades humanas relacionadas con la sntesis de compuestos orgnicos. Los compuestos orgnicos estn formados normalmente por combinaciones de carbono, hidrgeno y oxgeno, con la presencia, en determinados casos, de nitrgeno. Tambin pueden estar presentes otros elementos cono azufre, fsforo o hierro. Los principales grupos de sustancias orgnicas presentes en el agua residual son las protenas, 40-60%, hidratos de carbono, 25-50%, y grasas y aceites, 10%. La demanda de oxgeno de un agua residual es la cantidad de oxgeno que es consumido por las sustancias contaminantes que estn en el agua durante un cierto tiempo, ya sean sustancias contaminantes orgnicas o inorgnicas. Las tcnicas basadas en el consumo de oxgeno son la demanda qumica de oxgeno DQO, la demanda biolgica de oxgeno (DBO) y el carbono orgnico total, COT o TOC, y se utilizan para poder evaluar el dao que pueden llegar a producir las aguas residuales. Tipo de sustancias en el agua: - Hidratos de carbono - Grasas/lpidos - Protenas - Harinas En el agua hay carga orgnica que frente a un organismo hetertrofo va a reaccionar con oxigeno, liberando calor y formando dixido de carbono, agua y otros compuestos. Carga orgnica (kg) + O2 CO2 + H2O + .. Carga orgnica: - Biodegradables (ensayo de DBO)

- No biodegradable (ensayo de DQO) Demanda biolgica de oxgeno: DBO Es la cantidad de oxgeno (medido en el mgO2/l) que es requerido para la descomposicin de la materia orgnica mediante la accin de los microorganismos aerobios presentes en el agua, bajo condiciones de prueba. Se utiliza para medir la cantidad de contaminacin orgnica en aguas residuales como tambin en aguas superficiales continentales (ros, lagos, acuferos, etc.) o cualquier agua que pueda contener una cantidad apreciable de materia orgnica. No es aplicable para las aguas potables. Tambin puede definirse como la cantidad de oxigeno disuelto en agua que una poblacin heterognea de bacterias (hetertrofas y aerbicas) necesita para degradar en determinadas condiciones a la materia orgnica presente en el liquido residual. El DBO es una medida de la carga orgnica, parmetro que cuantifica la concentracin de materia orgnica en el efluente, es decir, mide la concentracin de los contaminantes orgnicos. Hay una cierta carga orgnica en el efluente y el anlisis del ensayo del efluente indica cuanto DBO hay, y por lo tanto, cuanta carga orgnica tiene el efluente. Siempre es mejor reducir al mximo posible la carga orgnica del efluente. Si hay mucha demanda de oxigeno (DBO) significa que hay mucha carga orgnica. Si DBO>0 afecta a la fauna El ensayo de DBO es de tipo biolgico, se realiza en un plazo fijo de tiempo de tiempo usando un equipo para la prueba de oxgeno disuelto. El ensayo consiste en hacer 2 mediciones. Permite: - Definir la carga orgnica en el efluente - Definir el volumen para el diseo del reactor biolgico Las bacterias irn oxidando la materia orgnica de la disolucin, con el consecuente gasto de oxgeno del interior del frasco. Estas bacterias, debido al proceso de respiracin, emitirn dixido de carbono. El nivel de DBO se determina comparando el nivel de OD de una muestra de agua tomada inmediatamente (oxigeno inicial) con el nivel de OD de una muestra de agua que ha sido incubada en un lugar oscuro normalmente transcurridos 5 das (oxigeno final). La diferencia entre los dos niveles de OD representa la cantidad de oxgeno requerido para la descomposicin de cualquier material orgnico en la muestra y es una buena aproximacin del nivel de la DBO. O2C = O2o - O2F O2C = oxigeno consumido O2o = oxigeno inicial O2F = oxigeno final La cantidad de oxigeno se expresa en mg/dm3. Valores por encima de 30 mg O2/litro pueden ser indicativos de contaminacin en aguas continentales, aunque las aguas residuales pueden alcanzar una DBO de miles de mg O2/litro.

DBO5: mtodo de dilucin por triplicado

Existen distintas variantes de la determinacin del DBO, entre ellas las que se refieren al perodo de incubacin. El mtodo DBO ms frecuentemente utilizado consiste en mantener una muestra durante un perodo de 5 das (DBO5) en un frasco hermticamente cerrado a temperatura controlada 20C y en condiciones de oscuridad para no permitir que la luz penetre en la muestra evitando la fotosntesis. El Oxgeno Disuelto (OD) de la muestra se mide antes y despus del perodo de 5 das de incubacin, y se calcula entonces la DBO5 como la diferencia entre las mediciones inicial y final de O.D. El mtodo DBO5 puede considerarse como un test ms "natural" para determinar el oxgeno necesario para oxidar la materia orgnica. La cantidad de oxigeno se expresa en mg/dm3 consumido en dichas condiciones. Material a utilizar
- Frascos para DBO de 200 a 300 cm3 de capacidad, probetas, buretas de 3 vas, matraces, pipetas,

frascos de precipitados. - Medidor de O2 + accesorios (embudo porta electrodo) - Agitador magntico - Bomba de aireacin - Incubadora - Bidn para el caldo Insumos Caldo de cultivo: se hace con agua libre de cloro (agua de pozo libre de cloro), se le agrega nutrientes en las concentraciones que indica la tcnica (fosforo, nitrgeno, carbono), regulador buffer de pH, inoculo de bacterias de un cuerpo receptor (como ros, lagunas, cloacal). Se airea con bomba de diafragma en recipiente plstico incorporando O2 disuelto a la disolucin. Blanco: siembra con el caldo sin la muestra Standard: patrn de referencia, glucosa o bisulfato de potasio por ejemplo. Para tal disolucin patrn se tiene un cierto DBO ya indicado Para elementos de limpieza se utiliza HCl 3%. Procedimiento Se tiene que tener especial cuidado en la limpieza del material de vidrio. Se toman 10 muestras, se hace 4 diluciones por muestra y 3 determinaciones por muestra. Se realizan de ser necesario 3 o 4 diluciones. Se usan 3 frascos para el blanco y 3 frascos para el estndar, en total 126 frascos 10 muestras x 4 diluciones/muestra x 3 + 3 frascos blanco + 3 frascos standard = 126 frascos La muestra podra necesitar filtracin. Se empieza con la 1disolucion (la ms diluida). Entre muestra y muestra se enjuaga la bureta con el caldo, pero no se hace entre disolucin y disolucin. Teniendo el caldo se inicia la siembra. Siembra: muestra + caldo de dilucin + medidor de O2 + sistema de agitacin Se calibra el cero con pastillas de bisulfito de sodio (reductor) Se tiene que ver el mx. saturando agua con aire (O2) segn tablas. Hay que ver algn valor estimativo de carga orgnica. De cada muestra se hace 4 diluciones por triplicado = 12 frascos. Hay 12 muestras iniciales diluidas.

X1 X11, X12, X13 X2 X21, X22, X23 X3 X31, X32, X33 X4 X41, X42, X43 X, Y = muestras B = Blancos S = standard

Y1 Y11, Y12, Y13 Y2 Y21, Y22, Y23 Y3 Y31, Y32, Y33 Y4 Y41, Y42, Y43

B B10, B20, B30

S S10, S20, S30

Se incuba por 5 das a 20C y se mide el valor final de O2. Se determina la cantidad de carga orgnica a travs de diferencias de oxigeno disuelto. Cuanto > es el DBO > es la carga orgnica. Lo ideal es que el blanco no consuma mas oxigeno, de ser as, por ejemplo de tener un valor de 3 en el 5dia significa que los procedimientos utilizados para preparar el blanco esta mal. Cuanto mas concentrada esta la muestra, mas bajo puede dar el DBO y en este caso puede deberse a la presencia de algn toxico que incide sobre las bacterias. El valor de DBO se halla: [(Pi PF) (Bi BF)]/ volumen de la muestra x 100 P = Pi PF Pi = concentracin de oxigeno inicial PF = concentracin de oxigeno final Para que sea valido el ensayo se tienen que cumplir dos condiciones: - P 2mgO2/L - PF 2 mgO2/L Una DBO grande indica que se requiere una gran cantidad de oxgeno para descomponer la materia orgnica contenida en el agua y por lo tanto indica contaminacin y mala calidad del agua. Las aguas subterrneas suelen contener menos de 1ppm; contenidos superiores son indicativos de contaminacin. En las aguas residuales domsticas se sita entre 100 y 350 ppm, y en las industriales depende del proceso de fabricacin, pudiendo alcanzar varios miles de ppm. El agua potable tiene una DBO de 0.75 a 1.5 ppm de oxgeno y se considera que el agua est contaminada si la DBO es mayor de 5 ppm.

Valores tpicos de Demanda Bioqumica de Oxgeno para aguas de diferente calidad.

Tipo de agua Agua potable Agua poco contaminada Agua potable negra municipal Residuos industriales

DBO mg/L 0.75 a 1.5 5 a 50 100 a 400 5 00 a 10 000

Demanda qumica de oxgeno: DQO Es la cantidad de oxgeno (medido en mgO2/l) que es consumido en la oxidacin de materia orgnica y materia inorgnica oxidable, bajo condiciones de prueba determinadas. Es decir, es un parmetro que mide la cantidad de materia orgnica como inorgnica susceptible de ser oxidada por medios qumicos que hay en una muestra lquida, mediante un oxidante fuerte. Al igual que el ensayo de DBO, tambin es usado para medir la cantidad total de contaminantes orgnicos presentes en aguas residuales, en aguas continentales (ros, lagos, acuferos, etc.), o cualquier agua que pueda contener una cantidad apreciable de materia orgnica y no es aplicable para las aguas potables. En contraposicin al DBO, con el DQO prcticamente todos los compuestos son oxidados. A menudo se prefiere el mtodo DQO para anlisis diarios ya que es ms reproducible debido a que oxida tanto la materia orgnica como inorgnica y requiere poco tiempo para su medicin. El procedimiento se basa en la oxidacin de la materia orgnica utilizando oxidantes qumicos como el dicromato de potsico Cr2O7K2 como oxidante en presencia de cido sulfrico (200C, 2 hs). Debido a sus propiedades qumicas nicas, el dicromato de potasio (Cr 2O7K2) es el oxidante especificado en la mayora de los casos. En estos tests el in Cr2O72- se reduce a in crmico (Cr3+). Permite definir cuanto es el oxigeno en el cual: Materia orgnica + Cr2O7K2 Cr+3 + CO2 + H20 El mtodo mide la concentracin de materia orgnica. Sin embargo, puede haber interferencias debido a que haya sustancias inorgnicas susceptibles de ser oxidadas (sulfuros, sulfitos, yoduros, cloruros, etc.). Para eliminar las interferencias de cloruro se usa AgNO3 y sales de mercurio como catalizador. De esta manera precipita el cloruro de plata. Cl- se oxida a Cl2 Micromtodo: usa 2 ml de muestra en vez de los 50 ml del macromtodo. Para esto se usan viales con reactivos: se les agrega 2 ml de la muestra (diluida), se lleva a 280 o 300C en el reactor. Cr+6Cr+3 Se puede utilizar la espectroscopa ultravioleta-visible, mediante mediciones fotomtricas del color producido por la reduccin del dicromato a ion cromo 3 (Cr+3) posterior a la digestin. De esta manera se analiza el grafico de transmitancia & concentracin. Las aguas no contaminadas tiene valores de DQO de 1 a 5 ppm, o algo superiores. Las aguas residuales domsticas suelen contener entre 250 y 600 ppm, y en las residuales industriales las concentraciones dependen del proceso de fabricacin.

Comparacin de los mtodos de DBO y DQO El DBO y DQO permiten caracterizar la carga orgnica. Nunca en la practica el DBO>DQO. El valor obtenido de DQO es siempre superior al DBO (aproximadamente el doble), ya que se oxidan por este mtodo tambin las sustancias no biodegradables. La relacin entre los dos parmetros es indicativa de la calidad del agua. En las aguas industriales puede haber una mayor concentracin de compuestos no biodegradables.

La relacin entre los valores de DBO y DQO es indicativo de la biodegradabilidad de la materia contaminante. En aguas residuales un valor de la relacin DBO/DQO menor de 0,2, se interpreta como un vertido de tipo inorgnico y orgnico s es mayor de 0,6. Total de Carbono Orgnico: TCO Este parmetro es la medida del contenido total de carbono de los compuestos orgnicos presentes en las aguas. Se refiere tanto a compuestos orgnicos fijos como voltiles, naturales o sintticos. Es la expresin ms correcta del contenido orgnico total y la materia se descompone por combustin. El carbono presente en las aguas naturales y residuales est formado por una variedad de compuestos orgnicos en diversas fases de oxidacin. Algunos pueden oxidarse an ms mediante procesos qumicos o biolgicos, y los mtodos de Demanda Qumica de Oxgeno (DQO) y Demanda Biolgica de Oxgeno (DBO) pueden utilizarse para distinguir estos compuestos. La presencia de carbono orgnico que no responda a las pruebas de DBO o DQO hace que stas no sean una determinacin adecuada para estimar el contenido total en materia orgnica. An cuando el Carbono Orgnico Total (COT) expresa de forma ms conveniente y directa que los mtodos DQO o DBO, el contenido de carbono orgnico total no ofrece el mismo tipo de informacin. Si se puede establecer una relacin repetible entre el mtodo COT y bien DQO o DBO, se podr usar COT como un clculo aproximado para DQO o DBO para una fuente concreta de agua. Las correlaciones deben establecerse independientemente para cada conjunto de condiciones incluyendo varios puntos en el proceso de tratamiento. Dado que el COT es independiente de la fase de oxidacin de la materia orgnica y no mide la materia inorgnica que puede contribuir a la DQO, el mtodo COT no puede sustituir a los mtodos DQO o DBO. Para medir el TOC o COT, Carbono Orgnico Total, se emplean aparatos que usan la oxidacin en fase gaseosa. Se inyecta una cantidad conocida de muestra en un horno de alta temperatura que contiene 2 tubos en los cuales hay un gas carrier. En presencia de un catalizador, el carbono total que circula por el tubo relleno con oxido de cobre (a 900C) se oxida a CO 2 y el carbono inorgnico que

circula por el tubo que contiene perlas de vidrio embebidas en acido fosfrico (a 150C) tambin se oxida a CO2. La produccin de CO2 proveniente de cada tubo se mide cuantitativamente por separado con un analizador infrarrojos. Por lo tanto se tiene un horno con 2 tubos en los cuales hay un gas carrier.

1) 2)

Empaque de oxido de cobre Perlas de vidrio embebidas en acido fosfrico

En 1) el carbono se descompone a CO2 el cual es registrado en un infrarrojo que da la lectura en mg CO2/l En 2) se descompone todo el carbono inorgnico. El CO2 que se desprende es detectado por un infrarrojo y se lee en mg CO2/l. Por lo tanto CO + CI = CT TCO = CT CI Efluentes lquidos Desde el punto de vista de su origen, resultan de la combustin de los lquidos o desechos arrastrados por el agua, procedentes de viviendas, instituciones y establecimientos comerciales e industriales, mas las aguas subterrneas, superficiales o de precipitacin que pueden agregarse. Todas estas aguas afectan de algn modo la vida normal de sus receptores. Cursos de agua: arroyos, lagunas, ros, mar, subterrnea, etc. El agua de los cursos no es agua pura. Contaminantes del agua: - Fsicos: aspecto, color, olor, sabor, temperatura, volumen, caudal - Qumicos: pueden ser orgnicos o inorgnicos, como pH, carga orgnica, cantidad de hidrocarburos, metales pesados - Biolgicos: virus, bacterias Con el vuelco de contaminantes a los cursos de agua se provoca la degradacin de estos junto con su flora y fauna. En general una contaminacin se encuentra en el orden de ppm y con pocas de estas en los cursos de agua. Ejemplos de contaminantes: fenoles, cianuro, mercurio, plomo. Si hay exceso de cloro libre, se asegura que no hay bacterias. Demanda de Cl2 <0,5 mg/l

Parmetros del efluente


- Temperatura (C): se mide con un termmetro. La mxima permitida es 45C porque a

temperaturas ms altas se perjudica el ecosistema. Al aumentar la T disminuye el O2 disuelto. Para

medir la T del efluente es necesario medirla inmediatamente, ya que si la muestra se traslada la T cambia.

- pH: se mide con un peachmetro. El pH del agua es aproximadamente 7. El rango admisible es 6,5-

10. Si el pH es <6,5 se produce corrosin en caeras de Fe por ejemplo, las bacterias mueren o se generan gases por desplazamiento acido (sulfuro de hidrgeno) los cuales son txicos a partir de 7 ppm. Se es >10 se produce degradacin de la vida bacteriana o corrosin. - Color: no debe impactar con el color del receptor. - Sulfuros - Cianuros: txicos. En medio acido forman HCN. Debe ser < 0,1 ppm - Carga orgnica: se usan los mtodos DBO, DQO y TOC. - SSEE: grasas y aceites en ter etlico en un medio sulfrico (pH= 2,8) - Hidrocarburos: se miden de acuerdo a la obsorbancia IR (espectrofotometra)
- Slidos sedimentables: no se permiten porque producen obstruccin o generan un manto de

material. Se analizan con el cono de Inhoff. Cuando se toma la muestra hay que tener la precaucin que en la caera no se este produciendo la sedimentacin. Luego de la toma de la muestra, se vuelve a mezclar para obtener una solucin homognea. Se mide el tiempo de sedimentacin, es decir, cuando aparezca el solido (10 minutos o 2 hs). No debe haber sedimentacin para ser aceptable, no puede haber sedimentacin rpida.

Fraccin no filtrable Fraccin filtrable Cono de Inhoff Disueltos Coloidales Suspendidos Sedimentables 10-5m10-4m 10-3m 10-2m 10-1m 1m 10m 100m grandes Slidos suspendidos: pasan a ser residuos especiales Slidos coloidales: se eliminan por coagulacin, se usan coagulantes. Generan turbidez. Slidos disueltos: no son separables por mtodos fsicos, se usan tratamientos qumicos. Slidos totales: se tienen todos los slidos + agua. Se lleva a estufa 103C y se evapora el agua. Se sabe que no hay agua cuando se pesa 2 veces la muestra y el peso es el mismo. Otro mtodo es filtrar, llevar a una mufla (600-700C) para no descomponer los carbonatos inorgnicos, en una capsula de cermica. Los slidos totales pueden ser voltiles (orgnicos) o fijos (inorgnicos).

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