Temas 15. Hidratos de carbono.

Clasificacin y funcin

Concepto y funciones biolgicas Monosacridos: estructura, clasificacin y propiedades fsico-qumicas Disacridos. Enlace glicosdico Polisacridos de reserva y estructurales Proteoglucanos, glucoprotenas y glucolpidos

Generalidades
Glcidos = Hidratos de carbono = carbohidratos = azcares Biomolculas ms abundantes de la naturaleza ( ~ 75%) Constituidos por C, H y O, a veces incorporan N, S y P Frmula general (CH2O)n

Estructura:
Aldehdos polihidroxilados (Aldosas) Cetonas polihidroxiladas (Cetosas)

R
Aldehdo Cetona

Generalidades
Origen de glcidos en el organismo
Exgeno: ingeridos en las dieta

Endgeno: sntesis en hgado y corteza suprarrenal Funciones:

Almacenamiento y fuente de energa Elementos estructurales de bacterias y plantas Componentes de molculas complejas; cidos nucleicos Tres tipos: Monosacridos: azcares simples formados por una nica unidad estructural Oligosacridos: cadenas cortas de unidades de monosacridos Polisacridos: cadenas largas de centenares o miles de monosacridos

Monosacridos
Cadenas lineales de carbono unidos por enlaces simples C-C Contienen de 3 a 7 tomos de C Ms simples, triosas: Gliceraldehdo y dihidroxiacetona Las hexosas las ms comunes en la naturaleza

D-gliceraldehdo D-gliceraldehdo (aldosa)

Dihidroxiacetona
Dihidroxiacetona (cetosa)

Monosacridos
A excepcin de la dihidroxiacetona todos tienen un carbono asimtrico Estereoismeros: imgenes especulares

Proyeccin de Fisher

D-gliceraldehdo

L-gliceraldehdo

Monosacridos (aldosas)
Estereoismeros: -OH del C asimtrico ms lejano del grupo carbonilo D-Glucosa y D-Manosa: epmeros en C2

D-Glucosa y D-Galactosa: epmeros en C4

D-Gliceraldehdo

D-Eritrosa

D-Treosa

D-Ribosa

D-Arabinosa

D-xilosa

D-Liosa

D-Alosa

D-Altrosa

D-Glucosa

D-Manosa

D-Gulosa

D-Idosa

D-Galactosa

D-Talosa

Monosacridos (cetosas)

Dihidroxiacetona

D-Eritrulosa

D-Ribulosa

D-Xilulosa

D-Psicosa

D-Fructosa

D-Sorbosa

D-Tagatosa

Estructura cclica de monosacridos

En solucin acuosa los monosacridos de 5 o ms C estn en forma cclica Reacciones alcoholes con carbonilos

Aldehdo

Alcohol

Hemiacetal

Cetona

Alcohol

Hemiquetal

Furanosa

Piranosa

Furano

Pirano

Estructura cclica de monosacridos

Piranosas

a-D-Glucopiranosa

D-Glucosa (forma abierta)

b-D-Glucopiranosa

Carbono anomrico: nuevo C asimtrico a -OH del C anomrico debajo anillo

Representacin de Haworth (estructura cclica)

b -OH del C anomrico encima anillo

Anmeros

Estructura cclica de monosacridos

Furanosas

a-D-Fructofuranosa D-Fructosa (forma abierta)

b-D-Fructofuranosa D-ribosa (ARN) 2-Desoxi-D-ribosa (ADN)

Estructura cclica de monosacridos

Piranosas no planas

Conformacin en silla Ms estable Menor impedimento estrico

Conformacin en nave o bote Ms desfavorecida Mayor impedimento estrico

b-D-glucopiranosa

Estructura cclica de monosacridos

Furanosas no planas 4 tomos coplanares y un 5 fuera del plano

Conformacin en forma de sobre

C5 C3 C2 C5

C3-endo
C3 fuera del plano respecto a C5

C2-endo
C2 fuera del plano respecto a C5

C2-endo, b-D-ribofuranosa en cidos nucleicos

Derivados de hexosas
Aminoazcares
Sustitucin de grupo OH por NH2 Generalmente es el OH del C2

b-D-galactosamina

b-D-glucosamina
CH3 R = HO C H

El grupo NH2 puede condensarse con cido actico

COOR

b-D-acetilgalactosamina (GalNac)

b-D-acetilglucosamina (GlcNac)

cido N-acetilmurmico

Derivados de hexosas
Azcares cidos
Oxidacin C terminales de aldosas para formar cidos carboxlicos
OH O
O O-

O C

cidos aldnicos
Oxidacin C1 (CHO)
OH

OH

cido b-D-glucnico
O C O-

D-glucono-d-lactona

cidos urnicos
Oxidacin C6 (CH2OH)
OH

cido b-D-glucurnico
cido N-acetilneuramnico (cido silico) cido b-D-glucrico

cidos aldricos
Oxidacin C1 y C6

Derivados de hexosas
Azcares alcoholes
Reduccin del grupo CO a grupo alcohol Manosa Glucosa Manitol Sorbitol

Azcares fosfato y sulfato

Esterificacin de un grupo OH con cido fosfrico o cido sulfrico

Glucosa 6-fosfato

Fructosa 6-fosfato

Azcares fosfato participan en muchas reacciones del metabolismo

Oligosacridos
Cadenas cortas de monosacridos unidos por enlace O-glucosdico
hemiacetal

OH OH OH
alcohol

HO OH

OH

a-D-glucosa

a-D-glucosa

H2O

H2O

Extremo reductor

Maltosa a-D-Glucopiranosil-(14)-a-D-Glucopiranosa

Disacridos de inters

Sacarosa: a-D-glucopiranosil-(1-2)-b-D-fructofuranosa
Glucosa y fructosa Azcar de mesa Caa o remolacha Enzima que la escinde: sacarasa (*)

Lactosa: b-D-galactopiranosil-(1-4)-a-D-glucopiranosa
Galactosa y glucosa Disacrido de la leche Enzima que la escinde: lactasa (*)

Maltosa: a-D-glucopiranosil-(1-4)-a-D-glucopiranosa
Glucosa y glucosa Procede de la hidrlisis del almidn Enzima que la escinde: maltasa (*)

(*) en clulas epiteliales del intestino delgado

Stryer. Bioqumica. 2007 Ed. Revert. 6/e

Polisacridos
Cadenas largas de centenares o miles de unidades de monosacridos Cadenas lineales o ramificadas Difieren en: Longitud de las cadenas Tipos de enlace Grado de ramificacin Componentes Funciones: Reserva - Almidn - Glucgeno Estructural
Homopolisacridos Heteropolisacridos

- Celulosa - Quitina - Peptidoglucano

Homopolisacridos
Almidn Reserva energtica en clulas vegetales Formado por dos polmeros: Amilosa
Amilopeptina

- Amilosa

Cadenas D-glucosa (a 1-4)

Lineal, helicoidal

Homopolisacridos
Almidn - Amilopectina

Enlace a-1,6-glicosdico

Cadenas D-glucosa (a 1- 4) con ramificaciones (a 1- 6)

Homopolisacridos
Glucgeno Reserva energtica en clulas animales Cadenas glucosa (a 14) con ramificaciones (a 16) Ms ramificado que amilopeptina Distribucin en hgado y msculo fundamentalmente
Cadenas ramificadas de residuos de glucosa en el glucgeno

Enlace a-1,6-glicosdico

Grnulos de glucgeno (citoplasma de una clula heptica)

Grnulo de glucgeno recubierto de enzimas especficas

Homopolisacridos
Celulosa Funcin estructural en plantas Cadenas lineales de glucosa (b 14) Forma puentes de H inter e intracatenarios Forma fibras estables con gran resistencia a la tensin

Heteropolisacridos
Glucosaminoglucanos Unidades repetidas de disacridos de aminoazcar y cido urnico (b 1- 4)
(N-acetilglucosamina/N-acetilgalactosamina + c glucurnico)n

Confiere viscosidad
Cartlagos, tendones, lquido senovial, etc
cido hialurnico (D-glucurnico + N-acetilglucosamina)

Sulfato de condroitina

Sulfato de queratn

Heparina

Conjuntivo

Piel, vasos sanguneos

Anticoagulante

Heteropolisacridos
Peptidoglucano N-acetilglucosamina y cido N-acetilmurmico (b 1- 4) Cadenas unidas por oligopptidos

Pared bacteriana

b-D-acetilglucosamina (GlcNac)
CH3

cido N-acetilmurmico (Mur2Ac) N-acetilglucosamina (GlcNac)

R = HO

COOR

cido N-acetilmurmico (Mur2Ac)

Glucoconjugados
Glcidos + protenas o lpidos

Proteoglucanos

Glucoprotenas

Glucolpidos
Glcidos actan como: Marcadores de destino de protenas Mediadores interacciones intercelulares y clula-matriz

Proteoglucanos
Glucosaminoglucanos + protenas
(~ 95% glcido + ~ 5% protena)

Glucosaminoglucanos:
cido hialurnico Sulfato de condroitina
Sulfato de queratn

Funciones:
Componentes tejido conjuntivo
Lubricantes Interacciones clula-clula y clula-matriz Unin a ligandos extracelulares

c. hialurnico

Sulfato de queratn Sulfato de condroitina

Protena de enlace Protena central

Pueden formar agregados: cartlago

Glucoprotenas
Protenas + Glcidos (1-70% glcido) Unin a protenas por dos tipos de enlace:
O-glusdico (O-unidos), enlace entre OH glcido y OH de Ser o Thr N-glucosdico (N-unidos), enlace entre -OH glcido y NH2 cadenal lateral de Asn
O-unidos N-unidos

Ejemplos:
Inmunoglobulinas Hormonas Ribonucleasa pancretica

Funciones:
Marcadores de protenas para conferirles especificidad

Glucolpidos
Glcidos + Ganglisidos (Lpidos de membrana) Oligosacrido: cido N-acetilneuramnico (ac. silico) y otros monosacridos

Ejemplo: oligosacridos antignicos de los grupos sanguneos A, B y O

Ganglisido

Antgeno 0

Antgeno A

Antgeno B