Temperatura de transicin vtrea, tg.

Cuando el polmero se enfra por debajo de la temperatura de transicin vtrea, se vuelve rgido y quebradizo, igual que el vidrio. Algunos polmeros son empleados a temperaturas por encima de sus temperaturas de transicin vtrea y otros por debajo. Los plsticos duros como el poliestireno y el poli (metil metacrilato), son usados por debajo de sus temperaturas de transicin vtrea, es decir, en su estado vtreo. Sus tg estn muy por encima de la temperatura ambiente, ambas alrededor de los 100 c. Los cauchos elastmeros como el poliisopreno y el poliisobutileno, son usados por encima de sus tg, es decir, en su estado gomoso, donde son blandos y flexibles.

Tabla 1 temperaturas de transicin vtrea y de fusin de algunos de los polmeros ms comunes. Material Temperatura de Temperatura transicin vtrea tg. (c, f) (c, f) (baja -120 (-166) 115 (239) -90 (-130) 105 (221) -90(-130) -20(-4) 100(212) 57(135) 73(163) 150(302) 137 (279) 212 (414) 327(621) 175(347) 265(509) 265(509) de fusin

Polietileno densidad) Polietileno (alta densidad) Cloruro de polivinilo Polietrafluoretileno Polipropileno Poliestireno Niln 66 Polister (pet) Policarbonato

Polmeros amorfos y cristalinos. La transicin vtrea no es lo mismo que la fusin. La fusin es una transicin que se manifiesta en los polmeros cristalinos. Ocurre cuando las cadenas polimricas abandonan sus estructuras cristalinas y se transforman en un lquido desordenado. La transicin vtrea es una transicin que se manifiesta en los polmeros amorfos, es decir, polmeros cuyas cadenas no estn dispuestas segn un ordenamiento cristalino, sino que estn esparcidas en cualquier ordenamiento, an en estado slido los polmeros cristalinos tambin tienen alguna porcin amorfa. Esta porcin generalmente constituye el 40-70 % de la muestra polimrica. Esto explica por qu una misma muestra de un polmero puede tener tanto una temperatura de transicin vtrea como una temperatura de fusin.

Pero lo importante es saber que la porcin amorfa slo experimentar la transicin vtrea, y la porcin cristalina slo la fusin. Cuando la temperatura es alta, las cadenas pueden moverse con facilidad, de modo que cuando se toma una porcin de polmero y se dobla, las molculas, que ya estn en movimiento, no tendrn problemas en moverse hacia nuevas posiciones, con el fin de aliviar la tensin que se est ejerciendo sobre ellas. Pero si se trata de doblar una muestra de polmero por debajo de su temperatura de transicion vitrea tg, las cadenas ya no podrn desplazarse hacia otras posiciones. Y justamente, suceder una de dos las dos cosas siguientes: (a).- o las cadenas sern lo suficientemente resistentes como para soportar la fuerza que se est ejerciendo y la muestra no se doblar (b).- la fuerza que se est aplicando es demasiado grande para que las inmviles cadenas polimricas puedan resistir la y ya que no pueden moverse a su alrededor para aliviar dicha tensin, la muestra se quebrar o se romper. La temperatura exacta a la cual las cadenas polimricas experimentan este gran cambio en su movilidad, depende de la estructura del polmero.

El poli(acrilato de metilo) es un caucho blanco a temperatura ambiente. El poli(metacrilato de metilo) es un plstico duro, resistente y transparente. Cuando se calienta un polmero cristalino a velocidad constante, la temperatura aumentar a velocidad constante. La temperatura seguir aumentando hasta que el polmero llegue a su punto de fusin. Cuando esto sucede, la temperatura se mantendr constante, ya que toda la energa que se agregue a un polmero cristalino en su punto de fusin, se utilizar en la fusin y no en un aumento de la temperatura.

Una vez que el polmero funde totalmente , la temperatura comienza a ascender de nuevo, pero ahora lo hace a una velocidad ms lenta, ya que el polmero fundido tiene mayor capacidad calorfica que el polmero cristalino en estado slido, de modo que puede absorber ms calor con incrementos de temperatura ms pequeos.

Cuando se calienta un polmero amorfo hasta su tg, sucede algo diferente. Primero se calienta y la temperatura se eleva a una velocidad determinada por el calor especfico del polmero. Pero cuando se alcanza la tg la temperatura sigue aumentando, no se detiene. No hay calor latente de transicin vtrea. Por encima de la tg ya no lo hace a la misma velocidad que por debajo. El polmero experimenta un incremento en su calor especfico luego de alcanzar la transicin vtrea. Puesto que la transicin vtrea involucra un cambio en calor especfico pero no un calor latente, esta transicin se denomina transicin de segundo orden.

EFECTO DE LA TEMPERATURA. TRANSICION VITREADEPENDENCIA DE LA TEMPERATURA. Las propiedades mecnicas de los polmeros son muy dependientes de la temperatura. El parmetro habitualmente utilizado para estudiar la variacin del comportamiento mecnico de los polmeros con la temperatura es el mdulo de relajacin de tensin. Se obtiene experimentalmente mediante una serie de ensayos isotermicos de relajacin (cada uno a una temperatura diferente), midiendo al cabo de cierto tiempo (10 segundos concretamente) la tensin a una determinada deformacin mantenida constante (1 = 0,01, por ejemplo). Es decir:

EFECTO DE LA TEMPERATURA. TRANSICION VITREA.

Modulo de relajacin de tencin en funcin de la temperatura.

ITESI.
Trabajo: Temperatura de trancn vtrea y de fusin.

Materia: Materiales polimricos.

Profesor: Jos Hernndez Barajas.

Alumno: Medina Rodrguez Juan Ricardo.