CORROSIN

Profesor Titular: Ing. Aer. Dawid Gomplewicz Profesor Adjunto: Ing. Aer. Claudio Rimoldi Colaborador: Sr. Fernando Cordisco

FORMAS DE CORROSIN La corrosin se presenta de diversas formas, puede ser uniforme, por picado, localizada, entre otras. Tambin aparecen combinadas entre s, sin embargo usualmente una predomina. Por ello identificar el tipo de corrosin presente es muy valioso tanto para el campo de investigacin y diseo como para el de mantenimiento, pues conocido el tipo de corrosin se comprender la causa y se buscar la forma de disminuir el ataque. Podemos dividir la corrosin en seis grandes campos: - Uniforme - Localizada (Picado) - Erosin (cavitacin, erosin, Fretting corrosin) - Ataque selectivo (localizado) (ataque en las fases, ataque intergranular) - Craking (corrosin por tensin, corrosin por fatiga) - Corrosin por temperaturas elevadas - Corrosin galvnica Uniforme El ataque por corrosin uniforme puede ser rpido o lento y puede dejar el metal limpio o cubierto sobre su superficie por productos de corrosin. Un ejemplo de lo ltimo es la oxidacin de algunos metales que se encuentran en el aire y son sometidos a elevadas temperaturas (hornallas de la cocina). Casos en los que el metal expone una superficie limpia sucede en algunas soluciones cidas donde los productos de la corrosin no se encuentran sobre el metal. La corrosin por ataque uniforme se mide en prdida de peso respecto el material original o mediante la reduccin de espesor. Dentro de la forma de medida estndar puede clasificarse como miligramos por decmetro cuadrado por da (mdd) as como en pulgadas por da (ipy) Tngase presente que la corrosin es un factor dependiente del tiempo y el ataque puede aumentar con ste. Por lo tanto deben realizarse controles para determinar su progreso. Es importante tener en cuenta que hay casos en los que la superficie del material se encuentra cubierta por productos de corrosin que si bien es un caso de corrosin uniforme, bajo esta capa pueden haber o no otros tipos de corrosin ms crticos. La corrosin uniforme puede presentarse tanto en corrosin metal lquido como metal gas. Corrosin localizada Cuando la corrosin se encuentra localizada en reas bien definidas y relativamente pequeas comparadas con el total de la superficie hablamos de Corrosin Localizada. sta es generalmente caracterizada por picado. Corrosin por picado (Pitting corrosin)

Cuando la superficie del metal se encuentra picada se la llama corrosin por picado. Un agujero (pit) puede distinguirse por un borde bien definido que encierra al permetro del agujero. En general se encuentra alrededor del borde de ste una pequea pared perpendicular a la superficie del metal consecuencia de los productos de corrosin. Ver fig.1

Fig 1.Esquema del proceso de corrosin por picadura Si bien los pits pueden tener un dimetro relativamente pequeo, su nmero, profundidad y tamao pueden variar drsticamente. Como consecuencia en ciertos casos son difciles de detectar y por lo tanto muy peligrosos. Por su forma actan como fisuras en el material disminuyendo sus propiedades mecnicas y son fuente potencial de concentracin de tensiones que pueden llevar a la falla por fatiga (fatiga por corrosin). Si se analiza una superficie metlica que experimente este tipo de corrosin se encuentran zonas punteadas con irregularidades bien definidas. Ver fig. 2

Fig. 2 Picaduras en una placa metlica. El picado (pitting) puede ser medido mediante un micrmetro que tenga la adecuada forma o mediante un microscopio que est calibrado para enfocar la superficie del pit y luego el fondo. Esto nos permite determinar la profundidad. O bien dentro de los Ensayos no destructivos si se desea cubrir grandes superficies puede utilizarse el mtodo de Rayos x o gama, mientras que si desea hacerse un anlisis ms puntual puede usarse el mtodo de Eddy Currents (o corrientes de Focoult). En pitting corrosin la perdida de peso no es una medida apreciable debido a la caracterstica propia de este tipo de corrosin. El termino factor de picado (pitting factor) es usado para expresar el radio de profundidad del grupo de pits ms profundos contra la penetracin calculada en perdida en peso (algunas veces se toma el promedio de los ms profundos). Usualmente la tasa de profundidad de picado disminuye con el tiempo. Dentro de los factores que pueden generar ataque localizado o pitting podemos nombrar a las celdas de concentracin, Erosin Corrosin, inclusiones, imperfecciones, bordes de grano y dislocaciones. Ataque selectivo Cuando un metal es procesado el material resultante no es perfectamente homogneo sino que puede contener inclusiones, segregaciones, constituyentes indeseados en los bordes de

grano, ms de una fase y otras imperfecciones. Como la corrosin se ve influida muchas veces por la estructura interna del material, clasificamos a la corrosin debida a la imperfecciones de los materiales como ataque selectivo. Teniendo esto presente, podemos decir que en el diseo un factor crtico es la seleccin del material pues depender del fabricante la calidad del producto final. Ataque debido a diferentes fases Este tipo suele presentarse cuando dos o ms fases estn presentes en la microestructura de un cristal policristalino. Las fases de un material pueden variar tanto en sus propiedades fsicas como qumicas, siendo la ultima consecuencia de la corrosin pues una fase puede presentar una FEM diferente que otra y por tanto una ser corroda mientras la otro no. Este tipo de ataque puede ser muy peligroso, porque en apariencia puede presentarse como corrosin uniforme (superficial) pero en realidad presenta corrosin en su estructura interna. Luego, el material puede verse reducido en sus propiedades mecnicas quedando blando y dbil. Ejemplificamos la situacin de la siguiente forma: La fundicin gris presenta bsicamente una microestructura formada por cristales de hierro rodeados por carburos de hierro. Como el carburo de hierro es ms estable que el hierro, el primero se comportar como ctodo mientras que el ltimo como nodo. El ctodo permanecer en su posicin mientras que el nodo ser corrodo y como el Fe3C fija la posicin de la martensita y la austenita el metal mantendr su forma interna y externa pero sus propiedades mecnicas sern totalmente diferentes, ver fig. 3.

Fig 3. Dealeacin de una fundicin gris especial

Entonces cuando se presente un caso de corrosin uniforme se debe asegurar que solo sea superficial pues en caso contrario puede correrse el riesgo de la falla del material. Ataque intergranular El ataque intergranular es un tipo de corrosin selectiva de los bordes de grano donde los cristales o granos permanecen sin un ataque apreciable. Es decir es el caso inverso al anterior. Este tipo de ataque genera una disminucin en la resistencia y ductilidad del metal siendo un serio problema de corrosin. El mecanismo es debido a las diferencias de potencial entre los bordes de grano y el grano mismo. La fem puede verse influenciada durante el tratamiento trmico que genera precipitaciones en el borde de grano. Esto ha de tenerse en cuenta a la hora de realizar soldaduras, pues es una indeseable forma de realizar un tratamiento trmico. Por lo tanto en los lugares propensos a la corrosin debe evitarse la soldadura. La nica forma de eliminar el problema es seleccionar correctamente el material segn el medio en que se encuentre inmerso (el cido lo intensifica drsticamente) o bien luego de realizar la soldadura hacer un posterior tratamiento trmico con el fin de solucionar el problema. Craking Hablamos de cracking cuando se combina el efecto de la tensin y el de la corrosin tal que culmina en la rotura de la probeta. Corrosin por tensin Si se expone al material a un ambiente corrosivo y se lo solicita mediante algn estado tensional se encuentra que el proceso se ve acelerado respecto al estado original (sin tensin). A los casos en que la falla del material esta asociada a la corrosin y a la tensin se la conoce como corrosin por tensin. Como en general los metales puros no son susceptibles a la corrosin por tensin (en cualquier tipo de ambiente) las impurezas y los componentes de aleacin son los elementos que afectan este tipo de falla. Explicaremos la causa de este efecto mediante un ejemplo con Duraluminio ( 4% Cu-Al): Si se le hace al Duraluminio un tratamiento trmico a bajas temperaturas la microestructura queda formada por granos de cobre y en sus bordes precipita CuAl2, componente que se comportar andico con respecto al grano si se expone al metal a una solucin de NaCl (electrolito). Se genera entonces una celda galvnica. Si a su vez se lo somete a traccin, la tensin tender a separar los granos relativamente y permitir que ms electrolito est en contact con ambas fases. Por ser los bordes de grano los que se corroen, disminuirn sus propiedades mecnicas y comenzarn a deformarse plsticamente. De esta forma el material comienza a fisurarse a travs de los bordes de grano y el proceso culmina en la fractura del metal. Es decir, acabamos de presentar corrosin intergranular acelerada por el efecto de la tensin.

Pueden tambin presentarse casos de fallas transgranulares que son causa de imperfecciones tales como dislocaciones o impurezas en el grano que generan una diferencia de potencial. La tensin acta deformando plsticamente las regiones corrodas y favoreciendo el deslizamiento de impurezas y dislocaciones tales que al acumularse generan una mayor diferencia de potencial (recurdese que los planos favorecidos para la fractura son los planos que contienen impurezas). Para evitar este tipo de fallas deben tenerse en cuenta: Si el metal trabaja en fro, fragilizar los componentes de la aleacin y se incrementara la posibilidad de falla frgil. - Debido al origen intergranular debe tenerse presente el tipo de tratamiento trmico a realizar. - Evitar que el metal posea tensiones residuales de traccin. Si es necesario debe aplicarse la tcnica de Shot Blasting que generar tensiones residuales de compresin en la superficie (pero por otro lado generara discontinuidades). Si es posible utilizar la tcnica de proteccin catdica con la cual se reduce drsticamente la tasa de corrosin. Corrosin por fatiga El dao producido por la accin conjunta de la corrosin y de la tensin cclica en un metal se conoce como corrosin por fatiga, y fue mencionado por primera vez en 1917 por B. P. Haigh. Si se realizan ensayos de fatiga en medios corrosivos se encuentra que el lmite de fatiga se ve seriamente reducido respecto al de un medio no corrosivo. De hecho, el aire es un medio corrosivo (debido a la humedad y los elementos presentes) y debe tenerse en cuenta a la hora de realizar el ensayo (Ver Tabla N 1).

Tabla N 1 Lmite a la Fatiga y Resistencia a la Corrosin por Fatiga de varios metales

Fig. 4 La disminucin en la resistencia del metal es inducida por la formacin de pits tanto por accin de la corrosin como por accin de la fatiga (ver Fig. 4). El dao producido por la corrosin por fatiga es mayor que la suma del dao causado por tensiones cclicas y corrosin en forma separada por consiguiente cuando ambas actan en conjunto el efecto neto es el de incrementar la tasa de propagacin de fisuras. Para el anlisis de las causas de sta se proponen los dos anlisis siguientes: Metal resistente a la corrosin: Si bien la pelcula protectora (generalmente xidos) se genera rpidamente cuando es daada, esta es generalmente poco resistente y poco dctil bajo un estado de tensiones cclicas o alternadas la tasa a la que la capa se regenera es menor que las rajaduras en sta (debido a la tensin). Se generan entonces pits debidos a los efectos de la corrosin, que sumados a la tensin cclica y concentracin de tensiones resultan en la rpido formacin y propagacin de fisuras que culminan con la fractura del metal. Metal no resistente a la corrosin: Tanto el efecto de tensiones cclicas como la corrosin generaran pits desde el estado inicial en el metal. Por lo tanto la tasa de formacin y propagacin de fisuras ser mayor que en el caso anterior y el metal fallar rpidamente. A estos casos se los conoce tambin como fatiga por corrosin (ver Fig. 5).

C orrosin a temperaturas elevadas Las formas de corrosin a temperaturas elevadas son las mismas que a bajas temperaturas, puede ser pitting, uniforme, erosin. La mayor diferencia radica en que el incremento de temperatura acelera tanto las reacciones qumicas como el proceso de difusin en las fases slidas, que resultan en un incremento apreciable de las tasa corrosiva. A su vez si el material debe trabajar tanto a temperaturas elevadas, como a bajas o ambiente, el cambio cclico de temperatura puede generar rupturas en las lminas protectoras o bien desprendimiento de sta. Por lo tanto cuando se presente este tipo de situaciones (turbinas, puesta en orbita de vehculos espaciales) debe analizarse la adherencia de la capa protectora. C ORROSIVOS Hasta ahora hemos hablado de las causas de la corrosin, como clasificarla y en que formas se presenta. Sin embargo un factor fundamental es el medio en el que el material se encuentra inmerso, pues dependiendo de las caractersticas de ste el efecto de corrosin actuar en mayor o menor medida. Los medios corrosivos pueden clasificarse en: Corrosin atmosfrica Corrosin by soils (corrosin por tierra: debida a elementos orgnicos en ella) Corrosin por agua Corrosin por cidos Corrosin por Sales, La corrosin por halgenos, por compuestos sulfricos, por comidas, por gases, por metales lquidos. Corrosin atmosfrica

Si bien la composicin bsica de los componentes atmosfricos es prcticamente constante algunos constituyentes pueden variar en pequeas cantidades afectando las propiedades corrosivas del medio. Por lo tanto la rapidez de corrosin variar segn la atmsfera. Los elementos corrosivos que se encuentran usualmente en la atmsfera son: Oxgeno (O2) Agua (H2O) Dixido de carbono (CO2) La proporcin de oxgeno se mantiene prcticamente constante en todas las atmsferas. Es un elemento no metlico que tiende a combinarse rpidamente con las estructuras metlicas. La humedad (H2O) se encuentra desde bajas cantidades en zonas ridas o desrticas hasta elevadas como por ejemplo en los trpicos. El CO2 si bien no se encuentra presente en grandes cantidades puede variar segn condiciones climticas y regiones. Dentro de estos tres factores, el ms crtico es el agua. La tasa de corrosin se ve incrementada segn la humedad presente pues el H2O acta como un eficiente electrolito dependiendo de cada metal se determina un nivel critico de humedad a partir del cual la tasa de corrosin aumenta rpidamente. Vale aclarar que si bien el agua es un parmetro critico, la lluvia, aunque incrementa la humedad relativa del medio acta generalmente de forma benfica pues limpia los corrosivos contaminantes y productos de la corrosin de la estructura. Se encuentra por otra parte que los elementos que se encuentran parcialmente estacionados (almacenes mal ambientados) sufren un mayor ataque. Esto es probablemente causa de que no obtienen los beneficios de la lluvia y evitan el beneficio del viento que acta evaporando la humedad. Basado en el tipo de contaminantes en el aire las atmsferas pueden ser clasificadas en: industrial, marina, y rural. Tambin puede expresarse a la atmsfera mediante clasificaciones meteorolgicas como por ejemplo: rida, tropical, polar, o bien combinadas. Atmsferas industriales Estas son sin duda las ms crticas. Se caracterizan por la presencia de pequeas partculas de basura (metlica), holln , y compuestos de sulfuro que emanan de la combustin, como por ejemplo dixido de azufre o cido sulfrico. Tambin pueden estar presentes otros tipos de contaminantes qumicos debidos a industrias, aunque estos suelen estar presentes en reas localizadas. Si bien los compuestos de sulfuro estn presentes en forma reducida, estos aumentan rpidamente la tasa de corrosin. Atmsferas marinas La corrosin en ambientes marinos se atribuye primariamente a la presencia de clorhdricos en el aire. Muy dainos para el aluminio han sido detectados hasta alturas entre 96 kms y 112 kms en ocano abierto. En zonas cercanas a la costa tanto como en el ocano abierto, la mayor o menor presencia de elementos corrosivos provenientes del agua dependen directamente del viento. ste genera ondas de partculas que son levantadas hasta grandes alturas.

Otros elementos corrosivos son las sales. Si bien no son la causa directa de la deterioracin del metal, su naturaleza higroscpica les otorga la posibilidad de actuar como electrolitos si se adhieren a la estructura de la aeronave. En consecuencia cada vez que una aeronave que se encuentre sometida a este tipo de ambiente debe ser limpiada peridicamente. El agua dulce que puede provenir de lagos, ros, pozos, manantiales, variar su capacidad corrosiva dependiendo especficamente de donde este localizado el sector marino. Con esto nos referimos a ciertos factores predominantes a tener en cuenta, como son la acidez y los vientos. Adems de la acidez debida a los desechos industriales (si los hay), debe tenerse en cuenta que tanto la descomposicin animal, como vegetal incrementa la acidez del agua. A tmsferas rurales Estas son las menos corrosivas de la clasificacin realizada. El efecto corrosivo depende rincipalmente de los efectos discutidos anteriormente como por ejemplo humedad relativa n el aire y el movimiento de este mismo (viento). Como ejemplo obsrvese la fotografa 6 a y 6 b en la que puede verse el larguero principal del ala de la aeronave Fieseler Sterch (Cigea) de la segunda guerra mundial. Vase como la aleacin de aluminio de caractersticas similares a las del 2024 T3 es atacada por la corrosin debida a la humedad ambiente por haber estado almacenado un Periodo extenso de tiempo sin uso. Si se observa en forma detenida, adems de la corrosin presente en el alma del larguero puede verse como se propaga la corrosin por el contorno inferior del larguero (platabanda inferior).

En la foto fig. 6 vemos como ha quedado el recubrimiento del borde de ataque.

Fig. 6.a. Larguero principal de ala de aeronave

Fig. 6.b Larguero principal de ala de aeronave

Fig. 6.c Corrosin por el contorno inferior del larguero