1

Les quilibres chimiques

Exercice 1
On tudie la raction suivante :
( ) ( ) ( ) ( )
2 4 2
3
g g g g
CH H O CO H

+ +

1. Sous la pression atmosphrique, on introduit initialement 1 mole de
4
CH et 1 mole de
2
H O dans une enceinte de volume V = 100L o rgne une temprature T = 1373C. La
constante dquilibre de la raction tudie cette temprature est
4
1
27 10 K

= .
a. Montrer quinitialement la raction directe est possible spontanment.
b. Ecrire lexpression de la constante dquilibre K.
c. Soit x le nombre de mole de CO obtenu lquilibre. Dduire K en fonction de x et V .
d. Dterminer la composition du mlange lquilibre.
2. Sachant qu une temprature T=1810C, la constante dquilibre est gale
4
2
72 10 K

= . Prciser en le justifiant le caractre nergtique de la raction directe.
3. Le mlange ractionnel tant lquilibre la temprature T = 1373C, on abaisse la
pression de 1 atm. 0.5 atm. Quel est leffet de cette perturbation sur lquilibre ?

Exercice 2
On prpare 25C, une solution (S) en ajoutant un litre dune solution de chlorure de
fer III (
3
3 Fe Cl
+
+ ) de concentration 10
-3
mol.L
-1
quelques cristaux de thiocyanate de
potassium KSCN correspondant 0,0909 mol de SCN
-
. Lajout est suppos fait sans
changement de volume. Un complexe rouge sang de formule Fe(SCN)
2+
apparat et sa
concentration [Fe(SCN)
2+
] est gale 9.10
-4
mol.L
-1
. Lquilibre correspondant la
formation de ce complexe secrit : Fe
3+
+ SCN
-
Fe(SCN)
2+
.
1- Montrer que la valeur de la constante relative cet quilibre est K=100.
2- On se propose de provoquer une augmentation de lintensit de la couleur rouge
sang observe dans le mlange (S). Pour ce faire, on doit augmenter ou diminuer,
sans changement de volume, la quantit de Fe
3+
? Justifier la rponse en faisant
appel aux lois de modration.
3- Au mlange (S), on ajoute un litre dune solution contenant 5.10
-5
mol de Fe
3+
.
Dterminer la nouvelle concentration de Fe(SCN)
2+
lorsque lquilibre est atteint.

Exercice 3
On considre lquilibre chimique suivant : 2SO
2
+

O
2
2 SO
3

1- Donner lexpression de la constante dquilibre K.
2- Prciser le sens dans lequel lquilibre est dplac pour une augmentation de la
pression temprature constante. Justifier.
3- A la temprature
1
417 C u = , la constante dquilibre K
1
=1,4 et une temprature
2
477 C u = , K
2
=0,7. Indiquer dans quel sens la raction est-elle exothermique ?
4- A lquilibre, on a 0,1 mole de SO
2
et 0,1 mole de SO
3
dans un rcipient de volume
V = 2,46L. Calculer le nombre de mole de O
2
lquilibre, sachant que K = 98,4.
5- Calculer les nombres de moles de SO
2
et O
2
introduits initialement pour atteindre
lquilibre.
Exercice 4
On se propose dtudier lquilibre schmatis par: N
2
O
4

(g)
2 NO
2

(g)
.
A une temprature T
1
= 27C, la constante de cet quilibre est K
1
= 6,77.10
-3
.
2
1/ On introduit a moles de N
2
O
4
dans un rcipient de volume V = 29,5 L.
a) Dterminer lexpression de K en fonction du taux davancement final t
1
de la
raction, V et a.
b) Dterminer la valeur de t
1
, sachant que a = 2 mol.
2/ Sachant qu la temprature T
2
= 60C, le taux davancement final est t
2
= 0,53, quel
est le caractre nergtique de la raction de dissociation de N
2
O
4
.
3/ Quel est leffet sur lquilibre et sur la constante dquilibre :
a) dune diminution de pression temprature constante.
b) dune addition de NO
2
volume constant.

Exercice 5
A la temprature de 1300C, le monoxyde de carbone CO ragit avec la vapeur
deau H
2
O pour donner le dioxyde de carbone CO
2
et du dihydrogne H
2
. Lquation de la
raction scrit : CO
(g)
+ H
2
O
(g)
CO
2(g)
+ H
2(g)
.
On introduit dans un rcipient de volume V constant les quantits suivantes : 1mole de
H
2
O, 0,5mole de CO et 0,15mole de CO
2
.
1- Montrer que la raction est possible spontanment dans le sens direct.
2- A lquilibre dynamique, il sest form 0,2mole de H
2
. Donner la composition du
mlange ainsi obtenu. En dduire la valeur de la constante dquilibre K relative la
raction tudie.

Exercice 6
On considre lquation de la raction suivante : CO
(g)
+ 2H
2(g)
CH
3
OH
(g)
.
1- Donner lexpression de la fonction des concentrations H.
2- Donner lexpression de la constante dquilibre K.
3- i- Premire exprience : On introduit dans un rcipient de volume V = 2L, 0,5 mole
de CO et 0,5 mole de H
2
. A lquilibre dynamique, le nombre de mole de CH
3
OH
est 0,1 mole. Calculer la constante dquilibre K.
2i- Deuxime exprience : On introduit dans le mme rcipient, 10
-4
mol. de CO, 1mole de
H
2
et 10
-3
mol. de CH
3
OH. Quelle est la raction possible spontanment ? Calculer la
composition du mlange lquilibre dynamique.
Exercice 7
Dans un rcipient de volume constant V = 168L, on introduit 4 moles de NO
2
qui se
dcompose en NO et en O
2
tous gazeux. Le mlange aboutit un quilibre dynamique.
1- Ecrire lquation de la raction.
2- Donner lexpression de la fonction des concentrations H en fonction de V et des
nombres de moles : n(NO
2
), n(NO) et n(O
2
).
3- A une temprature
1
u le nombre de moles de NO
2
restant lquilibre chimique est
gal 3,8 moles. Calculer la constante dquilibre K
1
de la raction cette
temprature.
4- A une temprature
2 1
u u , un nouvel tat dquilibre stablit avec un nombre total
de moles gazeuses gal 4,06 moles.
i- Dterminer la composition du mlange lquilibre, puis calculer la valeur K
2
de
la constante dquilibre cette nouvelle temprature.
ii- Le mlange ainsi obtenu est subitement refroidit jusqu la temprature
1
u .
Reste-t-il toujours en quilibre ? Sinon dans quel sens va-t-il voluer ? Justifier.