Estrutura atmica

Prof. Cicero
Cicero W B Bezerra
cicero@ufma.br
3301-9233
Qumica Geral II

Estrutura atmica Modelos de: Dalton,
Thomson, Rutherford, Bohr e quntico
Espectro do tomo de hidrognio
Propriedades ondulatrias
O Conflito Grego
O que instigava os gregos era saber como a gua podia
se transformar em peixes vivos, ou como a terra, sem
vida, poderia se transformar em rvores frondosas, ou
em flores multicoloridas. Gaarder, J.
Parmnides
(530 460 aC)
Nada pode surgir do
nada e nada que existe
pode se transformar
em nada
As transformaes
observadas so obras
dos sentidos
Herclito
(540 480 aC)
Tudo flui. No se pode
tomar banho duas vezes
no mesmo rio.
Tudo movimento e
transformao e nada dura
para sempre
Slidos
Indivisveis
Impenetrveis
Eternos
Velozes
tomos
Leucipo e Demcrito
(460 370 aC)
Demcrito
As Leis Ponderais
Lavoisier - 1785
Nas reaes qumicas, a massa total das substncias e dos
elementos permanece constante.
Lei da Conservao
das Massas
Richter - 1796
As massas de dois elementos que, separadamente, combinam-
se com idntica massa de um terceiro elemento, so tambm as
massas, ou simples mltiplos delas, que reagem entre si.
Lei das Propores
Equivalentes
Proust - 1797
Quando dois elementos se combinam para formar um dado composto,
eles o fazem conforme uma relao constante de massa.
Lei das Propores
Definidas
Dalton - 1807
Se dois elementos formam mais de um composto, ento as
massas diferentes de um deles que se combinam o a mesma massa
do outro guardam entre si uma relao de nmeros inteiros e
simples.
Lei das Propores
Mltiplas
Exerccios
1. A reao entre 23g de etanol (46,0 g/mol) e 48g de oxignio (32,0 g/mol)
produziu 27g de gua, ao lado de gs carbnico. Qual a massa de gs
carbnico obtida?
2. O xido de clcio, quer obtido pela decomposio trmica de carbonato de
clcio, quer pela reao direta entre os elementos clcio e oxignio,
apresenta a seguinte composio centesimal em peso: 71,43% Ca e 28,57%
O. Assim, qualquer que seja a procedncia ou processo de preparao do
NaCl, podemos afirmar que sua composio sempre constante? Calcule a
composio centesimal do NaCl . (Na = 23,0 g/mol, Cl = 35,5 g/mol)
3. Da reao de 14,90 g de KCl com 33,1 g de Pb(NO
3
)
2
, resultaram 27,8 g de
PbCl
2
e x g de KNO
3
. Calcule x.

O Modelo Proposto por Dalton
Dalton
1766 - 1844
Toda matria constituida por tomos.
Os tomos so esferas macias, indestrutveis
e indivisveis.
tomos de um mesmo elemento so idnticos
(massa, forma e tamanho) e apresentam as
mesmas propriedades.
tomos de diferentes elementos apresentam
diferentes propriedades.
tomos de diferentes elementos se combinam
em razes constantes e formam compostos.
As reaes so rearranjos de tomos.
Quais dos postulados de Dalton so vlidos ainda hoje?
No explicava a natureza eltrica da
matria:
Leis de Faraday (1833)
uma dada quantidade de eletricidade sempre
depositar uma mesma massa de uma dada
substncia no eletrodo m = k.Q m = k.i.t
(I)
as massas das vrias substncias depositadas,
dissolvidas ou formadas no eletrodo por uma
quantidade definida de eletricidade so
proporcionais aos pesos equivalentes das
mesmas m = k.E (II) (I,II) m = k.E.i.t
k = 1/F m = E.i.t/96485
Dificuldades do Modelo de Dalton
Quantos gramas de cobre (63,5 g/mol) sero depositados no catodo de uma
clula eletroltica, se passarmos uma corrente de 0,600 A durante 7,00 min?
R = 8,30 x10
-2
g
Faraday
1791 - 1867
Condutividade eltrica dos
Gases e das solues
Tubo de Geissler - 1857
Ampola de Crookes 1869
Arrhenius - 1887

Dificuldades do Modelo de Dalton
JJ Thomson 1897
Thomson
1856 - 1940

Os raios catdicos so formados por partculas que tm massa e
carga eltrica negativa;
Independem da natureza dos eletrodos e dos gases de enchimento do
tubo
Visto que os raios catdicos transportam uma quantidade de
eletricidade negativa, so desviados por uma fora eletrosttica como
se fossem negativamente carregados, e sofrem a ao de uma fora,
exatamente como se fosse um corpo carregado negativamente,
movendo-se ao longo do caminho seguido pelos raios, no vejo como
fugir a explicao de que eles so cargas de eletricidade negativa
transportadas por partculas de matria.
JJ Thomson

Qual a natureza destas partculas?
Observaes de Thomson
As relaes (q/m) de vrios ons em soluo j tinham sido obtidas a
partir de experimentos da eletrlise;
1

Bombardeou um eletrodo e mediu as grandezas: i, t e T;
Calculou a E das partculas (Q = m.c.T) e assumiu que a mesma era
igual a: E
c
= N (mv
2
/2) (Eq. 1)
A quantidade de carga foi calculada a partir da expresso: Q = i.t , e
igualada a Q = Nq (Eq. 2)
Para determinar a relao (q/m), ele dividiu a Eq 2 pela Eq. 1 (q/m)
= (Qv
2
/2 E
c
) (Eq 3)
Medindo v, a relao q/m para os raios catdicos seria determinada e
a natureza dos raios catdicos, conhecida.
1. Calcule a razo q/m para o on Ag
+
. Explique como o valor da relao q/m
do on Ag
+
poderia ser determinado experimentalmente.
R = 8,94 x10
5
C/Kg
Os campos eltrico (E) e magntico (B) desviam a trajetria dos raios
catdicos. Na situao em que F
e
= F
m
, temos que: qE = qvB v = E/B,
portanto, a partir dos valores dos campos, ele mediu v e calculou a
razo (q/m) como sendo = 1,76 x 10
11
C/kg.
Comparando este valor com a razo (q/m) para o H, (1 x 10
8
C/kg),
Thomson concluiu que os raios catdicos, por serem formados por
partculas mais leves que o elemento mais leve, s poderiam ser
componentes do tomo.
Concluses:
O tomo formado por corpsculos negativos, denominados eltrons;
Como a matria neutra, deve haver tambm uma parte positiva para
contrapor as cargas negativas;
Como a matria estvel, esta massa positiva envolve as partculas
negativas;
O tomo uma esfera homognea em termos de carga e massa
Observaes de Thomson
Vat = 1,7 x 10
-23
cm
3
rat =1,6 x 10
-10
m

Os tomos de Al e Cu segundo
Thomson
1. A densidade do Al(s) 2,7 g/cm
3
.
Sabendo que a massa molar do Al
26,9815 g, quais as dimenses do tomo
de Al? Como representar este tomo de
acordo com o modelo de Thomson?

Equaes:
d = m/v; vat = v/N = (4/3)tr
3


2. Se o ncleo de cobre fosse uma esfera
de raio igual a 10
-12
cm, qual a densidade
deste ncleo (g/cm
3
) ? A densidade do
cobre metlico, incluindo o volume
ocupado pelos eltrons igual a 8,9
g/cm
3
).
Gotculas de leo carregadas negativamente,
sujeitas a trs foras:
i) gravitacional: v = F/res. do ar
v = mg/6tqr
ii) resistncia do ar: 6tqr (q=viscosidade,
r=raio da gota)
iii) fora eltrica: F
e
= qE.

Pela medida de v e densidade do leo m e r so
determinados
Quando uma gota est perfeitamente
equilibrada: F
e
= F
g
Qdo F
e
>F
g
, a gota apresentar um movimento
ascendente com:
v = (qE mg)/6tqr ,
v, E medidos
m, r calculados,
q poder ser determinado!
Experincia de Millikan
A CARGA DAS GOTAS ERA SEMPRE
MLTIPO DE 1,6 X 10
-19
C
m
e
= 9,1 x 10
-31
kg
Millikan
1868 - 1953
Radioatividade
1896 sais de
urnio emitem
radiaes!!
Becquerel
1852 - 1908
Imagem da chapa fotogrfica de Becquerel que foi embaada pela
exposio radiao de um sal de urnio. A sombra de uma cruz de
Malta de metal, colocada entre a placa e o sal de urnio,
claramente visvel!
Rutherford
1871 - 1937
o (q/m) igual ao do He
2+
; ou seja 7.300x a massa do eltron!

| (q/m) igual a dos raios catdicos
sem carga radiao eletromagntica
Experincia de Rutherford
A maior parte do tomo deve consistir de
carga negativa difusa e de pequena massa
baixa (eltron).
O centro ou ncleo do tomo deve ser
constitudo de uma carga positiva densa.
Para estimar a carga nuclear:
tanu = (ze)(Ze)/(4tc
o
mv
2
b)
Coliso frontal (b=0, u=180
o
)
Ec = Ec
mv
2
= (ze)(Ze)/4tc
o
r

Exerccio: uma partcula o (q=2e; m=6,646x10
-27
kg) com
energia cintica de 7,68 MeV repelida a 180
o
do ncleo
de ouro (q=79e). Qual a mxima aproximao entre as
partculas? (c
o
=8,85x10
-12
C
2
J
-1
) R = 3 x 10
-14
m
O modelo de Rutherford para o tomo est coerente com
os princpios da fsica clssica?

Modelo de Rutherford
Limitaes da Fsica Clssica
Radiao do corpo negro
Corpo negro um objeto terico (ideal) que absorve toda
radiao que incide sobre ele.
Nesse sentido, a 0 K, este corpo se mostra como um objeto
perfeitamente negro;
Como ele capaz de absorver todos os comprimentos de
ondas, tambm funciona como um emissor eletromagntico
ideal, quando aquecido (radiao de cavidade, ou radiao do
corpo negro).
Para uma dada temperatura, este objeto emite a
quantidade mxima de energia possvel;
O espectro de emisso de um corpo funo da
temperatura
De acordo com a fsica clssica a energia da radiao
deveria ser independente de e v, mas depender
unicamente de A
2
.
Os resultados experimentais mostram um deslocamento
destas variveis em funo de e v.
Radiao do corpo negro
A energia emitida pelo corpo negro independe da
natureza do objeto emissor, mas apenas da
temperatura.
Os clculos tericos concordavam com os valores
experimentais para maiores valores de , mas previa
uma energia infinita para menores valores de
(catstrofe do ultravioleta).
A energia s pode ser liberada (ou absorvida)
por tomos em certos pedaos de tamanhos
mnimos, chamados quantum.
A relao entre a energia e a frequncia

onde h uma constante (6,6262 x 10
-34
J s).
v =h E
M. Planck
1858 - 1947
Efeito fotoeltrico
Os eltrons somente
sero expelidos se a
frequncia mnima
alcanada.
Abaixo da frequncia
mnima, nenhum
eltron expelido.
Acima da frequncia
mnima, o nmero de
eltrons expelidos
depende da
intensidade da luz.
Os eltrons somente sero
expelidos se a frequncia
mnima alcanada.

Abaixo da frequncia
mnima, nenhum eltron
expelido.

Acima da frequncia
mnima, o nmero de
eltrons expelidos depende
da intensidade da luz.
hv = Eo + mv
2
hv = hvo + mv
2
mv
2
= hv - hvo

Exerccio
1. A frequencia mnima da radiao capaz de produzir fotoeltrons a partir do W
de 1,3 x 10
5
s
-1
. Determine a energia dos fotoeltrons emitidos quando uma
superfcie deste metal irradiada com luz de comprimento de onda de 2000 .
v
o
= 1,3 x 10
5
s
-1

= 2000
h = 6,6262 x 10
-34
J s
c = 2,9979 x 10
8
m/s
R = 1,318 x 10
-19
J
Espectros dos Elementos
Filgueiras, C. A. L. Espectroscopia e Qumica. Quim.
Nova na Esc., 3, 1996.
Balmer - 1885: descobriu que as linhas no espectro de linhas visveis do
hidrognio se encaixam em uma simples equao:




Mais tarde, Rydberg (1888) generalizou a equao de Balmer
para:




Onde:
R
H
= constante de Rydberg (1,096776 10
7
m
-1
),
h = constante de Planck (6,626 10
-34
Js),
n
1
e n
2
= nmeros inteiros (n
2
> n
1
).
|
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
=

2
2
2
1
1 1 1
n n
h
R
H
No tomo, s permitido ao eltron estar em certos
estados estacionrios, sendo que cada um deles possui
uma energia fixa e definida;
Quando um tomo estiver em um destes estados, no
poder emitir luz, mas apenas quando ele sair de um
estado estacionrio de maior energia para um de menor
energia. Neste caso, haver emisso de um quantum de
radiao (hv). A energia emitida ser igual a diferena de
energia entre os estados estacionrios envolvidos;
Quando o tomo estiver em um estado estacionrio, o
eltron se movimentar em trajetria circular;
Os estado eletrnicos permitidos so aqueles nos quais
o momento angular do eltron quantizado em
mltiplos de h/2t.
Modelo de Bohr
Bohr
1885 - 1962
Consequncias do Modelo de Bohr
Estabilidade:
Fcoulmbica = Fcentrfuga

(Eq. 1)



Da quantizao do momento
angular:




Portanto:


(Eq. 2)
Concluso: Somente as orbitas que satisfaam a Eq. 3 so permitidas!
(Eq. 3)
Simplificando a Eq. 3:
Energia do eltron:


Problemas:
1. Calcule o raio da primeira rbita de Bohr.
2. Calcule a velocidade do eltron na primeira rbita do tomo de hidrognio.
3. Calcule a energia do eltron do tomo de hidrognio no seu estado de menor
energia.
Explicando a srie de Balmer
Srie de Lyman
Srie de Balmer
Srie de Paschen
Espectros de tomos hidrogenides x tomos
polieletrnicos;
No explica o espectro fino do tomo de H;
Falha na previso dos momentos angular
orbital. Ex: Li
No explica a formatao da TP, nem a atrao
entre os tomos
Limitaes do modelo de Bohr
Espectro fino do tomo de H