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Teora de los orbitales moleculares

En esta ocasin suponemos que podemos aproximar a los orbitales moleculares combinando los orbitales atmicos de los tomos que forman la molcula La base de esta suposicin descansa en que los electrones estarn la mayor parte de alguno de los ncleos y por tanto en uno de sus orbitales Este proceso es muy similar al empleado en la construccin de los orbitales hbridos Excepto que ahora combinamos orbitales de tomos diferentes para formar nuevos orbitales que estn asociados a la molcula entera

Teora de los orbitales moleculares


Por lo tanto al combinar los orbitales atmicos A y B de los tomos A y B, obtendremos dos orbitales moleculares: As los dos orbitales moleculares formados consisten de, uno de enlace (b) y uno de antienlace (a) Si permitimos que un electrn ocupe el orbital molecular de menor energa (a) por ejemplo en el caso del H2+, la funcin de onda para la molcula ser:
1s 1s ! OM = " b = " A( 1) + " B( 1)
1

1s 1s !b = " A + " B

1s 1s !a = " A # " B

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INTERACCIONES QUMICAS

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INTERACCIONES QUMICAS

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Teora de los orbitales moleculares


Para un sistema de dos electrones, por ejemplo H2, la funcin de onda total ser el producto de las funciones de onda para cada electrn: Es decir:

Teora de los orbitales moleculares


Este resultado se parece mucho al obtenido por la TUV, excepto que ahora los trminos inicos son equivalentes a los covalentes Como en el caso de la TUV, es factible optimizar las funciones de onda aadiendo trminos correctores tales como:
Funcin
Sin correccin Con Z*

! OM1 = " b(1)" b(2 ) = " A(1) + " B(1) " A(2 ) + " B(2 )

)(

Energa (kJmol-1)
260 337 349 458
INTERACCIONES QUMICAS

Distancia (pm)
85 73 74 74.1
304

! = " A(1)" A(2 ) + " B(1)" B(2 ) + " A(1)" B(2 ) + " A(2 )" B(1)
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Lmite SCF Experimental


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Teora de los orbitales moleculares


Los orbitales de antienlace (a) y de enlace (b) dieren entre si en lo siguiente:
En el orbital de enlace (b), las funciones de onda de los tomos que la componen se refuerzan la una a la otra en la regin del ncleo En tanto que en el orbital de antienlace (a), las funciones de onda de los tomos que la componen se cancelan mutuamente formando un nodo entre los ncleos

Teora de los orbitales moleculares


Dado que en realidad estamos interesados en conocer la densidad electrnica en la molcula, gracaremos el cuadrado de las funciones de onda Es decir: Al acercar los

2 ncleos vemos ! b = " 2 + 2" A " B + " 2 A B que hay

superposicin:

-1.5

1.0 1.5 H 0.0 H 0.5 A B Distancia entre los ncleos (pm) -1.0 -0.5
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INTERACCIONES QUMICAS

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INTERACCIONES QUMICAS

Teora de los orbitales moleculares


Al hacer la suma:
2 !b

Teora de los orbitales moleculares


Y al hacer la resta:

!2 a
2 ! 1s( B)

2 ! 1s( A )

2 ! 1s( A )

2 ! 1s( B)

-1.5

1.0 1.5 H 0.0 H 0.5 A B Distancia entre los ncleos (pm) -1.0 -0.5
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-1.5

H H B A Distancia entre los ncleos (pm)


INTERACCIONES QUMICAS

-1.0

-0.5

0.0

0.5

1.0

1.5

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Teora de los orbitales moleculares


La diferencia entre los orbitales moleculares de enlace (b) y antienlace (a) descansa en el trmino cruzado de la ecuacin as:
2 2 2 ! b = " A + 2" A" B + " B

Teora de los orbitales moleculares


Que ocurre con 2 al modicar la distancia? Primero al alejarlos: d=1.6

!a = A la integral: " A

2 # 2" A" B + " B

Se le llama integral de superposicin S y es muy importante en la teora2! enlace S = del ! d#

"

-1.5

H H B A Distancia entre los ncleos (pm)


INTERACCIONES QUMICAS

-1.0

-0.5

0.0

0.5

1.0

1.5

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INTERACCIONES QUMICAS

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Teora de los orbitales moleculares


Y conforme los acercamos: d=1.2

Teora de los orbitales moleculares


Y al acercarlos ms d=1.0:

-1.5

H H B A Distancia entre los ncleos (pm)


INTERACCIONES QUMICAS

-1.0

-0.5

0.0

0.5

1.0

1.5

-1.5

H H B DistanciaAentre los ncleos (pm)


INTERACCIONES QUMICAS

-1.0

-0.5

0.0

0.5

1.0

1.5

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Teora de los orbitales moleculares


Y al acercarlos todava ms d=0.8 :

Teora de los orbitales moleculares


Al ponerlos a la distancia de enlace: d=0.7

-1.5

H H B A Distancia entre los ncleos (pm)


INTERACCIONES QUMICAS

-1.0

-0.5

0.0

0.5

1.0

1.5 -1.5

H H B A Distancia entre los ncleos (pm)


INTERACCIONES QUMICAS

-1.0

-0.5

0.0

0.5

1.0

1.5

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Teora de los orbitales moleculares


La disposicin energtica de los posibles estados de la molcula de H2 y la forma de los orbitales de enlace y antienlace se presentan a continuacin:

Teora de orbitales moleculares


Que es un orbital molecular?
Una combinacin lineal de orbitales atmicos Al combinarse n orbitales atmicos se obtienen n orbitales moleculares
la mitad sern estabilizantes la otra mitad sern desestabilizantes

!2 a
HA(1s) (1s HB(1s) (1s
2 !b
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!Ee

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INTERACCIONES QUMICAS

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Teora de orbitales moleculares


Para que dos especies formen un enlace es necesario que un orbital de valencia de uno de los tomos se fusione con el orbital de valencia de algn tomo de la otra especie. Estos dos orbitales, ahora comparten la misma regin del espacio, es decir, se superponen La superposicin de los orbitales permite que dos electrones de espn opuesto, compartan el espacio que est entre los ncleos, formando un enlace

Teora de orbitales moleculares


Hay una distancia ptima entre dos ncleos unidos en los enlaces covalentes As en el caso del cloruro de hidrgeno Al superponerse los orbitales 1s del H y 3p del Cl, hay una reduccin en la energa potencial del sistema Debido al incremento de la densidad electrnica entre los dos ncleos positivos

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INTERACCIONES QUMICAS

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Teora de orbitales moleculares


Conforme la distancia decrece, la repulsin entre los ncleos comienza a ser signicativa si las distancias son muy cortas La distancia internuclear en el mnimo de la energa potencial corresponder a la distancia de enlace observada Por lo tanto, la longitud de enlace es la distancia en la cual las fuerzas atractivas (del ncleo por los electrones de enlace) y las repulsivas (entre ncleo y ncleo y adems entre electrones) estn balanceadas

Teora de orbitales moleculares


Lo anterior se ve reejado en esta grca:

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INTERACCIONES QUMICAS

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INTERACCIONES QUMICAS

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Superposicin y Simetra
De las guras anteriores podemos concluir que a mayor superposicin, mayor fuerza de enlace Otra cosa que parece clara es que la superposicin depender de la forma de los orbitales (de esto hablamos en TUV) A continuacin presentaremos las formas de los orbitales y la superposicin correspondiente

Superposicin y Simetra
Orbitales s

S<0 Orbitales p

S>0

S<0

S>0

= La funcin de onda es positiva = La funcin de onda es negativa


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Superposicin y Simetra
Orbitales s y p

Superposicin y Simetra
Orbitales s y d

S=0 Orbitales p

S=0 Orbitales p y d

S<0

S>0

S<0

S>0

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INTERACCIONES QUMICAS

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INTERACCIONES QUMICAS

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Superposicin y Simetra
Orbitales d

Superposicin y Simetra
Forma algebraica de los orbitales:

! 1s = 1sA + 1sB
S<0 Orbitales p

* ! 1s = 1sA " 1sB

S>0

! 2s = 2sA + 2sB
! 2 p = 2pA " 2pB
z

* ! 2s = 2sA " 2sB


* ! 2 p = 2pA + 2pB
z

x y

S=0

! 2 p = 2pxA + 2pxB
x

z
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* 2 px

= 2pxA " 2pxB

! 2 p = 2pyA + 2pyB
y
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* ! 2 p = 2pyA " 2pyB


y
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INTERACCIONES QUMICAS

Forma de los orbitales


Orbitales ( s+s) de enlace Orbitales * ( s-s) de antienlace Orbitales ( p-p) de enlace

Forma de los orbitales


Orbitales ( p-p) de enlace

+
Orbitales * (p-p) de antienlace

Orbitales * ( p-p) de antienlace

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INTERACCIONES QUMICAS 328

Formacin de los OM Formacin


Los criterios para la formacin de orbitales moleculares son tres:
Que los orbitales moleculares tengan menor energa que los atmicos Que la superposicin entre ellos sea positiva Que las energas de los orbitales atmicos sean semejantes

Formacin de los OM Formacin


Para determinar la energa de cada orbital se considera que:
Los orbitales atmicos denen la energa de los moleculares A mayor superposicin mayor estabilizacin Los orbitales p tienen mayor superposicin que los s Al combinarse dos orbitales atmicos deben formar dos orbitales moleculares

Por tanto, los orbitales moleculares se formarn a partir de combinaciones de los orbitales atmicos correspondientes de ambos tomos

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INTERACCIONES QUMICAS

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INTERACCIONES QUMICAS

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Molculas homonucleares diatmicas


Estos son los orbitales moleculares puros y sus niveles energticos, sin mezcla de orbitales.
!u*(2p) "g*(2p) 2p

Orden de enlace
Se dene simplemente como la diferencia entre el nmero de electrones que estn en orbitales de enlace menos el nmero de electrones que estn en orbitales de antienlace, entre dos:

"u (2p) !g (2p) 2s !u*(2s) !g (2s)

OJO: las capas 1 electrnicas internas al no dar un enlace ! ! neto, OE = 2 abreviar, empleando la letra griega se pueden Neenlace ! Neantienlace

1s
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!u*(1s) !g (1s)
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2 He 2 = ! 1s! * 2 = "" 1s
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1 s

Molculas homonucleares diatmicas


As con la TOM simple, podemos explicar el comportamiento de las siguientes molculas diatmicas:

Molculas homonucleares diatmicas


Los diagramas de cada una de estas molculas se presentan aqu:
!u*(2p) "g*(2p) 2p

Molcula Li2 Be2 O2 F2 Ne2


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Orbitales
2 !!" 2s 2 2 !!" 2s" 2s * 2 2 2 4 2 !!" 2s" 2s * " 2p# 2p# 2p * 2 2 2 4 4 !!" 2s" 2s * " 2p# 2p# 2p * 2 2 2 4 4 2 !!" 2s" 2s * " 2p# 2p# 2p * " 2p *
INTERACCIONES QUMICAS

OE
1 0 2 1 0
333

Li2
2s

"u (2p) !g (2p) !u*(2s) !g (2s)

1s
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!u*(1s) !g (1s)
334

1s

Molculas homonucleares diatmicas


Ahora la de:
!u*(2p) "g*(2p)

Molculas homonucleares diatmicas


Ahora la de:

O2

!u*(2p) "g*(2p)

Be2

2p

2p

"u (2p) !g (2p) 2s !u*(2s) !g (2s)


2s

"u (2p) !g (2p) !u*(2s) !g (2s)

1s
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!u*(1s) !g (1s)
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1s
INTERACCIONES QUMICAS

!u*(1s) !g (1s)
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1s

1s

Molculas homonucleares diatmicas


Ahora la del:

Molculas homonucleares diatmicas


Y nalmente la del:

F2

!u*(2p) "g*(2p)

Ne2

!u*(2p) "g*(2p)

2p

2p

"u (2p) !g (2p) 2s !u*(2s) !g (2s) 2s

"u (2p) !g (2p) !u*(2s) !g (2s)

1s
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!u*(1s) !g (1s)
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1s
INTERACCIONES QUMICAS

!u*(1s) !g (1s)
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1s

1s

Molculas homonucleares diatmicas


Al intentar predecir la del:
!u*(2p) "g*(2p)

El enlace covalente
Sin embargo la teora simple no satisface algunos datos experimentales As, se sabe que B2 es paramagntico y slo tiene un enlace , en tanto que el C2 es diamagntico Si empleamos el diagrama anterior nos damos cuenta que se predice algo errneo Es necesario considerar que la mezcla de orbitales no tiene por que ser entre orbitales de idntica energa, en realidad, es factible que todos los orbitales con la simetra adecuada pueden formar orbitales moleculares

B2

2p

"u (2p) !g (2p) 2s !u*(2s) !g (2s)

1s
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!u*(1s) !g (1s)
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1s

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Los metales

Qumica Inorgnica Rafael Moreno Esparza 2007-II


El enlace Qumico Carcter Metlico

En qumica, un metal (del griego ) es un elemento que forma cationes fcilmente y que tiene enlaces metlicos. Una manera de describir a los metales es pensar en ellos como si fuesen un enrejado tridimensional (lattice) de iones positivos inmersos en un mar de electrones o si se preere rodeados por una nube de electrones deslocalizados.

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INTERACCIONES QUMICAS

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Los metales
Los metales adems son uno de los tres tipos de elementos que se distinguen por su energa de ionizacin y sus propiedades de enlace (adems de los metaloides y los no metales). Una denicin mas moderna del signicado de metal procedente de la teora que mejor los explica es: son elementos que tienen en su estructura electrnica bandas de conduccin y bandas de valencia.

Los metales
Con esta denicin, se ampla el concepto de metal, incluyendo otras sustancias adems de los metales a los polmeros metlicos y a los metales orgnicos. La mayora de los metales son inestables qumicamente. Casi todos reaccionan con oxigeno a presin y temperatura ambiente. Variando notablemente la escala de tiempo en que esto ocurre. As, los metales alcalinos reaccionan muy rpidamente, seguidos inmediatamente por los alcalinotrreos.

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Los metales
Los metales de transicin tardan mucho ms en oxidarse y hay algunos de ellos cuya lentitud es prcticamente innita. Algunos metales forman una barrera de xido en su supercie evitando con ello la corrosin. Una de las caractersticas de los metales es que pueden combinarse qumicamente entre ellos mismos de manera no estequiomtrica formando lo que conocemos con el nombre de aleacin. As, una aleacin es una mezcla (estequiomtrica o no) de al menos dos elementos (uno de los cuales es necesariamente un metal)

Las aleaciones
De los millones de ejemplos que pueden existir de las aleaciones las ms comunes son las siguientes:
Acero (Hierro y carbn), Latn (Cobre y cinc), Bronce (Cobre y estao), Duraluminio (Aluminio y Cobre), Acero inoxidable o stainless steel (Hierro, cromo, carbn y Nquel), Plata sterling (Plata y cobre), Oro de 14 kilates (Oro y cobre)

Hay aleaciones especiales con 10 elementos.

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Propiedades fsicas fsi


Las ms importantes son;
Buenos conductores del sonido, el calor y la electricidad (hay un acarreador) Son maleables (pueden laminarse) Son dctiles (pueden hacerse alambres) Tienen lustre (brillan) Son duros (casi todos) Son densos

Omnidireccionalidad
Los enlaces metlicos deben ser omnidireccionales. Es decir no tienen requerimientos geomtricos que deban satisfacerse Si pensamos en canicas sumergidas en agua dentro de una caja, en principio podramos empujarlas a cualquier lugar dentro de la caja y el agua seguir rodendolas Debido a esta propiedad nica del enlace metlico, este puede mantener su existencia a pesar de que lo empujemos o jalemos de cualquier manera.

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Las estructuras de los metales


Este acomodo ser el ms sencillo posible (piensen en las maneras que se pueden acomodar un conjunto de canicas o pelotas de ping-pong). Se acercarn las unas a las otras hasta que las interacciones repulsivas sean importantes. A este arreglo se le conoce como arreglo empacado cerrado (close packing)

Las estructuras de los metales


As cuando tenemos un conjunto de canicas las podemos empujar en cualquier direccin

Y si estuvieran rodeadas de agua, el agua se desplazara dejndolas pasar

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Las estructuras de los metales


Este arreglo puede representarse de varias maneras, la tres ms importantes son estas:
Bolas y palos (Ball & Stick)

Las estructuras de los metales


Existen tres maneras en las que los tomos metlicos pueden acomodarse entre s.
Cbico centrado en el cuerpo

Body centered cubic (BCC)


Llenado espacial (Space lling)

Cbico centrado en la cara

Face centered cubic (FCC)


Cbico cortado (Cut away cubic)

Empaquetamiento hexagonal

Hexagonal close packed (HCP)

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Las estructuras de los metales


Y la manera en que cada uno de los metales se empaca es la que se muestra aqu:

Los metales fundidos


En un metal fundido aunque la estructura ordenada se ha roto, el enlace metlico aun est presente. De hecho puede decirse que el enlace metlico no se rompe por completo sino hasta que el metal hierve. Muchas de las propiedades que consideramos presentan especficamente los metales son compatibles con el modelo de enlace siguiente:

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El enlace metlico metlico


Debe explicar la manera en que los tomos metlicos estn unidos en un metal o una aleacin. Y se describe como la comparticin de los electrones libres por una lattice de tomos metlicos. Los tomos metlicos tpicamente tienen electrones de valencia que se encuentran ligados dbilmente a sus ncleos (energas de ionizacin pequeas)

El enlace metlico metlico


De esta manera que pueden deslocalizarse formando un mar de electrones En el que se encuentran sumergidos los cores (kernels) de los tomos metlicos. Es decir de iones positivos. El hecho de que la mayora de los metales sea slido y que en general tengan puntos de fusin muy grandes, implica que el enlace entre ellos es fuerte.

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El enlace metlico metlico


Adems, dado que el enlace metlico es no polar o muy poco polar (las diferencias de electronegatividad entre los metales son muy pequeas y garantizan esto.) De manera que los electrones no tienen preferencia por ninguno de los tomos de la lattice y por tanto se deslocalizan a lo largo de toda la estructura cristalina del metal. Este tipo de enlace explica la mayora de las propiedades de los metales.

El enlace metlico metlico


Ahora bien para explicar mejor el comportamiento del enlace metlico, presentaremos un ejemplo: El sodio tiene una estructura electrnica 1s22s22p63s1. Cuando dos tomos de sodio se juntan, el electrn de valencia de un tomo de sodio (3s1) comparte el espacio del electrn de valencia del siguiente tomo al superponerse los orbitales donde se encuentran cada uno.

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El enlace metlico metlico


Dando como resultado la formacin de un orbital molecular, de la misma manera que en que se forma un enlace covalente. Sin embargo hay una pequea diferencia, es que en esta ocasin, cada tomo de sodio est tocando a otros 8 tomos vecinos y a cada uno de estos a su vez lo tocan otros 8 tomos Y as hasta que se toman en cuenta todos los tomos del pedazo de metal que estamos analizando.

El enlace metlico metlico


Es evidente que el nmero de orbitales moleculares debe ser muy grande pues cada orbital solo puede tener dos electrones. Y esto conduce a que los electrones se puedan mover libremente dentro de estos orbitales moleculares pues estn deslocalizados y as cada electrn puede separarse de tomo.

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El enlace metlico metlico


Ahora bien el metal se mantendr unido gracias a las fuerzas de atraccin entre los ncleos positivos y los electrones deslocalizados. A esto se le llama el modelo de la lattice de iones positivos en el mar de electrones.

El enlace metlico metlico


Este modelo permite explicar tanto la ductilidad como la maleabilidad de los metales considerando que los tomos pueden deslizarse unos sobre otros

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El enlace metlico metlico


Si ahora empleamos el mismo argumento con el magnesio, nos encontraremos con que este metal tiene enlace ms fuerte y por tanto un punto de fusin mayor. El Mg tiene una capa de valencia con la estructura 3s2. Cuando ambos electrones se deslocalizan tendremos que ahora en el mar de electrones del Mg hay el doble de electrones que en el Na. Y por lo tanto los cores de cada Mg tienen el doble de la carga que los del Na.

El enlace metlico metlico


De esta manera, la interaccin electrosttica ser el cudruple en el Mg, respecto a la del sodio. De manera ms realista, debemos decir que cada Mg tiene un protn ms que el sodio y por tanto habr mayor atraccin. Adems dado que el Mg tiene un radio ligeramente menor que el Na, por tanto los electrones deslocalizados o no, se vern ms atrados.

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En el caso de los metales de transicin, nos encontramos que ahora los electrones de valencia incluyen tanto a los electrones s como a los d. Dado que entre ms electrones haya envueltos en el sistema, mayor ser la atraccin De manera que esto traer como consecuencia que los puntos de fusin sean mayores.

El enlace metlico metlico


La mayora de los elementos y un gran nmero de sustancias, tienen propiedades metlicas. O sea: Estructuras tridimensionales innitas Nmeros de coordinacin grandes Distancias interatmicas mayores que las de las molculas diatmicas Conductividad trmica grande Conductividad elctrica grande Lustre, ductilidad y maleabilidad Propiedades magnticas complejas

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El enlace metlico metlico


La teora ms sencilla que explica algunas de estas propiedades es la del mar de electrones. En esta teora, imaginamos que una red de cationes Mn+, en medio de un mar de electrones deslocalizados. Este modelo puede racionalizar propiedades tales como la maleabilidad o la ductilidad, ya que los tomos se pueden mover sin que haya repulsin, pues el mar de electrones acta como un lubricante apantallando la carga de los cationes.

El enlace metlico metlico


Un compuesto inico por lo contrario, al moverse una hilera de tomos genera repulsin y as se produce el rompimiento de la red. Con este mismo modelo, tambin se pueden visualizar y explicar fcilmente las propiedades elctricas de los metales. Sin embargo, un tratamiento ms detallado del enlace metlico requiere del modelo de orbitales moleculares para explicar estas mismas propiedades.

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El enlace metlico metlico


Para entender completamente las propiedades de los metales, es esencial utilizar la teora de los orbitales moleculares. En el caso de las molculas covalentes simples, cuando dos tomos se ponan juntos, forman orbitales de enlace, de no enlace y de antienlace de diferente energa. Estos orbitales se describen por medio de funciones de onda. Y el punto esencial que se colige de la teora es que en una molcula al combinar N orbitales atmicos deben obtenerse N orbitales.

El enlace metlico metlico


Reglas derivadas de la teora de orbitales moleculares que nos ayudarn a derivar las bandas que describen la estructura de los slidos son:
1. Escoger los orbitales atmicos con los que se harn los orbitales moleculares. (Esto es el conjunto base o basis set) 2. Al combinar N orbitales deben obtenerse N orbitales 3. El principio de exclusin de Pauli implica que cada orbital molecular debe ocuparse por electrones que tienen sus espines apareados

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El enlace metlico metlico


4. Al resolver la ecuacin de Schredinger se pueden obtener soluciones que modelan los orbitales moleculares formados por orbitales atmicos 5. Las reas de interferencia constructiva entre los orbitales atmicos producen la superposicin de los orbitales dando a lugar a la acumulacin de densidad electrnica. 6. Esto conduce a que el orbital molecular formado tenga menor energa que los que lo forman. Manteniendo as a la molcula unida.

El enlace metlico metlico


7. En los orbitales de enlace la probabilidad de encontrar al electrn en uno, ambos o entre los tomos es muy grande. 8. Las reas de interferencia destructiva entre los orbitales atmicos producen que no haya superposicin de los orbitales atmicos dando a lugar a una reduccin en la densidad electrnica. 9. Conduciendo la formacin de los orbitales de antienlace, los cuales tienen mayor energa que los atmicos.

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10. En un orbital de antienlace la probabilidad de encontrar al electrn entre los tomos es 0 (cero) en tanto que la de encontrarlo en uno u otro es 1 (uno).

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Orbital de antienlace

Siguiendo las reglas anteriores es posible determinar la estructura electrnica de cualquier material. As al combinar dos orbitales atmicos obtenemos dos moleculares, as:

Orbital de enlace
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Ahora, si en vez de dos tomos empleamos diez, esto producir diez orbitales moleculares, cinco de enlace y cinco de antienlace. Si nos jamos en la separacin entre cada conjunto de orbitales, se puede ver que conforme se incrementa el nmero de orbitales moleculares al aumentar el nmero de tomos, Se observa que el espaciamiento entre el orbital de menor energa de enlace y el de mayor energa de antienlace llegar a un mximo:

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Incremento en el nmero de tomos nmero

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La estructura electrnica del metal ms simple es la del Li Al vaporizarse, el Li(s) produce molculas de Li2. El enlace de esta molcula puede describirse con la TOM as: La energa de disociacin de este sistema es relativamente dbil.

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Consideremos ahora un cristal de n tomos (n=2, 6, 1020) donde los n orbitales 2s del Li, se encuentran a distancias en que se superponen para dar como resultado n orbitales moleculares.

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Para cuando el nmero de orbitales moleculares es de muy grande, (1020 orbitales moleculares de enlace y 1020 orbitales de antienlace): Se ha formado una banda la de valencia

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Al considerar que los orbitales p del metal tambin se superponen y por tanto tambin se combinan, se tiene: Que ahora hay dos bandas

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Cuando la diferencia de energa entre las bandas cambia, cambiarn las propiedades del metal. Con lo cual se explica el comportamiento de los metales y los semiconductores

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Debido a que el nmero de tomos que interactan en un material es muy grande, los niveles energticos estn tan cercanos unos a otros, que podemos decir que tales niveles forman una banda. La banda llena de mayor energa (la cual por cierto es anlogo al orbital HOMO) se le conoce con el nombre de banda de valencia. La siguiente banda, que en general no tiene electrones a menos de que se excite al sistema, (y que claro, es equivalente al orbital LUMO de una molcula) se le llama banda de conduccin.
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La energa que separa a ambas bandas se le da el nombre de barrera energtica E g Una manera de representar a la barrera energtica y a las propias bandas es la que se presenta a continuacin. La manera en que se llenen estas bandas y el tamao de la barrera energtica determinar las propiedades del material.

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As, si el material es un metal, la barrera energtica entre la banda de valencia (llena) y la de conduccin (vaca), es muy pequea. Entonces, un nmero signicativo de electrones se pueden excitar en la banda de valencia, pasando a la banda de conduccin, creando agujeros en la de valencia. As, los electrones en la banda de conduccin y los agujeros en la banda de valencia pueden moverse dentro del material, permitiendo con ello la conduccin de la electricidad.
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Un metal:

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En el caso de los materiales semiconductores, la barrera energtica aun es pequea Pero sucientemente grande como para que el nmero de electrones que pueden excitarse trmicamente y encontrarse en la banda de conduccin sea relativamente pequeo. De manera que estos materiales conducirn la electricidad exiguamente.

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Semiconductor

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Por ltimo en el caso de los materiales aislantes, la barrera energtica es tan grande que no es posible promover a la banda de conduccin por medio de la energa trmica disponible De manera que los electrones no se pueden mover, haciendo que el material no conduzca la corriente elctrica.

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Aislante

Polaridad de las molculas


Las molculas polares se alinean cuando: aplicamos un campo elctrico estn cerca unas de otras al estar en presencia de iones

Campo elctrico

Cercana Cercana

Iones

Lo cual les concede propiedades muy importantes.

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Polaridad de las molculas


Si hay diferencia en la electronegatividad () de los tomos de una molcula, tendremos un sistema donde uno de los tomos jala ms a los electrones que el otro Ello conduce a que la carga de la molcula se polarice Cuando la carga esta polarizada, se formar un dipolo Cualquier molcula diatmica con un enlace polar es una molcula polar, es decir forma un dipolo

Polaridad de las molculas


Cada vez que hayan dos tomos con diferente electronegatividad en la misma molcula se formar un dipolo Adems, los tomos en la molcula pueden orientarse de tal manera que uno de los lados de la molcula tenga una carga neta negativa y el otro una carga neta positiva Por ello es evidente que la distribucin de carga de una molcula se determina por La polaridad de sus enlaces La forma de la molcula
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H-F
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Polaridad de las molculas


Una molcula polar tiene:
Un centro de la carga negativa total en una zona de la molcula Un centro de la carga positiva total en otra zona de la molcula Pero no coinciden uno con el otro Ni con el centro de masa de la molcula

Polaridad de las molculas


Una molcula no-polar:
No tiene cargas en lados opuestos de la molcula O, tiene cargas iguales en lados opuestos de la molcula Al tener la misma carga en lados opuestos, no se presenta el dipolo

Es decir, tiene dos polos

La molcula no tiene polos, es decir no tiene dipolo

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Polaridad de las molculas


El momento dipolo de una molcula se denir entonces por: La diferencia de electronegatividad entre dos de sus tomos, que es lo que dene la carga en los extremos del dipolo La disposicin de los dipolos formados La polaridad de las molculas poliatmicas Cada enlace polar en una molcula poliatmica tendr asociado un dipolo El dipolo total de la molcula ser la suma de los dipolos individuales

Polaridad de las molculas


Para determinar el dipolo total en una molcula se debe considerar lo siguiente
La forma de la molcula La direccin del dipolo para cada par de tomos La suma vectorial de cada contribucin

Las molculas con = 0 se conocen como molculas no polares A las que tienen 0, como molculas polares

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Polaridad de las molculas


El monxido de carbono (CO) tiene dipolo y se orientar en un campo elctrico Por otro lado, la molcula de Dixido de carbono (CO2) no tiene dipolo, es decir no se orienta en un campo elctrico
A pesar de que en el dixido de carbono los oxgenos tienen carga parcial negativa, y el carbono tiene carga parcial positiva

Polaridad de las molculas


El agua por otra parte tambin tiene tres tomos pero contrariamente al caso del CO2 si tiene momento dipolo

Dipolos de enlace

Dipolos de enlace Dipolo total


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Dipolo total A pesar de que una molcula sea muy grande, las reglas concernientes a la geometra y al dipolo se mantienen cero
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Polaridad de las molculas


Para que una molcula sea polar debe tener: Enlaces polares Forma adecuada
H CH4 = H C H= H Cl
CCl4 = Cl C Cl
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H CH3Cl = H C H Cl = H H C H Cl =

H H C H = H
Cl Cl = Cl C Cl
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Cl CH2Cl2 = H C H Cl
CHCl3 = H C Cl Cl =

Cl Cl = H C H Cl
H C Cl
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Cl =

Cl

Cl

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Polaridad de las molculas


Aunque un enlace polar es un prerrequisito para que una molcula tenga dipolo, no todas las molculas con enlaces polares tienen dipolo total Para las molculas ABn donde el tomo central est rodeado por tomos idnticos de B Hay ciertas geometras que no presentan momento dipolo efectivo a pesar que los enlaces individuales presenten dipolo
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