PROYECTOS DE INVESTIGACIN SOBRE GESTIN Y TRATAMIENTO DE SALMUERAS PROCEDENTES DE PLANTAS DESALADORAS

Domingo Zarzo y Elena Campos Valoriza Agua

ndice de la presentacin
Introduccin Tecnologas para la gestin de las salmueras en plantas de interior Proyecto I+D sobre gestin de salmueras Manual de buenas practicas para la inyeccin profunda de salmueras Proyecto de I+D sobre la gestin de salmueras en el sector minero (proyecto TAAM) Ejemplos prcticos de gestin de salmueras Conclusiones

Introduccin

Uno de los aspectos ambientales ms relevantes en el campo de la desalacin es el de los vertidos de salmueras o concentrados. En los ltimos aos, se han incrementado los esfuerzos en hacer que estos vertidos tengan en menor impacto posible e incluso en la posibilidad de su posible aprovechamiento industrial por la va de la extraccin de sales u otros productos qumicos. En el caso de las salmueras de agua de mar, el problema est resuelto o al menos controlado mediante las prcticas habituales (estudios medioambientales previos, dilucin previa a la descarga, uso de difusores, localizacin de la descarga, planes de vigilancia, etc.).

Sin embargo, en el caso de las aguas salobres en zonas de interior, la descarga de salmueras es un problema importante con una solucin que muchas veces, aunque tiene solucin tcnica (como puede ser los sistemas de vertido cero liquido, ZLD) es inviable econmicamente. Un problema adicional es que la composicin de la salmuera procedente de aguas salobres no se basa solo en cloruro sdico, como en las de agua de mar, sino que incluyen otros componentes como sulfatos, nitratos, slice, y puede generar problemas con los nutrientes (N y P), o puede contener elementos especficos de alta toxicidad como metales pesados en aguas de minera, arsnico, etc.

Southern Seawater Desalination plant, Western Australia, 153.000 m3/da, actualmente en ampliacin a 300,000 m3/da

Tecnologas para la gestin de las salmueras en plantas de interior

Estado de Arte en la gestin de salmueras. Tcnologas disponibles (1)

Descarga en aguas superficiales Descarga combinada con otros efluentes (agua

residual, agua de mar, etc.) Inyeccin en pozos profundos Aplicacin al terreno Lagunas de evaporacin Gradientes de salinidad en lagunas solares smosis inversa en 2 etapas, con precipitacin qumica entre etapas smosis inversa en 2 etapas con tratamiento biolgico entre etapas smosis inversa con pretratamiento de ablandamiento y alto pH Nanofiltracin de doble paso Proceso SPARRO (Seeded Slurry Precipitation and Recycle) WAID (Wind Aided Intensified Evaporation) Solidificacin y captura de las sales Procedimientos de extraccin de sales o produccin de productos qumicos

Estado de Arte en la gestin de salmueras. Tecnologas disponibles (2)

Tecnologas emergentes Destilacin de membrana o pervaporacin Desionizacin capacitiva FO (Forward osmosis) - Otros

Esquema experimental de una Forward Osmosis (FO). Fuente; A novel implementation on water recovery from whey Forward-Reverse Osmosis Intregrated Membrane systems. C. Aydiner y ForwardOsmosis systems col.

Porcentaje de uso de distintos mtodos de gestin de salmueras

Mtodo para la gestin / eliminacin de salmueras Descarga en aguas superficiales Descarga a redes de saneamiento Inyeccin en pozos profundos Lagunas de evaporacin Riego o aplicacin al terreno por aspersin Descarga liquida cero (Zero liquid discharge ZLD) Frecuencia de uso (en % de nmero de plantas) 45% 42% 9% 2% 2% < 0,1 %

Fuente: Informe de la organizacin mundial de la salud: Desalination for safe organizaci water supply. Guidance for the Health and Environmental Aspects Applicable to Desalination Desalination

Proyecto de salmueras

I+D

sobre

gestin de

Participantes

PRESUPUESTO: Subvenciones: Duracin:

6.2 millones de 2,6 millones de (Ministerios de Industria y Medio Ambiente espaoles) 3 aos

LNEAS DE INVESTIGACIN DESARROLLADAS

1) Desarrollo a nivel piloto de sistema de recuperacin y valorizacin de sales divalentes procedentes de salmueras de desaladoras 2) Estudio de la viabilidad tcnica y econmica de un sistema de evaporacin-cristalizacin para la eliminacin de salmueras 3) Estudio de posibles aplicaciones industriales de las salmueras o productos obtenidos de las salmueras 4) Estudio de la viabilidad tcnica y econmica de la inyeccin de salmueras de desaladoras en acufero profundo 5) Estudio del efecto de la smosis directa y otros parmetros sobre la dilucin de salmueras en el mar y la modelizacin de dicho efecto en contraste a los modelos matemticos utilizados hasta el momento Las etapas del proyecto han sido en general, 1) Recopilacin bibliogrfica, investigacin de mercado y definicin de alternativas 2) Desarrollo de las tecnologas a escala piloto 3) Diseo e implementacin de plantas piloto 4) Puesta en marcha de los pilotos 5) Desarrollo de experimentos en plantas piloto y elaboracin de conclusiones

1) Desarrollo a nivel piloto de sistema de recuperacin y valorizacin de sales divalentes procedentes de salmueras de desaladoras
OBJETIVO: Desarrollar un sistema a escala piloto de Extraccin de sales procedentes de salmueras de desaladoras para; - Incrementar el rendimiento del proceso de desalacin del agua (aumento de la conversin del sistema) - Extraccin de las sales disueltas en la salmuera para su valorizacin posterior - Eliminacin o reduccin del vertido -Como consecuencia del proceso elegido, produccin de energa a partir del disolvente residual utilizado en el proceso El proceso se basa en la extraccin de sales (principalmente divalentes) de la salmuera por medio de la precipitacin de las mismas con un disolvente orgnico

Desarrollo de la lnea de investigacin

-En la Universidad Complutense de Madrid, ensayos de laboratorio y plantas piloto. -Disolvente con el que mejor resultado fue etanol. -Se ensayaron otros disolventes orgnicos como acetona, isopropanol y glicerol y se realizaron pruebas en cmara hiperbrica -La parte energtica del proceso (produccin de energa a partir del etanol residual) fue estudiada por Valoriza Energa y se realiz un estudio de disponibilidad de combustible y de la turbina adecuada.

Se realizaron diversos estudios que incluyeron:

Estudio de viabilidad econmica y legal del uso de etanol como combustible para generacin de energa, que result ser el aspecto limitante del proyecto Estudio de instalaciones de vertido cero de una planta de OI industrial Estudio previo sobre las posibilidades de separacin del agua/etanol mediante proceso de pervaporacin por la Universidad de Alcal de Henares Estudios de viabilidad de la aplicacin de la tecnologa para solucionar problemas de descarga de plantas para eliminar arsnico

CONCLUSIONES
La separacin de sales divalentes de salmueras mediante extraccin con disolventes orgnicos es tcnicamente viable Para que el proceso sea econmicamente viable es necesario la implementacin de un sistema de recuperacin del disolvente que permita su aprovechamiento energtico Es necesario optimizar el proceso para reducir la degradacin del disolvente, para lo que se podran aplicar tecnologas de membranas como pervaporacin Estas tecnologas de minimizacin del rechazo es especialmente interesante cuando las salmueras contienen elementos txicos como arsnico.

2) Estudio de la viabilidad tcnica y econmica de un sistema de evaporacin-cristalizacin para la eliminacin de salmueras

Objeto de la lnea de investigacin: Estudiar la viabilidad tcnica y econmica de los sistemas de evaporacin-cristalizacin como solucin de vertido liquido cero. La tecnologa de evaporacin-cristalizacin es una tecnologa que combina ambas tcnicas para producir un residuo slido a partir de un efluente lquido. Se ha utilizado para diferentes aplicaciones, como son la reduccin de los efluentes de: rechazos de tecnologas de membranas purgas de circuitos de refrigeracin salmueras de procesos de fabricacin (olivas, conservas, aceite) efluentes de lavado de gases en centrales trmicas de carbn o siderrgicas efluentes de procesos metalrgicos otros efluentes de difcil tratamiento, como lixiviados

Q = 7 l/h

Q = 100 l/h

Planta piloto 1- evaporacin-cristalizacin mediante equipo por bomba de calor

Planta piloto 2- Equipo de evaporacin-cristalizacin al vaco mediante caldera de vapor

Caracterizacin de las sales producidas, basicamente Sulfato clcico

Resumen y Conclusiones
La Tecnologa de Evaporacin-cristalizacin, a priori, solo es viable

econmicamente si se asocia con un sistema de recuperacin de vapor o calor residual ya que tiene un alto consumo energtico
En la salmuera de la planta estudiada (Cuevas de Almanzora), las

principales sales en forma cristalinas encontradas en las sales corresponden a la Basanita CaSO4*5H2O, en mucha mayor proporcin que la Halita NaCl y la Aragonita CaCO3.
En los experimentos realizados no se alcanz al mximo de concentracin,

siendo preciso una duracin mayor del ensayo, ya que no se lleg a concentraciones por encima del producto de solubilidad de ClNa.
Es preciso optimizar el proceso para minimizar el consumo de combustible.

Los estudios realizados han identificado los parmetros de operacin que afectan a las variables del proceso y a la composicin de las sales. Es preciso continuar el estudio para la optimizacin econmica (consumo energtico principalmente)
En fase posterior se plantea el modificar las plantas pilotos para incluir

energa solar, y minimizar los costes energticos.

3) Estudio de posibles aplicaciones industriales de las salmueras o productos obtenidos de las salmueras Objeto de la lnea de investigacin
Determinar la viabilidad tcnica y econmica de la aplicacin de salmueras procedentes de desaladoras para distintos usos procediendo de este modo a su valorizacin. Algunas posibles aplicaciones de estas salmueras podran ser: produccin de sal de mesa en salinas de agua de mar recuperacin ambiental de humedales usos industriales (regeneracin de resinas, electrocloracin, etc.) control de heladas obtencin de productos qumicos y sales cultivo de microalgas Como resultado de los trabajos realizados coordinados por el Instituto del Agua de la universidad de Alicante, se elabor un informe de la recopilacin bibliogrfica / estudio de mercado.

Produccin de Microalgas en salmueras como medio de cultivo

Experimentos realizados En Planta Piloto 1. Semicontinuo en exterior en planta piloto 2. Optimizacion de las condiciones en interior en planta piloto 3. Continuo en interior en planta piloto En cmara de cultivos en el laboratorio 4. Con agua residual procedente de un terciario de MBR como nica fuente de nutrientes 5. Con salmuera y agua residual como aporte de fsforo 6. Dunaliella salina con salmuera de mar y agua residual

CONCLUSIONES DE LOS ENSAYOS

Se aislaron ms de 25 especies, de las que se seleccionaron varias capaces de reducir hasta en un 93% los nitratos Destacar que es preciso adicionar Fsforo y oligoelementos al menos de 1 mg/l El proceso es especialmente interesante para vertidos de terciarios, que contarn con suficiente cantidad de nutrientes, y que presenta problemas de vertido por superar los niveles mximos admitidos. Est por estudiar los posibles usos y aprovechamientos de la biomasa generada, existiendo diversas posibilidades: produccin de betacarotenos, biomasa para produccin de energa, o produccin de biodiesel y/o etanol. Hay que desarrollar tecnologas de recoleccin/separacin de la biomasa. Conclusin general. Es una lnea muy interesante con muchas posibilidades de investigacin y posibles aplicaciones tecnolgicas. Tiene especial inters para el tratamiento de salmueras cargadas en compuestos nitrogenados, generadas en plantas de reutilizacin.

4) Estudio de la viabilidad tcnica y econmica de la inyeccin de salmueras de desaladoras en acufero profundo

Objeto de la lnea de investigacin; esta Lnea de Investigacin pretenda evaluar la viabilidad de la inyeccin de salmueras en acuferos profundos. El estudio comenz con un caso concreto en la planta potabilizadora de Abrera, y que cuenta con la tecnologa de desalacin de electrodilisis reversible (200.000 m3/da) Se realizaron una serie de estudios hidrogeolgicos de la red de acuferos afectados y se determin por las caractersticas de la cuenca que la inyeccin profunda no era viable para el caso de la planta de Abrera. Finalmente, los objetivos se ampliaron realizando un amplio estudio de posibilidades de aplicacin en todo el territorio espaol, y con la elaboracin de un manual de buenas prcticas que servir de gua para futuros proyectos.

Posibilidades de aplicacin en Espaa de la inyeccin en acuferos profundos

750 pozos o sondeos petrolferos explotndose o para prospeccin. 590 pozos o sondeos a menos de 20 Km de formaciones salinas

Existen 545 pozos o sondeos situados a menos de 20 Km de EDARS.

Conclusiones de los estudios

La inyeccin en acuferos profundos plantea muchos problemas de

seguridad y continuidad a lo largo del tiempo, debiendo tratarse de un acufero trampa, es decir confinado.
Hay paises donde se ha llevado a cabo la inyeccin profunda, con

algunos ejemplos en Estados Unidos en el Estado de Florida y en la desaladora de El Paso en Texas.

Tambin se ha empleado esta tcnica en algunas desaladoras utilizando

pozos de petrleo agotados.

En Espaa hay algn caso aislado, aunque la legislacin ambiental lo

hace prcticamente inviable

En Espaa hay pocos pozos petrolferos, y adems estn cotizados para

otros usos, por ejemplo como almacn de gas natural y como sumideros de CO2, con lo que la disponibilidad prctica es muy baja.
En el marco de este proyecto el IMDEA, la Universidades de Juan Carlos

I y Alcal de Henares se ha desarrollado un Manual de buenas prcticas de inyeccin profunda de salmueras que pretende ser referente

Manual de buenas prcticas para la inyeccin profunda de salmueras

Dentro del presente proyecto de investigacin, se desarroll un manual de buenas prcticas de inyeccin de salmueras en acuferos profundos. Se ha intentado definir como realizarlo correctamente y con el menor impacto ambiental, incluyendo las siguientes etapas;

Fase de estudio. Incluye a) seleccin del emplazamiento, b) Compatibilidad de fluidos y c) Recopilacin de datos y clculo de parmetros Fase de diseo. Se recopilarn los datos necesarios para el diseo del pozo y parmetros mnimos a establecer y se disear el pozo y tambin el diseo de su monitorizacin Autorizacin. Se Someter a las autoridades ambientales pertinentes para su autorizacin. Fase de construccin o ejecucin. Se debern definir los requisitos mnimos y controles durante la realizacin del pozo y la comprobacin de la estabilidad de ste. Fase de operacin. Durante esta fase se deber controlar el ndice de inyectividad, y vigilar la ocurrencia de obturacin parcial del almacn, problemas de migracin del residuo y disminucin del rendimiento de la inyeccin con el tiempo Fase de clausura

El Manual ha sido publicado y puede ser descargado de forma gratuita en la pgina web de Valoriza Agua

www.valoriza-agua.com

5) Estudio del efecto de la smosis directa y otros parmetros sobre la dilucin de salmueras en el mar y la modelizacin de dicho efecto en contraste a los modelos matemticos una planta piloto que consta de un tanque de PRFV de 1) se ha diseadoexistentes
50 m3 con una serie de sensores de conductividad a distintas alturas y longitudes, con el fin de parametrizar el modo de dilucin. Los resultados obtenidos en planta piloto se han contrastado con los modelos matemticos. 2) Se ha estudiado tambin el proceso de difusin de salmuera en el agua de mar con tcnicas de INTERFEROMETRA HOLOGRFICA

3) Una tercera parte interesante de este proyecto es la de comparar datos de dilucin de salmueras en el mar de plantas reales con las predicciones de los modelos de dilucin.

Estudios planta piloto de dilucin

Laboratorio

Planta piloto

Se han realizado diversos estudios de dilucion y publicado los resultados en distintos congresos (IDA, AEDyR, etc)

Estudios planta piloto de dilucin

La planta piloto de 50 m3 de capacidad, contiene 23 medidores de conductividad colocados en distintas posiciones que han permitido simular las plumas de vertido en distintas condiciones (salinidades, ngulos, etc), e incluso obtener ecuaciones que las representen

Resumen y Conclusiones
El objetivo bsico de la investigacin con tcnicas de interferometra

hologrfica fue la determinacin del coeficiente de difusin de la salmuera en agua de mar, utilizando como elemento de comparacin KCl.
La interferometra es un tcnica adecuada para este fin, aunque se

encontraron limitaciones desde el punto de vista de tamao de las lentes, cubetas de medida, etc, para analizara toda la pluma, que es donde se est trabajando actualmente
Respecto a la planta piloto de dilucin en tanque, ha sido y es una buena

herramienta para la simulacin de estos vertidos debido a la medicin on-line de las diferencias de conductividad con el tiempo sin necesidad del uso de tintes o trazadores

Proyecto de I+D sobre la gestin de salmueras en el sector minero (Proyecto TAAM Tratamiento de Aguas cidas de Minera)

Participantes

Centros Pblicos de investigacin: Universidad de Huelva Universidad de Sevilla Universidad de Almera Plataforma Solar de Almera
Duracin: 3 aos Presupuesto total del proyecto: 5.879.251

Objetivos cientfico tcnicos del proyecto

Disear y desarrollar a escala piloto un nuevo sistema de

tratamiento pasivo de aguas cidas

Desarrollar un modelo de cuenca del ro Odiel y de sus

embalses
Diseo y desarrollo a escala piloto de un sistema de tratamiento

activo de aguas cidas mediante el sellado de escombreras generadoras de dichas aguas.

Investigar la efectividad del tratamiento por smosis inversa

de aguas cidas, alimentado con energa solar.

Investigar la efectividad del tratamiento por smosis inversa de aguas cidas, alimentado con energa solar.
1. Estudio de la efectividad de los pretratamientos para el tratamiento de las aguas cidas mediante mediante smosis inversa. 2. Desarrollo de un sistema de alimentacin energtica de la planta con vapor producido en central solar trmica. 3. Desarrollo un sistema de vertido cero mediante el aprovechamiento del calor residual 4. Desarrollo conceptual de sistema de almacenamiento de calor producido en el sistema de captacin solar

ESQUEMA DEL PROCESO

Acumulador de Calor Campo de Colectores Solares Permeado Vapor Alta P Alta T Pretratamiento Fsico-Qumico Convencional

Generador de Vapor

Agua Bruta

Membranas de smosis Inversa Doble etapa

Agua Retorno Colectores Solares

Vapor Baja P Recuperador de Presin

Salmuera

Rechazo Slido

Ejemplos prcticos salmueras

de

gestin

de

Ejemplo de gestin de salmueras en una planta del sector alimentario

El Problema
La planta es una instalacin industrial dedicada a la fabricacin de zumos de frutas, principalmente naranja. El tratamiento de aguas incluye una planta de smosis inversa para el suministro de agua de proceso a partir de aguas subterrneas y la planta de tratamiento de efluentes que incluye un DAF y un MBR (reactor biolgico de membranas). El problema principal era que hacer con la salmuera procedente de la smosis inversa, ya que la planta est muy lejos de mar y no estaba permitida la descarga a un cauce prximo ni a redes de saneamiento. Por supuesto una solucin ZLD era extremadamente cara.

La solucin
La solucin fue la mezcla del agua residual tratada con la salmuera, obteniendo un agua mezcla de excelente calidad para el riego de la finca de citricos adosada a la fbrica. El lodo tambin es utilizado para la enmienda del suelo agrcola.

Agua de proceso RO
Agua bruta (subterrnea) (subterr
1.376 m3/da m3/d 1.275 S/cm

BALANCE DE AGUA EN EL PROYECTO

89% de conversin conversi global

Agua de proceso
502 m3/da m3/d < 50 S/cm 734 m3/da m3/d < 500 S/cm

FABRICA

RO 1
50% R 502 m3/da m3/d

RO 2
84% R 140 m3/da m3/d 9.670 S/cm Ausencia de Microorganismos

Salmuera

Agua para riego

1.140 m3/da m3/d < 20 mg/l SS < 50 mg/l DBO < 160 mg/l DQO <1.600 S/cm Agua desinfectada

Agua tratada

EDAR (DAF + MBR)

Agua residual
1.000 m3/da m3/d 1.800 mg/l SS 5.000 mg/l DBO

1.000 m3/da m3/d < 20 mg/l SS < 50 mg/l DBO < 160 mg/l DQO < 500 S/cm Agua desinfectada

10.000 mg/l DQO Salinidad <500 S/cm

LODO DESHIDRATADO

Reutilizacin

Tratamiento de agua residual

Ejemplo de gestin de salmueras mediante instalacin de un salmueroducto

la

PLANTA DESALINIZADORA DE LOS DRENAJES DEL CAMPO DE CARTAGENA (MURCIA, ESPA A)

Se trata de un proyecto del ao 1997 en el que el entonces Ministerio de Medio Ambiente espaol decidi construir una tubera de recogida de salmueras de desaladoras y aguas procedentes de drenajes agrcolas para evitar su descarga al Mar Menor (laguna salada con alto grado de eutrofizacin y un cierto grado de proteccin ambiental), envindolas mediante bombeo a una nueva planta desalinizadora. Los objetivos eran reducir la alta salinidad de estas aguas (aproximadamente 18,000 S/cm, variable, con alto contenido en SS y MO) y reenviarla al canal de regado que distribuye el agua a los regantes de la zona

Desalination plant

Mar Mediterrneo

Mar Menor

La planta contena varias importantes conten innovaciones para la poca (1997), como son; -Instalacin de turbinas de Instalaci recuperacin de energa para agua recuperaci energ salobre (turbocharger) - 3 trenes con diferentes membranas (con distinta qumica y espaciadores) qu El coste del agua era inferior a 0,25 /m3 y la planta fue posteriormente ampliada dentro del programa AGUA del gobierno espaol espa

Mar Menor Pipe network and pumping stations

Ejemplo de vertido de salmuera al mar con mezcla de otros rechazos

AMPLIACIN DE LA PLANTA POTABILIZADORA DE ABRERA (BARCELONA)

Es la planta ms grande del mundo de Electrodilisis reversible, produciendo 200.000 m3/da de agua, realizada por la empresa pblica Aiges del Ter-Llobregat (ATLL). La planta se alimenta de agua procedente del Rio Llobregat, con salinidad variable dependiendo de la poca del ao Las dificultades de gestin de salmueras venan de la distancia al mar de la planta (unos 30 km)

AMPLIACIN DE LA PLANTA POTABILIZADORA DE ABRERA (BARCELONA)

Aunque se estudi la posibilidad de inyectar la salmuera en acufero profundo finalmente se construy un emisario hasta el mar, para el vertido conjunto con la desaladora de agua de mar del Prat

La Agencia Catalana del Agua realiz un colector de salmueras de unos 50 Km de longitud hasta el mar donde finalmente se incorpor el vertido de salmuera de la planta de Abrera, entre otros

Conclusiones

Conclusiones
La descarga de salmuera en plantas desaladoras de interior continua siendo un problema con pocas alternativas viables. Algunos procesos son prometedores, pero es necesario un mayor esfuerzo en investigacin para llegar hasta una solucin definitiva. Las salmueras pueden constituir un recurso valioso y debe potenciarse su aprovechamiento. Procesos como la descarga liquida cero (ZLD) por evaporacin-cristalizacin son tcnicamente viables, pero su elevado coste hace que solo puedan ser aplicados en casos concretos, en industrias con calor residual procedente de otros procesos, etc. Puesto que los Procesos ZLD pueden ser la mejor solucin desde el punto de vista ambiental en algunos casos (presencia de compuestos txicos), se est trabajando en el aprovechamiento de fuentes de energa renovable que hagan viable econmicamente su aplicacin La Inyeccin en acuferos profundos es una de las alternativas de gestin ms viables econmicamente. Se ha avanzado significativamente con la redaccin del Manual de Buenas Prcticas para la inyeccin en acuferos profundos, que garantiza la realizacin segura. Es preciso mejorar los modelos de dilucin existentes de forma que reproduzcan con mayor fiabilidad el fenmeno real

GRACIAS POR SU ATENCIN