R . J. S .

Solu problems c~a of the CAP tulo 1 1,3-1) (1) 0; 1Kg NaCl 100g (2) 0; 15Kg C12H22O11 150g (3) 0; 50KgH2O 500g the remaining volume of system and 0; 55 10 3m3 V = 0; 55l Which and the compon ent n umero of soft of tr^es of the system? Solu c~a: We can calculate the n umero of soft atrav you are of the molar mass N1 = 10058; 44 = 1; 71mol m1 = 22; 99 + 35; 45 = 58; 44g N2 = 150342 = 0; 43mol m2 = 12 12 + 22 1 + 11 16 = 342 N3 = 50018 = 27; 77mol m3 = 2 1 + 16 = 18 Which fra c~oes molar? Solu c~a: First we go to calculate the n umero of mols NT = 3X r=1 Nr = 1:71 + 0; 43 + 27:77 = 29:9 F = NkPr jNj F1 = 0:057 F2 = 0:014 F3 = 0:93 Which the molar volume of the system? Solu c~a: The volume molar of the system and given by 1 . R . J. S . Vm = VP3 r=1Nr = VN t = 0:55 10 3 29:9 = 18:39 10 6m3=mol 1,3-2) We know that the otopos boron and one mix of is B10 (10: 0129g) and B11 (11: 0093g). We want to know which fra c~a what each one contributes for boron found in nature (10: 811g). Which fra c~a the molar one of B10 in the mixture? Solu c~a: x (10: 0129) +y (11: 0093) = 10:811 x+y = 1 using that y = (1 x) x (10: 0129) + (1 x) (11: 0093) = 10:811

10:0129 x+ 11:0093 11:0093 x = 10:81 10:0129 x 11:0093 x = 10:81 11:0093 0:9964 x = 0:1993 (1) x = 0:19930: 9964 = 0:20 B10 = 20% 1,3-3) (1) C2H5OH 0:79 g=cm3 20cm3 (2) CH3OH 0:81 g=cm3 20cm3 (3) H2O 1g=cm3 20cm3 2 . R . J. S . Which and component the soft n umero of and fra c~a the molar one of tr^es of th e system? Solu c~a: N1 = 0:79 202 12 + 6 1 + 1 16 15:846 = 0:34 N2 = 0:81 2012 + 4 1 + 16 = 16:232 = 0:51 N3 = 1 202 1 + 16 = 2018 = 1:11 NT = 3X r=1 Nr = 0:34 + 0:51 + 1:11 = 1:96 Fm = NkPr jNj F1 = 0:17 F2 = 0:26 F3 = 0:57 1,3-4) 0:01 kg 50% H2 30% HD 20% D2 0:2 +x 1 +x = 0:3 0:2 x+x = 0:3 + 0:3 x 0:7 x = 0:1 x = 0:142 TM = 0:01 kg 1,3-5) C12H22O11 20% H2O 80% 3 . R . J. S . by weight; Which and fra c~a molar of cucar in solu c~a? m1 mt = 0:2 mt = m1 +m2 m1 = 0:2mt m1 = 0:2(m1 +m2) m10:8 = 0:2m2 mas m1 = N1M1

m2 = N2M2 N1M10:8 = 0:2N2M2 F = N1N 1 +N2 = N1N 1 + 0:8 0:2 M1 M2 N1 = 1 1 + 4 M1M2 M1 M2 = 12 12 + 22 1 + 16 11 2 1 + 16 = 19 F = 11 + 4 19 = 177 = 0:01298 1.3-6) Uma solu c~ao aquosa tem massa m = 0:1029Kg a fra c~ao molar do soluto e 0:1. A solu c~ao e diluida com 0:036Kg de agua, na qual a fra c~ao molar e 0:04. Solu c~ao: 4 A. R . J. S . N1 Nt = 0:1 N2 Nt = 0:9 N1M1 +N2M2 = m = 0:1029 como M2 = (2 1 + 16) = 18 adicionando 0:036Kg N 2 = 1:00moles N1 (NT + 2) = 0:07 0:1Nt = 0:01(Nt + 2) Nt = 4:67 M1 = m N2M2N 1 M = 0:1029 10 23 0:9 4:67 0:1467 = 211 1.3-7) Solu c~ao aquosa de NaCl 0:2Kg S: N3 Nt = 0:25 M1 = 36:461 M2 = 18:0154 0:1Nt 36:461 + 0:9Nt 18:0154 = 0:1 103 5 A. R . J. S . Nt = 5:04

M3 = 40:00 M4 = 18:0154 Nt(0:25 40 + 0:75 18) = 0:3 103 Nt = 12:73 xH2O = 0:79 1.8-1) Primeiramente vamos resolver o exemplo 1 Exemplo 1: Um g as est a feixado em um cilindro com um pist~ao m ovel. E observando que se as paredes s~ao adiab aticas, um aumento quase est atico do volume resulta em uma diminui c~ao da press~ao segundo a equa c~ao P3V5 = c para (Q = 0) com c = uma constante. a) Achar o trabalho realizado no sistema e o calor resultante transferido em cada um dos processos: (ADB,ACB,AB) linear: Primeiramente vamos achar a diferen ca de energia do estado A ao estado B. dU = dQ+dW se usarmos a curva adiab atica (dQ = 0) Z Ub Ua dU = Z PdV Ub Ua = Z Vb Va c1=3 V5=3dV Ub Ua = 3c2 h V 2=3b V 2=3a i = 3PaV 5=3 a 2 h V 2=3b V 2=3a i = 112:5J 6 A. R . J. S . agora que sabemos U vamos calcular os dQ e dW dU1 = dQ1 +dW1 dWABC = Z 8 10 3 10 3 PdV = 105(8 10 3 10 3) = 700J logo Ub Ua = Q+W Q = 113:5 + 700 = 587:5J Para as outras transforma c~oes WABC = Z 8 10 3 10 3 105

32 dV = 105 32 (7 10 3) = 7 32 10 2 QABC = 112:5 + 732 102 P = aV +b W = Z Vb Va PdV = a(V 2 b V 2 a ) 2 +b(Vb Va) b) Um eixo e instalado dentro do sistema e e movimentado por um motor externo. O motor exerce um torque, movimentando o eixo a uma velocidade angular w, a press~ao do g as e observada dp dt = 2 3 !w v !N com isso podemos achar a rela c~ao entre varia c~ao na press~ao o volume constante e varia c~ao na energia interna dp = 23 !w dt !N V = 2 3d ! !N= 2 3 1 vdU dU = 23VdP 7 A. R . J. S . 1.8-2) Queremos calcular o calor transferido na transforma c~ao Primeiro vamos achar a reta que de ne a transforma c~ao P = ( V 10 8 + 15 105) 14 V = 14P 10 8 + 15 10 3 se considerarmos o motor para medirmos a diferen ca de energia entre os estados dU = 32VdP Up Ua = 32 Z VdV = 32 Z Pb Pa

( 14 10 8P + 15 10 3)dP 3 2 " 14 10 8(P 2 p P 2 a) 2 + 15 10 3(Pp Pa) # agora que sabemos U podemos calcular Q dQ = dU dW Q = U + Z Va Vb PdV = U Z Vp Va (15 103 V 108)dV 14 Q = U + 114 h 15 105(Vp Va) 108(V2p V2a ) i 1.8-3) Para um sistema gasoso foi determinado que a energia interna e dada por U = 2:5PV +c calcular Q e W para os 3 processos dW = PdV w = Z V2 V1 PdV = 0:2(0:01 0:03) 106 = 4 103joules 8 A. R . J. S . U = 2:5PV +cte Ub Ua = 2:5(PbVb PaVa) Ub Ua = 2:5(0:03 0:2 0:01 0:2) 106 = 1 104J QAB = 1 104 + 4 103 = 4:1 104J B!C dW = PdV P = 15V + 0:65 W = Z Vc Va PdV = 152 (V2c V2b ) + 0:65(Vb Vc) W = 6 106 + 1:3 103 = 1:3 103J Uc Ub = 2:5 (PcVc PbVb) = 2:5 103J Uc Ub = 2:5 (PcVc PbVb) = 2:5 103 Q = 9:8 103J processo C!V w = 0 dV = 0

logo Ua Uc = 2:5 (PaVa PcVc) = 7:5 10 3 = Q agora queremos calcular Q e W atr aves da par abola P = 105 + 109 (V 0:02)2, o trabalho ca 9 A. R . J. S . w = Z Vb Va PdV = 105(Vb Va) 2 109 h (Vb 0:02)2 (Va 0:02) i W = 2 103J a energia interna e dada por U = 1 104 Q = 10 103 + 2 103 = 12 103 1.8-4) Queremos achar as curvas adicb aticas (dQ = 0) no sistema anterior dQ = dU dW logo dU = dW = PdV n os sabemos que U = 2:5PV +c, diferenciando U dU = @U@VdP + @U@VdV = 2:5VdP + 2:5PdV 2:5VdP + 2:5PdV = PdV 2:5VdP = 3:5PdV 57dPP = dVV 5lnP = 7lnVc lnP5 = lnV 7c P5V7 = c 1.8-5) A energia de um sistema e dado por 10 A. R . J. S . U = AP2V Queremos achar a equa c~ao das adiab aticas no plano P V. Temos que dQ = dU dW, mas vamos impor que dQ = 0 dU = dW = PdV (1) diferenciando U dU = @U@VdV + @U@PdP = AP2dV + 2APVdP substituindo em 1 AP2dV + 2APVdP = PdV 2APVdP = P(AP 1)dV 2AdP AP 1 = dV V integrando 2ln(AP 1) = lnVc c = (AP 1) 2 V 1.8-6) Temos que um sistema em particular o volume e mantido constante (Vo) e a press~ao varia de Po para um valor arbitr ario P , tal que a

transfer^encia de calor e Q = A(P PO) (2) para A> 0 N os tamb em sabemos que as adiab aticas do sistema s~ao: PV8 = cte (3) para > 1 queremos achar U = U(P;V) , temos que no caso 2 dW = 0, logo 11 A. R . J. S . dU = dQ = APodP (4) no caso 3 dQ = 0, logo dU = dW = PdV = cV8dV (5) sendo Uo = U(Po;Vo) integrando a equa c~ao 4 Z U1 Uo dU = Z P1 Po APodP U1 Uo = APo(P1 PO) Z U U1 dU = Z V Vo c V8dV = U U1 = c ( 1) 1 V 1 1 V 1o P1V o = c P1 = cV8 o U Uo = APo " V Vo P Po # + P:V " 1 V Vo 1# se r = U Uo = h 1 rr 1 i 1.8-7)

VVo APo [r P Po] + P:V 1

Dois moles de um sistema de um unico componente, obedece

U = APV2 para N = 2 usando o fato de V e U serem, extensivos vamos achar U(P;V;N) se V2 = 2V1 e U2 = 2U1 U1 = 12U2 = 12AP(V2)2 12 A. R . J. S . U1 = 2AP(V1)2 se tivermos N moles teremos U = NV1 U = 2NAPV21 mas V = NV1 , ou seja, V1 = VN U = 2NAPV 2 N2 = 2APV2 N 1.10-1) Das equa c~oes fundamentais deste exerc cio, cinco s~ao inconsistentes com um ou mais postulados. Queremos achar essas cinco equa c~oes e indicar quais postulados s~ao quebrados. Solu c~ao: a) S = R2 v !1=3 (NVU)1=3 como o postulado 2 s o a rma a exist^encia de S a sua depend^encia com N;V e U este j a e e automaticamente satisfeito. Para o postulado (3) S( N; U; V) = S(N;U;V) S( N; U; V) = R2 v !1=2 3NVU 1=3 = R2 v ! (NVU)1=2 = S(N;V;U) do mesmo postulado @S @U (U;V;N) = 1 3 R2 v !1=3 (NUV) 2=3NV > 0 para o postulado 4 @U @S = 1 @S @U

= 3 R2 v ! 1=3 (NVU)2=3 que e zero quando, N = 0 ou V = 0 ou U = 0 mas nesses valores S = 0 tamb em logo a) e uma fun c~ao aceit avel 13 A. R . J. S . b) S = R 2 1=3 NU V 2=3 veri cando postulado 2 S( N; V; U) = R 2 1=3 NUV 2=3 = 2=3S(N;V;U) logo b) n~ao e uma fun c~ao aceit avel c) S = R 1=4 NU + R V 2 v2o !1=2 postulado 2 S( U; V; N) = R 1=2 2NU + 2R V 2 v2o !1=2 = S(U;V;N) passando a segunda parte do postulado @S @U = R 1=2 1 2 NU + R V 2 v2o

! 1=2 N > 0 postulado 4 @U @S = R 1=2 1 2 NU + R V 2 v2o !1=2 que toma valor nulo. Quando NU + R V2V2 o = 0 mas nesse caso S(U;V;N) = 0 , logo c) tamb em e uma fun c~ao aceit avel. d) S = R2 v3o ! V3 NU esta fun c~ao vai contra o postulado 3 @U @S = R2v v3o !V3 N ( 1) 1 U2N > 0 e) S = R3 vo 2 !1=5 = h N2VU2 i2=5 14 A. R . J. S . do postulado 2 S( U; V; N) = R3 vo 2 !1=5h 5N2VU2 i1=5 = R3 vo 2 !

h N2VU2 i1=5 = S(U;V;N) e @S @U = R3 v2 ! N2V 1=5 1 5(U 2) 4=52U que pode tomar valores menores que zero se U < 0 f) S = NRln UV N2R vo testando o postulado 3 S( U; V; N) = NRln 2UV 2N2R vo ! = S(U;V;N) @S @U = NRV N2R vo 1 UV N2R vo = NRU > 0 pois U > 0 para que UVN2R vo > 0 passando ao postulado 4 @U @S = U NR que e sempre diferente de zero pois em S;U > 0 g) S = R 1=2 [NU]1=2e (V2=2N2v2o) postulado 3: S( U; V; N) = R 1=2 [NU]e (V2=2N2v2o) = S(U;V;N) quanto a propriedade mon otona @S @U = R

1=2 1 2 N NU 1=2e (V2=2N2v2o) > 0 15 A. R . J. S . pois U > 0 em S 1.10-2) Quando achar U(S;V;N) nas fun c~oes aceit aveis do exerc cio anterior: S = R2 vo !1=3 (NVU)1=3 S3 = R2 vo ! (NVU) U = v o R2 ! S2 NV S = R 1=2 NU + R V 2 v2o !1=2 S2 = R " NU + R V 2 v2o # S = NRln UV=N2R vo es = UV N2R2 vo NR eS=NR = UVN2R v o U = N 2R vo V e

S=NR S = R 1=2 (NU)1=2e V2=2N2v2o S2 = R (Nu)e V2=2N2v2o 16 A. R . J. S . U = eV2=2N2v2o R ! 1 N 1.10-3) Temos dois sistemas A e B que obedecem a equa c~ao fundamental S = R2 v o ! (NVU)1=3 inicialmente os sistemas est~ao separados por uma parede r gida, imperme avel e adiab atica Va = 9:10 6m3 Vb = 4:10 6m3 Na = 3moles Nb = 2moles UA +UB = 80J a entropia total do sistema e dada pelo postulado 3 S = R2 vo !1=3h (NAVAUA)1=3 + (NBVBUB)1=3 i S = R2 vo !1=3h 3:10 2U1=3A + 2:10 2U1=3B i UB = 80 Ua S = R280 vo !1=3" 3:10 2 U a 80 1=3 + 2:10 2 1 UA80 1=3# vamos considerar que a parede agora e diat ermica qual e o nosso equil brio? usando o princ pio do m aximo @S @Ua = R280

vo !1=3"3:10 2 80 1 3 80 Ua 2=3 2:10 2 80 1 3 1 UA80 2=3# = 0 3 U A 80 2=3 2 1 UA80 2=3 = 0 3 2 U A 80 2=3 = 1 UA80 2=3 UA = 1(3=2)3=2 + 1 80 UA = 28:20J 17 A. R . J. S . Solu c~ao Cap tulo 2 2.2-1) Achar as equa c~oes de estado para um sistema com a equa c~ao fundamental U = v o R2 ! S NV temos que T = @U@S = v o R2

! 3S2 NV = T(V;N) T( V; N) = 3 2S2 2NV v o R2 ! = 3S 2 NV = T(V;N) P = @U@V = + v o R2 ! S3 NV2 P( S; V; N) = v o R2 ! 3S3 3NV2 = P(S;V;N) = @U@N = V o R2 ! ( 1)S3 N2V ( V; N; S) = v o R2 ! 3S3 3N2V = (V;N;S) 2.2-2) Queremos achar uma fun c~ao (T;V;N) temos pelo exerc cio anterior = v o R2 !