Elementos del Grupo 13

Tema 7
Bibliografa recomendada: Housecroft, C.E. y Sharpe, A.G. Inorganic Chemistry 2.ed. Pearson High
Education. Harlow, 2005 . Traducida: Qumica Inorgnica. 2.ed. PearsonPrentice Hall. 2006.
1. Introduccin
Introduccin
Diferencia entre el B y el resto del grupo (principio de singularidad).
Configuracin electrnica ns
2
p
1
: monovalentes o trivalentes.
Boro: trivalente
Resto del grupo: trivalentes y monovalentes que se hacen ms
estables al bajar en el grupo (efecto del par inerte).
Grupo deficiente en electrones:
Boro debido a su elevada energa de ionizacin y pequeo
tamao, no forma B
3+
. La deficiencia en electrones originar unos
compuestos que solucionan este problema formando unas
estructuras muy caractersticas.
El aluminio presenta una qumica intermedia entre el B y resto.
El resto del grupo que se comportan como tpicos metales.
El B es el nico elemento no metlico del grupo lo que determinar
variaciones notables tanto en sus propiedades como en su
comportamiento.
Qumica del Boro
q/r
El B tiene mucho parecido con el Si por la llamada Rel aci n
Di agonal : los elementos situados en diagonal, como el Li/Mg,
Be/Al y B/Si se parecen entre s porque:
1-Tienen radios similares
2-Tienen relacin carga/radio similar
3-Tienen energas de enlace parecidas
Elemento Li Be B C
r
inico
(pm) 73 41 25
c
P
1.0 1.5 2.0
Q/r 1.4 4.9 12
Elemento Na Mg Al Si
Radio (pm) 71 53 40
c
P
1.2 1.5 1.8
Q/r 2.8 5.7 10
Todo esto hace que en
algunos aspectos de su
qumica, el B sea similar al
Si, el Be al Al y el Li al Mg,
pero sin olvidar la relacin
de grupos, que siempre es
mucho ms importante
1- El B forma un xido slido cido, B
2
O
3
parecido al SiO
2
, pero
diferente del Al
2
O
3
, que es anftero, o del CO
2
, que es
gaseoso
4- El B forma una amplia familia de
hidruros gaseosos inflamables, igual que
el Si, mientras que el Al slo forma un
hidruro: AlH
3
, que es slido
Las principales si mi l i t udes ent r e el B y el Si son:
2- El cido brico B(OH)
3
es un cido dbil similar al cido
silcico Si(OH)
4
, mientras que el Al(OH)
3
es anftero
3- Hay numerosos boratos y silicatos polimricos que se
construyen en base a tomos de oxgeno compartidos
Qumica del Boro
2s
2
2p
1
2s
1
2p
1+1+0
(I) (III)
2. Alotropa
El elemento libre se prepara en forma
cristalina o amorfa
La forma cristalina es un slido
quebradizo, muy duro. Es de color negro
a gris plateado con brillo metlico
La forma amorfa es menos densa que la
cristalina y es un polvo que va del caf
castao al negro
B | (B
84
)
B amorfo
B cristalino
B amorfo
Existe tambin una
forma de boro cristalino
rojo brillante
B rojo
B
12
B o (B
12
)
Alotropa del Boro
El B presenta al menos tres altropos distintos: otetragonal,
o y |rombodrico.
En todos ellos hay unidades de B
12
con geometra de icosaedro.
Esta geometra aparece en muchos compuestos de B
12 vrtices
20 caras
(B
50
=4B
12
+2B)
Boro otetragonal (C
2
/N
2
B
50
)
a) b)
c) d)
B
12
B
12
+12B
B
60
(B
12
+12B)+B
60
B
84
Boro |rombodrica (B
84
)
M
a
s

e
s
t
a
b
l
e
T
e
r
m
o
d
i
n

m
i
c
a
m
e
n
t
e
Alotropa y propiedades del boro
+
Enlaces Covalentes +
Fuertes conexiones
tridimensionales
Espacios huecos
Estructuras del Resto
El resto de los elementos: estructuras tpicamente metlicas
Al: red cbica centrada en las caras (ic=12)
Tl: tetragonal cent. caras (ic=12)
Ga: red ortorrmbica, (ic=1+6+2)
In: red tetragonal centrada caras (ic=4+8) redes irregulares
con distancias ms largas y cortas dentro de la red
Esto se manifiesta en el Ga lo que, como veremos, afecta a su
estabilidad y propiedades fsicas.
3. Propiedades
Propiedad/elemento B Al Ga In Tl
Nmero atmico 5 13 31 49 81
Peso atmico 10.811 26.9815 69.723 114.818 204.383
Radio covalente (pm) 82 118 126 144 148
Radio atmico (pm) 85 125 130 155 190
Config. Electrnica 2s
2
2p
1
3s
2
3p
1
4s
2
4p
1
5s
2
5p
1
6s
2
6p
1
1 EI (kJ/mol) 800.6 577.5 578.8 558.3 589.4
2 EI (kJ/mol) 2427 1816.7 1979.3 1820.7 1971
3 EI (kJ/mol) 3659 2744.8 2963 2704 2878
Descubridor Gay-Thnard Whler Lecoq Richter Crookes
Ao 1808 1827 1875 1867 1862
Pto. Fusin (C) 2180 660 29.76 156.6 304
Pto. Ebullicin (C) 3927 2519 2204 2072 1473
r (W.cm) 1.5x10
4
26x10
-9
14000x10
-9
84x10
-9
180x10
-9
c (Pauling) 2.04 1.61 1.81 1.78 1.62
El ement
o
Pt o. Fusi n
( C)
Pt o. Eb.
( C)
B 2180 3927
Al 660 2519
Ga 30 2204
In 157 2072
Tl 304 1473
Caractersticas generales
Los dems elementos del grupo (Al, Ga, In y Tl) son metlicos, pero
no muestran una variacin homognea en los ptos. de fusin y
ebullicin
Altos valores de Energas de Ionizacin del Boro que disminuyen al
bajar en el grupo: ver anmalas del Al al Ga y semejante de Ga al In
y ms marcado del In al Tl (cont. lantnida).
Altos valores de energa de hidratacin que puede compensar EI
f - bl ock
d- bl ock
8 el ement .
18 el ement .
18 el ement .
32 el ement .
Zef.
589. 4 558. 3 578. 8 577. 5 800.6 EI (kJ/mol)
Tl I n Ga Al B
El Ga, In y Tl tienen electronegatividades
mayores de lo esperado debido a que el
tamao no aumenta tanto como debera al
pasar de un perodo al siguiente
Caractersticas generales
(vara funcin de Z
efec
y tamao)
Afinidad Electrnica
Valores bajos: aumentan poco al bajar:
Qca Inica limitada al Boro: inexistente
El B presenta tendencia a la formacin de enlaces covalente
dado su pequeo tamao y elevada carga
Caractersticas generales
El B y Al presentan nicamente el EO +3, pero el
Ga, In y Tl, presentan adems el EO +1 (en el Tl
el EO +1 es el ms estable porque presenta el
ef ect o del par i ner t e)
Tl
+
puede dar compuestos inicos
Al(H
2
O)
6
3+
Resumen:
El estado inico +3 slo se estabiliza en los iones hidratados.
La energa de hidratacin es muy elevada (-4665 kJ/mol
para el Al
3+
) y casi compensa la suma de las tres energas
de ionizacin (+5137 kJ/mol). De hecho, las sales de
aluminio inicas no tienen el in Al
3+
sino el in Al(H
2
O)
6
3+
4. Estado Natural, Obtencin y
Aplicaciones
El B se encuentra en la tierra formando generalmente compuestos con
enlace B-O (boratos, borax, kernita y B
2
O
3
).
Tanto en el universo como en la corteza terrestre, el Al es el elemento
ms abundante del grupo.
El Al se encuentra en un sinfn de aluminosilicatos y en el xido Al
2
O
3
Galio, Indio y Talio. Son poco abundantes se preparan a pequea
escala industrial por electrlisis de sus sales acuosas (dado que el
protn presenta mayor potencial de sobretensin).
Estado Natural
Los principales minerales son el br ax ( Na
2
B
4
O
7
.10H
2
O, que
contiene anin [B
4
O
5
(OH)
4
]
2-
) y la kernita (Na
2
B
4
O
7
.4H
2
O)
borax brax
Boro
Obtencin
La obtencin de B elemental en estado puro es muy compleja,
debido a su elevado punto de fusin y a lo corrosivo de la disolucin
Slo es posible su preparacin en grandes cantidades renunciando a
la pureza, que como mximo ser de un 95-98%
El boro en estado amorfo puede obtenerse a escala comercial a
partir de su xido (B
2
O
3
) por reduccin con Mg metlico
B
2
O
3
+ 3 Mg 2 B + 3 MgO
El B se usa como moderador en las centrales nucleares ya que
tiene una gran capacidad para absorber neutrones
La forma amorfa se usa en pirotecnia para generar el color verde.
Obtencin de aceros especiales a los que le B les confiere especial
dureza.
Fabricacin de peroxoboratos que se utilizan como agentes
blanqueantes (liberan perxido en su descomposicin).
Aplicaciones
El Al es el elemento metlico ms abundant e en l a Ti er r a
y en la Luna, pero nunca se encuentra en forma libre en la
naturaleza
Se halla ampliamente distribuido en las plantas y en casi
todas las rocas, sobre todo en las gneas, que contienen
aluminio en forma de minerales de al umi nosi l i cat o
Cuando estos minerales se disuelven, segn las condiciones
qumicas, es posible precipitar el aluminio en forma de
arcillas minerales, hidrxidos de aluminio o ambos
En esas condiciones se forman las baux i t as que sirven de
materia prima fundamental en la produccin de aluminio
Aluminio
bauxita
El Aluminio se extrae por el proceso Hal l mediante la electrolisis de
una disolucin de Al
2
O
3
en criolita fundida (Na
3
AlF
6
) usando
electrodos de grafito que se oxidan a CO
2
en el nodo
El Al(OH)
3
se disuelve en criolita fundida (Na
3
AlF
6
) y se aplica
corriente a esta disolucin con ctodo de acero (que se recubre de Al)
y nodo de grafito.
Obtencin
El nodo de grafito se consume en el
proceso:
2 Al
2
O
3
+ 3 C 4 Al + 3 CO
2
El consumo de electricidad es
enorme porque la densidad de
corriente es elevada (1 A/cm
2
) y la
superficie de los electrodos es muy
alta
Usos del Aluminio
E Al
3+
/Al= -1.66 v
Obtencin de Al, Ga, In y Tl
Anodo (oxidacin): 2 H
2
O O
2
+ 4 H
+
+ 4e E
o
ox = -1.23 V
Catodo (reduc.): 2 H
+
+ 2e H
2
E
o
red = 0.00 V
Catodo (reduc.): 2 H
2
O(l) + 2e H
2
(g) + 2 OH-(aq) E
o
red = 0.8 V
5. Combinaciones Qumicas
Hidruros de Boro: Boranos
Los hidruros de B o boranos son combinaciones del B con H
Fueron preparados por Stock entre 1912 y 1930 para ver si
eran similares a los alcanos
Di bor ano
El diborano (B
2
H
6
) es el borano ms sencillo que existe y
tiene una AG
f
0
positiva (+ 86.7 kJ/mol), por lo que no puede
ser preparado directamente a partir de sus elementos
Se prepara por mettesis de un haluro de B con LiAlH
4
o
LiBH
4
en ter y en ausencia de aire (El diborano arde en
presencia del aire):
3 LiAlH
4
+ 4 BF
3
2 B
2
H
6
+ 3 LiAlF
4
B
2
H
6
A. Stock
(1876-1946)
Boranos
Los boranos son incoloros y diamagnticos. Son gases
(n = 2, 4), lquidos (n = 5, 6) o slidos sublimables (n
= 10)
Los boranos son i nf l amabl es y los ms ligeros arden
con el aire espontneamente dando el xido hidratado:
B
2
H
6(g)
+ 3 O
2(g)
2 B(OH)
3(s)
Los boranos ligeros son hi dr ol i zabl es con facilidad:
B
2
H
6(g)
+ 6 H
2
O
(l)
2 B(OH)
3(s)
+ 6 H
2(g)
Boranos: Propiedades
E
s
t
a
b
i
l
i
d
a
d
E
n
l
a
c
e

B
-
O
[B
5
H
5
]
2-
[B
6
H
6
]
2-
[B
7
H
7
]
2-
[B
8
H
8
]
2-
[B
12
H
12
]
2-
[B
11
H
11
]
2-
[B
10
H
10
]
2-
[B
9
H
9
]
2-
Boranos: Estructuras
Parte comn
H
B
Enlace en el Diborano
OA
OM: +
b
CLOA 2(sp
3
)+ 1s = +b, +a, +n
+n
+b
+a
1s
sp
3
B
H
Arde al aire espontneamente dando el xido hidratado:
B
2
H
6(g)
+ 3 O
2(g)
2 B(OH)
3(s)
Se hi dr ol i za instantneamente:
B
2
H
6(g)
+ 6 H
2
O
(l)
2 B(OH)
3(s)
+ 6 H
2(g)
Obtencin de Boranos superiores (en ocasiones presencia
de H
2
):
B
2
H
6
[50-60 C, 200 at.] B
4
H
10
B
5
H
11
B
10
H
14
Diborano: Reactividad
Los boranos son ci dos de Lew i s ( bl andos) y se fragmentan por
accin de las bases de Lewis
Hay dos t ipos de r upt ur a: Si mt r i ca ( RS) y asi mt r i ca ( RA)
En la RS el diborano se rompe en dos fragmentos BH
3
que forman
complejos con la base de Lewis:
B
2
H
6
+ 2 N(CH
3
)
3
2 H
3
BN(CH
3
)
3
(aducto)
En la RA el B
2
H
6
se rompe en dos fragmentos inicos (BH
2
+
y BH
4
-
):
B
2
H
6
+ 2 NH
3
[H
2
B-(NH
3
)
2
]
+
+ BH
4
-
El bor ohi dr ur o ms simple es el tetrahidroborato. Se prepara por
reaccin del diborano con LiH en ter:
B
2
H
6
+ 2 LiH 2 BH
4
-
+ 2 Li
+
Los t et r ahi dr obor at os de Li
+
o de Na
+
son muy usados en Qumica
orgnica como r educt or es y f uent e de H
-
Diborano: Reactividad
Hidruros del Resto
El AlH
3
es muy inestable y aunque ha sido posible detectarlo
rpidamente descompone a Al
2
H
6
.
Existe alguna evidencia de formacin de hidruros (a baja
presin de H
2
) Ga, In y Tl pero an son ms inestables (la
inestabilidad aumenta al bajar en el grupo).
Son cidos de Lewis aunque no se aslan los monmeros en
condiciones ordinarias si son capaces de formar aductos ms
estables frente a bases de Lewis o hidruros:
AlCl
3
+ 4 LiH LiAlH
4
+ 3 LiCl
Todos ellos son reductores y, algunos poseen una amplia
variedad de aplicaciones preparativas (qum. orgnica).
Todos los elementos de este grupo forman haluros
en estado de oxidacin tres y al bajar en el grupo
en estado de oxidacin +1, aunque como en el caso
de los hidruros existen notables diferencias entre
los del Boro y del resto.
Haluros
EX
3
/ EX
BF
3
, BCl
3
y BBr
3
se pueden preparar por reaccin directa.
Se sintetizan por reaccin del B
2
O
3
con algn haluro en H
2
SO
4
:
B
2
O
3
+ 3 CaF
2
+ 6 H
2
SO
4
2 BF
3
+ 3CaSO
4
+ 3[H
2
SO
4
3H
2
O]
Son haluros voltiles (ptos fus y ebullic). Los puntos de fusin y
ebullicin aumentan al bajar en el grupo como consecuencia del
aumento de tamao.
El enlace B-X es covalente y al pasar de F, Cl, Br a I la energa
de disociacin B-X disminuye (mayor distancia de enlace).
Las distancias B-X son ms cortas de lo que cabra esperar para
un enlace sencillo y, por ello, tambin la energa de enlace es
mayor que para un enlace sencillo.
Haluros de Boro: BX
3
BI
3
BF
3
+
+ HI
HF
BX
3
Br
2
Cl
2
+ B
(no I
2
) endoterm.
q
q
+ 3 HX
3 HX +
2.15 1.99 1.87 1.52 E r
cov
2.10 1.87 1.75 1.30 d (B-X)
267 368 444 646 D(B-X) KJ/mol
210 91.3 12.5 -99.9 Pebull (C)
49.9 -46 -107 -127.1 Pfus. (C)
71 -204 -408 -1123 AHf KJ/mol
BI
3
BBr
3
BCl
3
BF
3
Sus estructuras son trigonales planas monmericas en todas las fases
Son cidos de Lewis: BF
3
< BCl
3
BBr
3
< BI
3
. Este orden es inverso al
esperado por el efecto inductivo (el F retira mayor densidad de carga y
hara que el B fuera ms deficitario y por lo tanto ms cido)
Este orden se explica por la formacin de un enlace t entre los tomos
de F y el B (ya que estn muy cerca)
Dicho enlace debe
romperse para formar el
aducto, por lo que el BF
3
no
tiene tanta tendencia a
formar el aducto
Son haluros covalentes y dan reaccin de hidrlisis:
BX
3
+ 3 H
2
O B(OH)
3
+ 3 HX
(el F la hidrlisis es parcial por la tendencia a formar BF
4
-
)
Todos ellos se comportan como cidos de Lewis puesto que el
tomo central dispone de orbitales vacantes, forma aductos con
dadores (N, P, S, O, F) como OEt
2
, NR
3
, F
-
:
X
B
X
OEt
2
X
X
B
X
X
NR
3
F
X
X
B
X
-
Incluso el BF
3
es un poderoso cido de Lewis que se utiliza
ms que cualquier otro haluro porque se hidroliza con mayor dificultad
y tiene muchas aplicaciones como agente electroflico en qumica
orgnica:
C
6
H
6
+ C
2
H
5
F + BF
3
C
6
H
6
C
2
H
5
+
+ BF
4
-
Reactividad de BX
3
Tetradros sp
3
En estado slido algunos mantienen esta estructura mientras que otros
adoptan la estructura de empaquetamiento compacto de iones con
disposicin octadrica en torno al metal (ic.= 6), es lgico puesto que
son especies deficientes en electrones que compensan esa deficiencia
aumentando el ndice de coordinacin al disponer de orbitales d.
Haluros del Resto del Grupo: EX
3
y EX
Se conocen todos los EX
3
(excepto TlI
3
)
El estado de oxidacin +3 se desestabiliza al bajar en el grupo y
aumenta el carcter oxidante de los cationes trivalentes (M
+3
):
Tl
+3
es capaz de oxidar I
-
a I
2
y el se reduce a Tl
+
: Tl
+3
+ I
-
TlI + I
2
Obt encin: Se obtienen por sntesis directa
M + X
2
MX
3
(fluoruro por desplazamiento del anion por HF)
Est ruct ura: En fase vapor son dimeros con puente halgeno:
Haluros de Aluminio
El Aluminio forma los haluros AlX
3
por reaccin directa, si bien se usa la
reaccin con los HX a 100 C por su sencillez:
2 Al + 6 HCl 2 Al Cl
3
+ 3 H
2
El AlF
3
es un slido duro con elevado punto de fusin (1290 C) y poca
solubilidad en agua debido a su elevada entalpa de formacin (fuerza de
los enlaces Al-F). Su estructura en estado slido muestra capas de
octaedros distorsionados de [AlF
6
]
El AlCl
3
tiene una estructura similar al AlF
3
es estado slido pero cuando
funde forma, igual que el AlBr
3
y AlI
3
una estructura dimrica (Al
2
X
6
) que
se caracteriza por la formacin de puentes halgeno entre los tomos
metlicos, que tienen una geometra casi tetradrica
Al
2
I
6
Al
2
Br
6
Al
2
Cl
6
[AlF
6
]
3-
AlF
3
AlCl
3
AlCl
3
Haluros de Aluminio
La formacin de dmeros se debe a la tendencia de estos cidos de
Lewis a completar su octeto. Por ello, en exceso de haluro los dmeros
se rompen para dar especies aninicas tetracoordinadas
Al
2
X
6
+ 2 X
-
2 Al X
4
-
El AlF
3
reacciona con exceso de F
-
para formar el anin complejo
[AlF
6
]
3-
, que forma la sal trisdica llamada criolita: Na
3
[AlF
6
]
El Al
2
Cl
6
se usa en qumica orgnica como catalizador en la reaccin de
Friedel-Crafts en la que un compuesto aromtico (Ar-H) se acopla con
un haluro de alquilo (R-Cl) para dar el derivado aromtico Ar-R y HCl.
Tambin se usa para preparar el LiAlH
4
con LiH
Cuando actan como cidos de Lewis, los haluros de Al pueden aceptar
ms de una base (hi per v al enci a):
Al Cl
3
+ 2 NMe
3
Cl
3
Al ( NMe
3
)
2
Al
2
Cl
6
AlCl
4
-
criolita
Cl
3
Al(NMe
3
)
2
Haluros de Aluminio
Nat ur al eza de l os Hal ur os
Depende del halgeno: Todos los fluoruros son slidos de elevado punto de
fusin mientras que Cl
-
, Br
-
e I
-
tienen puntos de fusin ms bajos.
1. Carct er I onico- Covalent e del enlace: considerando la mayor naturaleza
inica de los fluoruros frente al resto que son ms covalentes. Al aumentar
el tamao del haluro la energa del red del slido formado disminuye,
disminuyendo el punto de fusin y aumentando el grado de carcter
covalente (polarizabilidad del anion).
2. En base a los ndices de coordinacin y est ruct uras, as los fluoruros de
Al(III), Ga(III) e In(III) presentan ic 6 para los cationes metlicos, con una
estructura polmera con infinitos iones M
+3
y F
-
que determinan el alto punto
de fusin. Tambin los cloruros tienen ic 6, pero los bromuros e yoduro
presentan ic 4 formando dmeros anlogos al Al
2
Cl
6
en fase vapor.
Al
F
F
F
F
Al
F
F
F
F
cov al
4 189 AlI
3
cov al
4 98 AlBr
3
Cov al - i oni c
6/4
(vapor)
192 AlCl
3
i ni co
6 1290 AlF
3
i.c. Pto Fusin (C)
Conforme aumenta el carcter covalente aumenta la facilidad de hidrlisis:
MX
3
+ 3 H
2
O M(OH)
3
+ 3 HX
Este equilibrio est desplazado a la derecha a mayor carcter covalente del
MX
3
y a la izquierda a mayor grado de carcter inico o dicho de otro modo
a menor tamao de M y mayor tamao de X mayor hidrlisis.
Por otra parte, a menor tamao del M mayor facilidad de hidrlisis:
Al>Ga>In>Tl.
Y a mayor tamao del halgeno y menor electronegatividad y, por lo tanto,
mayor facilidad de hidrlisis (MI
3
el ms covalente, TlF
3
el ms inico)
Son compuestos deficientes en electrones que se comportan como cidos de
Lewis ya que disponen de orbitales vacantes.
MCl
3
+ n NMe
3
MCl
3
n(NMe
3
) aducto, n= 1, 2, 3 ; i.c. = 4, 5, 6.
La capacidad aceptora de los MX
3
depende de muchos factores (y es
evidente al hablar de estructuras dinucleares). En general, el carcter
aceptor vara en relacin al halgeno y es mayor a mayor electronegatividad
de este (crea mayor deficiencia de electrones sobre M) y menor tamao
para haluros de Al, Ga, In y Tl: MF
3
> MCl
3
> MBr
3
> MI
3
Reactividad
Al contrario de lo que habamos observado para el caso de compuestos
anlogos de B donde debido al bloqueo del orbital vaco del B (por formacin
de enlace pt-pt) resulta mayor a mayor tamao del halgeno.
Al bajar en el grupo aumenta la inestabilidad del estado de oxidacin +3 y
aumenta la del estado de oxidacin +1, por ello aumenta el carcter
oxidante, llegando a ser tan marcado en el Tl que no todos los haluros
existen y todos los que existen son agentes oxidantes poderosos por la
tendencia a formar especies TlX.
Al, Ga e In forman tambin haluros monovalentes pero en fase gas y a
elevada temperatura: AlCl
3
+ 2 Al 3 AlCl. Son compuestos covalentes. El
Tl forma monohaluros ms estables que trihaluros, esto ilustra el efecto del
par inerte ya comentado en temas anteriores.
Estabilidad: Ga<In<Tl y F<Cl<Br<I.
Reactividad
El xido de B, B
2
O
3
tiene un cierto carcter cido, lo que
apoya la idea de que el B es un no metal
Su reaccin con H
2
O produce el cido brico H
3
BO
3
=
B(OH)
3
B
2
O
3
+ 3 H
2
O 2 B(OH)
3
B
2
O
3
El ci do br i co, B( OH)
3
es un cido de Brnsted muy dbil en
disolucin acuosa y es un buen cido de Lewis, lo que causa su
acidez de Brnsted en medio acuoso, donde puede captar un
grupo OH
-
, por lo que es un cido monoprtico y no triprtico
como se podra pensar a partir de su frmula H
3
BO
3
:
B(OH)
3
+ 2 H
2
O [B(OH)
4
]
-
+ H
3
O
+
pk
a
= 9.2
B(OH)
3
Oxido boro y Acido brico
Los steres de borato son
cidos de Lewis ms dbiles
que los haluros BX
3
debido a
que el O es ms eficaz que los
X para ceder densidad
electrnica al orbital p del B
La estructura del B(OH)
3
muestra entidades discretas
triangulares planas de B(OH)
3
unidas por puentes de H entre
s en una red de tipo hexagonal
B(OH)
3
B(OMe)
3
El cido brico se usa en disolucin acuosa
como antisptico para lavar ojos, boca y
oidos
La reacin del B(OH)
3
con alcoholes
conduce a los steres de borato: B(OR)
3
B(OH)
3
+ 3 MeOH B(OMe)
3
+ 3 H
2
O
B(OH)
3
B(OH)
3
B(OH)
3
Acido brico
[B
3
O
3
(OH)
4
]
-
Este anin tiene una estructura cclica con tres O
puentes B-O-B y cuatro OH terminales (uno de
los B tiene 2 y los otros 2 B tienen 1)
[BO
3
]
3-
Existen diversos tipos de bor at os y pol i bor at os como el
simple orto-borato [BO
3
]
3-
de estructura triangular plana
Una caracterstica de los boratos es que puede haber B con 3
o 4 enlaces y los tomos de B slo comparten un tomo de O
(nunca 2) con otro B
Al igual que sucede en los silicatos, aluminatos y fosfatos, el
oxocido tiene tendencia a pol i mer i zar por condensacin de
monmeros con prdida de agua para dar bor at os
polinucleares, tanto cclicos como en cadena:
3 B(OH)
3
[B
3
O
3
(OH)
4
]
-
+ H
+
+ 2 H
2
O
B(OH)
3
Boratos
Otro ejemplo es el anin cclico [B
3
O
6
]
3-
, derivado del anin
[B
3
O
3
(OH)
4
]
-
por prdida de 3 H
+
y un grupo OH
-
Cuando el anin orto-borato se une a otros por comparticin
de un tomo de O para formar cadenas o ani l l os se
denomi nan met a- bor at os
Un ejemplo es el metaborato en cadena [BO
2
]
n
n-
, que
contiene cadenas de tringulos BO
3
que comparten un vrtice
Existen diversos ejemplos de bor at os t r i di mensi onal es,
como:
El tetrahidroxoborato [B(OH)
4
]
-
, de estructura tetradrica
El perborato [(OH)
2
B(O
2
)
2
B(OH)
2
]
2-
, que contiene dos puentes
O
2
entre los dos tomos de B y dos grupos OH sobre cada
tomo de B
El brax, Na
2
[B
4
O
5
(OH)
4
].8H
2
O, que contiene un rombo con 4
B unidos entre s con puentes B-O-B segn los lados y la
diagonal corta del rombo. Adems, cada B posee un grupo OH
Brax
[B
2
(O
2
)
2
(OH)
4
]
2-
[B(OH)
4
]
-
[B
3
O
6
]
3-
Boratos
El brax, Na
2
B
4
O
5
(OH)
4
.8H
2
O, refinado, es un ingrediente
importante en ciertas variedades de detergentes, jabones,
ablandadores de agua, almidones para planchado, adhesivos,
preparaciones para bao, cosmticos, talcos y papel encerado
Se utiliza tambin en retardantes de llama, desinfectantes de
frutas y madera, control de hierbas e insecticidas, as como en
la manufactura de papel, cuero y plsticos
El brax est siendo sustituido por peroxoborato de sodio
(NaBO
3
), cuya estructura contiene aniones [B
2
(O
2
)
2
(OH)
4
]
2-
Brax
Borax
borax
[B
2
(O
2
)
2
(OH)
4
]
2-
Boratos
B(OH)
3
Se producen 0.5 millones de Tm/ao de peroxoborato de sodio
haciendo reaccionar H
2
O
2
con brax:
[B
4
O
5
(OH)
4
]
2-
(ac)
+ 4 H
2
O
2(ac)
+ 2 OH
-
(ac)
2 [B
2
(O
2
)
2
(OH)
4
]
2-
(ac)
+
3 H
2
O
El peroxoborato es un oxidante fuerte a causa de los dos grupos
peroxo (-O-O-) que unen los tomos de B y acta como agente
blanqueante, como desinfectante y antisptico as como en los
detergentes suaves ya que genera H
2
O
2
al hidrolizarse:
[B
2
(O
2
)
2
(OH)
4
]
2-
+ 4 H
2
O 2 H
2
O
2
+ 2 B(OH)
3
+ 2 OH
-
Na
2
[B
2
(O
2
)
2
(OH)
4
]
Na
2
[B
2
(O
2
)
2
(OH)
4
]
[B
2
(O
2
)
2
(OH)
4
]
2-
Boratos