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INTEGRANTES: LUIS JORGE CRUZ REINA, MONICA MARIA FITATA, LIZETH TATIANA RIAO, ALEJANDRA GARCIA, JANE ROA

1. DETERMINACION DE DIFUSIVIDADES El coeficiente de difusividad depende de la presin, la temperatura y la composicin del sistema. Gases -6 -5 5x10 a 1x10 Lquidos -10 -9 10 a 10 Slidos -10 10-14 a 10

En ausencia de datos experimentales, se han desarrollado expresiones semiteoricas que proporcionan aproximaciones, algunas veces tan validas como los valores experimentales debido a las dificultades que se encuentran en su determinacin. COEFICIENTE DE DIFUSION EN MASAS GASEOSAS

Si es gas ideal

Remplazando

COEFICIENTE DE DIFUSION EN MEZCLAS GASEOSAS DE BAJA DENSIDAD

Donde es la difusividad de la masa de a que se difunde A a travs de b en (cm) / seg., t es la temperatura absoluta en k; MA, MB son los pesos moleculares de A y B, respetivamente P es la presin absoluta en atmosferas; es el dimetro de colisin y es la integral de colisin. Es funcin de donde K es la constante de Boltzmann, igual a 1.38x10
-16

ergios/K

Son parmetros de Lennard jones y se pueden calcular de las siguientes relaciones empricas:

Donde Vb es el volumen molecular en el punto normal de ebullicin, en (cm) /g mol; Vc es el volumen molecular 3 critico (cm) / g mol; Tc es la temperatura critica en K; Tb es la temperatura normal de ebullicin en K y P c es la presin critica, en atmosferas. Si se tiene un sistema binario compuesto de parejas moleculares no polares.
3

La siguiente se utilizara para corregir las diferencias de temperatura

( )

La siguiente se utilizara para corregir las diferencias de presin

( ) DIFUSIVIDAD DE LA MASA LIQUIDA Ecuacin de stokes Einstein: para partculas coloidales

( )

Donde de DAB es la difusividad de A en solucin diluida en B; k es la constante de Boltzmann; T es la temperatura absoluta; r el radio de la partcula de soluto; y B es la viscosidad del disolvente.

Donde f(V) es una funcin del volumen molecular del soluto que se difunde. Ecuacin de Wilke y Chang para soluciones de no electrolitos diluida

Donde DAB es la difusividad en masa de A que se difunde a travs del disolvente liquido B en cm2/s B es la viscosidad de la solucin, en centipoises; T es la temperatura absoluta, en K; M B es el peso molecular del disolvente; VA es el volumen molar de soluto al punto de ebullicin normal en cm 3/g mol y B es el parmetro de asociacin para el disolvente B. Y es recomendada solamente en soluciones diluidas de soluto no disociativo cuyo margen de error es de 13%

Hayduk y Laudie propusieron la siguiente ecuacin para evaluar los coeficientes de difusin a dilucin infinita de no electrolitos en agua;

Sheibel modifico la ecuacin de Wilke Chang

Donde K est determinada por

* Excepto

1. para el benceno como disolvente si VA<2VB utiliza K=18.9x10

-8

2. para otros disolventes orgnicos, si VA<2.5VB utiliza K=17.5x10

-8

El coeficiente de difusin para una sal univalente en solucin diluida esta dado por la ecuacin de Nernst

Donde DAB es el coeficiente de difusin basado en la concentracin molecular de A en cm /s; R es la constante de los gases, 8.316 joules/K (g mol); T es la temperatura absoluta en K; son las conductancias ionicas 3 3 limitantes (a concentracion cero) en (amp/cm ) (vol/cm) (equivalente g/cm ) y es la constante de faraday de 96500 coulombs/g equivalente. DIFUSIVIDAD DE LA MASA SOLIDA La magnitud del coeficiente depende de las variables que influyan en la fase de difusin, tales como la temperatura y la presin, as como de las propiedades del catalizador, tales como espacio fraccional vacio, , un factor angular de longitud, L` y un factor de forma S`

Donde es la tortuosidad, o sea un factor que describe la relacin entre la longitud real de la trayectoria y la longitud nominal del medio poroso. La difusin de knudsen ocurre cuando el tamao de los poros es del orden del de la trayectoria media libre de la molcula en difusin.

2. MODELAMIENTO DE LA ADSORCION Grafica obtenida. 1.2 1 0.8 Ca/Cao 0.6 0.4 0.2 0 0 -0.2 50 100 150 200 Tiempo (minutos) 250 300 350 400

Datos para el modelo: El modelo se ajust conforme la figura 2 del articulo Removal of Cr in fixed bed using zeolite NaY, en el literal b que corresponde a una concentracin C0=0.335 mequiv/L. Para ajustarse al modelo se tomo una altura H=1.5 -2 2 cm, con una difusividad DAB= 1.92X10 cm /min. El valor final de R es de 5 para ajustar al modelo de la grafica. 3. ISOTERMAS DE ADSORCION 1. Isoterma de Brunauer, Emmett y Teller (BET) Esta isoterma parte de tres principios. a. Todos los centros de adsorcin son uniformes en la superficie b. La capacidad de adsorcin de un centro no depende del grado de ocupacin de los centros vecinos c. Sobre cada centro pueden adsorberse varias capas de molculas, siendo el calor de adsorcin para todas uniforme excepto en la primera capa d. No hay interaccin lateral entre las molculas las molculas adsorbidas e. Es aplicable a condiciones de alta presin La isoterma BET se modela de la siguiente forma:
3+

Donde,

Imagen de la isoterma de adsorcin BET.

Forma lineal de la isoterma de adsorcin BET. ( )

2. Isoterma de adsorcin de Freundlich Predice correctamente las relaciones de adsorcin a bajas presiones, pero falla al predecir el comportamiento de una adsorcin a altas presiones. La expresin de esta isoterma es

Forma linear de la isoterma de Freundlich

3. Isoterma de Langmuir Basada en las siguientes suposiciones: a. Equilibrio dinmico entre el gas adsorbido y las molculas gaseosas libres b. c. d. e. f. g. h. i. j. Esta limitada a bajas presiones Relaciona los sitios activos de la superficie Ocurre en una superficie homognea. La adsorcin es localizada. El calor de adsorcin es independiente del recubrimiento de la superficie. La adsorcin mxima corresponde a una monocapa saturada de molculas de soluto sobre la superficie del adsorbente. La energa de adsorcin es constante. No existe transmigracin de adsorbato.

k. Cada sitio slo acomoda una superficie activa. l. Toda adsorcin se produce bajo el mismo mecanismo. m. La velocidad de adsorcin es la misma que la de desorcin La isoterma tiene la siguiente expresin

Imagen isoterma de Langmuir Forma linear de la isoterma de adsorcin de Langmuir y sus diferentes formas 1. 2. 3. 4. 4. Isoterma de adsorcin de Redlich Peterson La isoterma de forma linear es ( ) ( ) ( )( )

Los trminos g, A y B son constantes obtenidas experimentalmente, por lo tanto esta isoterma es una correlacin emprica del comportamiento de adsorcin. 5. Isoterma Redlich-Peterson extendida

Aunque esta isoterma ha dado buenos resultados para adsorbatos con similar afinidad por el adsorbente, es sin duda la ecuacin con un mayor grado de empirismo, y podra considerarse solamente utilizable para interpolacin dentro del intervalo estudiado: por ejemplo, predice capacidad adsorbida infinita a concentracin infinita.

Ecuacin que describe la isoterma: 6. Isoterma Fritz y Schluender Es una combinacin emprica de las ecuaciones de Langmuir y Freundlich que con frecuencia proporciona un mejor ajuste para los datos experimentales es la ecuacin:

7. Isoterma de Temkin

8. Metodo de Dubinin-Radushekevich Este mtodo fue originalmente creado y desarrollado para estudiar la micro porosidad de carbones activados (Dubinin, 1955), pero en la actualidad se aplica a todo tipo de materiales micro porosos. Se basa en la cualidad de cualquier isoterma de adsorcin de gases sobre sorbentes microporos de ser descrita mediante la teora del potencial de Polany, segn la cual cada sistema adsortivo/adsorbente se caracteriza por un potencial de adsorcin (E), determinado fundamentalmente por las propiedades qumicas del material adsorbente. El volumen de microporos V llenado a una presin relativa P/ , expresado como una fraccin del volumen total de microporos Vmicro, es funcin del potencial de adsorcin (E), como se expresa en la siguiente ecuacin:

Llegaron a la siguiente ecuacin:

V es el volumen especfico de adsorbato adsorbido (cm3 /g) V micro es volumen total de microporos (cm3 /g) R es la constante de gases ideales: R = 8,314472 (J/molK) T es la temperatura (K) es el coeficiente de afinidad Eo es la energa de adsorcin caracterstica (J/mol)

TIPOS DE ISOTERMA Brunauer clasific las isotermas de adsorcin de gases sobre slidos en cinco tipos: I, II, III, IV y V. Cada una de ellas corresponde a un comportamiento de adsorcin bien definido. 1. ISOTERMA TIPO 1 El adsorbato cubre al adsorbente, el cual tiene una superficie uniforme, hasta que se forma una monocapa y entonces el proceso se detiene.

Modelo de una adsorcin mono capa Puede ser modelada correctamente por la isoterma de adsorcin de Langmuir Puede ser modelada por la ecuacin BET si , en este caso forma una mono capa.

2. ISOTERMA TIPO 2 El adsorbato cubre al adsorbente hasta que se forma una monocapa y el proceso contina con adsorcin en multicapas. Para que se produzca este tipo de comportamiento es necesario que la afinidad del adsorbato por el adsorbente sea algo mayor que la afinidad del adsorbato por s mismo.

Muestra una gran desviacin a la isoterma de Langmuir La regin plana muestra la formacin de una mono capa Para la ecuacin de BET el valor de C debe ser muy superior a 1

3. ISOTERMA TIPO 3 El adsorbato tiene aproximadamente la misma afinidad por el adsorbente y por s mismo, o es ligeramente ms afn a s mismo que al adsorbente, por lo cual es una vez que se ha adsorbido una molcula sta acta tambin como sitio libre para que otra molcula se adsorba.

Tiene una desviacin significativa de la isoterma de Langmuir La ecuacin BET es valida si C <<1, para obtener esta isoterma Esta isoterma explica la formacin de mltiples capas Al no tener un tramo plano, indica que falta la formacin de una mono capa

4. ISOTERMA TIPO 4 El comportamiento inicial consiste en formar una monocapa, para luego mostrar comportamiento de formacin de multicapas hasta alcanzar un espesor de multicapa mximo a una presin mxima.

A presiones bajas es similar a isoterma tipo 2, explica la formacin de una monocapa seguida de multicapas. La saturacin llega a un valor inferior a la presin de vapor, los gases se pueden condensar en los poros capilares del adsorbente

5. ISOTERMA TIPO 5 En este caso el comportamiento inicial consiste en formar una multicapa hasta alcanzar un "espesor de multicapa" mximo.

Muestra al igual que la tipo 4 un fenmeno de condensacin capilar del gas

4. CARTA PSICROMETRICA SISTEMA TOLUENO AIRE

14040 KJ/Kg

0.4

11700 KJ/Kg

0.35

50 C

0.3
9000 KJ/Kg

0.65

0.25

6000 KJ/Kg

0.2
40 C

0.15
0.6
3000 KJ/Kg

30 C

0.1
150 KJ/Kg

20 C
30 KJ/Kg

0.55 0.5

0.05

0 10 15

20

25

30

35

40

45

50

55

Temperatura bulbo seco C

Contenido de humedad Kg humedad/Kg aire seco

5. PROPIEDADES TERMICAS DE LA FRUTA fruta % de H2O 88,6 33,2 43,6 41,6 T(C) Densidad(Kg/m )
3

K(W/m C 0,551 0,308 0,375 0,190

ciruela Uva pasa albaricoque Manzana seca

26 0 23 23

1138 1380 1323 856

Cp (kJ/kg C) 2,320 2,220 2,480 2,68

(m /s)

1,05 1,01 1,14 0,96

6. BIBLIOGRAFIA SUMARIO, INFORMACION TECNOLOGICA, Volumen 9. 1998 CHRISTIE J. GEANKOPLIS, Transport processes and unit operations. 1978 ROBERT E. TREYBAL, Operaciones de transferencia de masa. 2 edicin PERRY ROBERT, Manual del ingeniero qumico. Fundamentos del secado de solidos. 8 edicin.