REGLAS Problemas: Se dar una serie de problemas para cada uno de los temas.

stos sern resueltos y se entregarn una semana despus. Es necesario que se entreguen todos los problemas. Forman parte de la calificacin (20%). Exmenes: Se harn tres exmenes parciales que junto con el parciales, seminario y el trabajo escrito contarn 80 % de la calificacin. Laboratorio: Es indispensable aprobar el laboratorio y su ponderacin ser del 30 % en la calificacin final.

Seminario: Al final del semestre se presentar un seminario y un trabajo t b j escrito. El t b j se d it trabajo desarrollar en grupos d ll de cuatro alumnos y el seminario ser sobre el trabajo realizado y presentado por todos los integrantes del grupo. Exencin: Tener los tres exmenes parciales aprobados con un promedio mnimo d 7 5 di i de 7.5. Haber aprobado el laboratorio, entregado las series de problemas y realizado el trabajo del seminario seminario. Se podrn presentar dos exmenes finales, siempre que se haya aprobado el laboratorio. y p
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QUMICA DE COORDINACIN
Los compuestos de coordinacin han sido un reto para el qumico inorgnico. Dado que parecan poco comunes se les llam "COMPLEJOS" que aparentemente contravenan las leyes de valencia comunes. En la actualidad aproximadamente el 70% del nmero de artculos que se publican en revistas como Journal of Inorganic q p g Chemistry, versan sobre compuestos de coordinacin. El estudio de los compuestos de coordinacin lo inician Alfred Werner (Premio Nobel 1913) y Sophus Mads Jrgensen. Muchos elementos tienen "valencias" fijas como el Na = +1 y el O = -2, mientras que otros presentaban dos o tres "valencias" estables como el valencias estables, Cu = +1 y +2, etc.

Resultaba dificil entender, por ejemplo, que la valencia estndar del p j p q cromo fuera +3, y las del platino +2 y +4, pero que sus cloruros tendieran a reaccionar con amoniaco: CrCl3 + 6NH3 CrCl36NH3 PtCl2 + 4NH3 PtCl24NH3 Es difcil saber cuando se descubri el primer complejo metlico. Quiz se trata el azul de prusia KCNFe(CN)2Fe(CN)3, obtenido a principios del siglo XVIII. Sin embargo, la fecha que est registrada es 1798, cuando Tassaert descubri el cloruro de hexaamncobalto(III) CoCl3 6NH3. Las observaciones de Tassaert no se podan explicar mediante la teora qumica de esa poca.

PREPARACIN Y PROPIEDADES.
La preparacin de los complejos metlicos generalmente implica la reaccin de una sal y alguna otra molcula o ion. Se ha hecho mucho trabajo con amoniaco. Inicialmente el nombre que se daba a los compuestos era el de la persona que los haba preparado preparado.
Complejo Cr(SCN)3NH4SCN 2NH3 2PtCl2NH3 ( Co(NO2)3KNO22NH3 PtCl2KClC2H4 Nombre Sal de Reinecke Sal verde de Magnus Sal de Erdemann Sal de Zeise Formula actual NH4[ Cr(NCS)4(NH3)2] [ Pt(NH3)4] [ PtCl4] K[ Co(NO2)4(NH3)2] [ ( ( K[ PtCl3(C2H4)]

Complejo
CoCl36NH3
Amarillo

Nombre
Cloruro luteocobltico Cloruro purpurocobltico Cloruro praseocobltico Cloruro violeocobltico Cloruro roseocobltico

Frmula Actual
[Co(NH3)6]Cl3 [CoCl(NH3)5]Cl2 Trans-[CoCl2(NH3)4]Cl Cis-[CoCl2(NH3)4]Cl [Co(NH3)5H2O]Cl3

CoCl35NH3
Morado

CoCl34NH3
Verde

CoCl34NH3 4NH
Violeta

CoCl35NH3H2O
Rojo

Jrgensen intent formular estos compuestos en forma anloga a los compuestos orgnicos.
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NOMENCLATURA Fue posible nombrar sistemticamente a los compuestos de p p coordinacin una vez que Werner descubri que podan ser sales o compuestos neutros. Las sales se designan en la forma comn utilizando un nombre de dos palabras y a los compuestos neutros se les da nombre de una palabra. palabra Por ejemplo: [Co(NH3)6]Cl3 Cloruro de hexamncobalto(III) (Sistema de Stocks) PtCl P Cl2(NH3)2] Di di l Diamndicloroplatino(II) l i (II)

Listado de los iones -Se nombra primero el anin seguido del nombre del catin. Ejemplos: NaCl Cloruro de sodio [Cr(NH3)6](NO3)3 Complejos no inicos El nombre de los complejos no inicos es una sola palabra [Co(NO2)3(NH3)3] triamntrinitrocobalto(III)

Nitrato de hexaamncromo(III)

Nombres de los ligantes Los ligantes neutros reciben el mismo nombre que su molcula, los ligantes negativos tienen la terminacin o y los ligantes positivos (q (que son poco comunes) tienen la terminacin io. p ) NH2CH2CH2NH2 (C6H5)3P ClCH3COONH2NH3+ etilendiamina trifenilfosfina cloro acetato hidrazonio hid i

Excepciones: H2O NH3 CO NO

acua(o) amn carbonil nitrosil

Orden de los ligantes Los ligantes en un complejo se enlistan en orden alfabtico: g p j [PtCl(NO2)2(NH3)3]2(SO4) sulfato de triamnclorodinitroplatino(IV) NH4[CrBr4(en)] tetrabromo(etilendiamina)cromato(III) de amonio en = NH2CH2CH2NH2 = etilendiamina

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Prefijos numricos Se usan los prefijos di-, tri-, tetra-, etc antes de los nombres de los di tri tetra etc., ligantes simples tales como bromo, nitro y oxalato; los prefijos bis-, tris-, tetraquis-, pentaquis-, etc., se usan antes de nombres complejos como etilendiamina y trialquilfosfina trialquilfosfina. K3[Al(C2O4)3] [ ( trisoxalatoaluminato(III) de potasio ( ) p

[CoCl2(en)2]2SO4 sulfato de diclorobis(etilendiamina)cobalto(III) Terminacin de los nombres La terminacin del metal en los complejos aninicos es ato. En los compuestos catinicos o neutros el nombre del metal se utiliza sin ninguna terminacin caracterstica caracterstica.
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Ca2[Fe(CN)6] hexacianoferrato(II) de calcio [Fe(H2O)6]SO4 sulfato de hexaacuahierro(II) [Ni(DMG)2] bis(dimetilglioximato)nquel(II)

DMG = CH3-C=N(OH)-C=N(OH) CH3

Estados de oxidacin Los estados de oxidacin del tomo central se designan mediante un nmero romano que se escribe entre parntesis despus del nombre del metal, sin espacio entre los dos. Para un estado de oxidacin negativo se p g emplea un signo de menos antes del nmero romano, y 0 para estado de oxidacin cero.

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Grupos puente El nombre de los ligantes que unen dos centros de coordinacin va g q precedido por la letra griega , que se repite antes del nombre de cada ligante puente.
[(H2O)4Fe OH OH Fe(H2O)4] (SO4)2

sulfato de -dihidroxobis(tetraacuahierro(III))
OH [(NH3)4C Co NH2 Co(NH3)4] (NO3)4

nitrato de -amido--hidroxobis(tetraamncobalto(III))

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tomo de enlace Cuando sea necesario, se puede designar el tomo de enlace de un p g ligante colocando el smbolo del elemento que est directamente unido, despus del nombre del grupo (en letras cursivas), separada por un guin. (NH4)3[Cr(NCS)6] hexatiocianato-N-cromato(III) de amonio (NH4)2[Pt(SCN)6] hexatiocianato-S-platinato(IV) de amonio para el tiocianato, nitrito y cianuro, se pueden utilizar los siguientes nombres: -SCN tiocianato -NCS isotiocianato -NO2 nitro -ONO nitrito -CN ciano -NC isociano

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Ismeros geomtricos A los ismeros geomtricos se les da nombre utilizando los trminos cis g que designa posiciones adyacentes (90) y trans posiciones opuestas (180) . A veces es necesario utilizar un sistema numrico para designar la posiciones de cada ligante. Para los complejos cuadrados los grupos 1-3 y 2-4 se encuentran en posiciones trans. Para complejos octadricos los grupos en posicin trans se numeran 1-6 octadricos, 1-6, 2-4 y 3-5:
1 5 4 M 6 2 3 NH3 H3N NO2 Rh Br py Cl NH3 Pt I Br NO2

H3N NH 3

ion cis-tetraamnbroi i t t b monitrorodio(III)

1-amn-2-bromo-4-cloro-61 amn 2 bromo 4 cloro 6 iodonitro(piridina)platino(IV)

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Ismeros pticos Si una solucin rota el plano de luz polarizada amarilla (lnea de del sodio) a la derecha, el soluto se designa como el ismero (+), si lo rota a la izquierda, es un ismero (-). (+) K3[Ir(C2O4)3] (+)trisoxalatoiridato(III) de potasio (-) [Cr(en)3]Cl3 cloruro de (-)tris(etilendiamina)cromo(III)

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EL ENLACE DE COORDINACIN El t b j d W trabajo de Werner es anterior al d t i l desarrollo d l concepto ll del t electrnico del tomo que tenemos en la actualidad (aproximadamente veinte aos) por lo que su teora no aos), describe en trminos modernos la naturaleza de la valencia secundaria, es decir del ENLACE COORDINADO. Se utilizan tres teoras para describir la naturaleza del enlace en l complejos metlicos: los l j tli (1) teora de unin valencia (2) teora del campo cristalino (3) teora de orbitales moleculares.
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En 1916 G. N. Lewis, postul que el enlace entre dos tomos A y B puede surgir por la comparticin de un par de p g p p p electrones, en que cada tomo puede aportar uno de los electrones del enlace. Sin Si embargo, en l molcula d amoniaco: b la l l de i :NH3 el tomo de nitrgeno posee un par de electrones libre que puede utilizar para enlazarse con otro tomo, ion o molcula. El enlace formado se conoce como Enlace Covalente Coordinado.
Ag+ + :NH 3 [Ag:NH3] + :NH 3 [H3N:Ag:NH3]
+ +

Reacciones de cidos bases de Lewis cidos-bases Lewis.

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ESTRUCUTURA ELECTRNICA DEL TOMO Note que la energa de los orbitales en el nivel 4 es: 4s 4p 4 < 4 < 4d < 4f 4f; sin embargo, 4s < 3d y 6s < 4f La energa de los orbitales se ve influenciada por la carga g p g nuclear del tomo y por la naturaleza y nmero de los otros electrones en el tomo. De esta manera los orbitales 3d del potasio ti t i tienen mayor energa que el 4 para el escandio l 4s, l di tienen energa comparable; mientras que para el cinc el orbital 4s es de mayor energa que el 3d 3d. Los electrones se acomodan en los orbitales de acuerdo a la REGLA DE HUND.
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Dos factores controlan la energa de un orbital para la mayora de los tomos: el tamao y la forma del orbital, segn se muestra en la siguiente figura:
tomo de hidrgeno Otros tomos

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Energa de los orbitales en funcin del nmero atmico

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Diagrama empleado para determinar el ll d t i l llenado d l d de los orbitales

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1s < 2s < 2p < 3s < 3p <4s < 3d <4p < 5s < 4d < 5p < 6s < 4f < 5d < 6p < 7s < 5f < 6d < 7p < 8s ... FORMAS DE LOS ORBITALES.

Orbital 1s

Orbital 2 O bit l 2s

http://winter.group.shef.ac.uk/orbitron/AOs/4f/index.html
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Orbitales 2p O bit l 2

Orbitales 3p

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Orbitales 3d

dx

2-

y2

dz

dxy

dxz

dyz
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Orbitales 4f

fy3

fx3

fz3

fx(z2 y2)

fy(z2 x2)

fz(x2 y2) fxyz

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MODELO DE WERNER

Los complejos de coordinacin forman una clase muy amplia e importante de sustancias qumicas Si se qumicas. menciona un ejemplo muy conocido se puede mencionar Al(H2O)63+. ( ) De hecho todos los iones en solucin acuosa estn coordinados a molculas d agua y f di d l l de forman parte d este t de t grupo de sustancias. El proceso de hidratacin es un ejemplo de una reaccin de coordinacin coordinacin.

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En adicin a las reacciones entre iones y molculas neutras polares, el enlace de cationes con grupos de aniones conduce a la formacin de complejos de coordinacin, por ejemplo el ion ferroso se combina con iones cianuro (CN-) para formar el complejo hexaciano f h i ferrato, F (CN)64 . t Fe(CN) 4Este complejo es tan estable que cuando se estable, encuentra en solucin hay poca evidencia de que existan iones ferroso o cianuro libres.

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Desarroll su teora a los 26 aos, recibi el Premio Nobel en 1913 1913, en 25 aos supervis 200 estudiantes de doctorado y public la sntesis de ms de 8000 complejos.
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Sophus Mads Jrgensen (Julio 4, 1837- Abril 1, 1914). 1914) Dans

Werner Jrgensen J
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La teora de coordinacin de Werner es muy sencilla y se puede expresar mediante los siguientes postulados: 1. 1.- Para un ion existen dos tipos de valencias: -Valencias primarias o ionizables - Valencias secundarias o no ionizables 2.- El nmero de valencias secundarias para un ion es constante, constante por ejemplo seis para Pt4+, Co3+, Ti3+, Fe3+; cuatro para Pd2+, Pt2+, Cu2+, Ni2+; dos para Cu+, Ag+ y Hg2+. 3.- Las valencias secundarias deben satisfacerse por los aniones o molculas neutras que tienen pares electrnicos libres (p. ej. haluros, cianuro, aminas, amoniaco, agua, etc.)

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4.- En un compuesto las valencias secundarias deben satisfacerse totalmente totalmente. Una vez satisfechas stas stas, se satisfacen las valencias primarias por aniones en caso de que el complejo formado sea catinico, o por cationes si q p j p ste fuera aninico.

5.- Las valencias secundarias estn fijas en el espacio y poseen un arreglo geomtrico definido an en solucin As definido, solucin. las cuatro valencias secundarias del nquel son tetradricas, del cobre(II) son planas y las seis del cobalto(III) o del cromo(III) son octadricas.

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Ismeros MA6

Ismeros MA4B2 I

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Frmula MA5B MA4B2 MA3B3

Plana 1 3 3

Trigonal Octadrica Experimental Prismtica 1 1 1 3 2 2 3 2 2

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