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La estabilidad tan peculiar de las estructuras electrnicas de los gases inertes, lo cuales no reaccionan, permiten establecer la primera hiptesis de la formacin del enlace qumico. La idea es que los tomos se combinan para formar estructuras similares a las de los gases nobles. El enlace covalente. Hay muchas substancias que no pueden explicarse mediante enlaces inicos, porque Br2, H2,etc. ) Lewis en 1916 sugiri que los tomos se unen mediante la comparticin de electrones de manera de lograr la estructura de los gases nobles los tomos presentan similares electronegatividades es ms en muchos casos son tomos iguales (Cl2,
Observemos a la molcula de hidrgeno. En la figura siguiente se pueden ver los dos orbitales s de los dos hidrgenos que forman la molcula, antes de que se forme el enlace (sobreposicin) hasta una distancia mnima de equilibrio (74 pm), ya que si se acercan ms crece la energa de repulsin.
La naturaleza busca sistemas de mnima energa, pero si se acercaran ms la energa de repulsin disminuira la energa total
La configuracin de la molcula de hidrgeno es similar a la del helio (2 electrones). Pero en otras molculas con ms electrones cada tomo queda con 8 electrones (nen). En la siguiente figura se presenta a los electrones de valencia del flor y del cloro.
El enlace covalente tambin se da entre tomos diferentes pero que ambos tengan energas de ionizacin altas y electronegatividades altas (ambos tienden a ganar electrones). En el caso del HCl se une un orbital s del hidrgeno con un orbital p del cloro. En el caso de la teora de Lewis todava no se considera la formacin de orbitales hbridos.
Frmula molecular
Uno de los conceptos que mejor la teora del enlace es la hibridacin que permiti explicar la valencia de muchos elementos enlazados como es el caso del carbono. El carbono tiene 4 electrones de valencia y necesita otros cuatro para formar un octeto. Si se observa su estructura atmica solamente tiene dos orbitales p con un electrn cada uno o sea que solamente se puede unir a dos hidrgenos y en realidad lo hace con 4 hidrgenos para formar CH4
Linus Pauling propuso el concepto de hibridacin, que es que las ecuaciones (orbital) de cada de un tomo se combinan linealmente para formar nuevas ecuaciones que son nuevos orbitales. Por ejemplo, se unen un orbital s con 3 p y forman 4 orbitales sp3 (1/4 caractersticas de s y de p)
px
py
px
Pueden unirse un s y dos orbitales p . Por ejemplo el boro que forma orbitales sp2
px
py
px
p sp2 sp2 sp2
Finalmente se presenta en la siguiente figura el diagrama de la formacin de orbitales sp, que por ejemplo ocurre en el berilio. Se une un orbital p con uno s, y quedan dos orbitales p libres.
px
py
px
p sp sp p
Las bolas azules son los orbitales s del hidrgeno y los de colores son los orbitales sp3 del carbono. La forma geomtrica va a ser la que disminuya las repulsiones y aumente las atracciones. La nica figura que cumple estas condiciones es un tetraedro. .
Todas las posiciones son equivalentes, con un ngulo de 109.47 grados, cuando cada posicin tiene un sustituyente. Cuando hay menos sustituyentes y hay pares libres los ngulos cambian y la configuracin es un derivado del tetraedro. Por ejemplo el caso del amonaco. .
En el amonaco el tomo central es nitrgeno y hay tres hidrgenos. Se parece a la molcula de metano (tetradrica) pero un par est libre sin ningn otro tomo unido. Cuando hay orbitales libres estos ocupan ms espacio pues no tienen el efecto de dos ncleos sino solamente de uno, lo cual permite que se expanda ms y obliga al resto de los orbitales a cerrar un poco los ngulos (disminuye de 109 a 107 grados) y se observa una pirmide.
En el caso del agua hay dos pares de electrones que no estn unidos a ningn otro tomo y el ngulo se cierra hasta aproximadamente 105 y lo que uno observa en una geometra angular .
109 o
H
105 o
O H
Los dos orbitales que tienen dos electrones del oxgeno se repelen
En muchas molculas aplicando esta teora se llega a dos tipos de representacin. Por ejemplo el SO2. Ambos tomos tienen 6 electrones en su capa de Valencia por lo que el total de electrones a acomodar son 18. el azufre es el tomo central y tiene 9 pares a acomodar
O O
S S
O O
Las dos son anlogas, pero si alguna de ellas fuera la estructura correcta, se observara experimentalmente que la distancia entre un S y un O es ms corta que con el otro O. Lo cual se contradice con los datos experimentales que sealan que la distancia es la misma. La solucin es
corregir por resonancia, que seala que ambas estructuras coexisten y las representan de otra manera:.
O C - O O O
- O C O -O
O C
Ordenamiento O H O N O
HO
N O
O HO N O O
Geometra
Frmula de Lewis O N
O N
O
OH
H O
Hay otras molculas que no cumplen la regla del octeto como el triboruro de hidrgeno o el de aluminio. Solamente hay 6 electrones en la molcula
BH3
Su estructura es trigonal planar
B2 H 6
El pentacloruro de fsforo tiene 5 cloros unidos a un tomo de fsforo. Cada cloro se une por un par de electrones, por lo que el fsforo junta 10 electrones en lugar de 8. En realidad el fsforo est ya expandiendo el octeto pues utiliza un orbital d. Su hibridacin es sp3d.
En el caso del SH6 y IH7 hay 12 y 14 electrones compartidos respectivamente El SH6 es octadrica y tiene un hibridacin d2sp3.
Por ultimo revisaremos las molculas con electrones desapareados como es el caso del xido de nitrgeno (II) que tiene 7 electrones del nitrgeno y 8 del oxgeno lo que da 15 electrones de valencia. Hay 3 posibles estructuras pero como son nmeros impares no hay ninguna que obedezca la regla del octeto por lo que se utilizan estructuras resonantes
Por ultimo revisaremos el efecto de la diferencia de electronegatividad en un enlace covalente que supuestamente debe ser una comparticin pero que cuando uno de los ncleos tiene mayor tendencia a jalar la nube el enlace adquiere cierto carcter inico.
que el enlace es inico (formacin de iones negativos y positivos que se atraen con fuerzas electrostticas)
Cuando es covalente pero hay diferencia de electronegatividad la nube tiende a estar ms cerca del ncleo ms electronegativo y se forma un dipolo con una distribucin de la nube diferente. No hay cargas pero si densidades diferentes. La siguiente figura es del HCl con una diferencia de electronegatividad de 1
Si la molcula es simtrica aunque haya diferencia de electronegatividad no se forma un dipolo pues se anulan
Cuando se revisen fuerzas qumicas se podr ver este tema con mayor detenimiento.