Tratamiento

Christian Stark, Christ Water Technology Group. Traduccin y adaptacin: Javier Escobar y Daniel Cerro, Tpro

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Uso de ozono electroltico en la desinfeccin de agua purificada

Pre-tratamiento y tratamiento de agua purificada Una de las constantes en los requerimientos de agua purificada es el aumento de los requerimientos especificados para el agua purificada en industria usada tanto en produccin como en procesos de limpieza. Este aumento de los requerimientos no se limita a nivel normativo, sino que los propios fabricantes definen a menudo requerimientos internos, ms restrictivos an que las propias normas. En los sistemas de aguas clasificadas, la obtencin de los parmetros fisicoqumicos requeridos no suele plantear mayores problemas; mediante mtodos pefectamente conocidos y probados se pueden lograr valores que estn dentro de las distintas necesidades de los usuarios. Tales tratamientos son bien conocidos tanto por los
TABLA 1 Agua Purificada (PW) Agua Altamente Purificada (HPW) 2 Agua Para inyectables (WFI) Valor Lmite 100 10 0.25 10 0.25 Unidades CFU1/ml CFU/100 ml EU3/ml CFU/100 ml EU3/ml

1 Unidades formadoras de colonias (CFU). 2 No compatible con USP. 3 Endotoxinas (Eu)

fabricantes de equipos como por los usuarios, y pueden ser sistemas de ultrafiltracin, smosis inversa, electro-desionizacin, etc... Sin embargo no ocurre lo mismo respecto a la caracterizacin microbiolgica de las aguas de proceso, que habitualmente es la principal causa de no conformidades en los muestreos. De hecho, los requerimientos cada vez ms exigentes respecto a los contenidos mximos admisibles de pirgenos, endotoxinas, etc... plantean un importante

reto a los fabricantes de equipos de tratamiento de aguas para aplicaciones crticas. Este artculo pretende proponer un sistema alternativo para el control microbiolgico en sistemas de distribucin de aguas de proceso, que permita reducir los riesgos de contaminacin en los sistemas de distribucin de aguas para uso farmacutico. En la tabla 1 se ilustran los valores lmites de la caracterizacin microbiolgica (USP / Ph.Eur).

Figura 1. Ratios de Concentracin Vs.Tiempo para la destruccin del 99,99% de Escherichia Coli.

El ozono como desinfectante El ozono es una forma alotrpica del oxgeno con tres tomos por molcula y es, tras los fluoruros, uno de los productos ms oxidantes que tcnicamente se puede utilizar como agente desinfectante. Tiene un potencial de oxidacin de 2,07eV, aproximadamente 2 veces ms potente que el cloro. El ozono se ha utilizado durante al menos 100 aos para el tratamiento de
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en lo que a tratamiento y desinfeccin de aguas para uso farmacutico se refiere, dado que el proceso de generacin del producto de desinfeccin (el propio ozono) no genera subproductos que puedan alterar las condiciones fisicoqumicas del agua a tratar. Los efectos del ozono vienen producidos por su gran potencial oxidante, con respecto a las dems especies qumicas que componen los microorganismos que se pueden encontrar en las aguas a tratar. Los intervalos de contacto con los microorganismos, para garantizar una correcta desinfeccin, dependen tanto del tipo de microorganismos a tratar como de la concentracin de ozono. Se puede afirmar que los tiempos de contactos necesarios para la desinfeccin con ozono son menores que con otros agentes qumicos empleados comnmente bajo el mismo objetivo (cloruros, agua oxigenada, etc..). El ozono incide directamente sobre la interfase del microorganismo con el medio, atacando los dobles enlaces de la bicapa lipdica que forma la membrana plasmtica. Finalmente se produce lisis celular por la rotura de la membrana citoplasmtica, perdiendo su citoplasma lo que inhibe su posible reproduccin futura. La figura 1 ilustra una comparacin entre el ozono y otros desinfectantes para la eliminacin de la bacteria Escherichia Coli. Para la desinfeccin del agua desmineralizada, los registros disponibles muestran que concentraciones a partir del rango de los 20 ppb empiezan a ser vlidas para determinadas aplicaciones. El ozono es una molcula metaestable y tiene una vida til en disolucin acuosa de unos 20 minutos. Considerando el riesgo de posible reinfeccin del medio a tratar, se recomienda disear las instalaciones para mantenerlas continuamente en contacto con ozono. La figura 2 muestra los efectos germicidas del ozono en varios microorganismos en funcin del tiempo de contacto y de la concentracin de ozono. La tabla 2 muestra diferentes mtodos de desinfeccin y los problemas asociados que estos presentan en el tratamiento de aguas de uso farmacutico: En comparacin con los mtodos indicados en esta tabla, el ozono tiene como principal ventaja que, en adicin a la eliminacin de micro organismos, tambin permite la sanitizacin en continuo de la parte de la instalacin que se est tratando o de su conjunto. Esto reduce el riesgo de contaminacin durante los periodos entre procesos de desinfeccin que presentan la mayora de los procedimientos habituales.
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Figura 2. Efecto germicida del ozono en agua.

agua potable y agua para usos generales. Es un producto compatible con el medio ambiente, que puede ser producido en la cantidad precisa a pie de instalacin. Frente
TABLA 2: MTODOS DE DESINFECCIN

a otros oxidantes y desinfectantes, tanto la generacin artificial como el empleo de ozono no produce subproductos nocivos. Este particular es especialmente importante

Y ESTERILIZACIN DE AGUAS DE USO FARMACETICO

Procedimiento - Desinfeccin peridica con Qumicos Problemas Asociados: - Importante empleo de horas-Operario - Requiere parada de operacin - Tratamiento residuos - Alto riesgo de accidentes - Estabilidad en la Calidad final del agua no garantizada - Costes de instalacin (equipos, instalaciones mec*nicas ...) - Requiere parada de operacin - Disponibilidad de vapor de calidad adecuada - Calidad del agua - Estabilidad en la Calidad final del agua no garantizada - Riesgo de fugas en filtros - Esterilizacin peridica de los medios filtrantes - Necesidad de realizar test de integridad - Altos costes operativos - Los propios filtros pueden convertirse en focos de contaminacin - No garantiza la desinfeccin al 100% - El rendimiento del equipo decae con el tiempo de forma considerable - Efectividad limitada a la irradiacin en la lmpara - Altos costes de instalacin y operacin - Necesidad de adecuar la temperatura del agua a las necesidades en puntos de uso, con un considerable consumo energtico (enfriamiento)

- Esterilizacin por Vapor

- Filtracin Esterilizante

- Radiacin UV

- Almacenamiento a alta temperatura

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Mtodos de Generacin de Ozono El procedimiento de generacin de ozono ms habitual es mediante el proceso denominado Silent Electrical Discharge. Mediante este proceso, un gas de alimentacin que contiene oxgeno pasa a travs de los electrodos de un campo elctrico de alto voltaje sumergidos en solucin dielctrica, y el oxgeno se descompone para formar posteriormente las molculas de Ozono. La utilizacin de este mtodo en aguas farmacuticas tiene las siguentes desventajas, que hacen que no sea un mtodo recomendable para esta aplicacin: Alto consumo de oxgeno como gas de aportacin Contaminacin del Ozono gas con humedad Reduccin del valor de pH del agua, causado por la formacin de cido ntrico a partir del Nitrgeno molecular contenido en el gas de aporte. Complejidad del sistema de inyeccin de ozono en el agua. Eliminacin de subproductos gaseosos GENERACIN DE OZONO POR PILA ELECTROLTICA Este mtodo se basa en la propiedad de disociacin electroltica del agua, que es especialmente interesante en el caso de aguas de alta pureza. El proceso de generacin-destruccin de ozono se ilustra en la tabla 3. Una pila electroltica a travs de la que el agua puede pasar, contiene una membrana polimrica de intercambio aninico que actua como electrolito. Este electrolito slido se encapsula mediante el nodo y el ctodo, dividiendo en dos partes la celda, una para la parte electroqumica y la otra para los gases. La corriente (continua) aplicada a la pila disocia parte del caudal de agua, generando ozono, oxgeno y protones (H+) en el nodo y los reduce en el ctodo a hidrgeno gas. La generacin de ozono tiene lugar en un bypass conectado en paralelo al sistema principal de agua. El ozono se disuelve en el caudal principal de agua el cul se distribuye a las distintas partes de la instalacin que se quieran tratar. Este sistema permite que el ozono est en contacto con todas las superficies internas de la instalacin utilizando el agua del proceso como vehculo. La gran eficacia germicida de este mtodo hace del ozono un desinfectacte para instalaciones de agua de uso farmacutico en plena expansin. Es el mtodo de sanitizaFARMESPAA INDUSTRIAL

TABLA 3 O2 + hn (< 240 nm) > O + O O + O2 -> O3 O3 + hn (< 320 nm) > O + O2 O + O3 > O2 + O2 (1) (2) (3) (4) Formacin del ozono Destruccin del ozono

cin preferido por muchos fabricantes, dado que no slo tiene gran capacidad de atacar a los microorganismos, sino que a su vez descompone las endotoxinas generadas en los procesos de desinfeccin. El ozono puede asimismo ser utilizado tanto para desinfecciones sistemticas de sistemas de distribucin como para procedimientos correctivos en sistemas en los que se haya dectectado contaminacin. Mientras que una concentracin entre 15 y 20 ppb se ha probado con xito como concentracin suficiente para sanitizaciones en continuo (ver Figura 3), En sanitizaciones de choque se recomienda aumentar la concentracin a unos 50-60 ppb, lo que habitualmente se puede realizar modificando el ajuste sobre el equipo de generacin para variar la concentracin de gas en disolucin; los sistemas de generacin mas utilizados suelen permitir rangos de produccin que pueden oscilar entre los 0,3 a los 12g/h (ver Figura 5). Es conveniente sealar que no todo el ozono generado acta como desinfectante, slo aquel que est disuelto en el agua. El factor de mayor influencia en la disolucin del ozono o cualquier otro gas en una fase lquida es la temperatura. Es decir, a mayor temperatura del agua tendremos menor concentracin de ozono absorbido en el agua y, por lo tanto, menor poder desinfectante. En este sentido, el ozono es una molcula altamente inestable. Tal y como se ha indicado, el factor temperatura incide en el tiempo en el que la molcula se decompondr; como referencia indicar que en sistemas a temperatura ambiente el tiempo estimado de estabilidad de la molcula es de unos 20 minutos y asmismo se ha podido comprobar que en sistemas a alta temperatura (>65C) la molcula de ozono es muy inestable, no recomendando su aplicacin en sistemas cuyo medio se encuentre a alta temperatura. El uso de este tipo de generadores ofrece una serie de ventajas, entre las que destacan las que se nombran a continuacin. Previene la contaminacin inica, dado que el onozo se genera directamente con el agua ultrapura y se absorbe en la misma agua. Asmismo presenta una importante capacidad

Figura 3. Una concentracin superior a 10 ppb se ha probado como suficiente para garantizar desinfeccin en continuo.

Figura 4. Generador Electroltico de Ozono Christ Steritron.

de reduccin del crecimiento microbiolgico, reduciendo los valores de TOC del agua de proceso, as como los valores de endotoxinas. El sistema puede operar en continuo sin necesidad de desinfecciones peridicas mediante productos qumicos, vapor o similares. El equipo y los accesorios de la instalacin de generacin de ozono, diseados especficamente para instalaciones de agua farmacetica, se construyen para simplificar la instalacin y el comisionado de los equipos al mximo. Las necesidades de mantenimiento de estos equipos es mnima, por lo que los costes de operacin son mnimos. En combinacin con estas ventajas, podemos destacar:
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(Clamp, Bio-Connect ...) Ejemplo de Instalacin en sistema de agua farmacetico Una instalacin cuya generacin de agua se realiza mediante smosis inversa en doble paso, incluye un depsito de almacenamiento de agua purificada y un sistema de distribucin, segn la Figura 5: Para mantener tanto el depsito como la impulsin y el retorno de agua libre de microorganismos, se adiciona ozono producido mediante unidad de generacin de ozono electroltico, que se dosifica en la tubera de retorno de la instalacin. El agua y el ozono en disolucin entran en el depsito de almacenamiento asegurando la desinfeccin del agua de proceso. Debido a la baja concentracin de ozono (aproximadamente unos 0,02mg/l) y la operacin del lazo en rgimen turbulento, que favorece la distribucin del ozono en el agua, la concentracin de ozono en el agua de proceso permanece bastante estable. Para permitir la sanitizacin de todo el sistema de distribucin, el agua con ozono puede circular a travs de todo el lazo de distribucin (condiciones de no-consumo). Un diseo especialmente interesante es el que permite mantener el depsito, el retorno y la impulsin con ozono, mientras que en el agua que se impulsa a los puntos de uso se ha eliminado el ozono mediante el uso de equipos de radiacin ultravioleta, que irradiando el agua en un determinado espectro (>320 nm), tiene la propiedad de fragementar la molcula de ozono, reduciendo la concentracin a la salida del ultravioleta por debajo de 5 ppb (lmite de deteccin de las sondas). Si es necesario, el equipo ultravioleta se puede comandar desde el cuadro principal de control, de tal forma que se mantenga desconectado durante los perodos de parada de produccin, permitiendo la sanitizacin de los lazos de distribucin de forma automtica, reconectando con anterioridad al arranque de produccin, y controlando, mediante las distintas sondas de ozono instaladas en el lazo (a salida del ultravioleta y en retorno, opcionalmente en depsito), que la concentracin en el lazo est por debajo de los parmetros de aceptacin para el agua de proceso y por lo tanto apta para iniciar las labores de produccin. RESULTADOS DE OPERACIN Los resultados de las pruebas realizadas
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Figura 5. Sistema de ozonizacin en continuo del depsito de acumulacin, impulsin y retorno de un lazo de agua purificada.

Los equipos de generacin requieren bajos voltajes de unos 4 V (en continua). No precisan de mecanismos de induccin en contacto con el agua. Permiten el ajuste de la concentracin de ozono en el agua (de acuedo con la Ley de Faraday, el ratio de produccin de ozono es proporcional a la corriente a travs de la pila). Se eliminan riesgos de contaminacin del medio ambiente Los equipos pueden ser operados sin medidas extraordinarias de seguridad, tales como sistemas de monitorizacin de concentracin de ozono en el ambiente de la sala ... Este mtodo permite la generacin de ozono a altas concentraciones (hasta un 18% M/M de ozono en oxigeno) desde la propia agua desmineralizada con disolucin continua de ozono en la propia agua. El agua demineralizada asmismo actua tanto como una fuente de oxgeno para generar ozono, como solvente para vehicular este ozono por la instalacin y como refrigerante en continuo de la pila. Las grandes ventajas de mtodo permiten ciclos de vida de los equipos muy superiores a otros mtodos de generacin, como resul-

tado del empleo de recubrimientos superficiales especiales en los electrodos y la membrana, as como el diseo de los distintos componentes elctricos para mejorar la distribucin del campo elctrico, lo que permite reducir el consumo y una distribucin ms uniforme de la corriente en el mismo. Los equipos se disean teniendo en cuenta las labores de mantenimiento, permitiendo remplazar la membrana sin precisar de herramientas especiales. La compatibilidad electromagntica (EMC) y el marcado CE de los equipos prueban que estos son diseados bajo los estndares ms exigentes. La medicin en lnea de ozono permite controlar la efectividad de la pila, y monitorizar en continuo que los valores de disolucin de ozono se encuentran entre los parmetros establecidos. Asmismo estos sistemas suelen disponer de un sistema completo de deteccin y reporte de alarmas en caso de fallos en el correcto funcionamiento de los mismos. Se recomienda que los equipos se suministren con conexiones compatibles con las instalaciones en las que sern montados, recomendando el uso de materiales y conexiones de estndar farmacutico

TABLA 4. RESULTADOS DE LA VALIDACIN (PQ) DE UN SISTEMA DE AGUA CON SANITIZACIN MEDIANTE OZONO Punto de Muestreo Agua Potable Tras descalcificador Tras 2 Etapa smosis Deposito Agua (Ozonado) Sistema de Distribucin Contaje Bacterias CFU*/ml 132 170 2 0 0 Endotoxinas EU**/ml 0.762 0.805 0.29 <0.25 <0.25

* CFU - Unidades Formadoras de Colonias. ** EU - Unidades de Endotoxinas

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cin en un sistema de agua, es la relativa a la posible corrosin de los componentes, dadas las excepcionales propiedades oxidantes del ozono. Se ha detectado que en los casos en los que se estaban empleando altas concentraciones, el ozono reacciona con los materiales de las instalaciones y equipos, habitualmente realizados en acero inoxidable 316L. Este particular debe ser muy tenido en cuenta a la hora de especificar correctamente las concentraciones necesarias de ozono en los sistemas de agua, recomendando que se evite utilizar concentraciones superiores a lo aconsejado; dado que al tratarse de un sistema de sanitizacin en continuo, el riesgo de posible contaminacin se reduce de manera singnificativa, por lo que se pueden emplear concentraciones bajas que reduzcan el riesgo de corrosin de componentes, manteniendo la eficacia en la desinfeccin de las aguas de proceso. Campos de Aplicacin Si bien el presente artculo est dedicado a la aplicacin de sistemas de sanitizacin por ozono en sistemas de distribucin de agua de uso farmacutico, son numerosas las posibles aplicaciones del ozono, entre las que destacan: Industria Farmacutica: en sistemas de distribucin de aguas de uso farmacutico. Industria Cosmtica: sanitizacin en procesos determinados. Biotecnologa: para el tratamiento de las aguas de enjuague, aguas para disolucin de medios y otras aplicaciones particulares en produccin. Desinfeccin de sistemas existentes de distribucin de agua. Desinfeccin en la Industria alimentaria en las plantas de procesado. Conclusiones El uso de ozono generado electrolticamente en sistemas de distribucin de aguas de uso farmacutico, garantiza una reduccin del riesgo de contaminacin microbiolgica, mediante un sistema seguro y compatible con el medio ambiente y de bajo consumo energtico. Es una solucin altamente eficaz con bajo coste de inversin y mnimo coste de operacin, lo que lo hace una interesante solucin a estudiar, tanto para sistemas nuevos como para sistemas existentes, en los que se busque un sistema de fcil instalacin, que no requiera grandes cambios en la instalacin existente y eficacia garantizada como mtodo de desinfeccin.
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durante la validacin del sistema (ver Tabla 4) demuestran que la desinfeccin se ha realizado de manera correcta: Este sistema ha estado operando durante varios aos y no se ha precisado ninguna sanitizacin qumica o mediante vapor para mejorar las caractersticas microbiolgicas del agua, tratada mediante ozono electroltico en continuo. Los costes de operacin y mantenimiento para la desinfeccin mediante ozono electroltico son extraordinariamente bajos, comparados con los costes de otros procedimientos alternativos, estimados en 0,01 /m3 de agua purificada. El mantenimiento del sistema se limita a inspecciones peridicas y el eventual reemplazo de las membranas. Medicin del Ozono Residual El contenido de ozono residual en el agua es medido en continuo mediante sondas instaladas en puntos determinados de la instalacin, estas sondas suelen medir concen50 MAYO/JUNIO08

traciones a partir de 5 ppm, mediante sensores de medicin electroqumicos que pueden ser calibrados. Estos sistemas de medida tambin pueden ser utilizados para la regulacin y el control de la operacin de los equipos de generacin de ozono, mediante su conexionado al sistema de control y la programacin en el sistema de control correspondiente. Dado que estas sondas sern instaladas en sistemas de agua de uso farmacutico, es preciso que las caractersticas constructivas, as como los materiales, sean compatibles con este uso y estn correctamente certificados por el fabricante. Considerando la criticidad de estas sondas, se recomienda emplear instrumentos de la mxima calidad posible, de proveedores contrastados. Fenmenos de corrosin en el uso de Ozono en instalaciones Una de las precauciones que se recomienda adoptar a la hora de implementar ozoniza-