TP de chimie n10 L'quilibre chimique d'estrification / hydrolyse

Objectifs
Comprendre le principe et l'intrt du chauffage a reflux Savoir raliser un dosage Savoir calculer le rendement d'une raction chimique

I Montage prliminaire : estrification et hydrolyse

1) Principe du TP a) Prsentation des esters Lors de ce TP on va tudier deux ractions inverses l'une de l'autre : l'estrification d'une part et l'hydrolyse d'un ester d'autre part. Les esters forment une famille de composs organiques dont la formule gnrale est la suivante :

Avec R1 et R2 qui sont des chanes carbones. La nomenclature des esters est simple : on utilise les prfixes habituels (mth-, th-, prop-, but-,). Pour la chane carbone R1 on ajoute un suffixe oate. de Pour la chane R2 on ajoute un suffixe yle. b) Estrification et hydrolyse L'estrification est la raction de synthse d'un ester : elle consiste faire ragir un acide carboxylique R1COOH avec un alcool R2OH. La raction d'hydrolyse d'un ester est la raction inverse de la raction d'estrification. Ecrire l'quation de cette raction (sens direct : estrification)
Ces deux ractions se font en milieu acide.

c) Le TP Lors de ce TP on a ralis pour vous deux montages reflux : dans l'un on a ralis une estrification (synthse d'thanoate d'thyle) (mlange 1) dans l'autre on a ralis l'hydrolyse d'un ester : l'thanoate d'thyle (mlange 2) Le but du TP est que vous ralisiez un dosage du contenu des ballons afin de dterminer le rendement de ces deux ractions. 2) Montage pour l'estrification et montage pour l'hydrolyse. a) Mlange ractionnel 1 : estrification On prpare dans un ballon de volume V = 250 mL le mlange ractionnel 1 : 0,50 mol d'acide thanoque pur 0,50 mol d'thanol pur on ajoute 2 mL d'acide sulfurique concentr (36 mol.L-1) on ajoute quelques grains de pierre ponce. On insre le ballon dans un montage de chauffage reflux.

1. Ecrire l'quation de la raction en utilisant l'criture topologique. CH3COOH (l) + CH3CH2OH (l) = CH3COOC2H5 (l) + H2O (l) avec formule brute 2. Faire un schma annot du montage de chauffage reflux. Prciser le sens de circulation de l'eau.

Le chauffe ballon est pos sur un support lvateur de faon Pouvoir enlever rapidement le chauffe-ballon, en cas de surchauffe.

thanol

3. Expliquez le principe et l'intrt de ce montage. Principe : porter le mlange ractionnel bullition sans perte de Substances volatiles. Intrt : la temprature est un facteur cintique . On chauffe reflux pour augmenter la vitesse de raction sans perdre les espces volatiles du milieu ractionnel. 4. Pourquoi ajoute-t-on de la pierre ponce ? La pierre ponce permet de rguler lbullition cest dire de faire en sorte que la temprature du milieu ractionnel reste homogne. 5. Quel est le rle de l'acide sulfurique ? Lacide sulfurique est un catalyseur de la raction ( on aurait aussi pu ajouter de lacide paratolunesulfonique ou de lacide phosphorique ) . Lestrification et lhydrolyse sont catalyses par les acides. 6. En vous aidant du tableau de donnes la fin du TP, calculez les volumes d'acide thanoque et d'thanol utiliss. liquide m n.M m = = Par dfinition : n = ; d= M eau V .eau V .eau n.M do V = formule gnrale donnant le volume prlever d .eau n en mol , M en g.mol-1 , d sans unit et en g.cm-3 mlange ractionnel 1 : estrification 0,500.60,0 V acide thanoque = = 28,6 mL 1,05.1,00 0,500.46,0 V thanol pur = = 29,1 mL 0,790.1,00 b) Mlange ractionnel 2 : hydrolyse On prpare dans un ballon de volume V = 250 mL le mlange ractionnel 1 : 0,50 mol d'thanoate d'thyle pur ( liquide volatil, inflammable odeur fruite ) 0,50 mol d'eau distille on ajoute 2 mL d'acide sulfurique concentr (concentration en H30+ : 36 mol.L-1) on ajoute quelques grains de pierre ponce. On insre le ballon dans un montage de chauffage reflux. mlange ractionnel 2 : hydrolyse V ester =

0,500.88,0 = 48,9 mL 0,900.1,00

V eau =

0,500.18,0 = 9,0 mL 1,00.1,00 c) Puis

Pour chaque mlange on procde comme suit : On laisse chauffer une heure le mlange. Le chauffe-ballon est ensuite abaiss et on laisse refroidir le contenu du ballon. On verse le contenu du ballon dans une fiole jauge de 250 mL. Les mlanges ractionnels aprs raction sont respectivement nots (1') et (2') On rince chaque ballon avec de l'eau distille et on verse l'eau de rinage dans la fiole. On complte avec de l'eau distille jusqu'au trait de jauge. On verse le contenu de la fiole dans un erlenmeyer de 250 mL.

II Dosage
1) Rpartition des tches Vous n'aurez pas le temps de raliser les deux dosages donc on va se rpartir le travail : les groupes du ct fentre font le dosage de 20,0 mL de la solution issue de l'estrification, ceux du ct couloir font le dosage de 20,0 mL de la solution issue de l'hydrolyse de l'ester. 2) Dosage Chacun des mlanges de fin de raction contient de l'acide thanoque mais galement de l'acide sulfurique. Ralisez le dosage colorimtrique de 20,0 mL de mlange par de la soude de concentration CB= 1,0 mol.L-1. L'indicateur color sera de la phnolphtalne. Gants et lunettes obligatoires ! 1. Faire un schma du dispositif de dosage

2. Calculer la quantit de matire totale d'acide dans 20,0 mL de mlange (nA) puis dans 250 mL (nA'). Equations de dosage : dosage de lacide thanoque : CH3COOH + HO- = CH3COO- +H2O dosage de lacide sulfurique : H3O+ + HO- = 2 H2O Quantit dacide dans les 20,0 mL de mlange dos : n acide dos = n HO- vers lquivalence = Cb . VbE n acide dos = ( n CH3COOH + n H3O+) dans 20 mL de milieu ractionnel 250 250 Quantit dacide dans 250 mL de mlange ractionnel : na = . na = . Cb . VbE 20,0 20,0 3. Calculer la quantit d'ions oxoniums introduits dans chaque mlange initial. (n H3O+ ) introduit = (n H3O+ ) restant en fin de raction ( car les ions oxonium constituent le catalyseur) (n H3O+ ) introduit = V acide sulfurique . C H3O+ = 2,0.10-3 . 36,0 = 7,2.10-2 mol 4. Calculer la quantit de matire finale d'acide thanoque dans les mlanges (1') et (2').

quantit dacide thanoque dans le mlange final : ( mme expression littrale dans les 2 cas) : (n CH3COOH )EF = na (n H3O+ ) introduit 250 . Cb . VbE - 7,2.10-2 = 20,0 pour lestrification comme pour lhydrolyse , on doit avoir une chute de burette lquivalence comprise entre 19 et 20 mL pour la solution dhydroxyde de sodium utilise ( valeur thorique 19,1 mL) soit : 250 (n CH3COOH )EF = . 1,00 . 19,1 .10-3 - 7,2.10-2 = 0,167 mol 20,0 5. Donner la composition finale de chaque mlange en acide thanoque, alcool, ester et eau. Comparer. Estrification Alcool + Acide = Ester + eau Etat Initial 0,500 mol 0,500 mol 0 mol 0 mol Etat Intermdiaire 0,500 - x 0,500 x x x Etat final 0,500- xf = 0,167 0,500- xf = 0,167 xf = 0,500-0,167 xf = 0,500-0,167 xf = 0,333 mol xf = 0,333 mol Hydrolyse Etat Initial Etat Intermdiaire Etat final Ester + 0,500 mol 0,500 - x 0,500 - 0,167 = 0,333 mol Eau = 0,500 mol 0,500 x 0,500 - 0,167 = 0,333 mol Acide + Alcool 0 mol x xf = 0,167 mol

0 mol x xf = 0,167 mol

Lestrification comme lhydrolyse aboutissent au mme tat final. K estrification =

[ester]f.[eau]f 0,333.0,333 = =4 [acide]f.[alcool]f 0,167.0,167

K hydrolyse = 6.

[acide]f.[alcool]f 0,167.0,167 1 = = 0,25 = [eau]f.[ester]f 0,333.0,333 Kestrification

Calculer le rendement de chaque raction.

Rendement =

quantit.obtenue.exprimentalement exprim en % quantit.thorique.si.la.raction.tait.totale

Estrification =

n.ester.exprimental 0,333 = = 0,67 soit 67% ou 2/3 n.ester.si.raction.totale 0,500

Hydrolyse =

n.acide(ou.alcool).exprimental 0,167 = = 0,33 soit 33% ou 1/3 n.acide.(ou.alcool).si.raction.totale 0,500

Tableau de donnes : Masse molaire (g.mol ) Densit

-1

Acide thanoque 60.0 1.05

Ethanol 46.0 0.79

Ethanoate d'thyle 88.0 0.90

Eau 18.0 1