YACIMIENTOS SOMETIDOS A INYECCIN DE SURFACTANTES Y POLMEROS.

JUAN DAVID GOMEZ CAON 2063025 EDWIN FERNANDO HERNANDEZ LADINO 2073180 JOHN FREDY MERCHAN GAONA 2073174

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER FACULTAD DE INGENIERAS FISICOQUMICAS ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS BUCARAMANGA 2011

CONTENIDO INTRODUCCIN. 1. GENERALIDADES DE LA INYECCIN DE POLMEROS ........................... 1.1. DESCRIPCIN DEL PROCESO ....................................................................... 1.2. POLMEROS EMPLEADOS PARA INYECCIN ......................................... 1.2.1. Poliacrilamidas ................................................................................................... 1.2.2. Biopolmeros ....................................................................................................... 1.3 CARACTERISTICAS DE INYECTIVIDAD DE POLIMEROS EN PROCESOS EOR.... 1.4 FACTORES QUE AFECTAN LA INYECCIN DE POLMEROS ............. 1.5 SCREENING DE LA INYECCIN DE POLMEROS .................................. 1.6 PROBLEMAS COMUNES EN LA INYECCIN DE POLMEROS. ......... 2. GENERALIDADES DE LA INYECCIN DE SURFACTANTES ................ 2.1. DESCRIPCIN DEL PROCESO .................................................................... 2.2. SURFACTANTES EMPLEADOS PARA INYECCIN .............................. 2.2.1. Surfactantes aninicos .................................................................................... 2.2.2. Surfactantes no inicos. .................................................................................. 2.3. FACTORES QUE AFECTAN LA INYECCIN DE SURFACTANTES ... 2.4. SCREENING DE LA INYECCIN DE SURFACTANTES ........................ 2.5. PROBLEMAS COMUNES EN LA INYECCIN DE SURFACTANTES.. 3. CONCLUSIONES ................................................................................................ 4. BIBLIOGRAFA .................................................................................................

INTRODUCCIN El control de la movilidad es un trmino genrico que describe cualquier proceso que intenta alterar las tasas relativas a las cuales los fluidos inyectados y desplazados se mueven a travs del yacimiento. Con esto se busca mejorar la eficiencia del barrido volumtrico del proceso de desplazamiento. Usualmente se habla en trminos de proporcin de movilidad, M, y un proceso de desplazamiento es considerado para tener un control de la movilidad si M 1,0. La eficiencia de barrido volumtrico aumenta si M se reduce. Dado que no es fiable cambiar las propiedades del fluido desplazado cuando este es petrleo o la permeabilidad de la roca para los fluidos desplazados, la mayora de los procesos de control de movilidad buscan adicionar qumicos a los fluidos inyectados. Estos qumicos aumentan la viscosidad aparente de los fluidos inyectados y/o reduce la permeabilidad efectiva de la roca del fluido inyectado. Los qumicos usados son primordialmente polmeros cuando el fluido inyectado es agua y surfactantes que forman espuma cuando el fluido inyectado es gas.

1 GENERALIDADES DE LA INYECCION DE POLIMEROS 1.1 DESCRIPCION DEL PROCESO

El proceso de inyeccin de polmeros se fundamenta en el aprovechamiento de la viscosidad de soluciones acuosas de polmeros para controlar la movilidad de los fluidos en la formacin geolgica. Su uso ms comn es realizando modificaciones a procesos de inyeccin de agua que se estn llevando a cabo, aumentando la viscosidad del agua por medio del uso de soluciones polimricas. Estas soluciones estn formadas por una mezcla de agua y molculas qumicas llamadas polmeros, las cuales se crean por la repeticin de unidades qumicas simples llamadas monmeros que forman un material resistente y de alto peso molecular apropiado para el control de la produccin de agua, y para procesos de recobro mejorado. Segn Paris de Ferrer2, este proceso consiste en aadir al agua de inyeccin un tapn de polmero de 200 a 1000 ppm, de un alto peso molecular que oscile entre 24 MMlb/lbmol, antes de que sta sea inyectada en el yacimiento; lo cual da origen a una solucin muy viscosa a pesar de estar altamente diluida. Este aumento en la viscosidad produce una reduccin de la permeabilidad efectiva al agua, la cual crea un frente de fluido desplazante mas estable permitiendo un barrido mas completo del yacimiento y un mayor desplazamiento de aceite, producto de la mejora de la relacin de movilidad agua-petrleo, en comparacin con una inyeccin de agua convencional. Dado a que muchas veces el agua de formacin afecta a los polmeros adversamente, la solucin polimrica es frecuentemente precedida por una solucin de baja salinidad denominada preflujo con el fin de preparar la zona, ajustando la salinidad y el pH de la formacin, previniendo alteraciones en el polmero. Usualmente es inyectada en forma de baches, seguido por agua de baja salinidad, con el fin de reducir la mezcla de la solucin polimrica con agua de alta salinidad. Para disminuir el contraste de movilidad entre la solucin polimrica y el agua detrs de sta, la concentracin del polmero es gradualmente reducida hasta el ltimo bache.

El diagrama del proceso se puede observar en la figura 1.

El proceso de inyeccin de la solucin polimrica debe estar diseado de tal forma que se reduzca gradualmente su concentracin, ya que a su vez ocurre una disminucin de su viscosidad, y as el agua que se inyecte posteriormente no se digitar debido a diferencias de viscosidad con el bache de polmero, es decir, que se requiere que en la interfase la diferencia de viscosidades no sea tan grande, adicionalmente se consigue una reduccin de costos por disminucin de qumico requerido, en la figura 2 se esquematiza lo mencionado anteriormente para un caso particular; donde se puede apreciar que la concentracin del polmero es reducida a medida que aumenta el volumen de solucin polimrica inyectada, con el fin de disminuir la diferencia de movilidad entre la solucin polimrica y el agua fresca inyectada mas tarde.

Figura 2. Esquema de inyeccin continua de polmero

1.2 POLMEROS EMPLEADOS PARA INYECCIN

Los polmeros se encuentran clasificados de acuerdo a su origen, ya sea natural o sinttico. En la industria han sido aplicados los dos tipos, sin embargo, los sintticos han mostrado resultados mas favorables y por lo tanto han tenido mayor aplicacin a nivel mundial. A continuacin se da una breve descripcin de los polmeros de uso ms frecuente. 1.2.1 Poliacrilamidas Son polmeros sintticos que poseen una unidad monomrica llamada arcrilamida, su rendimiento depende del peso molecular y del grado de hidrlisis. Cuando es utilizado para inyeccin en yacimientos que estn produciendo por inyeccin de agua se somete a hidrlisis parcial, donde parte de la acrilamida se convierte en cido acrlico, por tal motivo son llamadas poliacrilamidas parcialmente hidrolizadas (PHPA); sta hidrlisis tiende a aumentar la viscosidad del agua dulce, pero reduce la viscosidad de las aguas duras. Grados tpicos de hidrlisis son de 30-35% de los monmeros de arcrilamidas, este grado de hidrlisis ha sido seleccionado para optimizar ciertas propiedades como son: solubilidad en agua, viscosidad, y la retencin. Si la hidrlisis es demasiado pequea el polmero no es soluble en agua y si es demasiado grande el polmero ser demasiado sensible a la salinidad y dureza, perdiendo as sus propiedades originales. Segn Paris de Ferrer3, las poliacrilamidas son las ms conocidas debido a que adems de aumentar la viscosidad, alteran la permeabilidad de la roca del yacimiento en las zonas invadidas, y reduce la movilidad efectiva del agua inyectada. El resultado final ser una reduccin en la razn de movilidad y en consecuencia el mejoramiento de la eficiencia de barrido, todo lo cual conduce a un incremento en la recuperacin de aceite. Sin embargo, si el peso molecular de la poliacrilamida es demasiado alto el polmero puede taponar los espacios porosos de la formacin. Las poliacrilamidas PHPA presentan gran sensibilidad a la salinidad y a la dureza del agua, tambin poseen tendencia a la degradacin por cizallamiento causado por altas tasas de inyeccin; estas debilidades se convierten en un obstculo para su uso en muchos yacimientos. Por otro lado, el PHPA es econmico y relativamente resistente a los ataques bacterianos, a la degradacin trmica, a exposiciones por largo tiempo en el yacimiento y es estable a pH bsicos en comparacin con los polmeros naturales, cualidades que son necesarias en el qumico al momento de ser aplicado.

 1.2.2 Biopolmeros

Son polmeros naturales que se originan a partir de sistemas biolgicos, el ms comn de este tipo es llamado polisacrido; el cual se forma a partir de la polimerizacin de molculas de sacrido por fermentacin bacteriana. El tipo mas comn de polisacrido tiene aplicacin en la industria del petrleo y se denomina Gomas Xnticas (Xantan Gums), las cuales usualmente tienen menos peso molecular que las poliacrilamidas y poseen excelentes habilidades viscosificantes en aguas altamente salinas, debido a la rigidez de las molculas, sin embargo tienen menos habilidades viscosificantes que las poliacrilamidas en agua fresca. Los biopolmeros se caracterizan por tener buena capacidad viscosificante en aguas de alta salinidad, y resistencia a la degradacin por fuertes esfuerzos mecnicos lo cual los hace ms fciles de manejar en las bombas de inyeccin en el campo, algunos de ellos muestran poco retraso sobre la superficie de la roca, por lo tanto se propagan ms fcilmente dentro de la formacin que las poliacrilamidas, esto puede reducir la cantidad de polmero requerido para inyeccin, sin embargo debido a su composicin son propensos al ataque bacterial en regiones del yacimiento de baja temperatura. Por tales motivos la estabilidad del polmero est sujeta a la degradacin mecnica, a la salinidad y a la temperatura, convirtindose en parmetros clave en el proceso de diseo.

1.3 PROPIEDADES Y CARACTERSTICAS DE LOS POLMEROS EN EL MEDIO POROSO

FLUJO DE POLIMEROS A TRAVES DEL MEDIO POROSO 1.- Retencin del polmero. Cuando un polmero fluye a travs de los poros de la roca, es medible la cantidad de polmero retenido. La retencin es causada principalmente por la adsorcin sobre la superficie del material poroso y el entrampamiento mecnico en poros que son relativamente pequeos en comparacin con la molcula de polmero en solucin. Este fenmeno, en procesos EOR, es instantneo e irreversible. Sin embargo no es del todo cierto, ya que pequeas cantidades de de polmero pueden ser removidas del medio poroso. Los valores de retencin medidos en campo se encuentran entre 20 a 400lbm de polmero/ acre-ft de volumen bruto, siendo el nivel de retencin deseable menor que 50 lbm/Acre-ft. La retencin causa perdida de polmero de la solucin, lo cual puede causar que la eficiencia en el control de la movilidad sea destruida. La retencin tambin puede causar retraso en la tasa de propagacin del polmero. 2.- PV inaccesible. Las molculas de polmeros son ms grandes que las molculas de agua y son ms grandes que algunos poros en el medio poroso. Debido a esto, los polmeros no fluyen a travs de todo el espacio poroso en contacto con la salmuera. La fraccin del espacio poroso que no est en contacto con la solucin polimrica se denomina PV (Pore Volume) inaccesible y ha sido observado en todos los tipos de medio poroso tanto para policrilamidas como para biopolmeros y es considerado una caracterstica general del flujo de polmeros. 3.- Reduccin de la permeabilidad. Los polmeros reducen la permeabilidad aparente de la roca. La reduccin de la permeabilidad depende del tipo de polmero, la cantidad de polmero retenido, la distribucin del tamao de poro, y el tamao promedio del polmero con relacin a los poros de la roca. La reduccin de la permeabilidad es determinada experimentalmente por el primer desplazamiento de solucin polimrica a travs del medio poroso y despus el desplazamiento del polmero con la salmuera y se mide la permeabilidad de la salmuera despus que todo el polmero ha sido desplazado. En la prctica es conveniente describir la reduccin de la permeabilidad en trminos de la permeabilidad de la salmuera, esto se hace mediante la definicin de factor de resistencia.

1.3 CARACTERISTICAS DE INYECTIVIDAD DE POLIMEROS EN PROCESOS EOR. El mantenimiento de las condiciones de movilidad es esencial en este proceso. Desafortunadamente, incrementando la inyeccin de viscosificantes se puede reducir la inyectividad, decaimiento lento del liquido, y retardando la produccin de petrleo de los patrones de inyeccin. Se pueden estimar la pierdas de inyectividad asociadas con la inyeccin de soluciones polimricas si las fracturas no estn abiertas y estimar el grado de extensin de la fractura si la misma est abierta. Para ello, es necesario examinar las 3 propiedades principales de los polmeros que afectan la inyectividad:

1) Residuos en el polmero. 2) Reologa del polmero en el medio poroso. 3) Degradacin mecnica del polmero.

1.4 FACTORES QUE AFECTAN LA INYECCIN DE POLMEROS

Los polmeros a pesar de poseer fuertes estructuras y ser resistentes a algunos elementos, tienden a ser vulnerables a ciertos factores inherentes al medio donde son expuestos, causando la degradacin de sus molculas ya sea de forma qumica, mecnica trmica, provocando la prdida de sus propiedades originales y disminuyendo los beneficios para los cuales fueron inyectados. A continuacin se hablar con detalle de cada uno de stos factores. Salinidad contenido de iones divalentes. Los yacimientos a menudo poseen agua de formacin salubre que contiene altas concentraciones de cationes divalentes, en particular de Ca+ y Mg+, que hacen que la viscosidad de la solucin polimrica se vea afectada. Debido a que la salinidad causa degradacin qumica en el polmero, la concentracin de sales en la formacin preferiblemente debe ser pequea para evitar el fenmeno de floculacin del polmero y las interacciones entre los minerales y el qumico inyectado. Willhitte & Green dicen que la presencia de iones divalentes causa problemas de estabilidad a poliacrilamidas en elevadas temperaturas y como el grado de hidrlisis aumenta como resultado de la reaccin de la poliacrilamida con el agua, la solubilidad del polmero disminuye en presencia de calcio y magnesio. En comparacin con las soluciones de poliacrilamidas parcialmente hidrolizadas, las viscosidades de las soluciones de Xantan son mucho menos afectadas por los cambios en la salinidad o el contenido de iones divalentes. Con el fin de reducir este efecto se realiza la inyeccin un preflujo de agua anterior al polmero para preparar la formacin, limpiando cierta cantidad de sales y de esta forma reducir la exposicin de los fluidos de inyeccin a este problema. Temperatura. Los polmeros exhiben alteracin en su composicin debido a la degradacin causada por altas temperaturas. Hay dos factores que deben ser considerados (a) la temperatura a la que se somete el polmero, y (b) el periodo de tiempo que se mantenga esta condicin. En general, las soluciones polimricas pierden viscosidad con el aumento de la temperatura; por otro lado, cuando las soluciones polimricas pasan periodos de tiempo prolongados a elevadas temperaturas, ocurre degradacin de las cadenas polimricas, lo cual tambin afecta la viscosidad de la solucin.

Su estabilidad trmica es la segunda consideracin ms importante durante el diseo de proyectos de este tipo, para el caso particular de la poliacrilamida se ha comprobado en pruebas de laboratorio que segn su estructura es estable en ausencia de oxigeno y de iones divalentes a temperaturas hasta 194 F. En general, la estabilidad de los polmeros a largo plazo dentro de yacimientos que poseen temperaturas por encima de 160 F, es necesario que sea estudiada para tiempos y ambientes representativos de los campos en estudio. Presencia de acufero activo y capa de gas. Para el caso de yacimientos que poseen acuferos muy activos, no se recomienda realizar inyeccin de qumicos, debido a que el potencial del pozo es suficiente con esta energa natural, lo cual no justifica que se realice una inversin en implementacin de estos procesos. En yacimientos en presencia de capa de gas, la aplicacin de una inyeccin de qumicos traera consigo que el aceite movilizado pueda restaurar la capa de gas, presentndose un efecto de llenado, lo cual no sera favorable y no se justificaran los costos de inversin.

Etapa de inyeccin de agua. Se debe garantizar que el proyecto de inyeccin de qumicos sea iniciado en una etapa temprana de la inyeccin de agua, ya que en una etapa avanzada los polmeros pueden ser ineficientes debido a que queda una baja saturacin de petrleo mvil para recuperar, lo que hara que el resultado de implementar estos procesos fuera desfavorable y se perdiera la inversin.

1.5 VENTANA DE APLICACIN PARA LA APLICACIN DE POLMEROS COMO METODO DE RECUPERACIN MEJORADA. Dado que la inyeccin de polmeros no es siempre sustentable para todos los yacimientos, se deben tener presentes ciertos criterios de seleccin, que darn la indicacin de si este proceso es posible del todo. Caractersticas del yacimiento La mineraloga es importante con respecto a la compatibilidad de las soluciones polimricas; por ejemplo, en formaciones arcillosas la mezcla de polmeros con agua deben ser evaluadas debido a los fenmenos de absorcin de agua de algunas arcillas y en formaciones carbonatadas la disolucin de los carbonatos con las altas temperaturas pueden cambiar las propiedades de la solucin polimrica. La profundidad del yacimiento es un factor crtico solo cuando este tiene que ver con la temperatura del yacimiento, la presin de inyeccin y la presin de fractura. Temperaturas menores a 200F aseguran una solucin polimrica estable, sin embargo estos valores pueden variar dependiendo del tipo de polmero y producto; los aspectos que se ven modificados por la temperatura tienen que ver con la tendencia a flocular, la aceleracin de reacciones de descomposicin y la adsorcin de la roca. La Presin del yacimiento no es critica si esta permite que la presin de inyeccin sea menor que la presin de fractura y no es tan alta que requiera equipos de bombeo costosos. La porosidad del yacimiento debe ser de media a alta (ms alta que 18%) para asegurar una buena capacidad de almacenamiento. Los yacimientos heterogneos son buenos candidatos para este proceso por dos razones: 1ro, las soluciones polimricas reducen la permeabilidad de la roca. 2do, la solucin tiene una tendencia de desviar hacia reas del yacimiento que no han sido barridas y reas donde la inyeccin de agua resulta en un barrido insatisfactorio.

Caractersticas de fluidos La viscosidad del crudo que directamente controla la proporcin de movilidad del agua y del petrleo no debe ser mayor que 150 a 200 cp. Viscosidades menores que 100cp son preferibles, sin embargo, viscosidades muy bajas solo permiten pequeas mejoras. En crudos con altas viscosidades las variaciones de la movilidad del polmero pueden ser considerables. Los mtodos trmicos de recuperacin son competitivos cuando las viscosidades del crudo son altas. La proporcin de agua-petrleo al principio del proyecto deberan ser bajas, inclusive cero. Esto significar una mayor saturacin de crudo movible. La aplicacin de inyeccin de fluidos desde el comienzo de una recuperacin secundaria en vez de inyeccin de agua permitir mejores cambios.

PROBLEMAS COMUNES EN LA INYECCIN DE POLMEROS. Los procesos de inyeccin de polmeros exhiben diferentes problemas durante su desarrollo dependiendo en gran medida del tipo de polmero empleado. Tales problemas son: adsorcin, precipitacin, degradacin, entre otros; la presencia de ellos trae como resultado la prdida de las propiedades del polmero, reflejndose en una disminucin de la efectividad del proceso. Muchos de ellos se pueden controlar inyectando ciertos aditivos a la solucin polimrica llevndose a cabo algn programa de monitoreo, pero cuando estos problemas no son detectados a tiempo para seguirse un programa de control puede llevarse al fracaso del proyecto. A continuacin se explicar el efecto que causa la presencia de cada uno de estos problemas. Retencin. Es un proceso por el cual tomos, iones o molculas se detienen, quedando atrapados en un material dificultando su marcha. Para el caso particular de la inyeccin de polmeros, la retencin es causada principalmente por la adherencia del polmero a las paredes de los poros, los cuales son pequeos en relacin con el tamao de la molcula del qumico en solucin. En la mayora de los casos, la retencin de los polmeros utilizados en aplicaciones de recuperacin mejorada de petrleo se considera instantnea e irreversible, lo cual no es del todo cierto, ya que pequeas cantidades de polmero puede ser removido de la roca porosa con la exposicin prolongada al agua, sin embargo la tasa de retencin del polmero es mucho mayor que la tasa de eliminacin del mismo La retencin tambin puede ocurrir cuando el caudal se aumenta repentinamente despus de que el polmero ha sido inyectado a una tasa constante y se ha alcanzado una condicin de equilibrio, en este caso la concentracin aumenta de manera forzada, y se denomina retencin hidrodinmica.

Los factores que influyen en la cantidad de polmero que ser retenido en la formacin incluye el tipo de polmero, peso molecular, tipo de roca, salinidad y dureza del agua, temperatura y tasa de flujo. La retencin del polmero en la formacin es un factor significativo para el diseo y siempre debe ser estimada su magnitud, de modo que el tamao del bache y su composicin puedan ser fijados apropiadamente. Adsorcin. Es un proceso fsico en el cual las partculas de un material se adhieren a la superficie de otro. Para el caso particular de la inyeccin de polmeros, la adsorcin ocurre por la adherencia del polmero a la superficie de la roca. Dado que los polmeros usados en procesos de recobro mejorado poseen alto peso molecular, se ven afectados principalmente por adsorcin mecnica en la roca, la cual se produce en mayor proporcin en tanto el peso molecular del qumico es mayor, sta adsorcin se produce principalmente en las arcillas debido a que el rea superficial es considerablemente mayor, tambin pueden producirse intercambios inicos entre los slidos y la fase acuosa, lo que puede modificar considerablemente la composicin de la misma. Degradacin mecnica. Los polmeros utilizados para inyeccin, continuamente se encuentran sometidos a esfuerzos de cizallamiento al atravesar cada poro de las rocas del yacimiento; ste esfuerzo es mayor o menor de acuerdo a la tasa a la cual se inyecten, y ocurre muchas veces consecutivamente; ste mal tratamiento produce la ruptura de la cadena polimrica resultando en la degradacin del polmero. Estos materiales a menudo no presentan un comportamiento newtoniano, ya que la viscosidad vara inversamente proporcional con el esfuerzo de cizallamiento, sta disminucin en la viscosidad ocurre debido a que las molculas del polmero se alinean en la misma direccin hacia donde se est provocando la friccin, logrando un desgaste de las mismas. La degradacin generalmente se inicia cuando comienza el cizallamiento, el cual se presenta cuando hay flujos de alta en la vecindad de los pozos inyectores, por lo tanto la degradacin se da en los poros donde inicia la comunicacin, segn estudios realizados por Seright: Apoyo la idea de que la degradacin se produce principalmente dentro de una distancia corta despus de que el lquido entra en la matriz porosa. Las soluciones de poliacrilamida son muy susceptibles a la degradacin por esfuerzo cortante. Ellas pueden ser fcilmente degradadas si se someten a grandes esfuerzos llegndose a quebrar las molculas grandes en pequeas, logrndose cambios en el peso molecular y reduccin de la viscosidad aparente de la solucin. Asimismo, los polmeros sern mayormente afectados si la formacin posee altas concentraciones de sales. Willhitte & Green dicen que debido a que la degradacin por cizalla es inevitable en algunas situaciones, ha llevado a que algunos operadores den soluciones al flujo de la poliacrilamida, utilizando placas para degradar el polmero un poco antes de la inyeccin para reducir la cada de presin mecnica causada por la degradacin que se produce en las inmediaciones del pozo; as reduciendo las cadas de presin, inyectar a altas tasas se convierte en posible.

Degradacin Bacteriana. Este problema se caracteriza por la rpida destruccin de la cadena de carbohidratos, trayendo consigo una disminucin de la viscosidad de la solucin. Es ocasionado usualmente en los biopolmeros, por tal motivo, generalmente son inyectados junto a un bactericida como es el formal de hdo para controlar el crecimiento bacterial, y de esta forma reducir la precipitacin del polmero en la roca. Se crea que el ataque bacterial no afectara a los yacimientos de petrleo, por que los organismos no podran ser transportados a travs de los espacios porosos de la roca, sin embargo ste tipo de degradacin se ha observado en algunos campos. Degradacin oxidativa. El ataque oxidativo se manifiesta como el ataque del oxgeno disuelto en el agua inyectada, causando la prdida de la viscosidad de la solucin con el tiempo, y se ocasiona tanto en las poliacrilamidas como en los biopolmeros. Esta degradacin es catalizada por iones de Fe+ disueltos en el agua de formacin, y puede prevenirse o minimizarse mediante la reduccin del contenido de oxgeno del agua o salmueras diluidas que contengan unas pocas partes por milln. Para estabilizar la soluciones de poliacrilamidas se utiliza ditonito de sodio y para el caso del xntan gums, una mezcla de tiourea, alcohol isoproplico y bisulfato de sodio, el cual ayuda a retardar el ataque oxidativo hasta temperaturas de 207 F. Degradacin trmica. La temperatura del yacimiento es una propiedad fundamental dentro del desarrollo del proceso de inyeccin de polmeros, de tal forma que no debe ser tan alta que cause su degradacin, ni tan baja que provoque que la velocidad de reaccin sea lenta. Esta propiedad depende de muchos otros factores que hacen o no que se afecte el polmero. Se puede decir que los polmeros son estables en ausencia de oxgeno y de iones divalentes a temperaturas hasta 194 F, situacin que no se presenta en todos los yacimientos y son condiciones que resultan difciles de cumplir. El xntan gums posee una estructura que presenta diferentes configuraciones dependiendo de la salinidad, la concentracin de iones divalentes y la temperatura, sus cambios estructurales en la configuracin pueden correlacionarse en trminos de la temperatura de transicin, la cual incrementa con la salinidad y el contenido de iones divalentes. Segn Seright: Una solucin de xntan podra mantener al menos la mitad de su viscosidad original por cinco aos, si la temperatura no supera de 167F a 176F8. Dado que la temperatura del yacimiento es un factor fundamental y no puede ser manipulada, es necesario que previamente a la implementacin de la inyeccin de polmeros se realicen estudios de laboratorio que puedan predecir situaciones problema en el yacimiento, con el fin de tomar decisiones acertadas.

Baja inyectividad. Partiendo del hecho que las molculas de los polmeros segn su estructura son ms grandes que las del agua y aun ms grandes en relacin con algunos poros de la roca; en algunas ocasiones los polmeros no fluyen a travs de todos los espacios porosos en contacto con la salmuera.

El problema de baja inyectividad se manifiesta en la totalidad o parte de un retraso del irrumpimiento del polmero que es causado por la retencin del mismo y se produce en todos los tipos de medios porosos para poliacrilamidas y biopolmeros. La magnitud de la baja inyectividad puede ir desde el 1 % a 2 % hasta un 25% a 30%, dependiendo del polmero y el medio poroso. 2 GENERALIDADES DE LA INYECCIN DE SURFACTANTES 2.1 DESCRIPCIN DEL PROCESO Los surfactantes son conocidos como agentes tensioactivos de humectacin, formados por compuestos orgnicos del petrleo y otros aditivos, que se caracterizan por poseer un segmento liposoluble (soluble en aceite) y otro hidrosoluble (soluble en agua), lo cual permite que ste ocupe la interfase entre los dos lquidos, a fin de reducir la tensin interfacial entre ellos y que ocurra una dispersin mas fcilmente. Segn Paris de Ferrer, este proceso consiste en aadir bajas concentraciones de surfactante al agua de inyeccin para que al momento de llegar al yacimiento, el petrleo atrapado en el medio poroso por fuerzas capilares, se haga mvil y sea desplazado por el fluido inyectado, es decir, se trata de que ocurra como un desplazamiento miscible, sin la desventaja caracterstica de la movilidad desfavorable y la segregacin por gravedad, a fin de lograr un barrido ms eficiente y un incremento en la recuperacin de petrleo. El principal objetivo de este proceso es recobrar el petrleo residual, entre 20 a 40 % del volumen poroso que permanece despus de la recuperacin primaria o de una inyeccin de agua, y mejorar la eficiencia de barrido volumtrico. Con el fin de asegurarse que la movilidad del surfactante este bien controlada, ste es impulsado por un volumen de solucin polimrica que acta como amortiguador, sta va a ir reduciendo gradualmente las concentraciones del polmero para mitigar el efecto de la adversa relacin de movilidades entre la solucin amortiguadora y el posterior bache de agua.

Dado a que estudios de laboratorio han demostrado que obtener bajas tensiones interfaciales entre el petrleo y el surfactante entre un orden de 0.01 a 0.001 dinas/cm durante el desplazamiento slo puede alcanzarse en un rango muy pequeo de concentracin de hidrxido de sodio (0.2 0.3 moles/litro), se requiere inyectar un preflujo de agua con baja salinidad antes de inyectar el surfactante, con el fin de ajustar el pH y desplazar todas las sales de la formacin, evitando que se pongan en contacto con la solucin de surfactante. El diagrama del proceso se puede observar en la figura 18.

Figura 18. Esquema del proceso de inyeccin de surfactantes

2.2 SURFACTANTES EMPLEADOS PARA INYECCIN

Los surfactantes se pueden clasificar de acuerdo a la naturaleza inica de sus cabezas grupos polares, en no inicos, inicos (aninicos, catinicos) y anfotricos. Los surfactantes no inicos no tienen grupos con carga en sus cabezas. En cambio, la cabeza de un surfactante inico lleva una carga neta. Si la carga es negativa, el surfactante es aninico; si la carga es positiva entonces ser catinico. En el caso de ser anfotrico el surfactante posee una cabeza con dos grupos de cargas opuestas. Durante el desarrollo de proyectos de inyeccin de surfactantes y otros procesos de recobro mejorado, la industria ha reportado nicamente el uso de surfactantes de tipo aninico, y no inico. Los otros dos no tan tenido utilidad debido a que son muy propensos al fenmeno de adsorcin en los intersticios de los clastos. A continuacin se muestra una breve descripcin de los surfactantes de uso mas frecuente en la industria. Surfactantes aninicos Este tipo de surfactante se caracteriza por que las molculas que lo conforman estn cargadas negativamente. Son los de mayor aplicacin en procesos de inyeccin, debido a que son relativamente resistentes a la retencin, ya sea por adsorcin, precipitacin o filtracin, y adems pueden resultar bastante econmicos. Los sulfonatos del petrleo se encuentran categorizados en este grupo, stos son los de mayor utilizacin, son derivados del petrleo crudo obtenidos como productos de refinera, son fciles de obtener en grandes cantidades, y adems se caracterizan por poseer una alta actividad interfacial. Los sulfonatos sintticos tambin hacen parte de ste grupo, ellos se obtienen de la sulfonatacin de un compuesto orgnico puro, son ms costosos que los anteriores, pero tienden a ser ms efectivos en el desplazamiento de aceite. Adems poseen mayor resistencia a iones metlicos tales como calcio y magnesio, por ello estn menos propensos a la adsorcin que los anteriores. Algunos surfactantes aninicos comnmente encontrados son: dodecil sulfato de sodio (SDS), lauril sulfato de amonio y otras sales de alquilsulfato, lauril ter sulfato de sodio (SLES), alquil benceno sulfonato, jabones y sales de cidos grasos, y aquellos basados en aniones sulfato, sulfonato o carboxilato

Surfactantes no inicos. Este tipo de surfactantes se caracterizan por que no forman enlaces inicos, son utilizados principalmente como co-surfactantes, debido a que sus propiedades tensoactivas en reduccin de la tensin interfacial, generalmente no son tan buenas como las aninicas, sin embargo, dada su tolerancia a las altas salinidades, se usan junto con otros surfactantes para fortalecerlos y brindarles resistencia a los diferentes esfuerzos a los que son sometidos en el medio poroso. Los poli-alcoholes y el poli-glicol se encuentran en esta categora, se caracterizan porque controlan la viscosidad de la solucin, as como tambin el comportamiento de la fase. Otros surfactantes inicos empleados son: alquil polixido de etileno, copolmeros de polixido de etileno y xido de propileno llamados comercialmente polixaminas, alquil poliglucsidos, incluyendo: octil glucsido, decil maltosido, alcoholes grasos, alcohol cetilito, alcohol oleico, cocoamida metil ter, cocoamida dietil ter, y cocoamida trietil ter

2.3 FACTORES QUE AFECTAN LA INYECCIN DE SURFACTANTES

Los proyectos de inyeccin de surfactantes han mostrado resultados muy variables en recuperacin adicional de petrleo, debido a la vulnerabilidad que presenta el surfactante a la presencia de uno o mas factores inherentes al medio donde son expuestos a la estructura de sus molculas; esto provoca la prdida de sus propiedades originales, debilitan la estabilidad del tapn en el yacimiento y se eliminan las ventajas de su aplicacin. A continuacin se describirn algunos de stos factores. Presencia de bacterias: Las bacterias son microorganismos presentes en aguas empleadas para inyeccin y en aquellas generadas en yacimientos de petrleo, el control de estos microorganismos se hace necesario, dado a que su presencia puede ocasionar taponamiento en las formaciones productoras y en las lneas de conduccin, corrosin en los equipos y tanques y en el caso particular de procesos de inyeccin de surfactantes provocan la rpida degradacin de dicho qumico. Los microorganismos (bacterias, hongos y algas) pueden subsistir bajo diversos pH; las bacterias y las algas son el grupo ms grande de microorganismos que afectan los equipos industriales y el desarrollo de los campos petroleros. En la mayora de los sistemas industriales debe empelarse productos qumicos como biocidas, porque el control del crecimiento microbiano por medio de cambios en las condiciones fsicas y qumicas no se puede hacer de una manera prctica.

En general los bactericidas se utilizan para el control o eliminacin de microorganismos que se encuentran en la fase acuosa de los fluidos utilizados en la industria. Dependiendo de la naturaleza de los microorganismos presentes, se utilizan uno u otro tipo de bactericidas o combinacin de los mismos. Los dos tipos de biocidas ms comunes son los oxidantes tipo cloro, los cuales requieren de tratamientos complementarios para mejorar su efectividad y los no oxidantes que ofrecen la posibilidad de controlar la actividad microbiana en sistemas que no son compatibles con el cloro, como los sistemas con alto contenido de materia orgnica amoniaco. Salinidad contenido de iones divalentes: La presencia de iones divalentes de Ca+ y Mg+ en el agua de formacin afecta negativamente la solubilidad del surfactante en agua, debido a que provoca su rpida precipitacin, lo cual puede obstaculizar el desempeo del proceso, cambiando drsticamente el flujo del surfactante a travs del yacimiento. Con el fin de reducir este problema, se hace necesaria la inyeccin de un preflujo de agua que reduzca la cantidad de sales de la formacin y se evite el contacto con la solucin surfactante. Adems, se utilizan varios aditivos con el surfactante para protegerlo contra las sales minerales. Los aditivos ms populares son amonio, carbonato de sodio y trifosfato de sodio. En el transcurso de los aos se han logrado avances en el uso de sulfonatos de petrleo como surfactantes, debido a que son ms efectivos que los surfactantes convencionales, menos susceptibles a la adsorcin a la superficie de la roca y a las interacciones con los minerales, principal limitacin en procesos de inyeccin de qumicos Estructura del surfactante: En el desarrollo de un proyecto de inyeccin de surfactantes, la estructura de dicho qumico juega un papel muy importante en la eficiencia de desplazamiento de petrleo, esto se ha expuesto en diferentes estudios que han demostrado la existencia de una correlacin entre la eficiencia de desplazamiento y su peso equivalente, siendo el peso equivalente la razn del peso molecular con el nmero de grupos de sulfonatos presentes en la molcula. Los sulfonatos con alto peso equivalente causan una gran reduccin en la tensin interfacial, pero desafortunadamente no son solubles en agua y son rpidamente adsorbidos. El primer problema se resuelve mezclndolos con otros de bajo peso equivalente, con lo que se logra el equilibrio entre la solubilidad y la reaccin de tensin interfacial. Las caractersticas y la estructura de los sulfonatos de petrleo adecuado para aplicaciones de recuperacin de petrleo dependern de la composicin qumica de la materia prima, el grado de sulfonacin, y el nmero promedio de grupos sulfonato adscritos a cada molcula. El peso molecular ptimo de las mezclas de sulfonatos oscila entre 400 y 450, con un peso

equivalente entre 375 y 475 lb/mol, sin embargo a valores de peso equivalente por encima de 450 son solubles en aceite y por debajo de 350 tienden a ser solubles en agua. Temperatura: La estabilidad trmica es una consideracin muy importante en los diseos de proyectos de inyeccin de surfactantes, sin embargo la estructura de estos permite que sean altamente vulnerables a la degradacin a temperaturas de yacimiento elevadas, reportndose en la literatura desarrollo de estos proyectos a temperaturas por debajo de 175 F49 Etapa de inyeccin de agua: Los resultados favorables en recuperacin de petrleo durante el desarrollo de proyectos de inyeccin de surfactantes se deben principalmente a la presencia de una cantidad permisible de petrleo mvil para recuperar que ha quedado despus de una etapa temprana de inyeccin de agua, ya que de esta forma se justifica la inversin realizada.

2.4 SCREENING DE LA INYECCIN DE SURFACTANTES Los rangos de aplicabilidad de proyectos de inyeccin de surfactantes han surgido de un estudio de la informacin de los proyectos implementados en todo el mundo; de all se han especificado las caractersticas ptimas del crudo y del yacimiento donde los proyectos podran ser exitosos. La tabla muestra los principales parmetros de screening y los rangos de aplicabilidad para un proyecto de inyeccin de surfactantes.

Como complemento a estos criterios, se aconseja la aplicacin de este tipo de proyectos en crudos que oscilen entre livianos e intermedios, ya que bajo este tipo de crudos es donde se comportan mejor los qumicos. La litologa preferiblemente debe ser arenisca, con bajo contenido de arcillas, sin yeso ni anhidrita, ya que estas generan la adsorcin de los qumicos. La salinidad del agua de formacin debe presentar valores menores de 5000 ppm de calcio y magnesio, lo cual garantizara la permanencia del surfactante en el yacimiento.

2.5 PROBLEMAS COMUNES EN LA INYECCIN DE SURFACTANTES. Los surfactantes se caracterizan por ser fluidos de alta complejidad qumica, que al entrar en contacto con el petrleo y las rocas del yacimiento que han estado en equilibrio fsicoqumico durante muchos aos con la salmuera connata, provoca varios fenmenos de transferencia de masa: adsorcin, intercambio inico, etc., y adems fenmenos de no equilibrio. Todo esto complica considerablemente el problema de obtencin y el mantenimiento de una formulacin ptima a lo largo del proceso, dado a que se pierden las propiedades originales del surfactante y es difcil controlar todas las variables. A continuacin se describirn los principales problemas presentados durante el desarrollo de este tipo de proceso. Adsorcin del surfactante: La adsorcin del surfactante es un proceso en el que ciertas molculas de dicho qumico son adheridas a la superficie de la roca, provocando la prdida de las propiedades originales del mismo. Se han realizado estudios acerca de la influencia de la estructura sobre la adsorcin, los cuales parecen indicar que una mayor ramificacin de las cadenas alquilo permite mantener la baja tensin y disminuir este proceso. Durante el proceso de adsorcin, la mezcla de surfactante puede fraccionarse, dado a que los sulfonatos de petrleo empleados contienen una amplia distribucin de pesos moleculares. Tales mezclas pueden fraccionarse entre el agua y el petrleo, con las especies de mayor peso molecular pasando al aceite. Como consecuencia la mezcla de surfactantes que queda en la fase agua posee un peso molecular cada vez ms bajo, lo que provoca un cambio en la composicin del surfactante; este proceso es considerado semejante a una separacin cromatografa. Este fenmeno normalmente aumenta con la concentracin del mismo en la solucin y disminuye con el incremento de la temperatura, adems es funcin del tipo de surfactante, peso equivalente, minerales de la roca, contenido de arcilla y tasa de flujo de la solucin. Se puede reducir inyectando baches de carbonato de sodio y usando aditivos alcalinos que reduzcan la exposicin del qumico a la adsorcin.

 Precipitacin del surfactante: El fenmeno de precipitacin del surfactante consiste en la disociacin por asentamiento gravitacional del qumico inyectado debido a la presencia de iones divalentes. Un aumento en la concentracin por encima del valor mximo provoca este fenmeno, y en algunos casos su redisolucin. La alternativa mas empleada para contrarrestar este problema es usando un pre-flujo de agua que reduce el contenido de sales en el yacimiento. Emulsiones: Las emulsiones son mezclas de dos lquidos inmiscibles de manera mas o menos homognea que resultan de procesos de no equilibrio durante el desarrollo de diferentes tcnicas de recobro mejorado. Para el caso particular de una inyeccin de surfactantes, la presencia de este fenmeno ocurre entre dicho qumico inyectado y el aceite contactando, en presencia de tensiones interfaciales ultra-bajas. En tal caso, las emulsiones formadas pueden ser a menudo estables, viscosas y pueden taponar el yacimiento. Esto ha ocurrido en ciertos ensayos pilotos, y por lo tanto ha despertado la idea del uso de soluciones alcalinas que contrarresten este efecto. Sin embargo debe notarse que la presencia controlada de una emulsin viscosa puede ser beneficiosa porque puede taponar las zonas de alta permeabilidad y as obligar el fluido inyectado a penetrar en las otras zonas. Esto implica saber producir tales emulsiones cuando se quiere, es decir al principio de la inyeccin o en el frente del tapn, y por otra parte saber evitarlos despus .

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3 CONCLUSIONES

Es posible obtener buenos resultados derivados de la utilizacin inyectados al yacimiento.

de polmeros

Factores como las propiedades de flujo y reologa de polmeros deben ser considerados en el proyecto para la seleccin del tipo de polmero. El control de las propiedades del fluido inyectado debe ser primordial ya que el descuido de las mismas puede ocasionar que las operaciones con polmeros dejen de ser econmicamente rentables. Los polmeros mejoran la eficiencia de barrido volumtrico dentro del yacimiento y es posible que no disminuyan la cantidad de petrleo residual. Se obtiene incrementos en la produccin y esto se relaciona con la cantidad de polmeros inyectados. La seleccin del surfactante adecuado depende del tipo de crudo y condiciones que se presenten en el reservorio. El xito o fracaso de este tipo de recobro depender de la ptima inyeccin de tensioactivo, as como del incremento en la eficiencia de barrido del petrleo residual. Los surfactantes disminuyen la saturacin de petrleo residual, mediante la definicin de una fase continua.

4 BIBLIOGRAFIA

Jimenez M. A (2009) ANALISIS E INTERPRETACION DE YACIMIENTOS SOMETIDOS A INYECCION DE QUIMICOS (SURFACTANTES, POLIMEROS Y MISCELARES) MEDIANTE ANALOGIAS , tesis, UIS Salager. J (2005): "Recuperacin Mejorada del Petrleo". Universidad de los Andes-Venezuela. Cuadernos FIRP. No-S357-C. http://Mtodos de recuperacin mejorada de petrleo - Monografias_com.mht Valera.C, Escobar. M y Iturbe. Y (Abril 1999): Use of Surfactants in Cyclic Steam Injection in Bachaquero-01 Reservoir SPE 54O20.