Qumica de guas Naturais

-todas as formas de vida existentes no planeta Terra dependem da gua; -a gua cobre 70% da superfcie do planeta, apenas uma parte dessa quantidade (~2,8%) gua doce sendo que a sua maioria encontra-se na forma congelada, restando apenas 1% de gua doce para utilizao humana; -portanto, necessidade de entendimento dos processos qumicos que ocorrem em guas naturais. guas Subterrneas -a maior parte da gua doce disponvel na Terra encontra-se no subsolo, sendo que metade dessa gua est armazenada em profundidades que excedem 1 km; Qumica de Oxidao-Reduo em guas Naturais O Oxignio Dissolvido (O2diss) -trata-se do agente oxidante mais importante em guas naturais, o oxignio molecular; -semi-reaes que ocorrem com O2diss em soluo cida e alcalina, respectivamente: O2(aq) + 4H+(aq) + 4e- 2H2O O2(aq) + 2H2O + 4e- 4OH-(aq) -o oxignio se dissolve nas guas naturais proveniente da atmosfera, devido diferena de presso parcial; -outra fonte importante de oxignio nas guas a fotossntese de algas. -devido diminuio da solubilidade dos gases com o aumento da temperatura, guas de rios ou lagos aquecidas artificialmente apresentam a chamada poluio trmica; Demanda de Oxignio -matria orgnica (MO): substncia de origem animal ou vegetal que sofre o processo de oxidao causado pelo O2 diss na gua;

-p. ex: oxidao da matria orgnica (MO) na forma de carboidrato (fibras de plantas); CH2O(aq) + O2(aq) CO2(g) + H2O(aq)

-ou ainda a oxidao da amnia oriunda de degradao da MO at transformao em ons nitratos; NH3(g) + H2O 2NH4+(aq) + 3O2(aq) NH4+(aq) + OH-(aq)

2NO2- (aq) + 4H+(aq) + 2H2O 2NO3-(aq)

2NO2-(aq) + O2(aq)

-a oxigenao da gua em corpos hdricos ocorre atravs do processo de aerao, porm, a gua estagnada ou de regies profundas apresenta baixo ndice de O2 diss ou em alguns caso a anoxia completa; Como Determinar a Demanda de Oxignio Dissolvido (O2 diss) -pode ser determinado por titulao pelo mtodo de Winkler ou por eletrodo sensvel ao O2; -eletrodo sensvel ao O2: se faz a medida in situ; -mtodo de Winkler: coleta-se a amostra e se faz a fixao da amostra (para evitar perdas durante o transporte at o laboratrio) via reao com ons Mn2+(MnSO4) junto com mistura alcalina de iodeto/azida; -o (I-) necessrio para reagir com o Mn4+ formado e liberar (I2) que titulado com S2O32- ; -a azida serve p/ evitar interferncias de ons NO2- os quais podem oxidar o on iodeto em I2. Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO) - a quantidade de O2 diss consumido em uma amostra de gua necessria para oxidar a MO degradada pela ao de microorganismos sob condies aerbicas (perodo de 5 dias a 200C-DBO5); -determina-se a concentrao de O2 eletrodo on seletivo para O2;
diss

pelo mtodo de Winkler ou com

-incuba-se a amostra com microorganismos em frasco mbar a 200C por cinco dias com pH ajustado entre 6,5-8,5 repetindo-se a medida de [O2] aps esse perodo;

-a DBO5 calculada pela diferena entre a quantidade de O2 diss determinada no momento da coleta e aps 5 dias de incubao com os microorganismos; -a DBO5 mdia para gua superficial, no poluda de ~0,7 mg O2 L-1, consideravelmente menor que a concentrao de saturao de oxignio em gua (~8,3 mg O2 L-1), ao contrrio dos valores para efluentes que podem chegar a vrias centenas de mg O2 L-1; -DBO expressa a quantidade de O2 utilizada por microorganismos aerbios para oxidar biologicamente a MO. Consequncias do Lanamento de MO em Curso dgua

Demanda Qumica de Oxignio (DQO) - um parmetro empregado para avaliar a MO em guas superficiais e residurias passvel de ser consumida (quimicamente) em oxidaes aerbicas; -um alto valor de DQO indica grande [MO] e baixa [O2], sendo esse aumento de DQO resultado de despejos industriais; -utiliza-se o mtodo de oxidao qumica da MO, empregando-se excesso de forte oxidante K2Cr2O7 a quente, em meio cido e tendo como catalisador Ag2SO4; MO + Cr2O72+ H+ 2Cr3+ + CO2 + H2O

-titula-se o Cr2O72- residual com soluo padronizada de FeSO4 tendo como indicador a ferrona; -a quantidade de MO oxidvel expressa como equivalente em oxignio proporcional quantidade de Cr2O72- consumida e pode ser entendida como uma medida da quantidade da MO; -a determinao da DQO mais simples e mais rpida, principalmente se tratando de controle ou ETEs; -entretanto, os resultados podem ser alterados devido a presena de interferentes que podem sofrer oxidao tais como cloretos, nitritos; -DQO expressa a quantidade de O2 utilizada para oxidar quimicamente a MO.

Comparao entre DBO e DQO DBO parecida com processos naturais oxidao via microorganismos cinco dias de anlise pouca repetibilidade DQO pouco parecida com processos naturais oxidao via reagentes qumicos rpida melhor repetibilidade

A Qumica cido-Base em guas Naturais: o Sistema Carbonato -guas naturais contm quantidades significativas de CO2 dissolvido, apresentando pH varivel, nem sempre igual a 7,0; -esses corpos hdricos naturais apresentam interaes do on carbonato (CO32-), uma base moderadamente forte, com o cido fraco H2CO3;

-esse cido resulta da dissoluo na gua do gs atmosfrico (CO2) e da decomposio da MO na gua, ocorrendo o seguinte equilbrio: CO2(g) + H2O -de fato a grande parte do CO2 H2CO3 (aq);
diss

H2CO3(aq) existe na forma de CO2

(aq)

em vez

-j o cido carbnico apresenta equilbrio em meio aquoso com o on H+ e o on bicarbonato: H2CO3 (aq) H+(aq) + HCO3-(aq) -a fonte de on carbonato so as rochas calcrias, constitudas predominantemente de CaCO3, embora quase insolvel pequena quantidade se dissolve em contato com gua: CaCO3 (s) Ca2+(aq) + CO32- (aq)

-esse on atua como base produzindo ons bicarbonato e hidrxila: CO32- (aq) + H2O HCO3-(aq) + OH-(aq)

-essas reaes ocorrem em corpos hdricos juntamente com suas vizinhanas;

-em guas carbonatadas, o pH orientado pela relao entre o CO2 e carbonatos, na verdade pela relao entre os ons H+ e os ons OH-. Alcalinidade -representa a capacidade ou habilidade natural da gua em neutralizar os cidos; -esse conceito est diretamente associado s formas nas quais o CO2 se encontra dissolvido em gua;

-assim, corpos hdricos podem apresentar alto teor de alcalinidade o que no deve ser confundido com basicidade (pH); -como j foi dito, alcalinidade representa..., ou em outras palavras a forma de expressar a quantidade de ons bicarbonato presentes na gua, portanto, a capacidade de resistir as mudanas de pH; -p. ex: a capacidade de um corpo hdrico em resistir acidificao quando recebe uma carga de chuva cida; Dureza da gua -propriedade que caracteriza a presena de metais alcalinos terrosos e resulta da dissoluo de minerais do solo e das rochas ou mesmo de aporte de resduos industriais; -portanto, representa a concentrao total de sais de clcio e de magnsio expressa como carbonato de clcio (mgL-1); -quando a concentrao desses sais alta diz-se que a gua dura e quando baixa que mole; gua mole: at 50 mgL-1 gua moderadamente dura: 50 a 150 mgL-1 gua dura: 150 a 300 mgL-1 gua muito dura: acima de 300 mgL-1 -a maior parte do clcio incorporado na gua naturais atravs de CaCO3 ou CaMg(CO3)2 (dolomita); -corpos hdricos em reas que contm pouco ou nenhum on carbonato possuem pH muito prximo de neutro; -nveis elevados desses sais podem alterar o sabor da gua, mas trazendo prejuzo econmico devido ao aumento de consumo de sabo e detergente; -porm, esse aumento da utilizao de sabo e detergente implica num aporte maior de fosfatos despejados em corpos hdricos, tendo como conseqncia o aumento da poluio.