E1

FICHE GENERALE
DOSAGES VOLUMETRIQUES

2. DOSAGE INDIRECT EN RETOUR

Remarque : pour un dosage indirect par simple couplage de ractions, le calcul de la concentration de la solution doser se fait comme dans le cas dun dosage direct.
EQUATIONS MISES EN JEU :

1. DOSAGE DIRECT
EQUATION MISE EN JEU :

xS

yR

zP

S = substance ou substrat doser R = ractif titrant P = produit(s) de la raction x, y et z sont les nombres stoeckiomtriques.
MODE OPERATOIRE :

S + R auxiliaire TOTAL R auxiliaire EN EXCES + R titrant

I P

Le ractif titrant permet de doser le ractif auxiliaire en excs ou reste qui na pas ragit avec la substance doser.
MODE OPERATOIRE :

Ractif titrant : VR et cR

Ractif titrant : VR et cR

Solution doser : ES Eau distille Ractifs courants dont lindicateur pour mettre en vidence la fin de la raction.
CALCULS :

Solution doser : ES Ractif auxiliaire : VA et cA Eau distille Ractifs courants

CALCULS en considrant que les nombres stoechiomtriques sont tous de un :

Pour dterminer la concentration de la solution doser cS, on connat : - le volume de ractif titrant vers VR et cR, sa concentration, - la stoeckiomtrie de la raction qui montre qu lquivalence, x moles de S ragissent avec y moles de R donc y . nS = x. nR - la prise dessai de solution doser ES. Au virage le nombre de moles de R vers la burette est nR = VR . cR La stoechiomtrie nous fait dduire que lerlen contient nS = x/y . VR . cR De plus cS = nS / ES do la formule finale : cS = x/y . VR . cR ES

On a alors nR auxiliaire TOTAL = nR auxiliaire EN EXCES + nR auxiliaire REAGISSANT AVEC S Comme n = c.v et que lexcs est dos par le ractif titrant, on peut crire : VA . cA = VR . cR + ES . cS Do la formule finale : VA . cA - VR . cR cS = ES

E2

ETALONNAGE DUN REACTIF TITRANT

FICHE GENERALE

Pour amener nS dans lerlenmeyer, trois cas se prsentent correspondant chacun une formule finale diffrente. CAS N 1

EQUATION MISE EN JEU : xS + yR zP

On met dans lerlenmeyer une prise dessai E de solution S connue. On a nS = E . cS

S = substrat connu R = ractif titrant talonner P = produit(s) de la raction x, y et z sont les nombres stoeckiomtriques.
Remarque : il peut y avoir couplage de plusieurs ractions. CAS N 2

E Donc cR = y/x . VR . cS

MODE OPERATOIRE : Ractif titrant talonner. Le volume vers jusquau virage est VR.

On met une masse pese m de substrat S directement dans un erlenmeyer. On a nS = m / MS Donc cR = CAS N 3 y/x . VR . MS
(M = masse molaire)

Substrat connu S : forme solide ou en solution. Ractifs courants : eau distille, indicateur de fin de raction CALCULS : Selon la ou les quations ractionnelles, on a lquivalence :
Et comme nR = VR . cR alors on peut crire : nS cR= y/x . VR y . nS = x . nR

On pse une masse m de substance S que lon met dans une fiole jauge de volume VS puis on ralise ltalonnage sur une prise dessai E de cette solution prpare. m E . On a : nS = MS VS m Donc cR = y/x . MS . VS . VR E

E3

TITRAGE DU NITRATE DARGENT PAR LE CHLORURE DE SODIUM

AgNO3 / NaCl

E4

TITRAGE DU THIOCYANATE DE POTASSIUM PAR LE NITRATE DARGENT

KSCN / AgNO3

EQUATION MISE EN JEU : Ag+ + Cl Condition particulire : 7 < pH < 10. Ag Cl

Prcipit blanc

EQUATION MISE EN JEU : SCN- + Ag+ Condition particulire : pH acide. AgSCN

Prcipit blanc

SECURITE : AgNO3 si c>5% : C et N Indicateur K2CrO4 : T et N

R 34-50/53 S 26-45-60-61 R 36-46-49/37/38-43-50/53 S45-53-60-61 Le contenu des vases raction est rcupr en bonbonne pour dchets minraux. MODE OPERATOIRE : AgNO3

SECURITE : KSCN si c>25% : Xn R 20/21/21-32 S 13 AgNO3 si c>5% : C et N R 34-50/53 S 26-45-60-61 HNO3 : C R35 S23-26-36/37/39-45 Le contenu des vases raction est rcupr en bonbonne pour dchets minraux. MODE OPERATOIRE : KSCN AgNO3 (E ml dune solution connue) Environ 80 mL deau distille 5 mL HNO3 concentr 65% 2 mL dindicateur : alun ferrique Veiller assurer une agitation rgulire et continuelle pendant toute la dure du dosage. VIRAGE : La fin du dosage est indique par lapparition dun compos rouge. CALCULS : Selon les quations, on a lquivalence : nKSCN = nAgNO3

NaCl (E ml dune solution connue ou m g) Environ 50 mL deau distille Une pointe de spatule de CaCO3 Quelques gouttes de chromate de potassium 5% Veiller assurer une agitation rgulire et continuelle pendant toute la dure du dosage. VIRAGE : La fin du dosage est indique par un virage du blanc (prsence d AgNO3) au rouge (prsence dAgCrO4). CALCULS : Selon les quations, on a lquivalence : nAgNO3 = nNaCl

E5

ETALONNAGE DU DICHROMATE DE POTASSIUM PAR LE THIOSULFATE DE SODIUM

K2Cr2O7/ Na2S2O3

E6

ETALONNAGE DU DICHROMATE DE POTASSIUM PAR LE SEL DE MOHR

K2Cr2O7 / [FeSO4,(NH4)2SO4, 6 H2O]

EQUATIONS MISES EN JEU : Cr2O72- + 14H+ + 6ex3 ( 2 I1er bilan : Cr2O72- + 6 I- + 14H+ I2 + 2e2 S2O32me 2 bilan : I2 + 2 S2O32SECURITE : K2Cr2O7 : Xn
Le dichromate de potassium, solide cristallis orange, est un oxydant trs fort do lintervention du diiode comme intermdiaire ractionnel :

EQUATIONS MISES EN JEU : Cr2O72- + 14H+ + 6e X6 ( Fe2+ Bilan : Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14 H+ SECURITE : Xn K2Cr2O7 :
Le sel de Mohr est un sulfate double dammonium et de fer II hexahydrat se prsentant sous forme de cristaux vert ple. Les ions ferreux interviennent dans le dosage :

2 Cr3+ + 7 H2O I2 + 2e-) 3 I2 + 2 Cr3+ + 7 H2O 2 IS4O62- + 2e 2 I- + S4O62-

2 Cr3+ + 7 H2O Fe3+ + e-) 6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O

R 21-25-26-37/38-41-43-46-49-50/53 S 45-53-60-61 C R34-37 S26-45 HCl : Le contenu des vases raction est rcupr en bonbonne pour dchets minraux. MODE OPERATOIRE : Na2S2O3 concentration connue K2Cr2O7 solution doser 10 mL de KI rapidement et en agitant fortement 5 mL de HCL au 1/2
Attendre 10 minutes

R 21-25-26-37/38-41-43-46-49-50/53 S 45-53-60-61 H2SO4 : C R35 S26-30-36/37/39-45 H3PO4 : C Indicateur redox : Xn Le contenu des vases raction est rcupr en bonbonne pour dchets minraux. MODE OPERATOIRE : K2Cr2O7 (Solution fortement colore donc
ajustage droit de la burette)

150 mL deau distille Condition particulire : utiliser un erlenmeyer bouchant meri. VIRAGE :Virage direct la teinte bleu-verdtre ou utilisation de lempois damidon en fin de dosage. CALCULS : Daprs les quations on a : nK2Cr2O7 = 1/6 nNa2S2O3

Sel de Mohr (E ml dune solution connue ou m g) 100 ml deau distille 5 ml H2SO4 concentr 15 ml H3PO4 pur 20 gouttes dindicateur redox VIRAGE : Le diphnylaminosulfonate de baryum ou lorthophnanthroline de fer II donnent une coloration bleu-vert. CALCULS : Selon les quations, on a : nK2Cr2O7 = 1/6 nsel de Mohr

E7

ETALONNAGE DU THIOSULFATE DE SODIUM PAR LE DIIODE

Na2S2O3 / I 2

E8

ETALONNAGE DU THIOSULFATE DE SODIUM PAR LIODATE DE POTASSIUM

Na2S2O3 / KIO3
-

EQUATIONS MISES EN JEU : Le thiosulfate de sodium est un rducteur : une mole de produit cde deux moles dlectrons capts par un oxydant. I2 + 2 e2 I2 S2O32S4O62- + 2 e22 I- + S4O62Bilan : I2 + 2 S2O3 SECURITE : Xn R 20/21 (mais non nocif si concentration infrieure 0,1 mol/L) I2 : S 23/25 HCl : C R34-37 S26-45 MODE OPERATOIRE : Na2S2O3 I2 en solution 5 mL de HCL au 1/2
Agiter nergiquement et attendre quelques minutes

EQUATIONS MISES EN JEU :

Liodate IO3 est un oxydant trs fort qui ne peut tre directement rduit par le thiosulfate 2S2O3 donc on utilise un intermdiaire ractionnel, le diiode.

1er bilan :

IO3- + 6H+ + 5e5x ( IIO3- + 6 H+ + 5 I-

I2 + 3 H2O I2 + e-) 3 I2 + 3 H2O

2me bilan :

I2 + 2 e2 S2O32I2 + 2 S2O32R 8-36/38 R35

2 IS4O62- + 2 e2 I- + S4O62S 17-26 S26-30-36/37/39-45

SECURITE : Xi KIO3 : H2SO4 : C

MODE OPERATOIRE : Na2S2O3 KIO3 (pese directe prfrable pour limiter les risques) 20 mL diodure de potassium 20 mL de H2SO4 au 1/10
Agiter nergiquement et attendre quelques minutes

150 mL deau distille Condition particulire : utiliser un erlenmeyer bouchant meri. VIRAGE : On utilise lempois damidon comme indicateur de fin de raction pour vrifier la disparition totale du diiode.
En prsence de diiode, le milieu devient En absence de diiode, le milieu reste

100 mL deau distille Condition particulire : utiliser un erlenmeyer bouchant meri.. VIRAGE : On utilise lempois damidon comme indicateur de fin de raction pour vrifier la disparition totale du diiode. CALCULS : Selon les quations, on a : nNa2S2O3 = 6 nKIO3

CALCULS : Selon les quations, on a :

nNa2S2O3 = 2 nI2

E9

ETALONNAGE DU PERMANGANATE DE POTASSIUM PAR LOXALATE DE SODIUM

KMnO4 / Na2C2O4

E 10

ETALONNAGE DU PERMANGANATE DE POTASSIUM PAR LE SEL DE MOHR

KMnO4/ [FeSO4,(NH4)2SO4, 6 H2O]

EQUATIONS MISES EN JEU : Lion permanganate rouge violac MnO4- a des proprits oxydantes car il capte cinq lectrons arrachs de lion oxalate qui a des proprits rductrices. quation doxydation : 5x (C2O422 CO2 + 2e-) + Mn2+ + 4 H2O quation de rduction : 2x (MnO4 + 8H + 5e Bilan : 2 MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ 10 CO2 + 2 Mn2+ + 8 H2O Condition particulire : la raction doit tre acclre par chauffage du milieu ractionnel 70- 80 avant dajouter le permanganate. C SECURITE : Na2C2O4 : H2SO4 : Xn C R21-22 R35 S24-25 S26-30-36/37/39-45

EQUATIONS MISES EN JEU : Le sel de Mohr est un sulfate double dammonium et de fer II hexahydrat se prsentant sous forme de cristaux vert ple. Les ions ferreux interviennent dans le dosage : quation doxydation : 5x (Fe2+ Fe3+ + e-) + Mn2+ + 4 H2O quation de rduction : MnO4 + 8H + 5e Bilan : MnO4- + 5 Fe 2+ + 8 H+ 5 Fe 3+ + Mn2+ + 4 H2O Condition particulire : la raction doit tre acclre par chauffage du milieu ractionnel 70- 80 avant dajouter le permanganate. C SECURITE : H2SO4 : C R35 S26-30-36/37/39-45

MODE OPERATOIRE : KMnO4 (Solution fortement colore donc ajustage droit de la burette) Na2C2O4 (E ml dune solution connue ou m g) Environ 50 mL deau distille Chauffer 70-80 (bain-marie ou ED chaude) C 20 mL dH2SO4 environ 2mol/L KMnO4 (Solution fortement colore donc ajustage droit de la burette) Sel de Mohr (E ml dune solution connue ou m g) 50 mL deau distille Chauffer 70-80 (bain-marie ou ED chaude) C 20 mL dH2SO4 environ 2mol/L VIRAGE : Coloration rose persistant au moins 30 secondes. CALCULS : Selon les quations, on a : 5 nKMnO4 = 2 nNa2C2O4 5 nKMnO4 = nsel de Mohr

MODE OPERATOIRE :

VIRAGE : Coloration rose persistant au moins 30 secondes. CALCULS : Selon les quations, on a :

E 11

ETALONNAGE DE LA SOUDE PAR LHYDROGENOPHTALATE DE POTASSIUM

ETALONNAGE DE LHYDROXYDE DE SODIUM PAR

NaOH / C8H5KO4

E 12

LACIDE OXALIQUE

NaOH / C2H2O4 ou C2H6O6

EQUATIONS MISES EN JEU : Lhydrognophtalate de potassium en solution aqueuse se dissocie en ion K+ et en ion hydrognophtalate HC8H4O4- qui est un monoacide faible. HC8H4O4H+ + C8H4O42Puis on a : H+ + NaOH Na+ + H2O SECURITE : NaOH : C Phnolphtalne : F R35 R11 S26-37/39-45 S7-16

EQUATIONS MISES EN JEU : Lacide oxalique est un diacide prsent sous deux formes : Anhydre C2H2O4 dihydrate C2H6O6 Une mole dacide oxalique libre donc deux moles dions H+ neutraliss par lhydroxyde de sodium NaOH et on a finalement : 2 H2O 2 H+ + 2 OHou : C2H2O4 + 2 NaOH Na2C2O4 + 2 H2O SECURITE : NaOH : C Phnolphtalne : F Acide oxalique : Xn R35 R11 R21/22 S26-37/39-45 S7-16 S24/25

MODE OPERATOIRE : NaOH

MODE OPERATOIRE : NaOH C8H5KO4 (E ml dune solution connue ou m g) Eau distille Quelques gouttes de phnolphtalne C2H2O4 ou C2H6O6 (pese directe prfrable car limite lexposition au risque) Environ 30 ml deau distille Quelques gouttes de phnolphtalne VIRAGE : La fin du dosage est indique par un virage de lincolore au rose. CALCULS : Selon les quations, on a : n NaOH = 2 nacide oxalique

VIRAGE : La fin du dosage est indique par un virage de lincolore au rose. CALCULS : Selon les quations, on a : n NaOH = nC8H5KO4

E 13

ETALONNAGE DE LACIDE CHLORHYDRIQUE PAR LE CARBONATE DE SODIUM

HCl / Na2CO3

E 14

ETALONNAGE DE LACIDE CHLORHYDRIQUE PAR LE BORAX ou disodium ttraborate

HCl / Na2B4O7, 10H2O

EQUATIONS MISES EN JEU : Le carbonate de sodium existe sous diverses formes, notamment : Forme anhydre aprs dessication Na2CO3 Forme dcahydrate Na2CO3, 10 H2O Na2CO3 2 Na+ + CO322x (HCl H+ + Cl-) Bilan : 2 H+ + CO32R34-37 H2CO3 S26-45

EQUATIONS MISES EN JEU : Le borate en solution aqueuse shydrolyse en donnant de lacide borique et de la soude : Na2B4O7 + 7 H2O 4 H3BO3 + 2 NaOH Lhydroxyde de sodium libr ragit avec lacide chlorhydrique selon lquation globale : 2 NaOH + 2 HCl 2 H2O + 2 NaCl SECURITE : HCl : H3BO3 : C Xn R34-37 R21/22-36/37/38 S26-45 S26-36/37

SECURITE : HCl : C

MODE OPERATOIRE : HCl

MODE OPERATOIRE : HCl

Na2CO3 (E ml dune solution connue ou m g) Environ 30 ml deau distille Quelques gouttes de bleu de bromophnol ou dhlianthine VIRAGE : La fin du dosage est indique par un virage du bleu au jaune avec le BBP et du jaune orang au rouge avec lhlianthine. CALCULS : Selon les quations, on a : nHCl = 2 nNa2CO3

Borax (E ml dune solution connue ou m g) Environ 50 ml deau distille Quelques gouttes de bleu de bromothymol VIRAGE : La fin du dosage est indique par un virage du bleu au jaune. CALCULS : Selon les quations, on a : nHCl = 2 nborax

E 15

ETALONNAGE DE LACIDE SULFURIQUE PAR LHYDROGENOCARBONATE DE POTASSIUM

H2SO4 / KHCO3

E 16

ETALONNAGE DE LACIDE SULFURIQUE PAR LHYDROXYDE DESODIUM

H2SO4 / NaOH

EQUATIONS MISES EN JEU : Lhydrognocarbonate de potassium est une base librant des anions monohydrognocarbonates : KHCO3 K+ + HCO3+ Lacide sulfurique est un diacide librant 2 moles dH pour 1 mole de produit initial : H2SO4 2 H+ + SO42Do lquation ractionnelle : H2SO4 + 2 HCO3SECURITE : H2SO4 : C R35 2 H2CO3 + HSO42S26-30-36/39-45

EQUATIONS MISES EN JEU : Lhydroxyde de sodium est une base librant des anions OH- : NaOH Na+ + OHLacide sulfurique est un diacide : H2SO4 2 H+ + SO42Do lquation ractionnelle : H2SO4 + 2 NaOH SECURITE : H2SO4 : NaOH : C C R35 R35 2 H2O + Na2SO4 S26-30-36/39-45 S26-37/39-45

MODE OPERATOIRE : H2SO4

MODE OPERATOIRE : NaOH

KHCO3 (E ml dune solution connue ou m g) > 20 ml deau distille Quelques gouttes dhlianthine VIRAGE : La fin du dosage est indique par un virage du jaune orang au rouge. CALCULS : Selon les quations, on a : nH2SO4 = 1/2 nKHCO3

H2SO4 (E ml dune solution connue) < 20 ml deau distille Quelques gouttes de bleu de bromothymol ou de rouge de phnol VIRAGE : La fin du dosage est indique par un virage : du jaune au bleu avec le BBT, du jaune au rouge avec le RP. CALCULS : Selon les quations, on a : nH2SO4 = 1/2 nNaOH