PRIMER PARCIAL ANALISIS INSTRUMENTAL Radiacin electromagntica La radiacin electromagntica es una combinacin de campos elctricos y magneticos que estn

en fase, con oscilaciones sinusoidales en angulo recto de uno con respecto a otro y respecto a la direccin de propagacin Polarizacion en el plano: significa que todas las oscilaciones tanto del ampo elctrico como en el magnetico estn en un solo plano. Propiedades de una onda La longitud de onda l (nm) es la distancia entre dos picos o crestas El tiempo que toma una onda en oscilar de pico a pico es el perodo T El nmero de ondas que pasan por un punto por unidad de tiempo se denomina frecuencia, n: n = 1/T (s-1, Hz) LA FRECUENCIA DE UN HAZ DE RADIACION ESTA DETERMINADA POR LA FUENTE Y PERMANECE INVARIABLE. La velocidad de la luz en el vaco es = c = 2,9979 x 1010 cm/s. s es el nmero de onda, s = 1/l (cm -1) Amplitud: longitud del vector electrico en el maximo de la onda. Es proporcional a la intensidad. Superposicin de ondas Intereferencia constructiva: cuando se superponen dos ondas que estn totlamente en fase. La diferencia de fases entre ondas sea de 0 grados, 360 grados o un mltiplo entero de 360. Interferencia destructiva: cuando la diferencia de fases entre ondas sea igual a 180 grados o 180 grados mas un mltiplo entero de 360. Difraccin: proceso por el que un haz paralelo de redacion se curva cuando pasa por un obstculo puntiagudo o a travs de una abertura estrecha. Es una consecuencia de la interferencia.

Naturaleza de la luz Se descubre que la luz se comporta como una onda gracias al experimento de las rendijas, experimento de intereferencia. Tambien se descubre que la luz se comporta como una particula gracias al efecto fotoelctrico. El efecto fotoelctrico consiste en la emisin de electrones por un metal o fibra de carbono cuando se hace incidir sobre l una radiacin electromagntica (luz visible o ultravioleta, en general) Cuando una luz de frecuencia constante se enfoca sobre el anodo a un bajo potencial negativo aplicado, la fotocorriente es directamente proporcional a la intensidad de la redacion incidente. 2. La magnitud del potencial umbral depende de la frecuencia de la radiacin irradiada sobre el fotoctodo. 3. El potencial umbral depende la composicin qumica del recubrimiento del fotoctodo. 4. El potencial umbral es independiente de la intensidad de la radiacin incidente.
1.

El numero de fotoelectrones liberados es proporcional a la intensidad del haz incidente. E=hV Transmicion de la luz Dispersion refractiva: Variacin del ndice de refraccin de una sustancia con la longitud de onda o con la frecuencia. Refraccion: cuando la radiacin incide con un agulo en la interfase entre dos medios transparentes que tienen densidades diferentes se observa un cambio brusco en la direccin conocido como refraccin, como consencuencia de una diferencia en la velocidad de la radicacin entre los dos medios. Reflexin: cuando la radiacin atravesa una interfase entre medios con diferente ndice de refraccin. Es el retorno de la radiacin desde una superficie, sin que hayan cambios en su longitud de onda Dispersin Rayleigh: dispersin por molculas o agregados de molculas de dimensiones bastantes menores que la longitud de onda de la radiacin. Su intensidad es proporcional al inverso de la cuarta potencia de la longitud de onda. Es elstica: energa (l) igual a la del haz original, desviada a muchas direcciones

Dispersion por molculas grandes: la dispersin es bastante intensa debido a que el haz incide sobre molculas de dimensiones coloidales. Dispersin Raman: es inelstica: energa (l) diferente a la del haz original, ya que hay transferencia de E por vibracin de las molculas. Polarizacion: Cuando se hace pasar un haz de radiacin que oscila en todas las direcciones por un polarizador las ondas de luz se direccin en un solo plano. Emisin: cuando las partculas excitadas se relajan a niveles de mejor energa cediendo su exceso de energa en forma de fotones. Un espectro de emisin es una representacin grafica de la potencia relativa de la radiacin emitida en funcin de la longitud de onda o de la frecuencia. Espectro de lneas: se producen cuando las especies radiantes son partculas atpicas individuales que estn muy separadas entre si, en estado gaseoso. Representa salto en los niveles de energa. Espectro de bandas: se encuentran en fuentes espectrales que presentan radicales o pequeas molculas en estado gaseoso. Surgen a partir de numerosos niveles vibracionales cuantizados que se superponen al nivel de energa electrnico del estado fundamental de una molecula. Espectro continuo: se produce cuando los solidos se calientan hasta incandescencia. Es denominada la radiacin del cuerpo negro. Se produce por inumerables oscilaciones atomicas y molculas excitadas en el solido condensado por la energa trmica.

Absorcin: Las partculas pasan de su estado normal o fundamental a estados excitasos de energa superior. Procesos de relacin Relajacion no radiante: implica la perdida de energa de una serie de pequeas etpadas en la que la energa de excitacin se transofrma en energa cinetica al colisionar con otras molculas. Relajacion radiante: se produce cuando las especies excitadas regresas ak estado fundamental Fluorescencia de resonancia: ocurre rpidamente y la radiacin emitida tiene la misma frecuencia que la radiacin empleada para la excitacin.

Fluorescencia no resonante: se produce por irradiacin de molculas en disolucin o en estado gaseoso. La frecuencia emitida es menor a la absorbida. Y la longitud de onda emitida es mayor a la absorbida. Fosforesencia: se produce cuando una molecula excitada se relada a un estado electrnico excitado mataestable que tiene un promedio de mvida mayor a unos 10 a la menos 5 segundos.

Po = intensidad de la luz incidente P = intensidad de la luz, luego de atravesar la muestra Transmitancia = P/Po Es la fraccin de radiacion transmitida por el medio Absorbancia = log(Po/P) = -log T

La absorbancia de un medio aumenta cuando la atenuacin del haz se hace mayor % de Transmitancia = (P/Po)*100 Absorbancia = A = - log( T ) = log(Po/P)

RECORDAR BAJO PORCENTAJE DE TRANSMITANCIA = ALTA ABSORBANCIA Ley de Beer Para una radiacin monocromtica, la absorbancia es directamente proporcional al camino ptico b a travs del medio y la concentracin c de la especia absorbente. A = abc a = ctte (absortividad) b = camino o paso ptico c = concentracin [a] = L/g*cm Si [a] = L/mol*cm A = bc = absortividad molar es caracterstico de cada compuesto, mientras mayor sea este valo mas efectivo es el compuesto al absorber la luz. Para una mezcla la ley de beer es aditiva

Limitaciones de la Ley de Beer (VER LAMINA) Esta radiacin dispersada (o parsita), que no es absorbida por la muestra, llega al detector y genera desviaciones. Fotmetro sencillo